FR2584066A1 - Utilisation du 5-oxo 3-nitro, 1,2,4-triazole comme substance explosive et compositions pyrotechniques contenant du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole. - Google Patents
Utilisation du 5-oxo 3-nitro, 1,2,4-triazole comme substance explosive et compositions pyrotechniques contenant du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole. Download PDFInfo
- Publication number
- FR2584066A1 FR2584066A1 FR8509885A FR8509885A FR2584066A1 FR 2584066 A1 FR2584066 A1 FR 2584066A1 FR 8509885 A FR8509885 A FR 8509885A FR 8509885 A FR8509885 A FR 8509885A FR 2584066 A1 FR2584066 A1 FR 2584066A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- explosive
- binder
- composition according
- triazole
- oxo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B43/00—Compositions characterised by explosive or thermic constituents not provided for in groups C06B25/00 - C06B41/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B25/00—Compositions containing a nitrated organic compound
- C06B25/34—Compositions containing a nitrated organic compound the compound being a nitrated acyclic, alicyclic or heterocyclic amine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Air Bags (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
L'INVENTION CONCERNE L'UTILISATION DU 5-OXO 3-NITRO 1,2,4-TRIAZOLE (OXYNITROTRIAZOLE) COMME SUBSTANCE EXPLOSIVE. ELLE CONCERNE EGALEMENT DE NOUVELLES COMPOSITIONS PYROTECHNIQUES CONTENANT DU 5-OXO 3-NITRO 1,2,4-TRIAZOLE ET NOTAMMENT DE NOUVELLES COMPOSITIONS EXPLOSIVES COMME PAR EXEMPLE DES EXPLOSIFS COMPRIMES OU DES EXPLOSIFS COMPOSITES, DE NOUVELLES POUDRES POUR ARMES COMME, PAR EXEMPLE, DES POUDRES TRIPLE BASE OU DES POUDRES COMPOSITES A LIANT INERTE ET DE NOUVEAUX PROPERGOLS COMPOSITES.
Description
Utilisation du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole comme substance explosive et
compositions pyrotechniques contenant du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole La présente invention est relative à une nouvelle substance explosive et à de nouvelles compositions pyrotechniques, notamment de nouvelles
compositions explosives.
Les substances explosives et les compositions pyrotechniques telles
que les compositions explosives, les poudres pour armes, les pro-
pergols sont très couramment utilisées aussi bien dans les industries
d'armement que dans le domaine civil: technique spatiale, exploi-
tation des mines et des carrières, travaux publics, etc. De très nombreuses substances explosives et compositions explosives
sont connues. D'après J. QUINCHON, les poudres, propergols et explo-
sifs, tome 1: les explosifs, Technique et Documentation, 1982, on peut par exemple citer: - comme substances explosives le trinitrotoluène (tolite ou TNT), le
trinitrophénol, le trinitrotriaminobenzène (TATB), l'hexanitrostil-
bène (HNS), la pentrite, la nitroglycérine, l'hexogène (RDX), l'oc-
togène (HMX), le tétryl, la nitroguanidine (NGu), le dinitroglycol-
urile, le tétranitroglycolurile, - comme compositions explosives: * les explosifs industriels comme notamment les dynamites et les explosifs nitrates, * les compositions explosives militaires comme notamment les mélanges explosifs-cires (hexocires, octocires, etc), les mélanges A base de tolite (hexolites, pentolites, etc) et les mélanges à liant plastique parmi lesquels on peut dis tinguer ceux mis en oeuvre par compression (explosifs comprimés) et ceux mis en oeuvre par coulée (explosifs composites). Il est également connu d'utiliser les substances explosives, par exemple HMX, RDX, NGu, comme charge oxydante dans les poudres pour
armes ou dans les propergols.
On peut citer notamment, de façon non limitative:
- les poudres triple base pour armes nitrocellulose-
nitroglycérine, nitroguanidine ou hexogène,
- les poudres composites A liant inerte pour armes qui compren-
nent essentiellement un liant organique (polyuréthanne par exemple)
et une substance explosive jouant le r8le de charge oxydante (hexo-
gene par exemple), - les propergols composites chargés par exemple A l'octogène ou
au nitrate d'ammonium (cas des propergols générateurs de gaz).
Il est bien connu dans la technologie des explosifs que, pour cer-
taines applications, il est nécessaire d'utiliser des explosifs ayant
A la fois une masse volumique et une vitesse de détonation élevées.
Les explosifs satisfaisant à ces deux conditions utilisés à ce jour sont principalement la cyclotétraméthylène tétranitramine, aussi appelée octogène ou HMX, la cyclotriméthylène trinitramine, aussi
appelée hexogène ou RDX.
Les caractéristiques explosives de ces produits sont connues; les principales sont regroupées dans le tableau 1, comparativement à
celles de la tolite.
TABLEAU 1
: Masse volumiquep : (g/cm3) : Vitesse de : détonation (m/s) : Sensibilité à : l'impact (J) : Sensibilité à la : friction (N)
:OCTOGENE:HEXOGENE: TOLITE
1,91 1,82: 1,65
9 100 â:- 8 850: 6 960 a
: 1,91:= 1,82:= 1,65
:: 520:
:: p =1,71:
: 5,2: 4,5 (CH): 48 % à
:: 5,5 (B): 50 J
:100: 113(CH) 290
:: 174 (B):
La vitesse de détonation variant avec la masse volumique, les résul-
tats sont accompagnés de la masse volumique correspondante.
La sensibilité des explosifs dépend entre autres de la variété com-
merciale. En ce qui concerne l'hexogène, les résultats sont donnés
pour deux d'entre elles (B et CH).
La sensibilité à l'impact et la sensibilité à la friction sont déter-
minées à l'aide de l'appareillage Julius Peters, selon la méthode décrite par H.D.MALLORY (The development of impact sensitivity tests at the Explosive Research Laboratory, Bruceton, PENNSYLVANIA during the years 1941-1945 US Naval Ordnance Lab.; White Oak, MARYLAND,
1956, report 4236).
Lorsque l'énergie maximale de l'appareil d'essai est atteinte, on
indique le pourcentage de détonations des essais à cette énergie.
Comparativement à la tolite, l'octogène et l'héxogène ont l'intérêt majeur de posséder une masse volumique et une vitesse de détonation
nettement supérieures. Ces composés présentent toutefois l'incon-
vénient d'être très nettement plus sensibles à l'impact et à la friction que la tolite, d'o certaines difficultés ou contraintes d'utilisation. La mise en oeuvre des explosifs dans les chargements de munitions nécessite de les présenter sous forme de compositions appropriées: il est de plus en plus rare d'utiliser directement l'explosif de base; on le formule dans des compositions explosives variées mieux
appropriées aux contraintes de l'emploi et à ses exigences opération-
nelles. Compte-tenu de la sensibilité de certaines compositions, il a fallu mettre au point des compositions explosives désensibilisées, afin de
faciliter le chargement et la manutention de ces compositions.
Dans ce but on a par exemple incorporé dans les compositions un liant
soit plastique et inerte, soit actif comme la tolite fondue. Toute-
fois, vis-à-vis de certaines agressions comme par exemple l'impact de
balles, ces compositions sont encore trop vulnérables ce qui a con-
duit à rechercher des solutions au niveau de la substance explosive
elle-même en plus de l'enrobage par un liant moins sensible.
