FR2709482A1 - Photostabilisation de sols de dioxyde de titane. - Google Patents
Photostabilisation de sols de dioxyde de titane. Download PDFInfo
- Publication number
- FR2709482A1 FR2709482A1 FR9410280A FR9410280A FR2709482A1 FR 2709482 A1 FR2709482 A1 FR 2709482A1 FR 9410280 A FR9410280 A FR 9410280A FR 9410280 A FR9410280 A FR 9410280A FR 2709482 A1 FR2709482 A1 FR 2709482A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- photostable
- sol
- soil
- dioxide sol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/52—Stabilizers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/905—Agent composition per se for colloid system making or stabilizing, e.g. foaming, emulsifying, dispersing, or gelling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/905—Agent composition per se for colloid system making or stabilizing, e.g. foaming, emulsifying, dispersing, or gelling
- Y10S516/917—The agent contains organic compound containing oxygen
- Y10S516/918—The compound contains carboxylic acid ester group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/905—Agent composition per se for colloid system making or stabilizing, e.g. foaming, emulsifying, dispersing, or gelling
- Y10S516/917—The agent contains organic compound containing oxygen
- Y10S516/919—The compound contains -C[=O]OH or salt thereof
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Birds (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Abstract
La présente invention concerne un sol de dioxyde de titane photostable. Le sol neutre comprenant 5-40 % molaire d'un acide hydroxycarboxylique ou de ses dérivés et 0,1-20 % molaire d'ions métalliques, d'anions, d'agents de complexation et/ou d'agents oxydants. Elle concerne également un procédé de préparation d'un sol photostable.
Description
PHOTOSTABILISATION DE SOLS DE DIOXYDE DE TITANE
La présente invention concerne des sols neutres de dioxyde de titane qui ont été stabilisés avec des acides hydroxycarboxyliques ou leurs dérivés et sont traités avec des ions métalliques, des anions inorganiques, des agents de complexation et/ou des
agents oxydants pour améliorer la photostabilité.
Etant donné leur bonne tolérance par la peau et leut forte absorption dans l'intervalle des UV, les sols neutres de dioxyde de titane conviennent pour les applications cosmétiques, et ici en particulier pour
les écrans solaires cosmétiques.
Cependant, comme on le sait, le dioxyde de titane est photoactif et se décolore sous l'action de la lumière.L'étendue de cette décoloration dépend de la modification du dioxyde de titane, du mode de préparation, du post-traitement et de la purification
ainsi que de la taille particulaire.
EP 0 518 175 décrit un sol neutre de dioxyde de titane qui est stabilisé par des acides hydroxycarboxyliques ou leurs dérivés. Le sol qui y est décrit comprend de très petites particules de sol et par conséquent a une surface extrêmement importante et réagit de manière particulièrement sensible au rayonnement solaire. Etant donné que ce sol est conçu SrAcifiquement pour la protection contre les UV, ffet de la décoloration par assombrissement se manifeste en particulier dans les formulations cosmétiques. Le sol se décolore de façon réversible par assombrissement à la lumière solaire directe ou sous exposition à une lumière artificielle, en particulier si l'air est exclu. La décoloration rapide indique que l'acide hydroxycarboxylique ou ses dérivés a non seulement un effet stabilisant sur le sol de dioxyde de titane, mais favorise également la réduction de Ti4+ en Ti3+. Le but de l'invention était ainsi de découvrir un sol neutre de dioxyde de titane qui se distingue par une résistance élevée à la lumière même pendant une
période de temps relativement longue.
De façon surprenante, on a maintenant trouvé que les sols neutres de dioxyde de titane sont photostables s'ils comprennent de 5 à 40% molaire d'un acide hydroxycarboxylique ou de ses dérivés et de 0, 1 à 20% molaire d'ions métalliques, d'anions inorganiques, d'agents de complexation et/ou d'agents oxydants. Les données de pourcentage molaire se réfèrent ici au sol
séché.
L'invention concerne ainsi un sol photostable de dioxyde de titane, qui se caractérise en ce que le sol neutre comprend 5-40% molaire d'un acide hydroxycarboxylique ou de ses dérivés et 0,1-20% molaire d'ions métalliques, d'anions, d'agents de
complexation et/ou d'agents oxydants.
