FR2739380A1 - Procede pour preparer un melange d'alcoxyacyloxysilane et d'alkyltriacyloxysilane - Google Patents
Procede pour preparer un melange d'alcoxyacyloxysilane et d'alkyltriacyloxysilane Download PDFInfo
- Publication number
- FR2739380A1 FR2739380A1 FR9611653A FR9611653A FR2739380A1 FR 2739380 A1 FR2739380 A1 FR 2739380A1 FR 9611653 A FR9611653 A FR 9611653A FR 9611653 A FR9611653 A FR 9611653A FR 2739380 A1 FR2739380 A1 FR 2739380A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- mixture
- carboxylic acid
- reboiler
- aliphatic carboxylic
- alkoxyacyloxysilane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 18
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 claims abstract description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 9
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 21
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 claims description 6
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- OPARTXXEFXPWJL-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)(C)C)OC(C)(C)C OPARTXXEFXPWJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(methyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](C)(OC(C)=O)OC(C)=O TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 5
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 5
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- -1 alkyl trichlorosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEVULXPMSYWRPQ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichloro-4-methylsiline Chemical compound CC1=CC=[Si](Cl)C(Cl)=C1Cl KEVULXPMSYWRPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 125000005256 alkoxyacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- FQEKAFQSVPLXON-UHFFFAOYSA-N butyl(trichloro)silane Chemical compound CCCC[Si](Cl)(Cl)Cl FQEKAFQSVPLXON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 208000021302 gastroesophageal reflux disease Diseases 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005053 propyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- UHBIOBNJUHSVGA-UHFFFAOYSA-N triacetyloxysilyl 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)OC(C)=O UHBIOBNJUHSVGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBXOGFTVYQSOID-UHFFFAOYSA-N trichloro(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](Cl)(Cl)Cl GBXOGFTVYQSOID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(Cl)Cl ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N trichloro(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](Cl)(Cl)Cl DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1896—Compounds having one or more Si-O-acyl linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
On fournit un procédé continu pour fabriquer un mélange d'alkylpolyacyloxysilane et d'alcoxyacyloxysilane qui est utile en tant que catalyseur de durcissement pour une composition EVF de silicone à un composant, durcissable en présence d'humidité. On établit un mélange à l'état d'équilibre, d'alkylpolyacyloxysilane et d'alcoxyacyloxysilane dans le rebouilleur d'un système de distillation comportant un rebouilleur, une colonne de distillation et un réfrigérant, comme étant le résultat de l'introduction en continu dans la colonne de distillation d'un mélange d'un alkyltrichlorosilane et de tétrachlorure de silicium et, de l'alimentation directe du rebouilleur en alcool tel que le butanol tertiaire. On pompe en continu un mélange comprenant un alkylpolyacyloxysilane, un alcoxyacyloxysilane et un acide carboxylique jusqu'à un récipient collecteur. L'élimination continue par un entraînement par un gaz et le recyclage de l'acide carboxylique provenant du récipient collecteur a pour conséquence la production continue du mélange de silanes voulu.
Description
PROCÉDÉ POUR PRÉPARER UN MÉLANGE D'ALCOXYACYLOXY-
SILANE ET D'ALKYLTRIACYLOXYSILANE
La présente invention concerne un procédé continu pour fa-
briquer un mélange d'acyloxysilane comportant jusqu'à environ 40 %
en poids d'alcoxyacyloxysilane, tel qu'un di-tert-butoxydiacétoxysila-
ne. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé d'alimentation initiale d'une colonne de distillation, en un mélange
d'un alkyltrichlorosilane tel qu'un méthyltrichlorosilane, d'un tétra-
chlorure de silicium et d'un acide carboxylique aliphatique tel que l'acide acétique; en parallèle, on introduit séparément un alcool tel
que le tert-butanol dans le rebouilleur; on récupère en continu un mé-
lange de polyacyloxysilane et d'alcoxyacyloxysilane, en provenance du
rebouilleur dans un récipient collecteur séparé.