Dans ce but il est par exemple connu de substituer une partie de HMX
ou RDX par le TATB dans les compositions explosives.
Le TATB et la tolite ont une faible sensibilité aux agressions exté-
rieures (choc, frottement, élévation de température) ce qui permet de diminuer la vulnérabilité des compositions au prix cependant d'une
baisse des performances.
La Demanderesse a maintenant découvert que, de façon inattendue, le -oxo 3-nitro 1,2,4-triazole (couramment appelé oxynitrotriazole) présente des propriétés intéressantes qui permettent de l'utiliser comme explosif en lieu et place de l'octogène ou de l'hexogène, tout
en ayant une sensibilité aussi faible que celle de la tolite.
Ces propriétés intéressantes sont les suivantes: masse volumique (ô): 1, 91 g/cm3 vitesse de détonation: 7770 m/s àT = 1,71 g/cm3 sensibilité à l'impact: 22 J sensibilité à la friction: 7 % à 353 N.
La vitesse de détonation calculée à = 1,91 g/cm3 est de 8 590 m/s.
Les méthodes utilisées sont les mêmes que celles utilisées pour
obtenir les résultats présentés au tableau 1.
L'oxynitrotriazole présente l'énorme avantage de posséder des per-
formances explosives voisines de celles de l'hexogène compte tenu de sa masse volumique élevée sans avoir la sensibilité de l'hexogène ou
de l'octogène (se reporter au tableau 1).
La substitution de tout ou partie de l'hexogène par l'oxynitrotria-
zole permet de diminuer la vulnérabilité des compositions explosives tout en conservant pratiquement le même niveau de performances. La
substitution d'une partie de l'octogène par l'oxynitrotriazole per-
met, tout en conservant un niveau satisfaisant de performances, de diminuer la vulnérabilité des compositions explosives pour répondre à
un besoin des utilisateurs, besoin auquel le chargement avec l'octo-
gène seul ne permettait pas de répondre.
Ces résultats inattendus procurent un progrès technique considérable
dans le domaine des compositions explosives.
Il a également été découvert que l'oxynitrotriazole pouvait être
utilisé comme charge oxydante en lieu et place des substances explo-
sives habituellement utilisées dans les poudres pour armes comme par exemple les poudres triple base et les poudres composites ainsi que
dans les propergols composites.
De façon inattendue, l'utilisation de l'oxynitrotriazole dans les poudres pour armes entraine, comparativement à l'utilisation des poudres actuellement connues, une baisse de la température de flamme, donc une baisse de l'érosion du canon de l'arme, ce qui est très
important en pratique.
Par ailleurs, l'utilisation de l'oxynitrotriazole en remplacement du nitrate d'ammonium dans les propergols composites g6nérateurs de gaz présente plusieurs avantages dont le plus important est le fait que l'oxynitrotriazole est nettement moins hygroscopique que le nitrate d'ammonium. La pr6sente invention a donc pour objet l'utilisation du 5oxo 3-nitro 1,2,4-triazole comme substance explosive. Elle a 6galement pour objet de fournir de nouvelles compositions pyrotechniques, et notamment de nouvelles compositions explosives, caractéris6es en ce qu'elles contiennent du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole. Parmi ces nouvelles compositions pyrotechniques on peut également mentionner de
nouvelles poudres pour armes et de nouveaux propergols.
Le 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole, compos6 de formule
NO2 (4)
(3) C - NH (5)
Il C = O, couramment appelé oxynitrotriazole,
N - NH
(2) (1)
est 6galement parfois appelé oxonitrotriazole ou nitrotriazolone.
L'oxynitrotriazole est par exemple obtenu en 2 6tapes à partir de deux matières premières courantes: le chlorhydrate de semicarbazide
et l'acide formique.
Le schéma réactionnel de ce proc6dé est le suivant: lère étape:
0 0
NH2 - NH - C// + H - C 85-90 C CH - NH +2H20+HCl NH2, HCl OH C =0 NH oxytriazole 2ème étape NO2
CH - NH C - NH
N C= O + HNO3 N. C = 0 +H20
\NHX NHF
oxynitrotriazole Lors de la lère étape, la réaction du chlorhydrate de semicarbazide
et de l'acide formique en milieu solvant (acétone par exemple) pen-
dant quelques heures à 85-90 C permet de former, puis d'isoler avec un rendement de l'ordre de 80 %, le 5-oxo 1,2,4-triazole (couramment
appelé oxytriazole).
La 2ème étape consiste à nitrer l'oxytriazole ainsi obtenu, par exemple par l'acide nitrique à 98 %, à la température ambiante, pendant quelques heures. L'oxynitrotriazole est isolé du milieu selon une technique classique bien connue de l'homme de métier, avec un
rendement global, pour l'ensemble des 2 étapes, voisin de 65%.
L'oxynitrotriazole possède une vitesse de détonation proche de celle de l'hexogène et les sensibilités à l'impact et à la friction sont très nettement inférieures à celles de l'octogène et de l'hexogène, les sensibilités obtenues pour l'oxynitrotriazole étant voisines de
celles obtenues pour la tolite.
L'oxynitrotriazole possède également d'autres caractéristiques inté-
ressantes rendant intéressant et particulièrement avantageux son emploi comme substance explosive: - Il se décompose sans fondre vers 270"C (par analyse thermique différentielle on constate une décomposition de 268 à 286 C avec un
maximum à 2790C). Cette température est relativement élevée (l'hexo-
gène par exemple se décompose entre 160 et 200 C).
- Il a une masse volumique élevée: p = 1,91 g/cm3
- Il possède une stabilité sous vide intéressante; l'épreuve consis-
tant à chauffer le produit sous vide à température donnée et à mesu-
rer le volume de gaz émis en fonction du temps donne le résultat suivant: C: 1,4 cm3/g en 193 H C: 1,5 cm3/g en 193 H 150 C: 1,7 cm3/g en 193 H
- La chaleur de formation Hf est de - 828 J/g soit - 107,7 kJ/mol.
- Il est notamment compatible avec l'octogène et les liants habituels
des explosifs à liant plastique, des poudres et propergols composites.
Des essais de cristallisation, notamment dans l'eau sous agitation lente (cristaux réguliers, presque sphériques de diamètre moyen de l'ordre de 100 à 150 pm) et dans l'eau sous agitation mais avec refroidissement programmé jusqu'à 0 C, ont montré la possibilité
d'obtenir des cristaux suffisamment gros pour être utilisés faci-
lement dans les formulations.
En plus de son utilisation comme substance explosive à l'état du
produit pur, l'oxynitrotriazole peut être utilisé dans les compo-
sitions pyrotechniques et notamment les compositions explosives.
Il peut également être utilisé comme charge explosive en mélange avec un composé dans lequel il est pratiquement insoluble et permettant le chargement à l'état fondu (utilisation avec de la tolite fondue par
exemple).
2S84066
On peut également utiliser l'oxynitrotriazole comme charge explosive en mélange avec des cires ou plus généralement avec des matières
plastiques permettant le chargement par compression.
On peut aussi utiliser l'oxynitrotriazole comme charge oxydante dans les poudres pour armes, notamment les poudres triple base et les
poudres composites ainsi que dans les propergols composites.
Les nouvelles compositions explosives selon l'invention sont caracté-
risées en ce qu'elles contiennent du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole.