L'invention concerne en outre un procédé de préparation des sols selon l'invention, qui se caractérise en ce que, avant, pendant ou après stabilisation du sol de dioxyde de titane avec un acide hyd4roxycarboxylique ou ses dérivés, on ajoute le sol ayant un pH compris entre 6 et 8, une solution aqueuse de sel métallique, des ions inorganiques, un agent de complexation et/ou un agent oxydant et, en cas de
besoin, on sèche le sol.
On prépare le sol neutre de dioxyde de titane par un procédé analogue à celui qui est décrit dans EP-0 518 175. Ainsi, on peut transformer une solution aqueuse d'un sel de titane, de préférence TiC14, en l'état de sol, par exemple par hydrolyse, que l'on peut induire par chauffage, et/ou par peptisation acide et/ou par addition d'une base ou par électrolyse ou également par d'autres procédés connus des spécialistes. Les particules de sol ont une taille moyenne comprise entre 5 et 200 nm, de préférence entre et 100 nm, et en particulier inférieure à 20 nm. On ajoute alors les stabilisateurs au sol. On peut ajouter
les divers composants dans n'importe quel ordre désiré.
On peut ajouter les ions métalliques, les ions inorganiques, les agents de complexation et/ou les agents oxydants en même temps que, avant ou après l'addition de l'acide hydroxycarboxylique ou de ses dérivés. Il s'est révélé particulièrement avantageux d'ajouter le stabilisateur additionnel à la température ambiante au sol neutre qui a déjà été stabilisé avec
l'acide hydroxycarboxylique ou son dérivé.
Les acides hydroxycarboxyliques qui conviennent pour la stabilisation sont, en particulier, l'acide citrique et l'acide tartrique et leurs sels. En revanche, les expériences faites avec l'acide ascorbique aboutissent à une intense décoloration rouge des sols. Les dérivés d'acides hydroxycarboxyliques appropriés sont, en particulier, les amides d'acide et les sels. Les ions métalliques qui peuvent être ajoutés au sol sont tous les ions connus des spécialistes, sous la forme de leurs solutions aqueuses de sels
métalliques, la concentration des cations étant de 0,1-
20% molaire, de préférence de 1-10% molaire, sur la base de la teneur en TiO2 du sol. Les ions métalliques qui conviennent particulièrement sont La2+, Fe3+, Sn4+,
Zn2', Ce3+ et Mn2, en particulier Zn2+ et Sn4+.
Les anions utilisés sont des fluorures, iodates, nitrates et sulfates inorganiques solubles dans l'eau, de préférence un fluorure de métal alcalin ou d'ammonium, comme par exemple NaNO3, NaIO3, Na2SO4, NaF, KF, NH4F, KHF2, NaHF2, NH4HF2, KIO3, KNO3 ou K2S04 On empêche également la décoloration du sol par addition d'agents de complexation, comme par exemple
EDTA, ou d'agents chélatants.
Les agents de complexation sont ajoutés en une quantité de 0,1-20% molaire, de préférence 1-10%
molaire, sur la base de la teneur en TiO2 du sol.
Etant donné que la décoloration du sol de TiO2 par assombrissement se fonde évidemment sur la réduction de Ti4+ en Ti3+, ceci peut également être supprimé par des agents oxydants appropriés. Les peroxydes inorganiques, comme par exemple le peroxyde d'hydrogène, le perchlorate de sodium, le perchlorate de potassium, les perborates ou le peroxodisulfate, qui sont employés en une quantité de 0,1-20% molaire, de préférence 1-10% molaire, en parrticulier 5-10% molaire, sur la base de la teneur en TiO2 du sol, se sont révélés
particulièrement appropriés.
On peut en outre également combiner entre eux les procédés de stabilisation mentionnés, auquel cas la teneur en acide hydroxycarboxylique ou en ses dérivés dans le sol doit être dans un intervalle de 5-40% molaire, de préférence 10-25% en poids et en particulier 10-20% en poids, et celle des autres stabilisateurs au total ne doit pas dépasser 20% molaire, de préférence 1-10% molaire, sur la base de la
teneur en TiO2 du sol.