Des acyloxysilanes sont couramment utilisés en tant qu'agents de réticulation pour des compositions EVF de silicone à un composant. Une procédure de fabrication d'un alcoxysilane tel que le méthyltriacétoxysilane consiste à faire réagir un chlorosilane tel que le méthyltrichlorosilane, avec l'anhydride acétique. Cependant, cette
procédure aboutit à la formation du chlorure d'acétyle qui est un maté-
riau dangereux.
Des mélanges d'acyloxysilane et d'alcoxyacyloxysilane ont
également été utilisés comme agents de réticulation pour des composi-
tions EVF de silicone à faible module, comme le montre Lampe dans le brevet US-4 410 677. Schinbeck et al décrivent un procédé continu pour fabriquer des alcoxysilanes et des alcoxysiloxanes dans le brevet US-4 298 753. Des procédés pour préparer des alcoxysilanes en faisant réagir des chlorosilanes et des acides carboxyliques aliphatiques sont présentés par John et al dans le brevet US-4 176 130 et par Petersen
dans le brevet US-4 329 484. Des procédures supplémentaires de fabri-
cations de mélanges de polyacyloxysilane et d'alcoxyacyloxysilane
sont par conséquent constamment évalués.
La présente invention est basée sur la découverte qu'on peut réaliser des mélanges de polyacyloxysilanes et d'alcoxyacyloxysilanes
selon une manière continue en introduisant séparément dans un re-
bouilleur contenant un mélange, dans un état d'équilibre, d'un polyacy-
loxysilane et d'alcoxyacyloxysilane, un alcool et le produit de réaction d'un mélange d'alkyltrichlorosilane, de tétrachlorure de silicium et
d'un acide carboxylique aliphatique tel que l'acide acétique. L'expé-
rience a montré que HCl, qui est produit au cours de la réaction, peut être récupéré comme sous-produit, si on le veut. Une réaction typique
impliquant les réactifs précédemment cités dans la formation des mé-
langes de polyacyloxysilanes et d'alcoxyacyloxysilanes est la suivante CH3SiCl3 + SiCl4 + CH3CO2H en excès CH3Si(OCOCH3)3 + Si(OCOCH3)4 + 7 HCl
(CH3)3COH
CH3Si(OCOCH3)3 + [(CH3)3CO]2Si(OCOCH3)2]
L'expérience a montré qu'avant l'introduction de l'alkyltri-
chlorosilane, du tétrachlorure de silicium et d'un acide carboxylique aliphatique, on atteint des résultats optima si on introduit initialement en continu un mélange de polyacyloxysilane et d'alcoxyacyloxysilane
dans le rebouilleur, tout en ayant un excès d'acide carboxylique ali-
phatique tel que l'acide acétique, afin de produire un mélange qui at-
teint une condition d'état d'équilibre. On chauffe le mélange jusqu'à ce que le reflux de l'acide carboxylique aliphatique soit observé. On a
trouvé qu'on atteint un mélange à l'état d'équilibre si le mélange com-
porte environ 60 à environ 80 % en poids de polyacyloxysilane et d'en-
viron 15 à environ 40 % en poids d'alcoxyacyloxysilane par rapport au
poids du mélange.
La présente invention fournit un procédé continu pour fabri-
quer un mélange utile en tant que catalyseur de durcissement pour une composition EVF de silicone à un composant, durcissable en présence d'humidité, lequel procédé comprend: (1) la formation en continu d'un mélange à l'état d'équilibre
dans le rebouilleur d'un système de distillation comprenant un re-
bouilleur, une colonne de distillation et un réfrigérant, o le mélange à l'état d'équilibre comprend un acide carboxylique aliphatique et un mélange de silanes comprenant d'environ 60 à environ 80 % en poids d'un alkylpolyacyloxysilane et d'environ 15 à environ 40 % en poids d'un alcoxyacyloxysilane, par rapport au poids du mélange de silanes, (2) l'introduction en continu dans le rebouilleur tandis qu'on chauffe à reflux le mélange à l'état d'équilibre, (a) un alcool en C(1_8) et (b) des réactifs provenant de la colonne de distillation qui comprend un mélange d'alkyltrichlorosilane et de tétrachlorure de silicium et d'un acide carboxylique aliphatique,
(3) l'évacuation en continu du réfrigérant, du chlorure d'hy-
drogène formé à partir du mélange de l'étape (2),
(4) la récupération en continu dans le rebouilleur, d'un mé-
lange comprenant un alkylacyloxysilane, un alcoxyacyloxysilane et un acide carboxylique aliphatique,
(5) la distillation en continu de l'acide aliphatique carboxyli-
que à partir du mélange de l'étape (4), et son renvoi en continu dans la colonne de distillation, et (6) la récupération en continu d'un mélange comprenant un
alkylpolyacyloxysilane et un alcoxyacyloxysilane provenant du mélan-
ge de l'étape (5).
Des alcools, que l'on peut utiliser dans la pratique de la pré-
sente invention, sont par exemple l'alcool butylique tertiaire que l'on préfère. Des alcools supplémentaires, que l'on peut utiliser, sont par exemple l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool propylique, l'alcool isopropylique, l'alcool butylique et d'autres alcools en C(1- 8) Les (alkyl en C(18))trichlorosilanes, que l'on peut utiliser
dans la pratique de l'invention, sont par exemple le méthyltrichlorosi-
lane. D'autres alkyltrichlorosilanes, que l'on peut utiliser, sont par
exemple l'éthyltrichlorosilane, le propyltrichlorosilane, l'isopropyltri-
chlorosilane, le butyltrichlorosilane, l'isobutyltrichlorosilane et d'au-
tres (alkyl en C(1_8))trichlorosilanes.
On préfère employer l'acide acétique commne acide carboxyli-
que aliphatique dans la pratique de l'invention. Cependant, on peut
également utiliser des acides carboxyliques aliphatiques supplémentai-
res tels que l'acide formique, l'acide propionique, l'acide butyrique,
l'acide valérique et l'acide diméthylacétique.
Dans la pratique de la forme préférée de l'invention, on ali-
mente en continu en un mélange d'alkylchlorosilane et de tétrachlorure de silicium, la moitié supérieure d'une colonne de distillation qui est reliée par en-dessous à un rebouilleur. On positionne un réfrigérant au-dessus de la colonne de distillation. On maintient en continu un mélange à l'état d'équilibre, qui donne un reflux d'acide carboxylique
aliphatique et d'un mélange de polyacyloxysilane et d'alcoxyacyloxysi-
lane dans le rebouilleur. On alimente directement le rebouilleur en continu en alcool, tel que le butanol tertiaire. On pompe en continu un mélange d'alkylpolyacyloxysilane et d'alcoxyacyloxysilane, tel qu'un dialcoxydiacyloxysilane, et d'acide carboxylique aliphatique provenant
du fond du rebouilleur vers un récipient collecteur du produit. On re-
cueille en continu le mélange d'alkylpolyacyloxysilane et d'alcoxyacy-
loxysilane comme produits de queue tandis qu'on élimine en continu, par un entraînement par un gaz, l'acide carboxylique aliphatique de ce mélange; on fait passer en continu l'acide carboxylique aliphatique à
travers un dispositif de chauffage et on le recycle vers la moitié supé-
rieure de la colonne de distillation, de préférence au-dessus du point d'alimentation du mélange d'alkylchlorosilane et de tétrachlorure de silicium. On recueille en continu le chlorure d'hydrogène lorsqu'il sort
du réfrigérant positionné au-dessus de la colonne de distillation.
Une procédure préférée pour former le mélange à l'état
d'équilibre consiste à introduire initialement un mélange de polyacy-
loxysilane et d'alcoxyacyloxysilane dans le rebouilleur dans les pro-
portions qui ont été établies précédemment dans la description de l'in-
vention. Il est possible d'utiliser le mélange de polyacyloxysilane et d'alcoxyacyloxysilane, qui se forme en continu dans la pratique de la présente invention, en tant que catalyseur et en tant que promoteur
d'adhésion dans les compositions EVF de silicone durcissables en pré-
sence d'humidité.
Les exemples suivants sont donnés à titre d'illustration et ne sont pas conçus pour être limitatifs. Toutes les parties sont des parties
en poids sauf indications contraires.
Exemple 1
On introduit dans le rebouilleur d'un système de distillation constitué par un rebouilleur, par une colonne chemisée de dimensions
91,4 cm x 2,5 cm (36 pouces x 1 pouce) reliée verticalement au re-
bouilleur et se situant au-dessus, et par un réfrigérant relié au sommet de la colonne, 150 g d'un mélange de 50 % en poids d'acide acétique, de 32,5 % en poids de méthyltriacétoxysilane (MTAS) et de 17,5 % en
poids de di-tert-butoxydiacétoxysilane (DTBDACS). On chauffe le mé-
lange du rebouilleur à reflux.
On alimente en une combinaison de silanes de 65 % en poids
de méthyltrichlorosilane et de 35 % en poids de tétrachlorure de sili-
cium, dans la colonne chemisée à température ambiante avec un débit
de 1 ml/min. On introduit de l'acide acétique préchauffé à une tempé-
rature de 100 à 115 C, avec un débit de 3,30 ml/min. (excès de 102 % par rapport au SiCl réactif) dans la colonne en un point au-dessus de la combinaison de silanes. On alimente en butanol tertiaire le rebouilleur
à 0,5 ml/min. (2 moles/mole de tétrachlorure de silicium). On main-
tient constant le volume du contenu du rebouilleur en utilisant une pompe qui fournit le produit réactionnel au récipient collecteur du produit d'une capacité de 1 litre. Une température de colonne dans un état d'équilibre de 94 à 110 C s'établit tandis que la température du rebouilleur est comprise entre 125 et 127 C. On évacue le gaz HC1 jusqu'à un épurateur d'acide contenant de l'eau. A la fin d'un essai de
7 1/2 heures, on a récupéré 2138 g de produit dans le récipient collec-
teur. On purifie le produit par un entraînement par un gaz, à une tem-
pérature de 100 à 101 C sous une pression de 2 kPa (15 Torr), ce qui
donne 777 g de produit. On analyse par chromatographie en phase ga-
zeuse le produit purifié; on obtient la composition suivante: Composition % en aire Acide acétique 1,7 Méthyltriacétoxysilane (MTAS) 54,0 Di-tert-butoxydiacétoxysilane (DTBDACS) 23,4 Diméthyltétraacétoxysilane ('dimère') 3,8 Di-tert- butoxydiacétoxysilane ('dimère') 2,4 Produits à point d'ébullition élevé 14,7 Les résultats précédents montrent que le produit majoritaire est un mélange de MTAS et de DTBDACS rentrant dans le cadre de l'invention. On peut utiliser cette composition comme catalyseur de durcissement et comme promoteur d'adhésion pour des compositions
EVF de silicone durcissable en présence d'humidité.
Exemple 2
On répète la procédure de l'exemple 1, à l'exception près qu'on introduit 150 g d'une solution contenant 50 % en poids d'acide acétique, 33,3 % en poids de MTAS et 16,7 % en poids de DTBDACS
dans le rebouilleur et on chauffe à reflux. On alimente en une combi-
naison de silanes de 66,7 % en poids de méthyltrichlorosilane et de 33,3 % en poids de tétrachlorure de silicium, la colonne chemisée avec
un débit de 1 ml/min. On alimente la colonne en acide acétique pré-
chauffé en un point situé au-dessus de celui du mélange de silanes, avec un débit de 3,5 ml/min (115 % en moles d'excès). On maintient constant le volume du contenu du rebouilleur au moyen d'une pompe et
on les maintient à une température de 80 à 85 C. On introduit le buta-
nol tertiaire dans le rebouilleur avec un débit de 0,4 ml/min. (2 moles
de butanol par mole de tétrachlorure de silicium). On forme le mélan-
ge à l'état d'équilibre en deux heures tout en maintenant à des tempéra-
tures respectives de 70 à 114 C et de 124 à 139 C à travers la colon-
ne et le rebouilleur. On obtient 1214 g de produit purifié après un es-
sai de 12 heures. D'après une analyse par chromatographie en phase gazeuse, le produit purifié a la composition suivante: Composition % en aire Acide acétique 2,3
MTAS 60,4
DTBDACS 14,4
Dimère de MTAS 4,4 Dimère de DTBDACS 2,6 Produits à point d'ébullition élevé 15,9 Le mélange précédent contenant également une proportion majoritaire de MTAS et de DTBDACS est utile en tant que catalyseur
de durcissement pour une composition EVF de silicone.
Exemple 3
Conformément à la procédure de l'exemple 2, on introduit
dans le rebouilleur 150 g d'un mélange contenant 50 % en poids d'aci-
de acétique, 36,3 % en poids de MTAS et 13,7 % en poids de DTBDACS. On alimente la colonne avec un débit de 1 ml/min (119 % en moles d'excès) en une combinaison de silanes contenant 72,7 % en poids de méthyltrichlorosilane et 27,3 % en poids de tétrachlorure de
silicium. Au bout de 12 heures d'essai, on obtient 925 g de produit pu-
rifié. D'après une analyse par chromatographie en phase gazeuse, le produit a la composition suivante Composition % en aire Acide acétique 0,8
MTAS 68,5
DTBDACS 15,8
Dimère de MTAS 3,2 Dimère de DTBDACS 2,0 Produits à point d'ébullition élevé 9,7
La composition précédente est utile en tant que catalyseur de durcisse-
ment pour une composition EVF de silicone durcissable en présence d'humidité.
Il est bien entendu que la description qui précède n'a été
donnée qu'à titre purement illustratif et non limitatif et que des varian-
tes ou des modifications peuvent y être apportées dans le cadre de la
présente invention.
Claims (5)
1. Procédé continu pour fabriquer un mélange utile en tant que catalyseur de durcissement pour une composition EVF de silicone à un composant, durcissable en présence d'humidité, lequel procédé est caractérisé en ce qu'il comprend: (1) la formation d'un mélange à l'état d'équilibre dans le re- bouilleur d'un système de distillation comprenant un rebouilleur, une
colonne de distillation et un réfrigérant, o le mélange à l'état d'équi-
libre comprend un acide carboxylique aliphatique et un mélange de si-
lanes comprenant d'environ 60 à environ 80 % en poids d'alkylpolya-
cyloxysilane et d'environ 15 à environ 40 % en poids d'alcoxyacyloxy-
silane, par rapport au poids du mélange de silanes,
(2) l'introduction dans le rebouilleur, tandis qu'on fait chauf-
fer à reflux le mélange à l'état d'équilibre, (a) d'un alcool en C(1-8) et (b) de réactifs provenant de la colonne de distillation comprenant un mélange de (alkyl en C(1_8))trichlorosilane, de tétrachlorure de silicium et d'un acide carboxylique aliphatique, (3) l'évacuation du réfrigérant, du chlorure d'hydrogène formé à partir du mélange de l'étape (2),
(4) la récupération dans le rebouilleur d'un mélange compre-
nant un alkylpolyacyloxysilane, un alcoxyacyloxysilane et un acide carboxylique aliphatique, (5) la distillation de l'acide carboxylique aliphatique à partir du mélange de l'étape (4), et son renvoi en continu dans la colonne de distillation, et
(6) la récupération d'un mélange comprenant un alkylpolyacy-
loxysilane et un alcoxyacyloxysilane provenant du mélange de l'étape (5). 2. Procédé continu conforme à la revendication 1, caractérisé
en ce que l'acide carboxylique aliphatique est l'acide acétique, le (al-
kyl en C(18))trichlorosilane est le méthyltrichlorosilane, et l'alcool en
C(1-8) est le butanol tertiaire.
3. Procédé continu conforme à la revendication 1, caractérisé
en ce qu'on pompe en continu le mélange comprenant un alkylpolyacy-
loxysilane, un alcoxyacyloxysilane et un acide carboxylique aliphati-
que en provenance du rebouilleur vers le récipient collecteur tandis qu'on élimine l'acide carboxylique aliphatique en continu, par un en-
traînement par un gaz, de ce dernier.
4. Procédé continu conforme à la revendication 3, caractérisé en ce qu'on fait passer l'acide carboxylique aliphatique en continu à
travers un dispositif de chauffage et en ce qu'on le renvoie dans la co-
lonne de distillation.
5. Procédé continu conforme à la revendication 1, caractérisé
en ce qu'on évacue le chlorure d'hydrogène du réfrigérant.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/538,687 US5523446A (en) | 1995-10-03 | 1995-10-03 | Process for preparing a mixture of alkoxyacyloxy silane and alkyltriacyloxsilane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2739380A1 true FR2739380A1 (fr) | 1997-04-04 |
| FR2739380B1 FR2739380B1 (fr) | 2000-01-07 |
Family
ID=24147993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9611653A Expired - Lifetime FR2739380B1 (fr) | 1995-10-03 | 1996-09-25 | Procede pour preparer un melange d'alcoxyacyloxysilane et d'alkyltriacyloxysilane |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5523446A (fr) |
| JP (1) | JP3901255B2 (fr) |
| DE (1) | DE19639314B4 (fr) |
| FR (1) | FR2739380B1 (fr) |
| GB (1) | GB2305918B (fr) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5523446A (en) * | 1995-10-03 | 1996-06-04 | General Electric Company | Process for preparing a mixture of alkoxyacyloxy silane and alkyltriacyloxsilane |
| DE19649028A1 (de) * | 1996-11-27 | 1998-05-28 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Carbonoyloxysilanen |
| US6737494B2 (en) * | 2001-11-09 | 2004-05-18 | General Electric Company | Synthesis and use of alkylalkoxyacyloxysilanes and blends thereof for use as a crosslinking agent in moisture curing RTV'S |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4176130A (en) * | 1978-01-17 | 1979-11-27 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for preparing acyloxysilanes and acyloxysiloxanes |
| US4298753A (en) * | 1980-01-10 | 1981-11-03 | Wacker-Chemie Gmbh | Continuous process for preparing silanes and siloxanes having SiOC groups |
| US4329484A (en) * | 1981-06-29 | 1982-05-11 | General Electric Company | Continuous process for preparing acyloxysilanes |
| FR2508460A1 (fr) * | 1981-06-26 | 1982-12-31 | Gen Electric | Procede de production d'acyloxysilanes |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4410677A (en) * | 1978-07-25 | 1983-10-18 | General Electric Company | Low modulus room temperature vulcanizable silicone rubber compositions |
| DE4112650A1 (de) * | 1991-04-18 | 1992-10-22 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur gleichzeitigen und kontinuierlichen herstellung von carbonoyloxysilanen und carbonsaeurechloriden |
| US5387706A (en) * | 1994-06-27 | 1995-02-07 | Dow Corning Corporation | Process for preparing acyloxysilanes |
| US5523446A (en) * | 1995-10-03 | 1996-06-04 | General Electric Company | Process for preparing a mixture of alkoxyacyloxy silane and alkyltriacyloxsilane |
-
1995
- 1995-10-03 US US08/538,687 patent/US5523446A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-09-25 FR FR9611653A patent/FR2739380B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-25 DE DE19639314A patent/DE19639314B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 JP JP25364296A patent/JP3901255B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-01 GB GB9620431A patent/GB2305918B/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4176130A (en) * | 1978-01-17 | 1979-11-27 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for preparing acyloxysilanes and acyloxysiloxanes |
| US4298753A (en) * | 1980-01-10 | 1981-11-03 | Wacker-Chemie Gmbh | Continuous process for preparing silanes and siloxanes having SiOC groups |
| FR2508460A1 (fr) * | 1981-06-26 | 1982-12-31 | Gen Electric | Procede de production d'acyloxysilanes |
| US4329484A (en) * | 1981-06-29 | 1982-05-11 | General Electric Company | Continuous process for preparing acyloxysilanes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2305918A (en) | 1997-04-23 |
| DE19639314A1 (de) | 1997-04-10 |
| JP3901255B2 (ja) | 2007-04-04 |
| GB2305918B (en) | 1999-05-26 |
| JPH09183851A (ja) | 1997-07-15 |
| US5523446A (en) | 1996-06-04 |
| DE19639314B4 (de) | 2004-08-12 |
| FR2739380B1 (fr) | 2000-01-07 |
| GB9620431D0 (en) | 1996-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI62538C (fi) | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkoxisilaner | |
| US5387706A (en) | Process for preparing acyloxysilanes | |
| US3803195A (en) | Process for the production of organosiloxanes | |
| US5852206A (en) | Process for removing residual acidic chlorine from acyloxysilanes | |
| EP0687679B1 (fr) | Méthode de décomposition de polysiloxanes | |
| US4924022A (en) | Method for preparation of organoalkoxysilanes | |
| JP2000063390A (ja) | アセトキシシランの製法 | |
| FR2611719A1 (fr) | Procede de preparation en continu d'oximinosilanes | |
| FR2739380A1 (fr) | Procede pour preparer un melange d'alcoxyacyloxysilane et d'alkyltriacyloxysilane | |
| US6489500B2 (en) | Continuous transesterification process for alkoxyorganosilicon compounds | |
| JP2785622B2 (ja) | ３−［ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造方法及びその製造装置 | |
| EP0495676B1 (fr) | Procédé de préparation d'un polysiloxane partiellement alcoxylé | |
| JP3294225B2 (ja) | 線状オルガノポリシロキサン混合物の製造法 | |
| US4332956A (en) | Process for preparing acyloxysilanes | |
| JP2003183289A (ja) | 改善されたオルガノシラン製造方法 | |
| JPH06329682A (ja) | オメガ−アルケニルクロロシランの製造方法 | |
| JPH05117284A (ja) | カルボノイルオキシシラン及びカルボン酸クロリドの同時かつ連続的な製法 | |
| JP2797881B2 (ja) | ３−［ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの連続的製造方法及びその製造装置 | |
| FR2545827A1 (fr) | Procede de preparation d'organosiloxanes et d'halogenures d'alkyle a partir de dialkyldialcoxysilanes | |
| FR2463147A1 (fr) | Procede de preparation d'organosiloxanes et de chlorure de methyle par reaction d'un chlorosilane et de methanol en presence d'un catalyseur chlorure de tetraorganophosphonium | |
| JPH05194550A (ja) | ３−［ｎ−（２−アミノエチル）アミノプロピルアルコキシシランの製造方法とその製造装置 | |
| RU2119490C1 (ru) | Способ выделения триметилхлорсилана из смеси с четыреххлористым кремнием | |
| FR2807041A1 (fr) | Procede semi-continu de preparation d'amides d'acides carboxyliques bis-silyles | |
| JPH11500131A (ja) | 有機シランの製造方法 | |
| JPH08325277A (ja) | １，３−ジメトキシ−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 20 |