Elles sont obtenues selon les procédés classiques et bien connus de
l'homme de métier en substituant tout ou partie des substances ex-
plosives habituellement utilisées par l'oxynitrotriazole.
Selon une première variante préférée, les compositions explosives sont des compositions explosives à liant plastique mises en oeuvre par compression. De telles compositions sont réalisées selon les procédés classiques et bien connus de l'homme de métier d'obtention des compositions explosives à liant plastique mises en oeuvre par compression. On peut par exemple citer ceux décrits dans les brevets français 1 602 614 et 1 469 198. La matière de base est constituée par des granulés dans lesquels les cristaux d'explosifs sont enrobés d'une matière plastique. Ces granulés sont le plus souvent obtenus selon un procédé d'enrobage à sec, l'oxynitrotriazole étant soluble dans l'eau. Ils sont ensuite comprimés sous pression élevée (de l'ordre de 108 Pa), après réchauffement de la poudre à mouler dans le cas des liants thermoplastiques, à la température ambiante dans le
cas de liants thermodurcissables (par exemple les liants polyesters).
Parmi les compositions explosives selon cette première variante préférée de l'invention on peut distinguer celles ne contenant pas d'autre substance explosive que le 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole et celles qui, au contraire, contiennent au moins une autre substance explosive que le 5oxo 3-nitro 1,2,4-triazole comme par exemple HMX, RDX, TATB, HNS ou PETN. Parmi ces dernières compositions explosives, on préfère celles contenant au moins une substance explosive choisie
dans le groupe formé par l'octogène et l'hexogène.
Parmi les compositions explosives A liant plastique mises en oeuvre par compression selon l'invention, on préfère celles dont le liant plastique est choisi dans le groupe constitué par les liants fluorés, les liants polyuréthannes et les liants polyesters. Bien entendu les
autres liants habituellement utilisés dans les compositions explo-
sives a liant plastique mises en oeuvre par compression conviennent également. On peut par exemple citer les liants à base de copolymères butadiène-styrène. Selon une deuxième variante préférée, les compositions explosives sont des compositions explosives A liant plastique mises en oeuvre par coulée. De telles compositions sont réalisées selon les procédés
classiques et bien connus de l'homme de métier d'obtention de com-
positions explosives mises en oeuvre par coulée. On peut citer par exemple ceux décrits dans les brevets français 2 124 038, 2 225 979
et 2 086 881.
De façon générale, pour préparer ces compositions explosives aà liant plastique mises en oeuvre par coulée, on mélange tout d'abord, la (ou les) substance explosive et une résine polymérisable liquide puis on coule la pâte obtenue dans un moule. On fait ensuite polymériser la pâte. Selon le choix et le réglage des agents de réticulation, des catalyseurs, des mouillants, on obtient des compositions explosives
moulées de caractéristiques variées.
Parmi les compositions explosives selon cette deuxième variante
préférée, on peut distinguer celles ne contenant pas d'autre subs-
tance explosive que le 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole et celles qui, au contraire, contiennent au moins une autre substance explosive que le -oxo 3-nitro 1,2,4-triazole, de préférence choisie dans le groupe
formé par l'octogène et l'hexogène.
il Parmi les compositions explosives à liant plastique mises en oeuvre
par coulée selon l'invention, on préfère celles dont le liant plas-
tique est un liant polyuréthanne, la teneur pondérale du liant dans
la composition explosive étant comprise entre 12 et 20 %. Bien en-
tendu, les autres liants habituellement utilisés dans les compo- sitions explosives à liant plastique mises en oeuvre par coulée conviennent également. On peut par exemple citer les liants silicones et les liants polyesters, notamment ceux obtenus par réaction d'un
époxyde avec un polybutadiène carboxytéléchélique (PBCT).
Selon une troisième variante préférée de l'invention, les compo-
sitions explosives sont des mélanges à base de tolite. Ces mélanges, mis en oeuvre par coulée, sont réalisés selon les procédés classiques d'obtention des mélanges à base de tolite actuellement connus comme les hexolites, pentolites ou octolites en remplaçant tout ou partie de la substance explosive habituellement associée à la tolite (à
savoir l'hexogène, la pentrite ou l'octogène) par l'oxynitrotriazole.
Ces mélanges, au dessus de 800C, sont constitués par des suspensions de grains d'oxynitrotriazole dans la tolite fondue. On peut par exemple les obtenir par mélange direct de l'oxynitrotriazole dans de
la tolite fondue.
De façon préférée, la teneur pondérale de l'oxynitrotriazole dans ces
mélanges est comprise entre 50 et 90%.
Les nouvelles poudres pour armes selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole. Elles sont obtenues selon les procédés classiques et bien connus de l'homme de métier en substituant tout ou partie des substances explosives habituellement utilisées comme charge oxydante dans les poudres par
du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole.
Selon une première variante préférée, les poudres pour armes sont des poudres triple base dont les 3 bases sont la nitrocellulose, la nitroglycérine et l'oxynitrotriazole. Les teneurs en nitrocellulose et nitroglycérine sont celles habituellement présentes dans les poudres triple base les contenant, comme par exemple dans les poudres triple base -nitrocellulose-nitroglycérine-nitroguanidine, les teneurs en oxynitrotriazole étant voisines de celles habituellement présentes
en nitroguanidine.
A titre d'exemple on peut citer les poudres triple base suivantes: nitrocellulose (20%) nitroglycérine (20%) oxynitrotriazole (60%) nitrocellulose (22%) nitroglycérine (28%) oxynitrotriazole (50%) nitrocellulose (30 %) nitroglycérine (30 %) oxynitrotriazole (40 %) Ces poudres triple base peuvent contenir les additifs classiquement utilisés A savoir notamment des stabilisants (2-nitrodiphénylamine
par exemple), des plastifiants, et des antilueurs.
Elles sont obtenues par exemple, selon un procédé A solvants, clas-
sique pour les formulations de poudre triple base.
Selon une deuxième variante préférée, les poudres pour armes sont des
poudres composites A liant inerte. Elles sont principalement consti-
tuées par une résine synthétique et par une ou plusieurs substances
explosives jouant le rôle de charge oxydante.
Parmi les poudres pour armes selon cette deuxième variante préférée
on peut distinguer celles ne contenant pas d'autre substance explo-
sive que le 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole et celles qui, au contraire, contiennent au moins une autre substance explosive que le 5-oxo
3-nitro 1,2,4-triazole, de préférence choisie dans le groupe cons-
titué par l'hexogène, l'octogène et la pentrite.
A titre d'exemples d'autres charges oxydantes pouvant être associées à l'oxynitrotriazole dans les poudres pour armes selon cette deuxième variante préférée, on peut citer de façon non limitative le nitrate de triaminoguanidine, le nitrate d'ammonium, les nitrates alcalins ou alcalino-terreux. Le liant inerte est de façon préférée un liant polyuréthanne mais il peut aussi par exemple et de façon non limitative être un liant polyester. Parmi les liants polyuréthannes on préfère ceux obtenus
par réaction d'un polybutadiène hydroxylé avec un diisocyanate.
De façon préférée le taux de liant est de l'ordre de 20% en poids.
Les poudres composites selon l'invention contiennent également en général les additifs usuels connus de l'homme de métier tels que notamment des plastifiants, des agents anti-oxydant, anti-lueur,
anti-érosif.