Au cours de l'addition des stabilisateurs, on agite le mélange et en même temps, ou ensuite, on maintient le pH constant entre 6 et 8 par addition d'une base comme par exemple NaOH, KOH, Na2CO3 ou K2CO3. Il est souvent commode d'effectuer la précipitation du sol en présence d'un alcool, comme le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'iso-butanol, le n- butanol, le tert.-butanol ou le cyclohexanol. Enfin, on peut sécher le sol neutre photostabilisé sous vide, dans une chambre de séchage, dans un four à micro-ondes ou par lyophilisation ou séchage par pulvérisation. Cependant, le sol peut également être incorporé dans les formulations sans
séchage préalable.
On obtient à nouveau le sol transparent en dissolvant la poudre blanche résultante dans l'eau. Les propriétés du sol - dioxyde de titane ne changent pas à la suite du séchage et de la dissolution ultérieure
de la poudre dans l'eau ou une solution aqueuse.
Le sol selon l'invention peut être utilisé pour diverses applications industrielles et cosmétiques. On préfère en particulier l'utilisation du sol de dioxyde de titane en cosmétique, en particulier comme
protection contre les UV.
Les exemples suivants visent à préciser l'invention
sans la limiter.
Exemple 1
1. Préparation d'un sol neutre de dioxyde de titane stabilisé avec de l'acide citrique On amène un litre d'eau à un pH de 1,5 à 5 C par addition d'HCl à 10%. On ajoute alors 250 ml de solution aqueuse de TiCl4 (400 g de TiCl4 par litre d'eau) à 3-7 C à un débit de 2 ml/minute, tout en agitant vigoureusement. On maintient le pH à 1,5 par introduction jaugée simultanée d'un échangeur d'ions (échangeur d'ions II, Art. N 4766, forme hydroxyle, de E. Merck, Darmstadt). On enlève l'échangeur d'ions par filtration (filtre de nylon). On obtient un sol de dioxyde de titane à 3-3,5% en poids et on peut le concentrer à 10-15% en poids par évaporation sous vide
(30 C, pression inférieure à 20 mbar).
On agite 200 g d'un sol de dioxyde de titane à 12,6% en poids avec une solution de 12,6 g d'acide citrique dans 13 ml d'eau à un pH de 1,5. On amène le mélange visqueux ainsi formé à un pH de 6,7 avec une solution d'hydroxyde de sodium à 32%, tout en refroidissant (mélange d'eau et de glace), la solution devenant incolore. On lyophilise le sol transparent
résultant sous 0,1 mbar pendant 20 heures.
2. Stabilisation du sol de dioxyde de titane avec Zn2+ On ajoute pendant 1,5 h une solution de 10 g de ZnCl2 dans 10 ml d'eau tout en agitant et à la température ambiante, à 1000 g de sol de dioxyde de titane qui a été stabilisé avec de l'acide citrique et neutralisé (100 g de TiO2). Au cours de l'addition de la solution de sel de zinc, on maintient le pH constant à 6,7 avec une solution d'hydroxyde de sodium à 32%. On isole le sol transparent ainsi obtenu sous la forme d'une poudre sèche, que l'on peut facilement
redissoudre dans l'eau, par séchage par pulvérisation.
Exemple 2:
Stabilisation avec F-
Le procédé est analogue à celui de l'exemplc mais au lieu de la solution de ZnCl2, on ajoute rapidement au sol une solution de NaF (2,6 g de NaF dans 75 ml d'eau) comme stabilisateur dans la seconde étape, puis on agite le mélange pendant 1 heure, le pH
ne s'élevant que légèrement.
Exemple 3:
Stabilisation avec du peroxodisulfate de sodium Le procédé est analogue à celui de l'exemple 1, mais dans la seconde étape on ajoute une solution de 1,0 g de peroxodisulfate de sodium dans 9 ml d'eau, tout en agitant, à 100 g du sol de dioxyde de titane qui a été stabilisé avec de l'acide citrique (10 g de TiO2). On agite ensuite le mélange pendant une heure et on précipite le sol avec de l'éthanol, on le sépare en
filtrant par succion et on le lyophilise.