Les poudres à liant inerte pour armes selon l'invention peuvent être obtenus selon les procédés classiques d'obtention de ce type de
poudre, et notamment par la technique "globale" qui est très lar-
gement utilisée et qui a déjà été précédemement décrite pour la réalisation des compositions explosives à liant plastique mises en
oeuvre par coulée.
Les nouveaux propergols composites selon l'invention sont caracté-
risés en ce qu'ils contiennent du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole. Ils sont obtenus selon les procédés classiques et bien connus de l'homme de métier en substituant tout ou partie des substances explosives habituellement utilisées comme charge oxydante dans les propergols par du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole. On peut les obtenir selon les
procédés classiques d'obtention des propergols composites et notam-
ment par la technique "globale" dite "de coulée" qui est très lar-
gement utilisée et qui a déjà été précédemment décrite.
Ils peuvent contenir les additifs usuels connus de l'homme de métier,
tels que notamment des agents d'adhésion liant-charge, des anti-
oxydants, des catalyseurs.
Selon une première variante préférée, les propergols composites selon l'invention sont des propergols générateurs de gaz dans lesquels l'oxynitrotriazole substitue tout ou partie du nitrate d'ammonium
habituellement utilisé dans ces compositions.
A titre d'exemple de tels propergols composites générateurs de gaz
selon l'invention, on peut citer ceux constitués d'un liant polyu-
réthanne chargé en oxynitrotriazole. Par exemple la teneur pondérale en liant est de l'ordre de 20 % et celle en oxynitrotriazole de l'ordre de 80 %. Selon une deuxième variante préférée, les propergols composites selon l'invention contiennent au moins une autre substance explosive que l'oxynitrotriazole choisie dans le groupe constitué par l'hexogène et
l'octogène, le liant étant de préférence un liant polyuréthanne.
La teneur pondérale en liant est par exemple de l'ordre de 20 % et
celle du total des charges de 80 % environ.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention et met-
tent en évidence les nombreux avantages qu'elle procure.
Exemple 1 - Synthèse de l'oxynitrotriazole * Synthèse de l'oxytriazole (5oxo 1,2,4-triazole) Dans un réacteur de 500 ml équipé d'un agitateur, d'un réfrigérant,
d'un thermomètre et d'un système de chauffage, on place 115 ml d'a-
cide formique A 85%. On agite et on porte A 70-75eC. On introduit par portions 111,5 g de chlorhydrate de semicarbazide dans l'acétone. On observe un dégagement d'HCl. L'introduction terminée, on chauffe le
milieu réactionnel A 85-900C pendant 6 A 8 heures. Après refroidis-
sement, on évapore A sec. Le produit est repris par 200 ml d'eau puis à nouveau évaporé A sec; on répète une fois cette opération puis le produit est repris par 140 ml d'eau à 900C. Après refroidissement A
10WC le produit est filtré et lavé A l'aide d'eau glacée. Le ren-
dement en oxytriazole est de 80%. L'oxytriazole obtenu a été iden-
tifié par IR et RMN du carbone 13. Son point de fusion est de 234eC et son analyse élémentaire donne le résultat suivant: :: Théorie: Valeurs expérimentales:
: C: 28,24 %: 27,96 - 27,76 %:
: H: 3,55 %: 3,33 - 3,18 %:
: N: 49,4 %: 48,67 - 49,11%:
* Synthèse de l'oxynitratriazole (5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole) On introduit 170 g d'oxytriazole dans 750 ml d'acide nitrique à 98% en maintenant la température à 5-10 C. L'addition dure 2 heures. On
agite ensuite 3 heures à température ambiante. On verse alors lente-
ment ce bain nitrique dans 600 ml d'eau glacée et on laisse reposer une douzaine d'heures. Après filtration, essorage et séchage, on obtient 208 g d'oxynitrotriazole qui se présente sous la forme d'un solide blanc identifié par ses spectres IR, RMN et de masse. Le
rendement global de l'ensemble des 2 étapes est de 64%.
Exemple 2 - Préparation d'un cordeau détonant à l'oxynitrotriazole
On prépare, selon la technique classique de la fabrication des cor-
deaux détonants par étirage, un cordeau détonant sous gaine de cuivre chargé en oxynitrotriazole. Après étirage ses caractéristiques sont les suivantes: - diamètre extérieur: 4 mm, - densité de chargement: 1,69 La vitesse de détonation d'un tel cordeau à l'oxynitrotriazole est de
7 400 m/s.
Exemple 3 - Préparation d'un deuxième cordeau détonant à 1'oxynitrotriazole La même technique que celle décrite pour l'exemple 2 est utilisée; ses caractéristiques sont les suivantes: - diamètre extérieur: 4 mm,
- densité de chargement: 1,71.
La vitesse de détonation de ce cordeau est de 7 770 m/s.
Exemple 4 - Composition explosive A liant plastique mise en oeuvre par compression Cette composition est constituée de 7% en poids du liant fluoré vendu sous le nom commercial "Kel F 800" par la Société 3M et de 93% en poids de charges. Les charges sont l'oxynitrotriazole et l'octogène dans les proportions relatives en poids 50/50. Pour réaliser cette composition on introduit le liant en solution dans l'acétate d'éthyle
dans un malaxeur avec les charges solides. Après malaxage sous pres-
sion réduite, ce qui permet d'éliminer le solvant, les granulés ainsi
obtenus sont séchés sous vide puis comprimés à 1100 C sous une pres-
*sion de 1,5 108 Pa.
Les caractéristiques explosives de cette composition sont regroupées dans le tableau 2, comparativement A celles de 2 compositions connues
contenant 7% en poids du même liant KelF 800 et 93% en poids de char-
ges; pour l'une d'elles ces charges sont le TATB et l'octogène dans les proportions relatives en poids 60/40 respectivement et pour l'autre l'octogène uniquement. On constate que la composition à l'oxynitrotriazole est moins sensible au choc et à la friction que celle au TATB alors que la vitesse de détonation est supérieure et
que l'amorçabilité par onde de détonation demeure tout A fait satis-
faisante. Comparativement à la composition uniquement chargée à l'octogène, celle contenant l'oxynitrotriazole est très nettement moins sensible au choc et A la friction alors que la vitesse de détonation n'est que
peu abaissée.
La sensibilité A l'impact et la sensibilité à la friction sont déter-
minées selon les méthodes précitées. L'amorçabilité par onde de détonation est déterminée à l'aide d'un dispositif constitué par: 1 initiateur: brinde 50 mm de cordeau A l'hexogène sous plomb de
0 5 mm, charge normale. Ce cordeau est amorcé coaxia-
lament par un détonateur ne 8 du commerce.
1 barrière i éprouvette 1 cible :constituée d'un empilement de disques d'acétate de cellulose de 0,19 mm d'épaisseur :cylindre 0 5 mm, h = 15 mm, obtenu par compression
de la composition à tester.
:constituée par l'aluminium AU4G de 3 mm d'épaisseur. Tous les éléments sont montés à l'intérieur d'un tube plastique de mm de diamètre intérieur. On détermine alors par la méthode connue de Bruceton l'épaisseur de
barrière qui permet 50% d'amorçages positifs sur 30 essais.
TABLEAU 2
7 % liant KelF : Proportions relatives des charges s____________________________
1-------m--------------------------------------------------------
s a s s 50/50 oxynitrotriazole s 60/40 TATB/HMX s 100% HMX s /HMX s s s s: s: s Sensibilité A l'impact (J):
À %
: Sensibilité à la friction
: (N)
8 % à 50 J
0 % à 353 N
a I
26,5 J
13 % à 353 N
: Vitesse de détonation (m/s): : Masse volumique (g/cm3)
_____________________ _--_ _--
: Résistance mécanique à : l'écrasement à 20 C : (en 105 Pa)
____________________________-
3 Amorçabilité par : onde de détonation (mm)
-- -- - ---- -- -- -- - - -- -- - -- -- -- - -- -- -- - -- -- -
:* 1,89: 1,90: 1,89
:* 575: 225: /
: -- - - - - -- - - - - - -- - - - - - - - -: - - - - - - - - -
0,67 1,26 1,27 l S S 3,6 J 8 385 210 N 8 040 CD 8 695 u0 o 0, O S l s S S Exemples 5 à 11 - Autres compositions explosives à liant plastique mises en oeuvre par compression Dans l'exemple 5, on réalise la même composition qu'à l'exemple 4,
mais la charge est uniquement constituée d'oxynitrotriazole.
Dans les exemples 6 et 7 le liant est un liant polyuréthanne, vendu
sous le nom commercial ESTANE par la Société GOODRICH.
Dans les exemples 8 et 9 le liant est un liant polyamide (nylon).
Dans les exemples 10 et 11 le liant est un liant polyacétate de
vinyle, vendu sous le nom commercial RHODO HV2 par la Société RHONE-
POULENC.
Les compositions des exemples 5 à 11 contiennent comme charges un mélange d'octogène et d'oxynitrotriazole; elles ont été réalisées
selon le même procédé que celui de l'exemple 4.
Les caractéristiques explosives de la composition de l'exemple 5 sont
regroupées dans le tableau 3 comparativement à celles de 2 composi-
tions connues, l'une chargée à l'octogène, l'autre au TATB; On constate que les compositions à l'oxynitrotriazole d'une part et au TATB d'autre part sont très peu sensibles au choc, à la friction
et à l'onde de choc comparativement à celle à l'octogène.
TABLEAU 3
:: 7 % liant KelF 800: : Proportions relatives: 100% oxynitrotriazole: 100% HMX: 100% TATB: : des charges: :: : Sensibilité à l'impact (J): 15: 3,6: 0% à 100 J: w : Sensibilité à la friction: 0 % A 353 N: 210 N: 0% A 353 N:
: (N):: ::
Masse volumique (g/cm3): 1,90 1,89 1,87 : Amorçabilité (mm): 0: 1,27: 0: ru VI Co 0% - Os os o
Le pourcentage pondérai en liant, les proportions relatives pon-
dérales des charges et les caractéristiques explosives des compo-
sitions des exemples 6 à 11 sont regroupées dans le tableau 4.
On constate que toutes ces compositions ont une vitesse de détonation supérieure à 8 000 m/s alors que leur sensibilité est relativement faible.
:9: T9: &9: T9::O
9L: IZL9:: 9 s o:
::: :: :
08L' 6Z8': 8Z8'T: 99L'T 96L'I:
::=: ::
0 8:8ú8: ú8 8: 100 8: 11 8:
:: ::=:
:NCú5úse N 5 a N úúSE
0ú: 96Z: ú: % 91 9T:
::=: ::
Z'6: T'8: S'8: S'8 9'1Z:
OS/OS: 09/0: 09/0: 0W/09 ot/09 o : (eaO1 ua) DoOZ PEI 4ú1:u neDSu.zo9,: t: { /u: e nbruoe au ouuqsTsou
_____------ ------------------
(s/ur) : 11 8: uoTuoqap ap assaTA: :N ú5ú Xe (N) UOTIDTg VI % úc= a4TTqTsuas : 9'ú1: (r) qDodWuT T : e %alTTqTsuaS OS/OS: x/'ozTOeT3oZTUKxO: :sATnXeTaZ suOT2azodoL: * *- * -ra O: 01: O1: L : =: a6evuaoanoc< =
M/ANIA = = =
a: RiJ.aov.liod:uuui o::UU492nA!Odi ean;iu:: : aqN: t nlwiavz, % Co Cu ú 0E s0 S Exemples 12 et 13 - Compositions explosives à liant plastique mises en oeuvre par coulée
Ces compositions sont constituées de 19,4 % en poids d'un liant poly-
uréthanne obtenu par réaction du polyester hydroxylé vendu sous le
nom commercial T1271 par la Société ISEL avec l'isophorore diiso-
cyanate (IPDI) et de 80,6 % en poids de charges. Les charges sont l'oxynitrotriazole et l'octogène dans les proportions relatives en poids 44/56 respectivement pour l'exemple 12 et 58/42 respectivement pour l'exemple 13. Pour réaliser ces compositions, on introduit successivement, avec malaxage intermédiaire sous pression réduite, le polyester hydroxylé, les charges et l'isocyanate. La pâte obtenue est coulée dans des moules puis ensuite polymérisée par cuisson à 40 C
pendant 8 jours.
Les caractéristiques explosives de ces compositions sont regroupées dans le tableau 5, comparativement à celles de 2 compositions connues
contenant 19,4 % en poids du même liant et 80,6 % en poids de char-
ges. Pour l'une d'elles les charges sont le TATB et l'octogène dans les proportions relatives en poids 44/56 respectivement et pour
l'autre l'octogéne uniquement.
Les propriétés mécaniques des compositions sont voisines. La vitesse de détonation des compositions contenant d'une part le TATB et
d'autre part l'oxynitrotriazole soit voisines et légèrement infé-
rieures A celle de la composition uniquement chargée en octogène.
La sensibilité A l'onde de choc (IAD) est abaissée par la substi-
tution d'une partie de l'octogène par le TATB ou par l'oxynitro-
triazole. De façon inattendue la baisse est toutefois nettement plus
importante avec l'oxynitrotriazole qu'avec le TATB.
TABLEAU 5
: Liant: nature et pourcentage:
P.U. (T1271 + IPDI)
(19,4%)
------- - ---------- - - - - - - - - - - --- ------------ - ---- - -
s Charges (nature et oxynitrotriazole/ oxynitrotriazole/: : proportions relatives)t HMX: HMX : s 44/56: 58/42 : Masse volumique(g/cm3): 1,623: / Vitesse de d6tonation -0 50mm (en m/s) : IAD (Card Gap Test) : SM (en MPa) en compression À : em (en %) en compression E (en Mpa) en compression 7 725
__________________.
< 130
i - -- - ---____.-
4,5
18,2---_
18,2 : _______--_____.mm /
<IAD<120
/s /
mm-----m---m-m----- --
/ HMX % 1,625 8 045 3,1 14,1 37,6
TATB/HMX
44/56 __------m m mm -s----m 1,622
__---- --:s--- -
7 750 ----------m-m-----m N
_ ---- - --s-- - -
2,7 __------------;---m ,1
-- 37,9
37,g9 Mi co Ln o O% O%
------------------- ------------------
6 Exemple 14 - Poudre triple base On a réalisé, selon un procédé à solvants, la poudre triple base de composition suivante: nitrocellulose: 28 % nitroglycérine: 30 % oxynitrotriazole: 40 % 2-nitrodiphénylamine (stabilisant): 2 % Le couple de solvant utilisé est l'acétone-éthanol dans le rapport massique 50/50 et le taux d'arrosage est de 70 % par rapport à la
nitrocellulose sèche.