Exemple 4:
Stabilisation avec EDTA On aioute à la température ambiante une solution comprer.nt 7 g de citrate trisodique trihydraté dans ,5 g d'eau, et en agitant vigoureusement, à 80 g de sol de dioxyde de titane préparé par électrolyse (10 g de TiO2). Les flocons blancs qui se forment initialement se dissolvent à nouveau après un court instant. On ajoute 4,66 g d'EDTA disodique (Titriplex dissous dans 20 g de solution d'hydroxyde de sodium à 2,5%) à la solution, on agite ensuite le mélange pendant une heure et on amène le pH à 6,7 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium à 32%. On précipite le sol par addition de 90 ml de 2-propanol, on le sépare en filtrant par succion, on le lave avec du propanol, on le sèche par succion et on le dessèche par dessication dans une chambre de séchage à 40 C
pendant 24 heures.
Exemple 5:
Stabilisation avec SnC14 On ajoute à la température ambiante une solution de chlorure d'étain (IV) (0,439 g de SnCl4.5H-O dans 5 g d'H.O) à 80 g de sol de dioxyde de titane préparé par électrolyse (10 g de TiO:) puis on agite le mélange pendant une heure. On ajoute alors une solution de citrate (7 g de citrate trisodique dihydraté dans 10,5 g d'H-O), puis on agite le mélange pendant 15 minutes et on amène le pH à 6,7 avec une solution d'hydroxyde de sodium (w = 32%). Le traitement se fait de manière
analogue à l'exemple 4.
Exemple 6:
Stabilisation avec MnCl et EDTA On ajoute une solution de chlorure de manganèse (7,60 g de MnCl, dans 10 g d'HO20) à 1000 g de sol de dioxyde de titane préparé par électrolyse (125 g de TiO-). On agite le mélange pendant une heure puis on ajoute une solution de 87,5 g de citrate trisodique dihydraté dans 130 g d'H-O et on agite ensuite le mélange pendant 15 minutes. Après addition d'une solution de 58, 07 g d'EDTA disodique dans 250 g de NaOH d'une concentration de 2, 5%, on agite le mélange pendant une heure. On amène le pH à 6,7 avec une solution d'hydroxyde de sodium à 32%. Le traitement se
fait de manière analogue à l'exemple 4.
Claims (10)
1. Sol de dioxyde de titane photostable, caractérisé en ce que le sol neutre comprend 5-40% molaire d'un acide hydroxycarboxylique ou de ses dérivés et 0,1-20% molaire d'ions métalliques, d'anions, d'agents de
complexation et/ou d'agents oxydants.
2. Sol photostable de dioxyde de titane selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide hydroxycarboxylique est l'acide citrique ou l'acide tartrique.
3. Sol photostable de dioxyde de titane selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ion métallique
est La^, Zn-, Sn4, Mn", Ce3+, Fe-+ ou Fe+.
4. Sol de dioxyde de titane photostable selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'anion est F
IO,-, SO4 ou NO,--
5. Sol photostable de dioxyde de titane selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de
complexation est l'EDTA.
6. Sol photostable de dioxyde de titane selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent oxydant
est le perchlorate ou le peroxydisulfate.
7. Procédé de préparation du sol photostable selon la revendication 1, caractérisé en ce que, avant, pendant ou après la stabilisation du sol de dioxyde de titane avec un acide hydroxycarboxylique ou un de ses dérivés, on ajoute le sol ayant un pH compris entre 6 et 8, une solution aqueuse de sel métallique, des anions inorganiques, un agent de complexation et/ou un agent
oxydant et, en cas de besion, on sèche le sol.
8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'on emploie la solution de sel métallique, les anions inorganiques, l'agent de complexation et/ou l'agent oxydant en une quantité de 0,1-20% molaire, sur la base
de la teneur du sol en dioxyde de titane.
9. Procédé selon les revendications 7 et 8, caractérisé
en ce qu'on précipite le sol stabilisé avec un alcool.