Après malaxage 2h à 20 C la pâte est extrudée à travers une filière tubulaire (Diamètre extérieur D = 3 mm et diamètre de la broche d = 0,6 mm) puis la poudre est essorée 24h à la température ambiante puis séchée 24h à 50 C.
La poudre triple base monotubulaire obtenue ne montre pas de sensi-
bilité particulière. Elle présente une sensibilité à la friction de 309 N, un amorçage par une étincelle électrique supérieure à 726 mJ et un amorçage aux décharges capacitives en milieu confiné supérieur
à 15,6 J.
Ses caractéristiques physico-chimiques sont les suivantes: eau: 0,047 % éthanol: < 0,05 % acétone: < 0,05 % masse volumique réelle (pycnomètre à gaz): 1,640 g/cm3 (valeur théorique 1,718 g/cm3) Les dimensions de la poudre après finition sont les suivantes: longueur (L): 3,87 mm; Diamètre externe (D): 3,31 mm; Diamètre du
trou (d): 0,56 mm; Epaisseur de poudre (Web): 1,38 mm.
3 % Des tirs en bombe manométrique de 200 cm3 a plusieurs densités de chargement (0,12; 0,15; 0,18; 0,20 et 0,23 g/cm3) ont permis de déterminer la courbe de vitesse de combustion. Celle-ci est bien
régulière. On relève une vitesse de 110 mm/s à 100 MPa.
La température de flamme est faible (3600 K) comparativement à celle d'une poudre double base nitrocellulose nitroglycérine 60/40 (3900 K environ) alors que la force volumique est voisine. Elle est toutefois supérieure A celle d'une poudre triple base A la nitroguanidine (3000 K environ). La force théorique (1,15 MJ/kg) est par contre supérieure à celle d'une poudre triple base A la nitroguanidine (1,08 MJ/kg)
mais légèrement inférieure A celle d'une double base (1,19 MJ/kg).
Exemple 15 - Poudre à liant inrete pour armes La poudre réalisée se présente sous forme de grains cylindriques comportant 7 canaux parallèles A l'axe des grains. Elle est utilisée
pour les munitions de gros calibres.
Sa composition centésimale en poids est la suivante - polybutadiène hydroxylé R45M 11,31 % - polyéther 0,34 % liant - toluène diisocyanate 0, 94 % % - azélate de dioctyle 7,10 % - méthylène di (orthotertiobutyl- 0, 12 % paraméthyl phénol) - lécithine 0,19 % charges J- hexogène 60 % % oxynitrotriazole 20 % Pour la réaliser, on homogénéise tout d'abord dans un malaxeur, A 60 C sous pression réduite, le mélange des divers ingrédients de la composition, A l'exception de l'isocyanate. On ajoute alors une partie de l'isocyanate de façon à ce que le rapport NCO/OH soit de 0,72. Après homogénéisation, on préréticule la pâte A 600 C pendant 5 jours, puis on l'introduit dans un malaxeur extrudeur. On ajoute alors le reste de l'isocyanate puis on extrude la pâte au travers
d'une filière présentant la géométrie finale recherchée de la poudre.
Les brins obtenus sont ensuite chauffés à 60 C pendant 2 jours, puis
découpés en grains.
Les dimensions des grains obtenus sont les suivantes: L: 8,1 mm D: 5,4 mm d: 0,6 mm Web: 0,9 mm Sa masse volumique mesurée est de 1,52 g/cm3. Des tirs en bombe manométrique ont permis de mesurer une vitesse de
combustion de 40 mm/s à 1OO MPa et une force de 0,97 MJ/kg.
La température de flamme est de 2211 K. Comparativement à la même poudre constituée du même liant, à la même teneur, mais chargée uniquement à l'hexogène (au lieu d'un mélange hexogène-oxynitrotriazole) la poudre contenant l'oxynitrotriazole selon l'invention possède une température de flamme plus faible (2211 K au lieu de 2430 K) et une concentration de gaz réducteurs
tels que H2 et CO plus faible.
Exemple 16 - Propergol composite On a réalisé un propergol composite générateur de gaz constitué de 81 % en poids d'oxynitrotriazole et de 19 % en poids d'un liant
polyuréthanne. Les constituants de base de ce liant sont le poly-
butadiène hydroxylé R45M et le méthylènedicyclohexyldiisocyanate. Ce liant contient également un plastifiant (azélate de dioctyle), un antioxydant (ionol) et de la lécithine. Ce propergol composite a été réalisé selon la méthode classique dite "globale" ou de "coulée" en
utilisant un rapport NCO/OH de 1.
1 3
Sa masse volumique mesurée est de 1,59 g/cm et ses propriétés méca-
niques sont satisfaisantes. La température de flamme est 1365 K. On a réalisé la combustion au Strand-Burner de ce propergol. La vitesse de combustion (Vc) est de 1,9 mm/s A 7 MPa et les coefficients a et n de
la loi Vc: aPn sont a = 0,67 et n = 0,53.
Claims (19)
1. Utilisation du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole comme substance explo-
sive.
2. Composition pyrotechnique caractérisée en ce qu'elle contient du -oxo 3-nitro 1,2,4-triazole.
3. Composition pyrotechnique selon la revendication 2 caract6risée en
ce qu'il s'agit d'une composition explosive.
4. Composition pyrotechnique selon la revendication 3 caract6risée en ce qu'il s'agit d'une composition explosive à liant plastique mise en
oeuvre par compression.
5. Composition pyrotechnique selon la revendication 3 caract6risée en
ce qu'il s'agit d'une composition explosive composite à liant plas-
tique mise en oeuvre par coulée.
6. Composition pyrotechnique selon l'une quelconque des revendications
3 à 5 caract6risée en ce qu'elle ne contient pas d'autre substance
explosive que le 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole.
7. Composition pyrotechnique selon l'une quelconque des revendications 3
à 5 caractérisée en ce qu'elle contient au moins une autre substance
explosive que le 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole.
8. Composition pyrotechnique selon l'une quelconque des revendications 4
et 5 caractérisée en ce qu'elle contient au moins une substance
explosive choisie dans le groupe form6 par l'octogène et l'hexogène.
9. Composition pyrotechnique selon la revendication 4 caractéris6e en ce que le liant plastique est choisi dans le groupe constitu6 par les
liants fluorés, les liants polyur6thannes et les liants polyesters.
10. Composition pyrotechnique selon la revendication 5 caractérisée en ce que le liant est un liant polyuréthanne et en ce que la teneur pondérale du liant dans la composition explosive est comprise entre
12 et 20 %.
11. Composition pyrotechnique selon la revendication 3 caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition à base de tolite mise en oeuvre
à partir de tolite fondue.
12. Composition pyrotechnique selon la revendication 11 caractérisée en ce que la teneur pondérale en oxynitrotriazole dans la composition
est comprise entre 50 et 90 %.
13. Composition pyrotechnique selon la revendication 2 caractérisée
en ce qu'il s'agit d'une poudre pour armes.
14. Composition pyrotechnique selon la revendication 13 caractérisée en ce qu'il s'agit d'une poudre triple base dont les 3 bases sont la
nitrocellulose, la nitroglycérine et le 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole.
15. Composition pyrotechnique selon la revendication 13 caractérisée
en ce qu'il s'agit.d'une poudre composite à liant inerte.
16. Composition pyrotechnique selon la revendication 15 caractérisée en ce qu'elle contient au moins une substance explosive choisie.dans
le groupe constitué par l'hexogène, l'octogène et la pentrite.
17. Composition pyrotechnique selon l'une quelconque des revendications
et 16 caractérisée en ce que le liant inerte est un liant polyu-
réthanne.
18. Composition pyrotechnique selon l'une quelconque des revendications
A 17 caractérisée en ce que le taux de liant est de l'ordre de %.
19. Composition pyrotechnique selon la revendication 2 caractérisée
en ce qu'il s'agit d'un propergol composite.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8509885A FR2584066B1 (fr) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | Utilisation du 5-oxo 3-nitro, 1,2,4-triazole comme substance explosive et compositions pyrotechniques contenant du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole. |
| DE8686401282T DE3666582D1 (en) | 1985-06-28 | 1986-06-13 | Use of 5-oxo-3-nitro-1,2,4-triazole as a secondary explosive and pyrotechnical compositions comprising 5-oxo-3-nitro-1,2,4-triazole |
| EP86401282A EP0210881B1 (fr) | 1985-06-28 | 1986-06-13 | Utilisation du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole comme explosif secondaire et compositions pyrotechniques contenant du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole |
| CA000512452A CA1304228C (fr) | 1985-06-28 | 1986-06-25 | Utilisation de 5-oxo-3-nitro-1,2,4-triazole comme explosif secondaire et compositions pyrotechniques en contenant |
| JP61149876A JPH0829997B2 (ja) | 1985-06-28 | 1986-06-27 | ５−オキソ−３−ニトロ−１，２，４−トリアゾ−ルの使用方法およびこれを含む火工組成物 |
| US07/354,249 US5034072A (en) | 1985-06-28 | 1989-05-19 | 5-oxo-3-nitro-1,2,4-triazole in gunpowder and propellant compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8509885A FR2584066B1 (fr) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | Utilisation du 5-oxo 3-nitro, 1,2,4-triazole comme substance explosive et compositions pyrotechniques contenant du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2584066A1 true FR2584066A1 (fr) | 1987-01-02 |
| FR2584066B1 FR2584066B1 (fr) | 1987-08-07 |
Family
ID=9320773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8509885A Expired FR2584066B1 (fr) | 1985-06-28 | 1985-06-28 | Utilisation du 5-oxo 3-nitro, 1,2,4-triazole comme substance explosive et compositions pyrotechniques contenant du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5034072A (fr) |
| EP (1) | EP0210881B1 (fr) |
| JP (1) | JPH0829997B2 (fr) |
| CA (1) | CA1304228C (fr) |
| DE (1) | DE3666582D1 (fr) |
| FR (1) | FR2584066B1 (fr) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0477090A1 (fr) * | 1990-09-20 | 1992-03-25 | Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs | Système d'amorçage pour explosifs peu sensibles |
| US5187319A (en) * | 1990-09-20 | 1993-02-16 | Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs | Low vulnerability component of explosive ammunition and process for initiating a charge of low-sensitivity composite explosive |
| ES2067367A1 (es) * | 1992-07-22 | 1995-03-16 | Espanola Explosivos | Procedimiento para la obtencion de una composicion explosiva de alta energia y estabilidad. |
| CN113698266A (zh) * | 2021-09-09 | 2021-11-26 | 北京理工大学 | 一种酸性抑制型nto基混合炸药造型粉及其制备方法 |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5112983A (en) * | 1987-09-28 | 1992-05-12 | Olin Corporation | Process for producing 1,2,4-triazol-5-one using organic sulfonic acids and polymers thereof as a catalyst |
| GB2218986B (en) * | 1988-05-27 | 1992-01-08 | Olin Corp | Process for making 3-nitro-1,2,4-triazol-5-one |
| US4927940A (en) * | 1989-05-01 | 1990-05-22 | Olin Corporation | Process for low chloride 1,2,4-triazol-5-one |
| US4931112A (en) * | 1989-11-20 | 1990-06-05 | Morton International, Inc. | Gas generating compositions containing nitrotriazalone |
| US5039816A (en) * | 1990-08-27 | 1991-08-13 | Olin Corporation | Process for the production of 1,2,4-triazol-5-one |
| US5110380A (en) * | 1991-09-30 | 1992-05-05 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Detonating an insensitive explosive |
| US5783773A (en) * | 1992-04-13 | 1998-07-21 | Automotive Systems Laboratory Inc. | Low-residue azide-free gas generant composition |
| US5274105A (en) * | 1992-05-04 | 1993-12-28 | Olin Corporation | Hydroxylammonium salts of 5-nitro-1,2,4-triazol-3-one |
| DE4231377A1 (de) * | 1992-09-21 | 1994-03-24 | Dynamit Nobel Ag | Nitrotriazolon für Zündmittelzwecke |
| US5529649A (en) * | 1993-02-03 | 1996-06-25 | Thiokol Corporation | Insensitive high performance explosive compositions |
| US5325782A (en) * | 1993-07-20 | 1994-07-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Insensitive gun propellant |
| US5380380A (en) * | 1994-02-09 | 1995-01-10 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Ignition compositions for inflator gas generators |
| FR2738562B1 (fr) * | 1995-09-08 | 1997-10-03 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Compositions explosives coulees-fondues |
| EP0914305B2 (fr) † | 1996-07-20 | 2007-04-04 | Dynamit Nobel GmbH Explosivstoff- und Systemtechnik | Fusible thermique |
| US6306232B1 (en) | 1996-07-29 | 2001-10-23 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Thermally stable nonazide automotive airbag propellants |
| US5841057A (en) * | 1997-10-09 | 1998-11-24 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Method and apparatus for liquid injection to reduce gun barrel erosion |
| WO1999035108A1 (fr) * | 1998-01-05 | 1999-07-15 | Dynamit Nobel Gmbh Explosivstoff- Und Systemtechnik | Agent propulseur |
| US6139054A (en) * | 1998-12-01 | 2000-10-31 | Trw Inc. | Reduced smoke gas generant with improved temperature stability |
| FR2801883B1 (fr) * | 1999-12-06 | 2002-01-18 | Giat Ind Sa | Composition explosive comprimable a vulnerabilite reduite et procede de preparation d'une telle composition |
| JP2007531684A (ja) * | 2004-03-29 | 2007-11-08 | オートモーティブ システムズ ラボラトリィ、 インク． | ガス生成物質およびその製造法 |
| DE602008005776D1 (de) | 2007-09-19 | 2011-05-05 | Albemarle Corp | Verfahren zur herstellung von 1,2,4-triazol-3-on |
| EP2205572B1 (fr) | 2007-09-19 | 2011-07-13 | Albemarle Corporation | Procédés de production de 1,2,4-triazol-3-one |
| FR2954308B1 (fr) | 2009-12-23 | 2012-02-24 | Nexter Munitions | Composition explosive fusible/coulable et a vulnerabilite reduite |
| WO2014155061A1 (fr) | 2013-03-27 | 2014-10-02 | Bae Systems Plc | Charges propulsives non phtalate |
| GB2512345B (en) * | 2013-03-27 | 2021-06-30 | Bae Systems Plc | Insensitive munition propellants |
| EP2784054A1 (fr) * | 2013-03-27 | 2014-10-01 | BAE SYSTEMS plc | Propulseurs de munitions insensibles |