10. Formulations, en particulier formulations cosmétiques, comprenant un sol de dioxyde de titane
selon la revendication 1.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4329129A DE4329129A1 (de) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | Photostabilisierung von Titandioxidsolen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2709482A1 true FR2709482A1 (fr) | 1995-03-10 |
FR2709482B1 FR2709482B1 (fr) | 1997-02-07 |
Family
ID=6496342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR9410280A Granted FR2709482A1 (fr) | 1993-08-30 | 1994-08-25 | Photostabilisation de sols de dioxyde de titane. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5698205A (fr) |
JP (1) | JPH0789722A (fr) |
DE (1) | DE4329129A1 (fr) |
FR (1) | FR2709482A1 (fr) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2749019B1 (fr) * | 1996-05-21 | 1998-07-24 | Centre Nat Etd Spatiales | Pigments blancs revetus d'un agent oxydant en vue d'augmenter leur stabilite au rayonnement uv, leur preparation et peintures les contenant |
DE19721697B4 (de) * | 1996-05-24 | 2008-05-15 | Nihon Parkerizing Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines keramischen Titandioxidanstrichs |
US6169119B1 (en) * | 1997-02-14 | 2001-01-02 | Reliance Electric Technologies, Llc | Metal oxide sols and process for making the same |
JP3080162B2 (ja) * | 1998-01-27 | 2000-08-21 | 日本パーカライジング株式会社 | 酸化チタンゾルおよびその製造方法 |
ATE316422T1 (de) | 1998-05-14 | 2006-02-15 | Showa Denko Kk | Titandioxid sol, dünner film und verfahren zu deren herstellung |
DE19857235A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung wäßriger Gele und deren Verwendung zur Körperdeodorierung |
US6548039B1 (en) | 1999-06-24 | 2003-04-15 | Altair Nanomaterials Inc. | Processing aqueous titanium solutions to titanium dioxide pigment |
US6440383B1 (en) | 1999-06-24 | 2002-08-27 | Altair Nanomaterials Inc. | Processing aqueous titanium chloride solutions to ultrafine titanium dioxide |
WO2001000530A1 (fr) * | 1999-06-24 | 2001-01-04 | Altair Technologies Inc. | Traitement de solutions aqueuses de titane afin de former un pigment dioxyde de titane |
US6375923B1 (en) | 1999-06-24 | 2002-04-23 | Altair Nanomaterials Inc. | Processing titaniferous ore to titanium dioxide pigment |
IT1312119B1 (it) * | 1999-06-25 | 2002-04-04 | Italcementi Spa | Uso di preparazioni fotocatalitiche di titanio biossido colloidale per conservare l'aspetto originario di manufatti camentizi,lapidei o |
WO2001001943A1 (fr) * | 1999-07-02 | 2001-01-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Compositions pour le blanchiment des dents et methode de blanchiment de dents decolorees |
JP3749641B2 (ja) * | 1999-11-11 | 2006-03-01 | 株式会社日本触媒 | 光触媒粉体及び光触媒膜の製造方法 |
US6706785B1 (en) | 2000-02-18 | 2004-03-16 | Rona/Emi Industries, Inc. | Methods and compositions related to laser sensitive pigments for laser marking of plastics |
KR100383220B1 (ko) * | 2000-06-15 | 2003-05-12 | 한국화학연구원 | 가시광 투명성이 우수한 중성 TiO2 졸의 제조방법 |
WO2002049963A1 (fr) * | 2000-12-19 | 2002-06-27 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compose de titane, solution aqueuse contenant du titane, et procede de production de cette derniere |
KR100444892B1 (ko) * | 2001-06-01 | 2004-08-18 | 티오켐 주식회사 | 금속이 첨가된 고활성 광촉매 산화티탄-졸 제조 방법 |
JP4073868B2 (ja) | 2001-07-20 | 2008-04-09 | アルテアナノ インコーポレイテッド | チタン酸リチウムの製造方法 |
EP1282180A1 (fr) * | 2001-07-31 | 2003-02-05 | Xoliox SA | Procédé de fabrication de Li4Ti5O12 et matériau d'électrode |
DE10141103B4 (de) * | 2001-08-22 | 2007-01-18 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung optischer Gläser und Farbgläser bei niederen Temperaturen |
KR20030032577A (ko) * | 2001-10-18 | 2003-04-26 | 주식회사 한웅크레비즈 | 금속착물과 산화아연을 이용한, 높은 항균 활성을 갖는,이산화 티탄 광촉매의 제조방법 |
KR20030038039A (ko) * | 2001-11-08 | 2003-05-16 | 주식회사 한웅크레비즈 | 자외선 차단제용 바인더 제조방법 |
US7414009B2 (en) | 2001-12-21 | 2008-08-19 | Showa Denko K.K. | Highly active photocatalyst particles, method of production therefor, and use thereof |
US7378371B2 (en) | 2001-12-21 | 2008-05-27 | Show A Denko K.K. | Highly active photocatalyst particles, method of production therefor, and use thereof |
EP2314375A1 (fr) | 2001-12-21 | 2011-04-27 | Showa Denko K.K. | Particules de photocatalyseur contenant des Phosphates condensés |
ATE485241T1 (de) * | 2002-03-08 | 2010-11-15 | Altair Nanomaterials Inc | Verfahren zur herstellung nanoskaliger und submikronskaliger lithium-übergangsmetalloxide |
US7309482B2 (en) * | 2003-09-08 | 2007-12-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Long lasting waterproof sunscreen comprising metal oxide and peptide conditioner |
JP2007514632A (ja) * | 2003-11-21 | 2007-06-07 | ナショナル ユニバーシティ オブ アイルランド、 ゴールウエイ | 可溶性金属酸化物および金属酸化物溶液 |
JP4646055B2 (ja) * | 2004-10-20 | 2011-03-09 | 多木化学株式会社 | 酸化タンタルゾル及びその製造方法 |
CN100335166C (zh) * | 2005-06-10 | 2007-09-05 | 北京科技大学 | 一种溶胶-凝胶低温燃烧合成掺杂二氧化钛光催化剂的方法 |
WO2007048142A2 (fr) * | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Altairnano, Inc. | Batteries a ions lithium |
EP2156489A2 (fr) * | 2007-03-30 | 2010-02-24 | Altairnano, Inc | Procédé de préparation d'une pile aux ions lithium |
US7763565B2 (en) * | 2007-08-31 | 2010-07-27 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Transparent, stable titanium dioxide sols |
JP4858988B2 (ja) * | 2007-08-31 | 2012-01-18 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 焼成なし炭素ナノシート複合体の製造方法、並びに該方法により得られた複合体を用いた有機性汚染物質の除去方法及び除去剤 |
JP5624460B2 (ja) * | 2008-05-02 | 2014-11-12 | ポーラ化成工業株式会社 | チタニア微粒子複合体及び該チタニア微粒子複合体を含有する組成物 |
WO2014051538A1 (fr) | 2012-09-25 | 2014-04-03 | Empire Technology Development Llc | Agents oxydants sur des pigments |
JP7240700B2 (ja) * | 2018-03-07 | 2023-03-16 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | ミネラルを造粒粉末に均一に分散する方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2819177A (en) * | 1956-02-09 | 1958-01-07 | American Cyanamid Co | Stable colloidal titania monohydrate dispersions |
EP0261560A2 (fr) * | 1986-09-22 | 1988-03-30 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Sol de dioxyde de titane et procédé pour l'obtenir |
JPH01145328A (ja) * | 1987-12-02 | 1989-06-07 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | チタニアゾル |
FR2677012A1 (fr) * | 1991-05-31 | 1992-12-04 | Rhone Poulenc Chimie | Dioxyde de titane sous forme de plaquettes et son procede de preparation. |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2147533A (en) * | 1937-06-08 | 1939-02-14 | Katzoff Samuel | Solution of titanic hydroxide in hydrogen peroxide |
US2220966A (en) * | 1938-07-16 | 1940-11-12 | Du Pont | Titanium oxide suspensions |
US3442678A (en) * | 1965-08-31 | 1969-05-06 | Ppg Industries Inc | Method for treating raw pigmentary titanium dioxide |
GB1223639A (en) * | 1967-08-29 | 1971-03-03 | Nat Lead Co | Photoconductive titanium dioxide composition and method of preparation |