| ES2870548T3 (es) * | 2013-03-27 | 2021-10-27 | Bae Systems Plc | Propulsores de munición insensible |
| FR3004178B1 (fr) | 2013-04-08 | 2015-04-24 | Herakles | Obtention de solutions d'ota en milieu acide sulfurique concentre; lesdites solutions, preparation d'onta |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB185555A (en) * | 1921-06-27 | 1922-09-14 | Hans Rathsburg | Initial primers and a process for their manufacture |
| US3707411A (en) * | 1969-10-24 | 1972-12-26 | Dynamit Nobel Ag | Primer composition for solid propellant charges |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3985595A (en) * | 1974-11-29 | 1976-10-12 | The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration | Insensitive explosive composition of halogenated copolymer and triaminotrinitrobenzene |
| US4361450A (en) * | 1975-06-02 | 1982-11-30 | Thiokol Corporation | Plastic bonded explosive compositions |
| CA1084715A (fr) * | 1978-02-07 | 1980-09-02 | Jean-Francois Drolet | Composition explosive ou propulsive haute energie |
| US4216039A (en) * | 1978-11-20 | 1980-08-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Smokeless propellant compositions having polyester or polybutadiene binder system crosslinked with nitrocellulose |
| US4300962A (en) * | 1979-10-18 | 1981-11-17 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Ammonium nitrate explosive systems |
| US4236014A (en) * | 1979-11-07 | 1980-11-25 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Production of the ammonium salt of 3,5-dinitro-1,2,4-triazole by solvent extraction |
| US4608102A (en) * | 1984-11-14 | 1986-08-26 | Omark Industries, Inc. | Primer composition |
| US4555277A (en) * | 1985-01-29 | 1985-11-26 | The United States Of America As Represented By The Unites States Department Of Energy | Extrusion cast explosive |
| US4623409A (en) * | 1985-03-05 | 1986-11-18 | The United States Of America As Represented By The Department Of Energy | Preparation of 1,1'-dinitro-3,3'-azo-1,2,4-triazole |
| US4726919A (en) * | 1985-05-06 | 1988-02-23 | Morton Thiokol, Inc. | Method of preparing a non-feathering nitramine propellant |
| US4733610A (en) * | 1987-01-30 | 1988-03-29 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | 3-nitro-1,2,4-triazol-5-one, a less sensitive explosive |
-
1985
- 1985-06-28 FR FR8509885A patent/FR2584066B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-06-13 DE DE8686401282T patent/DE3666582D1/de not_active Expired
- 1986-06-13 EP EP86401282A patent/EP0210881B1/fr not_active Expired
- 1986-06-25 CA CA000512452A patent/CA1304228C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-27 JP JP61149876A patent/JPH0829997B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-19 US US07/354,249 patent/US5034072A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB185555A (en) * | 1921-06-27 | 1922-09-14 | Hans Rathsburg | Initial primers and a process for their manufacture |
| US3707411A (en) * | 1969-10-24 | 1972-12-26 | Dynamit Nobel Ag | Primer composition for solid propellant charges |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0477090A1 (fr) * | 1990-09-20 | 1992-03-25 | Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs | Système d'amorçage pour explosifs peu sensibles |
| FR2667142A1 (fr) * | 1990-09-20 | 1992-03-27 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Element peu vulnerable de munition explosive et procede d'amorcage d'un chargement en explosif composite peu sensible. |
| US5187319A (en) * | 1990-09-20 | 1993-02-16 | Societe Nationale Des Poudres Et Explosifs | Low vulnerability component of explosive ammunition and process for initiating a charge of low-sensitivity composite explosive |
| ES2067367A1 (es) * | 1992-07-22 | 1995-03-16 | Espanola Explosivos | Procedimiento para la obtencion de una composicion explosiva de alta energia y estabilidad. |
| CN113698266A (zh) * | 2021-09-09 | 2021-11-26 | 北京理工大学 | 一种酸性抑制型nto基混合炸药造型粉及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2584066B1 (fr) | 1987-08-07 |
| EP0210881A1 (fr) | 1987-02-04 |
| DE3666582D1 (en) | 1989-11-30 |
| CA1304228C (fr) | 1992-06-30 |
| JPS623088A (ja) | 1987-01-09 |
| JPH0829997B2 (ja) | 1996-03-27 |
| EP0210881B1 (fr) | 1989-10-25 |
| US5034072A (en) | 1991-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0210881B1 (fr) | Utilisation du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole comme explosif secondaire et compositions pyrotechniques contenant du 5-oxo 3-nitro 1,2,4-triazole | |
| US5468313A (en) | Plastisol explosive | |
| EP0194180B1 (fr) | Procédé de fabrication sans solvants de produits pyrotechniques composites à liant thermodurcissable | |
| Mathieu et al. | Military high explosives | |
| FR2867469A1 (fr) | Compositions reactives contenant un metal, et leur procede de production | |
| CA2418319C (fr) | Procede bicomposant semi-continu d'obtention d'un chargement explosif composite a matrice polyurethanne | |
| JP2770018B1 (ja) | ヘキサニトロヘキサアザイソウルチタン組成物及び該組成物を配合して成る高性能火薬組成物 | |
| FR2854889A1 (fr) | Matiere energetique a liant thermoplastique | |
| FR2654722A1 (fr) | Polymeres nitro-aromatiques utilises comme agents propulsifs. | |
| BE1005565A7 (fr) | Matieres energetiques. | |
| FR2680169A1 (fr) | Procede de realisation de corps poreux d'agent propulsif pour munitions. | |
| FR2840604A1 (fr) | Desensibilisation de materiaux energetiques | |
| EP1364931B1 (fr) | Poudres propulsives pour armes à tube à force élevée et effet érosif réduit | |
| CA2930486A1 (fr) | Produit pyrotechnique composite a liant non reticule et son procede de preparation | |
| US6645325B1 (en) | Fast-burning nitrocellulose compositions | |
| EP3071536B1 (fr) | Produit pyrotechnique composite a liant réticule et son procédé de préparation | |
| EP0124398B1 (fr) | Chargement propulsif comprimé pour munitions et procédé de préparation | |
| US7896990B1 (en) | Burn rate nanotube modifiers | |
| Trzciński | Theoretical assessment of the response of an explosive charge to the impact of a tungsten subprojectile | |
| JP4412625B2 (ja) | 高推力固体推進薬 | |
| US8864923B1 (en) | Ballistic modifier formulation for double base propellant | |
| FR2689499A1 (fr) | Procédé pour la fabrication de blocs de charges propulsives pour munitions sans douille, avec une porosité déterminée. | |
| FR2915196A1 (fr) | Nouveaux azidoalkylformals. procede de synthese. utilisation comme plastifiant dans les compositions solides pyrotechniques et nouvelles compositions solides pyrotechniques. | |
| FR2621911A1 (fr) | Poudre propulsive a base de nitrocellulose et de dinitroglycolurile et son procede de fabrication | |
| Wallace | Plastisol explosive |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CL | Concession to grant licences | ||
| ST | Notification of lapse |