US5403513A (en) * | 1987-10-07 | 1995-04-04 | Catalyst & Chemical Industries, Co., Ltd. | Titanium oxide sol and process for preparation thereof |
DE3739854A1 (de) * | 1987-11-25 | 1989-06-08 | Philips Patentverwaltung | Verfahren zur herstellung von titandioxid-pulver |
GB8829402D0 (en) * | 1988-12-16 | 1989-02-01 | Tioxide Group Plc | Dispersion |
US5453267A (en) * | 1989-02-28 | 1995-09-26 | Boots Company Plc | Sunscreen compositions |
JPH03279323A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-12-10 | Johnson & Johnson Consumer Prod Inc | 日焼け止め組成物 |
EP0518175B1 (fr) * | 1991-06-14 | 2000-01-05 | MERCK PATENT GmbH | Préparation d'un sol neutre d'un oxyde de titanium |
-
1993
- 1993-08-30 DE DE4329129A patent/DE4329129A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-08-17 JP JP6193282A patent/JPH0789722A/ja active Pending
- 1994-08-25 FR FR9410280A patent/FR2709482A1/fr active Granted
- 1994-08-29 US US08/297,077 patent/US5698205A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2819177A (en) * | 1956-02-09 | 1958-01-07 | American Cyanamid Co | Stable colloidal titania monohydrate dispersions |
EP0261560A2 (fr) * | 1986-09-22 | 1988-03-30 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Sol de dioxyde de titane et procédé pour l'obtenir |
JPH01145328A (ja) * | 1987-12-02 | 1989-06-07 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | チタニアゾル |
FR2677012A1 (fr) * | 1991-05-31 | 1992-12-04 | Rhone Poulenc Chimie | Dioxyde de titane sous forme de plaquettes et son procede de preparation. |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 013, no. 402 (C - 633) 6 September 1989 (1989-09-06) * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5698205A (en) | 1997-12-16 |
FR2709482B1 (fr) | 1997-02-07 |
JPH0789722A (ja) | 1995-04-04 |
DE4329129A1 (de) | 1995-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2709482A1 (fr) | Photostabilisation de sols de dioxyde de titane. | |
EP0261560B1 (fr) | Sol de dioxyde de titane et procédé pour l'obtenir | |
US6306361B1 (en) | Method for manufacturing photocatalytic anatase titanium dioxide powder | |
FR2640635A1 (fr) | Dispersions de dioxyde de titane absorbant les ultraviolets et leur procede de fabrication | |
JP4113938B2 (ja) | 酸化タングステンの製造方法 | |
JPH0665605B2 (ja) | 特に亜鉛と相容性の歯磨組成物用シリカ | |
EP3263527B1 (fr) | Procédé de production d'une dispersion dans un solvant organique de particules d'oxyde de titane | |
JPH09278615A (ja) | 抗菌性チタニア及びその製造方法 | |
JPH10158015A (ja) | 表面処理された酸化チタンゾルの製造方法 | |
JPH0226830A (ja) | 微粒子材料 | |
JPH02294414A (ja) | 微粒子銅粉末の製造方法 | |
CN1533985A (zh) | 一种纳米级氧化锌粉体的制备方法 | |
JPH0733255B2 (ja) | チタニアゾル及びその製造方法 | |
EP1919959B1 (fr) | Procede permettant de preparer de l'acide polyanhydroglucuronique et/ou des sels de celui-ci | |
CN110655588A (zh) | 一种海星枝管藻多糖的制备方法及其应用 | |
JP3578277B2 (ja) | メラルソミン二塩酸塩の医薬およびその純粋調製物と、その製造方法と、その中間体 | |
KR102549040B1 (ko) | 광활성이 억제된 루타일 TiO2 분말 및 그 제조방법 | |
FR3140080A1 (fr) | PROCÉDÉ DE RÉCUPÉRATION ET PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D’UN MATÉRIAU D’ÉLECTRODE POSITIVE de PRUSSE | |
CA2574027C (fr) | Oxyde de titane a structure rutile | |
JPH03275768A (ja) | 酸化チタンの表面処理方法 | |
JPH0790182A (ja) | 保存安定性に優れた絹フィブロイン及びその製造法 | |
US4614640A (en) | Process of producing copper (II) hydroxide | |
JP2000007705A (ja) | 湿熱処理キサンタンガムおよびその製造方法 | |
JP2007186688A (ja) | 低分子量ヒアルロン酸の製造方法 | |
RU2756226C1 (ru) | Способ получения раствора коллоидного серебра |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |