FR2703684A1

FR2703684A1 - Nouveaux composés de pipéridine-triazine utilisables comme stabilisants pour des matières organiques.

Info

Publication number: FR2703684A1
Application number: FR9403809A
Authority: FR
Inventors: Borzatta Valerio; Vignali Graziano; Guizzardi Fabrizio
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1993-04-05
Filing date: 1994-03-31
Publication date: 1994-10-14
Anticipated expiration: 2014-03-31
Also published as: SK38294A3; FR2703684B1; GB2276878B; ITMI930661A0; NL9400515A; IT1263993B; US5696261A; ES2097081A1; JPH06340660A; ES2097081B1; CA2120372A1; BE1006991A4; GB2276878A; ITMI930661A1; DE4411559A1; GB9406236D0; US5489683A

Abstract

Nouveaux composés de pipéridine-triazine de formules (Ia) et (Ib) pouvant être utilisés comme stabilisants à la lumière, stabilisants à la chaleur et stabilisants à l'oxydation pour des matières organiques. Les significations de R1 , R2 , R3 , G1 , G2 , L1 , L2 , m et n sont définies dans le texte. (CF DESSIN DANS BOPI)

Description

La présente invention concerne de nouveaux composés de pipérazine-

triazine, leur utilisation comme stabilisants à la lumière, stabilisants à la chaleur et stabilisants à l'oxydation pour des matières organiques, en particulier pour des

polymères synthétiques, et les matières organiques ainsi stabilisées.

La stabilisation de polymères synthétiques avec des dérivés de 2,2,6,6tétraméthylpipéridine contenant un ou plusieurs noyaux de 1,3,5-triazine a été décrite dans de nombreux brevets, en particulier dans les brevets US 3 925 376, 4 108 829, 4288593, 4376836, 4476302, 4496726, dans les brevets européens 117 229,

299 925, 314 472 et 410 934, et dans les brevets belges 904 401 et 904 840.

La présente invention concerne de nouveaux composés de formule (Ia) ou (lb)

H 3 C CH 3

R X R 2 oe Gi (Ia)

H 3 C CHN N

R 3

H 3 C CH 3

( RI-I R 2 o N G 2 L 2 (Ib)

H 3 CH N N

R 3 dans lesquelles R 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, O, OH, CH 2 CN, alcoxy en C 1-C,8, cycloalcoxy en C 5-C,2, alcényle en C 3-C 6, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en

CI-C 4, ou acyle aliphatique en C 1-C 8.

R 2 est -O ou R 4 N-, o R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en CI-C 18, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, phénylalkyle en C 7-Cg non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II)

H 3 C CH 3

R 1-N

H 3 C CH 3

(D ou un groupe alkyle en C 2-C 4 substitué en position 2, 3 ou 4 par un alcoxy en C 1-C 8, par un di(alkyl en C 1-C 4)amino ou par un groupe de formule (III) A/ N- A.2 N (m) dans laquelle A 1 est une liaison directe, -O-, -CH 2-, -CH 2 CH 2 ou CH 3-q-, ou R 2 est aussi l'un des groupes de formules (I Va)-(I Vc)

-N N

A 2 (T Va) CH 3 CH 3

H 3 C'

-N CH 2-N-

y 1 p R 1 (I Vb)

H 3 C.

H 3 C R 1

-N (CH 2)2-3 N

CH 3 Uk' H 3 C (r I Vc) R 1 dans lesquelles R 1 est tel que défini cidessus, A 2 est -CH 2 CH 2, -CO-, -COCO-, -CH 2 CO ou -COCH 2 CO et p est zéro ou 1, l'atome d'azote substitué par le groupe pipéridyle étant lié au noyau triazinique de la formule (Ia) ou (lb); R 3 est un groupe de formule (V) "CH 3 s CH 3

H 3 C CH 3

R 1-NH R 2 (V)

H 3 C CH 3

R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus, ou un groupe de formnnule (III) ou un groupe R 50 ou R 6 N-, o R 5, R 6 et R 7, qui sont identiques ou différents, représentent un R 7 atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 18, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, alcényle en C 3-C 18, phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en Cl-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, tétrahydrofurfuryle ou alkyle en C 2-C 4 substitué en position 2, 3 ou 4 par un alcoxy en C 1-C 8 ou par un di(alkyl en C 1-C 4)amino ou par un groupe de formule (III); G 1 est un groupe de formule (VI)

-N A 3 (VI)

\ I/(VI)

A 4 dans laquelle A 3 est un groupe >N-(R 8-As)q ou >CHCH 2 I-, o R 8 est un groupe R 9 alkylène en C,-C 6, A 5 est -O ou R 1 o O et q est zéro ou 1, R 9 et R 1 o ont l'une quelconque des significations données pour R 4, et A 4 est -CH 2 CH 2 ou, si A 3 est >N;

H 3

A 4 est aussi un groupe -CH 2-CH ou CHCH 2-C-, l'atome d'azote endocyclique

CH-3 CH-3 CH 3

de Ia formule (VI) pouvant être lié au noyau triazinique ou au groupe L 1 de la formule (Ia); G 2 est un groupe de formule (VII)

NR 12 A 6 (VII)

R 1 dans laquel Ie R 1 l a l'une quelconque des significations données pour R 4, R 1, est un groupe alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cycloalkylène en C 5-C 7, (cycloalkylène en C 5-C 7)di(alkylène en C 1-C 4), (alkylène en C 1-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7) ou phénylènedi(alkylène en C 1-C 4), et A 6 a la définition donnée ci-dessus pour A 5, l'atome d'azote lié au groupe Rn pouvant être lié au noyau triazinique ou au groupe L 2 de la formule (lb); mest 1,2,3 ou 4;

lorsque m est 1, LI est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-

C 18, alcényle en C 3-C 6, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, acyle aliphatique, cycloaliphatique ou

aromatique ne contenant pas plus de 22 atomes de carbone ou (alcoxy en C 1-

C 18)carbonyle; lorsque m est 2, L 1 est un groupe alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, phénylènedi(alkylène en C 1-C 4), diacyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 20 atomes de carbone, ou l'un des groupes de formules (VII Ia)-(VII Id) o o

N N II I 1

N {O N 1 N, R 15, -C-O-R 16-O-C-

T N R 13 R 142 (VII Ic) (Villa) (VI Ib) -CH 2 CH CH 2 ( O-R 17-O-CH 2-CH-CH 2 r

OH OH

(VII Id) dans lesquelles R 13 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX)

H 3 C CH 3

N R 1-N R 2 R 18 i (LX)

_'5 H 3 C N N

H 3 C CH 3 y dans laquelle R 1, R 2 et R 3 sont tels que définis ci-dessus, et R 18 est un groupe de formule (VI) ou un groupe de formule (VII) tels que définis ci-dessus, ou R 13 est aussi un groupe R 18 H, R 14 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX), R 15 est un groupe de formule (Xa) ou (Xb)

A 7 Rlg-A-( A 9 R 20-} N A 10-

(Xa) (Xb) o A 7, A 8 et Ag, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour As 5, R 19 a l'une quelconque des significations données pour R 12 ou est un groupe alkylène en C 4-C 12 interrompu par un groupe R 21 N-, dans lequel R 21 a l'une quelconque des significations données pour R 4 ou est un groupe acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone ou (alcoxy en C 1-C 12)carbonyle, (alkylidène en C%-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), phénylène ou (alkylidène en C,-C 4)diphénylène, chaque groupe phénylène étant non substitué ou substitué par 1 ou 2 groupes alkyle en C 1-C 4, ou R 19 est un groupe

H 3 C CH 3

CHCH 2-N

R 22 H 3 C CH 3

R 22 étant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, ou un groupe

R 23 À O O

O O

R 20 et R 23 sont des groupes alkylène en C 2-C 6, S est zéro ou 1, A 1 o a l'une quelconque des significations données pour A 3, R 16 et R 17 ont l'une quelconque des

significations données pour R 12 ou sont des groupes (alkylidène en C 2-

C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), phénylène ou (alkylidène en C 2-C 4)diphénylène, chaque groupe phénylène étant non substitué ou substitué par 1 ou 2 groupes alkyle en C 1-C 4, et r est zéro ou 1; lorsque m est 3, L 1 est un groupe triacyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone ou un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib) o

-CH 2 CHCH 2 N-NCH 2 CHCH 2

OH

O, N/9 O

I

CH 2 CHCH 2-

OH (X Ib) o R 24 a la signification donnée ci-dessus pour R 14 et R 25 est l'un des groupes de formules (Xla)-(XI Id) -All-R 26-N-R 27 A 12-, ( 128 XA 13 (Xlla) o

-N-CH 2 CHCH 2-N N N-CH 2 CHCH 2-N-

I 1 I 1 '

R 32 -OH OH R 32

O N o

CH 2 CHCH 2-N-

I i

OH R 32

-N (CH 2)-uC H (CH 2) N

I I I

R 29 A 14 R 30

N-R 31

I (XI Ib)

R 33-( O 53-

(XI Id) (Xlc) dans lesquelles A 11, A 12 et A 13, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour A 5, R 26, R 27 et R 28, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 6, t est zéro ou 1, R 29, R 30, R 31 et R 32, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour R 4, A 14 est une liaison directe ou -CH 2-, u et v, qui sont identiques ou (X Ia)

différents, sont des nombres entiers de 2 à 6 et R 33 est un groupe alcanetriyle en C 3-

C 12; lorsque m est 4, L 1 est un groupe tétracyle aliphatique ou aromatique ne

contenant pas plus de 12 atomes de carbone, un groupe tétrahydrofurane-2, 3,4,5-

tétracarbonyle ou un groupe de formule (XIII) N

RM 4

dans laquelle R 34 a la définition donnée ci-dessus pour R 14 et R 35 est l'un des groupes de formules (XI Va)-(XI Vc)

A 15-R 36 N R 37 N R 36-A 15 R 38 ( O -4

/l I

R 36 R 36

A 15 A 1 | 5 (XI Vb) (Xw Va)

CH 20-

-NH-IC CH 20-

CH 20-

(XI Vc) dans lesquelles A 15 a l'une quelconque des significations données pour As, R 36 et R 37, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C,-C 6, x est zéro ou 1 et R 38 est un groupe alcanetétrayle en C 4-C 12; nest 2, 3 ou 4; lorsque N est 2, L 2 est l'un des groupes de formules (VII Ib)-(VI Id) tels que définis ci-dessus; lorsque N est 3, L 2 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib) tel que défini ci-dessus; lorsque N est 4, L 2 est un groupe tétrahydrofurane-2,3,4,5-tétracarbonyle

ou un groupe de formule (XII) tel que défini ci-dessus.

Des exemples de groupes alkyle ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, 2butyle,

isobutyle, t-butyle, pentyle, 2-pentyle, hexyle, heptyle, octyle, 2éthylhexyle, t-

octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle et octadécyle.

Des exemples de groupes alkyle en C_-C 4 substitués par alcoxy en C 1-

C 8, de préférence par alcoxy en C 1-C 4, en particulier par méthoxy ou éthoxy, sont les

groupes 2-méthoxyéthyle, 2-éthoxyéthyle, 3-méthoxypropyle, 3éthoxypropyle, 3-

butyloxypropyle, 3-octyloxypropyle et 4-méthoxybutyle.

Des exemples de groupes alkyle en C 2-C 4 substitués par di(alkyl en C 1-

C 4)amino, de préférence par diméthylamino ou diéthylamino, sont les groupes 2-

diméthylaminoéthyle, 2-diéthylaminoéthyle, 3-diméthylaminopropyle, 3-

diéthylaminopropyle, 3-dibutylaminopropyle et 4-diéthylaminobutyle.

Des exemples préférés de groupes alkyle en C,-C 4 substitués par un groupe de formule (III) sont les groupes Al/ N (CH 2)24, le groupe

O N (CH 2)2-3 étant particulièrement préféré.

Des exemples préférés de groupes alcoxy ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone sont des groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butyloxy, isobutyloxy, pentyloxy, isopentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, décyloxy,

dodécyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy et octadécyloxy.

Des exemples préférés de R 1 sont les groupes alcoxy en C 6-C 12, en

particulier heptyloxy et octyloxy.

Des exemples de groupes cycloalkyle en C 5-C 12 non substitués ou substitués par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4 sont les groupes cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle, diméthylcyclohexyle, triméthylcyclohexyle, tbutylcyclohexyle, cyclooctyle, cyclodécyle et cyclododécyle On préfere les groupes cyclohexyle non substitué ou

substitué -

Pour R 1, des exemples de groupes cycloalcoxy en C 5-C 12 sont les groupes cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cycloheptyloxy, cyclooctyloxy, cyclodécylocy et cyclododécyloxy On préfère les groupes cyclopentyloxy et cyclohexyloxy. Des exemples de groupes alcényle ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone sont les groupes allyle, 2- méthylallyle, butényle, hexényle, undécényle et octadécényle Les groupes alcényle dans lesquels l'atome de carbone en position 1 est

saturé sont préférés; le groupe allyle est particulièrement préféré.

Des exemples représentatifs de phényle substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4 sont les groupes méthylphényle, diméthylphényle, triméthylphényle, t-butylphényle, di-t-butylphényle, 3, 5-di-t-

butyl-4-méthylphényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle et butoxyphényle.

Des exemples de groupes phénylalkyle en C 7-C 9 non substitués ou substitués sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4 sont les groupes

benzyle, méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthylbenzyle, t- butylbenzyle et 2-

phényléthyle On préfère le groupe benzyle.

Des exemples représentatifs de groupes acyle aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques ne contenant pas plus de 22 atomes de carbone sont les groupes acétyle, propionyle, butyryle, isobutyryle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle, 2-éthylhexanoyle, décanoyle, undécanoyle, dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle, docosanoyle,

cyclohexanecarbonyle, benzoyle, t-butylbenzoyle, 3,5-di-t-butyl-4hydroxy-

benzoyle, 3-( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl)propionyle, acryloyle, crotonyle et -undécénoyle. Des exemples de groupes alkylène ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone sont les groupes éthylène, propylène, triméthylène, 2-méthyltriméthylène, 2,2-diméthyltriméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène,

triméthylhexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène et dodécaméthylène.

Des exemples de groupes alkylène en C 4-C 1,2 interrompus par 1, 2 ou 3

atomes d'oxygène sont les groupes 3-oxapentane-1,5-diyle, 4-oxaheptane-1, 7-

diyle, 3,6-dioxaoctane-1,8-diyle, 4,7-dioxadécane-1,10-diyle, 4,9- dioxa-

dodécane-1,12-diyle, 3,6,9-trioxaundécane-1,11-diyle et 4,7,10trioxatridécane-

1,13-diyle. Lorsque R 19 est un groupe alkylène en C 4-C 12 interrompu par un groupe R 21-Ni-, des exemples représentatifs sont les groupes - (CH)2 _ 6 (CH 2)2 _ 6-,

R 21

R 21 étant tel que défini ci-dessus.

Des exemples représentatifs des groupes contenant 1 ou 2 groupes cycloalkylène en C 5-C 7 sont des groupes cyclohexylène, méthylcyclohexylène,

cyclohexylènediméthylène, méthylènedicyclohexylène, isopropylidènedicyclo-

hexylène ou le groupe CH 2 group.

CH 3 CH 3

Des exemples représentatifs des groupes contenant 1 ou 2 groupes

phénylène sont les groupes phénylène, méthylphénylène, diméthylphénylène, di-t-

butylphénylène, phénylènediméthylène et isopropylidènediphénylène.

Des exemples représentatifs de groupes diacyle aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques ne contenant pas plus de 20 atomes de carbone sont les groupes diacyle dérivés des acides oxalique, malonique, éthylmalonique, butylmalonique, dodécylmalonique, octadécylmalonique, succinique, glutarique, adipique, pimélique, subérique, azélaïque, sébacique, cyclohexanedicarboxylique,

phtalique, isophtalique et téréphtalique.

Des exemples préférés de groupes alcanetriyle en C 3-C 12 sont les groupes CH,- 1,2,3-propanetriyle, 1,2,4-butanetriyle, 1,2,6-hexanetriyle ou CH 3-C CH 2, et I CH 2- CH 2-

CH 3 CH 2-C CH 2-.

&H 2- Des exemples préférés de groupes triacyle aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone sont les groupes triacyle dérivés des acides méthanetricarboxylique, 1,1,2-éthanetricarboxylique,

1,2,3-propanetricarboxylique, citrique, 1,2,3-butanetricarboxylique, 1,3,5-

cyclohexanetricarboxylique, 1,2,4-benzènetricarboxylique ou 1,3,5benzène-

tricarboxylique. Pour R 38, des exemples préférés de groupes alcanetétrayle en C 4-C 6 sont CH,-

les groupes 1,2,3,4-butanetétrayle et le groupe -CH 2 C CH 2-.

CH 2- Des exemples représentatifs de groupes tétracyle aliphatiques ou aromatiques ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone sont les groupes tétracyle dérivés des acides 1,1,3,3-propanetétracarboxylique, 1, 2,3,4-butanetétracarboxylique

ou 1,2,4,5-benzènetétracarboxylique.

Des significations préférées de R 1 sont l'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, OH, alcoxy en C 6-C 12, cycloalcoxy en Cs-C 8, allyle, benzyle ou acétyle,

en particulier l'hydrogène ou le groupe méthyle.

Des composés préférés de formule (Ia) ou (Ib) sont ceux dans lesquels R, est -O ou R 4-1 T-, o R 4 est un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en C 1-C 16,

cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-

C 4, benzyle non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II), un groupe alkyle en C 2-C 3 substitué en position 2 ou 3 par un alcoxy en C 1-C 4, par un di(alkyl en C 1-C 4)amino ou par un groupe de formule (III) dans laquelle A 1 est une liaison directe, -O-, -CH 2 ou -CH 2 CH 2-, ou R 2 est aussi l'un des groupes de formules (I Va)-(I Vc) dans lesquelles A 2 est -CH 2 CH 2, -CO-, -COCO ou -COCH 2 CO et p est zéro ou 1; R 3 est un groupe de formule (V) ou un groupe de formule (III) ou un groupe R 50 ou R 6 t-, o Rs, R 6 et R 7, qui sont identiques ou différents, représentent un atome R 7 d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 12, cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, alcényle en C 3-C 12, phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4,

benzyle non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-

C 4, tétrahydrofurfuryle ou alkyle en C 2-C 3 substitué en position 2, ou 3 par un groupe alcoxy en C 1-C 4, par un groupe di(alkyl en C 1-C 4)amino ou par un groupe de formule (III);

G 1 est un groupe de formule (VI) dans laquelle A 3 est un groupe >N-(R 8-

As)q ou >CHCH 2 N-, o R 8 est un groupe alkylène en C 2-C 4, A 5 est - 0 ou R 9 R 1 o I et q est zéro ou 1, R 9 et R 10 ont l'une quelconque des significations données

pour R 4, et A 4 est -CH 2 CH 2 ou, si A 3 est >N-, A 4 est aussi un groupe -CH 2 CH-

CH 3 CH 3 ou CHCH 2-C-;

CH 3 CH 3

G 2 est un groupe de formule (VII) dans laquelle R 11 a l'une quelconque des significations domnnées pour R 4, R 12 est un groupe alkylène en C 2C 1 O, alkylène en C 4-Clo interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylènediméthylène, méthylènedicyclohexylène ou phénylènediméthylène, A 6 a la définition donnée ci-dessus pour As, et m est 1, 2, 3 ou 4;

lorsque m est 1, L 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-

C 16, alcényle en C 3-C 4, benzyle non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone ou (alcoxy en C 1-C 18)carbonyle; lorsque m est 2, L 1 est un groupe alkylène en CQ-Clo, alkylène en C 4-C 1 o interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, phénylènediméthylène, diacyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone, ou l'un des groupes de formules (VII Ia)-(VII Id), dans Iesquelles R 13 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX) dans laquelle R 18 est un groupe de formule (VI) ou (VII), ou R 13 est aussi un groupe -R 18 H, R 14 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX), R 15 est un groupe de formule (Xa) ou (Xb) o A 7, A 8 et Ag, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour A 5, R 19 a l'une quelconque des significations données pour R 12 ou est un groupe alkylène en C 4-C 1 lo interrompu par un groupe R 21 Pl-, dans lequel R,1 a l'une quelconque des significations données pour R 4 ou est un groupe acyle aliphatique, cycloaliphatique

ou aromatique ne contenant pas plus de 8 atomes de carbone ou (alcoxy en C 1-

C 8)carbonyle, isopropylidènedicyclohexylène, phénylène ou isopropylidènedi-

phénylène, un groupe

H 3 C CH 3

-CHCH 22 _N N

R 22 H 3 C CH 3

R 22 étant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, ou un groupe

R < X

O O

R 20 et R 23 sont des groupes alkylène en C 2-C 4, S est zéro ou 1, Alo a l'une quelconque des significations données pour A 3, R 16 et R 17 ont l'une quelconque des significations données pour R 12 ou sont des groupes isopropylidènedicyclohexylène, phénylène ou isopropylidènediphénylène, et r est zéro ou 1; lorsque m est 3, L_ est un groupe triacyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 10 atomes de carbone ou un groupe de formule (X Ia) ou (MX Ib), o R 24 a la signification donnée ci-dessus pour R 14 et R 25 est l'un des groupes de formules (XI Ia)-(XI Id) dans lesquelles A 11, A 12 et A 13, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour As, R 26, R 27 et R 28, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 6, t est zéro ou 1, R 29, R 30, R 31 et R 32, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour R 4, A 14 est une liaison directe ou -CH 2-, u et v, qui sont identiques ou différents, sont des nombres entiers de 3 à 6 et R 33 est un groupe alcanetriyle en C 3-C 10; lorsque m est 4, L 1 est un groupe tétracyle aliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 10 atomes de carbone, tétrahydrofurane-2,3,4,5-tétracarbonyle ou un groupe de formule (XIII) dans laquelle R 34 a la définition donnée ci-dessus pour R 14 et R 35 est l'un des groupes de formules (XI Va)-(XI Vc) dans lesquelles A 15 a l'une quelconque des significations données pour A 5, R 36 et R 37, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 4, x est zéro ou 1 et R 38 est un groupe alcanetétrayle en C 4-C 8; n est 2, 3 ou 4 et, lorsque N est 2, L, est l'un des groupes de formules (VII Ib)-(VII Id) tels que définis ci-dessus; lorsque N est 3, L 2 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib) tel que défini ci-dessus; lorsque N est 4, Lo est un groupe tétrahydrofurane-2,3,4,5-tétracarbonyle

ou un groupe de formule (XIII) tel que défini ci-dessus.

Des composés de formule (Ia) ou (lb) particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R 2 est -O ou R 4-IN-, o R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 12, cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, benzyle, tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II), un groupe alkyle en C 2-C 3 substitué en position 2 ou 3 par un alcoxy en C 1-C 4, par un groupe diméthylamino ou diéthylamino, ou par un groupe 4-morpholinyle, ou R 2 est aussi l'un des groupes de formules (I Va)-(I Vc) dans lesquelles A 2 est -CH 2 CH 2, -CO ou -COCO et p est zéro ou 1; R 3 est un groupe de formule (V) ou un groupe 4-morpholinyle ou un groupe R 50 ou R 6 N-, o R 5, R 6 et R 7, qui sont identiques ou différents, représentent un atome

R 7

d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, alcényle en C 3-C 1 l, phényle, benzyle, tétrahydrofurfuryle ou alkyle en C 2-C 3 substitué en position 2 ou 3 par un groupe alcoxy en C 1-C 4, par un groupe diméthylamino ou diéthylamino, ou par un groupe 4-morpholinyle; G 1 est un groupe de formule (VI) dans laquelle A 3 est un groupe

>N-(R 8-A 5)q ou >CHCH 2 -N-, o R 8 est un groupe alkylène en C 2-C 4, A 5 est -O-

Rg ou R 10-1 et q est zéro ou 1, R 9 et R 10 ont l'une quelconque des significations données pour R 4, et A 4 est -CH 2 CH 2 ou, si A 3 est >N-, A 4 est aussi un groupe

1 CH 3

-CH 2 ?H ou -CHCH 2 C-;

CH 3 CH 3 CH 3

G 2 est un groupe de formule (VII) dans laquelle R 11 a l'une quelconque des significations données pour R 4, R 12 est un groupe alkylène en C 2-C 8, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylènediméthylène,

méthylènedicyclohexylène ou phénylènediméthylène, A 6 a la définition donnée ci-

dessus pour A 5, et mn est 1, 2, 3 ou 4;

lorsque m est 1, L 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-

C 12, allyle, 2-méthylallyle, benzyle, acyle aliphatique en C 1-C 12 ou (alcoxy en C 1-

C 12)carbonyle; lorsque m est 2, I 1 est un groupe alkylène en C,-C 8, alkylène en C 4-C 8 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, phénylènediméthylène, diacyle aliphatique en C 2-C 16, ou l'un des groupes de formules (VII Ia)-(VII Id), dans lesquelles R 13 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX) dans laquelle Rs 18 est un groupe de formule (VI) ou (VII), ou R 13 est aussi un groupe -R 18 H, R 14 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX), R 515 est un groupe de formule (Xa) ou (Xb) o A 7, A 8 et Ag, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour As, R 19 a l'une quelconque des significations données pour R 12 ou est un groupe alkylène en C 4-C 10 interrompu par un groupe R 21- Nq-, dans lequel R 21 a l'une quelconque des significations données pour R 4 ou est un groupe acyle

aliphatique en C 1-C 4 ou (alcoxy en C 1-C 4)carbonyle, isopropylidène-

dicyclohexylène, isopropylidènediphénylène, un groupe

H 3 C CH 3

-CH 2 CH 2 N

H 3 C CH 3

ou un groupe o

R 23 SA f R 25-

O R 20 et R 23 sont des groupes alkylène en C 2-C 4, S est zéro ou 1, Ao 10 a l'une quelconque des significations données pour A 3, R 16 et R 17 ont l'une quelconque des significations données pour R 12 ou sont des groupes isopropylidènedicyclohexylène ou isopropylidènediphénylène, et r est zéro ou 1; lorsque m est 3, L 1 est un groupe triacyle aliphatique en C 4-C 8 ou un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib), o R 24 a la signification donnée ci-dessus pour R 14 et R 25 est l'un des groupes de formules (XI Ia)-(XI Id) dans lesquelles All, A 12 et A 13, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour A 5, R 26, R 27 et R 28, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 4, t est zéro ou 1, R 29, R 30, R 31 et R 32, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour R 4, A 14 est une liaison directe ou -CH 2-, u et v, qui sont identiques ou différents, sont des nombres entiers de 3 à 5 et R 33 est un groupe alcanetriyle en C 3-C 6; lorsque m est 4, L 1 est un groupe tétracyle aliphatique en C 6-C 8 ou un groupe de formule (XIII) dans laquelle R 34 a la définition donnée ci-dessus pour R 14 et R 35 est l'un des groupes de formules (XI Va)-(XW Vc) dans lesquelles A 15 a l'une quelconque des significations données pour As 5, R 36 et R 37, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2- C 4, x est zéro ou 1 et R 38 est un groupe alcanetétrayle en C 4-C 6; n est 2, 3 ou 4 et, lorsque N est 2, L 2 est l'un des groupes de formules (VII Ib)-(VII Id) tels que définis ci-dessus; lorsque N est 3, L 2 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib) tel que défini ci- dessus; et,

lorsque N est 4, L 2 un groupe de formule (XIII) tel que défini cidessus.

Des composés de formule (Ia) ou (Ib) spécialement intéressants sont ceux dans lesquels R 2 est -0 ou R 4-1-, o R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, un groupe cyclohexyle ou un groupe de formule (II), ou R 2 est aussi

l'un des groupes de formules (I Va)-(I Vc) dans lesquelles A 2 est -CH 2 CH 2, ou -CO-

et p est zéro ou 1; R 3 est un groupe de formule (V) ou un groupe 4morpholinyle ou un groupe R 50 ou R 6 I-, o R 5 est un groupe alkyle en C 1-C 4 et R 6 et R 7, qui sont

R 7

identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou cyclohexyle; G 1 est un groupe de formule (VI) dans laquelle A 3 est un groupe

>N-(R 8-A 5)q ou >CHCH 2 -N-, o R 8 est un groupe alkylène en C,-C 3, A 5 est -O-

R 9 ou Rlo-N et q est zéro ou 1, Rg et R 1 o ont l'une quelconque des

significations données pour R 4, et A 4 est -CH 2 CH 2 ou, si A 3 est > N-, A 4 est aussi un groupe CH 3 IH CH 2 Cl-;

CH 3 CH 3

G 2 est un groupe de formule (VII) dans laquelle R 11 a l'une quelconque des significations données pour R 4, R 12 est un groupe alkylène en C 2- C 6, alkylène en C 6-C 1 o interrompu par 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylènediméthylène, ou méthylènedicyclohexylène, A 6 a la définition donnée ci-dessus pour As, et m est 1, 2, 3 ou 4;

lorsque m est 1, L 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-

CS, allyle, benzyle, acyle aliphatique en C 1-C 8 ou (alcoxy en C 1-C 8)carbonyle; lorsque m est 2, L 1 est un groupe alkylène en C 2-C 6, alkylène en C 4-C 6 interrompu par 1 ou 2 atomes d'oxygène, diacyle aliphatique en C,-C 12, ou l'un des groupes de formules (Vii Ia)-(VII Id), dans lesquelles R 13 et R 14 ont l'une quelconque des significations données pour R 3 ou sont des groupes de formule (IX) dans laquelle R 18 est un groupe de formule (VI) ou (VII), R 15 est un groupe de formule (Xa) ou (Xb) o A 7, A 8 et A 9, qui sont identiques ou différents, représentent un groupe Rlo-NI-, R 19 a l'une quelconque des significations données pour R 12, R 20 est un groupe alkylène en C 2-C 3, S est zéro ou 1, Alo a l'une quelconque des significations données pour A 3, R 16 et R 17 représentent un groupe alkylène en C,-C 6, alkylène en C 4-C 6 interrompu par 1 ou 2 atomes d'oxygène, isopropylidènedicyclohexylène ou isopropylidènediphénylène, et r est zéro ou 1; lorsque m est 3, L 1 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib), o R 24 a la signification donnée ci-dessus pour R 14 et R 25 est un groupe de formule (XI Ia) ou (XI Ib) dans lesquelles t est zéro, A 11 et A 12 représentent un groupe Rlo-I-, R 26 et R 27, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 3, R 29, R 30, et R 31 ont l'une quelconque des significations données pour R 4, A 14 est une liaison directe ou -CHE 2-, u et v, qui sont identiques ou différents, sont des nombres entiers de 3 à 5; lorsque m est 4, L, est un groupe de formule (XIII) dans laquelle R 34 a la définition donnée ci-dessus pour R 14 et R 35 est un groupe de formule (XI Va) dans laquelle A 15 est un groupe R 10-I-, R 36 et R 37, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 3 et x est zéro; n est 2, 3 ou 4 et, lorsque N est 2, L 2 est l'un des groupes de formules (VII Ib)-(VII Id) tels que définis ci-dessus; lorsque N est 3, L 2 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib) tel que défini ci-dessus; et,

lorsque N est 4, L 2 est un groupe de formule (XIII) tel que défini ci-

dessus. Des composés de fomule (Ia) ou (Ib) particulièrement intéressants sont ceux dans lesquels R 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; R 2 est -O ou R 4-1-, o R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou un groupe de formule (II), ou R 2 est aussi un groupe de formule (I Va) dans laquelle A 2 est -CH 2 CH 2 ou -CO et p est zéro ou 1; R 3 est un groupe de formule (V); G 1 est un groupe N N-CH 2 CH 2; G 2 est un groupe (CHD),3-O et Rio et R 1 R 10 Rll ont l'une des significations données pour R 4; m est 2, 3 ou 4 et, lorsque m est 2, L 1 est

un groupe diacyle aliphatique en C 2-C 10 ou l'un des groupes de formules (VII Ia)-

(VII Id) dans lesquelles R 13 et R 14 représentent un groupe de formule (V), un groupe 4-morpholinyle ou un groupe de formule (IX) dans laquelle R 18 est un groupe G 1, R 15 est un groupe J-R 19 t ou N-CH 2 CH,- N N-, R 19 étant un groupe Ro 10 Ro 10 Ro 10

-(CH 2)2 _ 6 ou alkylène en C 8-C 10 interrompu par 2 ou 3 atomes d'oxygène, R 16 est -

(CIHI 2)4 _ 6 et r est zéro; lorsque m est 3, L 1 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib) o R 24 a la définition donnée ci-dessus pour R 14 et R 25 est un groupe -1-(CH 2)2 _ 3 1-(CH 2)2 _ 3 l-; lorsque m est 4, L 1 est un groupe de formule (XIII) R 10 io R 1 o dans laquelle R 34 a la définition donnée ci-dessus pour R 14 et R 35 est un groupe -/N-(CH 2)2 _ 3 -lj-(CH 2)2-3 I (CH 2)2 _ 3 -N; N est 2, 3 ou 4 et, lorsque N est 2, L 2 R 1 o R 1 o est un groupe de formule (V Illb), dans laquelle R 14 est un groupe de formule (V) ou un groupe de formule (IX), o R 18 est un groupe G 2; lorsque N est 3, L 2 est un groupe de formule (X Ia) dans laquelle R 24 est un groupe de formule (V) ou un groupe de formule (IX), o R 18 est un groupe G 2 et, lorsque N est 4, L 2 est un groupe de formule (XIII) dans laquelle R 34 est un groupe de formule (V) ou un groupe de formule (IX),

o R 18 est un groupe G 2.

Les composés de la présente invention peuvent être préparés selon

différents procédés connus en soi.

Selon le procédé A, on prépare d'abord des composés de formule (X Va) ou (X Vb) H (X Va) R 1 R 3 (X Vb) par réaction d'un composé de formule (XV Ia) avec un composé de formule (XV Ib) ou (XV Ic) (XV Ia)

H-N \ A 3 H

A 4 XV Ib)

H-N-R 12-A 6-H R 1

Rll (XV Ic) On fait ensuite réagir les composés de formule (X Va) ou (X Vb) avec des

quantités molaires appropriées d'agents d'alkylation ou d'acylation convenables.

Selon le procédé B, on prépare d'abord des composés de formule (XVI Ia) ou (XVI Ib) n (XV Ia) (XVI Ib) par réaction d'un composé de formule (XV Ib) ou (XV Ic) avec des agents d'alkylation CH 3 R 1 - CH 3

ou d'acylation convenables dans les rapports molaires appropriés.

On fait ensuite réagir les composés de formule (XVI Ia) ou (XVI Ib) avec

les quantités molaires appropriées d'un composé de formule (XV Ia).

On effectue avantageusement les différentes réactions dans un solvant organique inerte, par exemple du toluène, du xylène ou du mésitylène, en travaillant à

* des températures comprises entre -20 C et 200 C, de préférence entre 10 C et 180 C.

On peut effectuer les différentes étapes réactionnelles dans un seul réacteur et dans le même milieu réactionnel, sans isoler les produits intermédiaires, ou

après les avoir séparés et purifiés si nécessaire.

Les réactifs utilisés sont disponibles dans le commerce ou peuvent être

préparés selon des procédés connus.

Les composés de la présente invention sont très efficaces pour améliorer la résistance à la lumière, la résistance à la chaleur et la résistance à l'oxydation de matières organiques, en particulier de polymères et copolymères synthétiques, et sont particulièrement appropriés à la stabilisation de fibres de polypropylène du fait de leur

grande résistance à l'évaporation.

Des exemples de matières organiques pouvant être stabilisées sont: 1 des polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple du polypropylène, du polyisobutylène, du polybut-1-ène, du poly( 4- méthylpent-1-ène), du polyisoprène ou du polybutadiène ainsi que des polymères de cyclooléfines, par exemple de cyclopentène ou de norbomène; du polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé), par exemple du polyéthylène de haute densité (HDPE), du polyéthylène de basse densité - (LDPE), du polyéthylène linéaire de basse densité

(LLDPE), du polyéthylène ramifié de basse densité (BLDPE).

Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines exemplifiés dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différentes méthodes, et spécialement par les méthodes suivantes: a) polymérisation radicalaire (normalement sous haute pression et à

température élevée).

b) polymérisation catalytique à l'aide d'un catalyseur qui contient normalement un ou plusieurs métaux des groupes I Vb, Vb, V Ib ou VIII du tableau périodique Ces métaux ont en général un ou plusieurs ligands, de façon typique des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des alkyles, des alcényles et/ou des aryles qui peuvent former des liaisons de coordinence N ou o Ces complexes métalliques peuvent être sous forme libre ou immobilisée sur des substrats, de façon typique sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane(III), de l'alumine ou un oxyde de silicium Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation On peut utiliser les catalyseurs seuls dans la polymérisation ou on peut utiliser en plus d'autres activateurs, de façon typique des alkyle-métaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkyle métalliques, des oxydes d'alkyle métalliques ou des alkyloxanes métalliques, lesdits métaux étant des éléments des groupes Ia, I Ia et/ou II Ia du tableau périodique Les activateurs peuvent être si nécessaire modifiés avec d'autres groupes ester, éther, amine, ou éther de silyle Ces systèmes de catalyseurs sont généralement appelés Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou catalyseurs à site unique

(SSC).

2 des mélanges des polymères cités sous 1), par exemple des mélanges de polypropylène et de polyisobutylène, de polypropylène et de polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et des mélanges de différents types de polyéthylènes (par exemple LDPE/HDPE); 3 des copolymères de mono et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques par exemple des copolymères éthylène/propylène, des polyéthylènes linéaires de basse densité (LLDPE) et leurs mélanges avec des polyéthylènes basse densité (LDPE), des copolymères propylène/but-l-ène, des copolymères propylène/isobutylène, des copolymères éthylène/but-l-ène, des copolymères éthylène/hexène, des copolymères éthylène/méthylpentène, des copolymères éthylène/heptène, des copolymères éthylène/octène, des copolymères propylène/butadiène, des copolymères isobutylène/isoprène, des copolymères éthylène/acrylates d'alkyle, des copolymères éthylène/méthacrylates d'alkyle, des copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec du monoxyde de carbone ou des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères), ainsi que des terpolymères d'éthylène avec du propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbomène; et des mélanges de tels copolymères entre eux et avec des polymères cités dans 1) ci-dessus, par exemple de

polypropylène/copolymères éthylène-propylène, de LDPE/copolymères éthylène-

acétate de vinyle (EVA), de LDPE/copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), de LLDPE/EVA, de LLDPE/EAA, et des copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/monoxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par

exemple des polyamides.

4 des résines hydrocarbonées (par exemple en C 5-C 9), y compris leurs dérivés hydrogénés (par exemple des épaississants) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidons. du polystyrène, du poly(p- méthylstyrène), du poly(ct-méthylstyrène); 6 des copolymères de styrène ou d'ct-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques tels que, par exemple, de styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/butadiène/ méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; des mélanges de résilience élevée constitués de copolymères de styrène et d'un autre polymère par exemple un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/diène; et des copolymères à blocs du styrène tels que de styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/

styrène ou styrène/éthylène/propylène/styrène.

7 des copolymères greffés de styrène ou d'act-méthylstyrène, par exemple de styrène sur du polybutadiène, de styrène sur des copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylonitrile; de styrène et d'acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur du polybutadiène; de styrène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle sur du polybutadiène; de styrène et d'anhydride maléique sur du polybutadiène; de styrène, d'acrylonitrile et d'anhydride maléique ou de maléimide sur du polybutadiène; de styrène et de maléimide sur du polybutadiène; de styrène et d'acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur du polybutadiène; de styrène et d'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène/propylène/diène, de styrène et d'acrylonitrile sur des poly(acrylates d'alkyle) ou des poly(méthacrylates d'alkyle), de styrène et d'acrylonitrile sur des copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés sous 6), par exemple les mélanges de copolymères connus

sous le nom de polymères ABS, MBS, ASA ou AES.

8 des polymères halogénés tels que du polychloroprène, des caoutchoucs chlorés, du polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, des homo et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple du poly(chlorure de vinyle), du poly(chlorure de vinylidène), du poly(fluorure de vinyle), du poly(fluorure de vinylidène); ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de

vinylidène/acétate de vinyle.

9 des polymères qui dérivent d'acides ac,"-insaturés et de leurs dérivés tels que des polyacrylates et des polyméthacrylates; des poly(méthacrylates de méthyle), des polyacrylamides et des polyacrylonitriles modifiés en choc avec de l'acrylate de butyle. des copolymères des monomères cités sous 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés par exemple des copolymères acrylonitrile/butadiène, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou des terpolymères

acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.

11 des polymères qui dérivent d'alcools insaturés et d'amines ou de leurs dérivés acylés ou acétals, par exemple le poly(alcool vinylique), le poly(acétate de vinyle), le poly(stéarate de vinyle), le poly(benzoate de vinyle), le poly(maléate de vinyle), le polyvinylbutyral, le poly(phtalate d'allyle) ou la polyallylmélamine; ainsi que leurs copolymères avec les oléfines citées dans le point 1 ci- dessus; 12 des homo et copolymères d'éthers cycliques, comme les polyalkylèneglycols, le poly(oxyde d'éthylène), Ie poly(oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des

éthers de bisglycidyle.

13 des polyacétals comme le polyoxyméthylène, et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère; des polyacétals modifiés avec des polyuréthanes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS; 14 des poly(oxydes et sulfures de phénylène) et des mélanges de poly(oxyde de

phénylène) avec des polymères du styrène ou des polyamides.

des polyuréthanes qui dérivent d'une part de polyéthers, de polyesters et de polybutadiènes ayant des groupes hydroxy terminaux et d'autre part de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs; 16 des polyamides et des copolyamides dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6,

12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques à base de m-

xylènediamine et d'acide adipique; des polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans

élastomère comme modificateur, par exemple le poly( 2,4,4-

triméthylhexaméthylènetéréphtalamide) ou le poly(m-phénylèneisophtalamide); et aussi des copolymères à blocs des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés; ou avec des polyéthers, par exemple avec du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés avec de i'EPDM ou de i'ABS; et des polyamides

condensés pendant la mise en forme (systèmes de polyamides RIM).

17 des polyurées, des polyimides et des polybenzimidazoles.

18 des polyesters dérivés d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le poly(téréphtalate d'éthylène), le poly(téréphtalate de butylène), le poly(téréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane) et des polyhydroxybenzoates, ainsi que des copolyétheresters à blocs dérivés de polyéthers à terminaisons hydroxyle; et aussi des

polyesters modifiés avec des polycarbonates ou du MBS.

19 des polycarbonates et des polyestercarbonates;

20 des polysulfones, des polyéthersulfones et des polyéthercétones.

21 des polymères réticulés dérivés d'aldéhydes d'une part, et de phénols, d'urées et de mélamines d'autre part, comme les résines phénol/formaldéhyde, les résines

urée/formaldéhyde et les résines mélamine/formaldéhyde.

22 des résines alkydes siccatives et non siccatives.

23 des résines polyesters insaturées dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des alcools polyhydriques et des composés

vinyliques comme agents réticulants, et leurs dérivés halogénés peu inflammables.

24 des résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple

d'époxyacrylates, d'uréthane-acrylates ou de polyester-acrylates.

25 des résines alkydes, des résines polyesters et des résines acrylates réticulées avec des résines mélamines, des résines urées, des polyisocyanates ou des résines époxy. 26 des résines époxy dérivées de polyépoxydes, par exemple d'éthers de

bisglycidyle ou de diépoxydes cycloaliphatiques.

27 des polymères naturels comme la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimiquement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose

comme la méthylcellulose; ainsi que les colophanes et leurs dérivés.

28 des mélanges (polyblends) des polymères précités, par exemple de PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6 6 et ses

copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29 des matières organiques naturelles et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de ces composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, des graisses et des cires à base d'esters synthétiques (par exemple des phtalates, des adipates, des phosphates ou des trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales en des proportions quelconques, de façon typique ceux qui sont utilisés comme compositions de filage, ainsi que des émulsions aqueuses de ces matières. des émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple du

latex naturel ou des latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés.

Les composés de formule (I) sont particulièrement appropriés pour améliorer la stabilité à la lumière, la stabilité à la chaleur et la stabilité à l'oxydation

de polyoléfines, en particulier de polyéthylène et de polypropylène.

Les composés de formule (I) peuvent être utilisés dans des mélanges avec les matières organiques dans des proportions variables selon la nature de la matière à

stabiliser, l'application finale et la présence d'autres additifs.

En général, on utilise de façon appropriée par exemple 0,01 à 5 % en masse des composés de formule (I) par rapport à la masse de la matière à stabiliser, de

préférence de 0,05 à 1 %.

Les composés de formule (I) peuvent en général être incorporés dans les matières polymères avant, pendant ou après la polymérisation ou la réticulation

desdites matières.

Les composés de formule (I) peuvent être incorporés dans les matières polymères sous forme pure ou sous forme encapsulée dans des cires, des huiles ou des polymères. Les composés de formule (I) peuvent être incorporés dans les matières polymères par différents procédés, tels que le mélange à sec sous forme d'une poudre, ou le mélange à l'état humide sous forme de solutions ou de suspensions, ou encore sous forme d'un mélange maître; dans ces opérations, on peut utiliser le polymère sous forme de poudre, de granulés, de solutions, de suspensions, ou sous forme de latex. Les matières stabilisées avec les produits de formule (I) peuvent être utilisées pour la production de moulages, de films, de rubans, de monofilaments, de

fibres, de revêtements de surface et analogues.

On peut ajouter si désiré d'autres additifs classiques pour des polymères synthétiques, comme des antioxydants, des absorbants d'UV, des stabilisants au nickel, des pigments, des charges, des plastifiants, des agents antistatiques, des agents ignifuges, des lubrifiants, des inhibiteurs de corrosion et des désactivateurs de métaux,

aux mélanges des composés de formule (I) avec les matières organiques.

Des exemples particuliers d'additifs pouvant être utilisés en mélange avec les composés de formule (f) sont: 1 Des antioxydants 1.1 des monophénols alkvlés, par exemple le 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, le 2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2,6-di-

tert-butyl-4-n-butylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2,6-

dicyclopentyl-4-méthylphénol, le 2-(act-méthylcyclohexyl)-4,6diméthylphénol, le

2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, le 2,4,6-tricyclohexylphénol, le 2,6-ditert-

butyl-4-méthoxyméthylphénol, le 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, le 2,4diméthyl-

6-( 1 '-méthylundéc-1 '-yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-( 1 'méthylheptadéc-1 '-

yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-( 1 '-méthyltridéc-1 '-yl)phénol et leurs mélanges.

1.2 des alkvlthiométhvlphénols, par exemple le 2,4-dioctylthiométhyl-6tert-

butylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2,4dioctylthiométhyl-6-

éthylphénol, le 2,6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.

1 3 des hydroquinones et des hvdroquinones alkvlées, par exemple le 2,6di-tert-

butyl-4-méthoxyphénol, la 2,5-di-tert-butylhydroquinone, la 2,5-di-tertamyl-

hydroquinone, le 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tert-

butylhydroquinone, le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le 3,5-di-tertbutyl-4-

hydroxyanisole, le stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, l'adipate de bis( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle)

1.4 des thiodiphényléthers hvdroxvlés, par exemple le 2,2 '-thiobis( 6tert-butyl-4-

méthylphénol), le 2,2 '-thiobis( 4-octylphénol), le 4,4 '-thiobis( 6tert-butyl-3-

méthylphénol), le 4,4 '-thiobis( 6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4,4 'thiobis( 3,6-

di-sec-amylphénol), le disulfure de 4,4 '-bis( 2,6-diméthyl-4hydroxyphényle).

1 5 des alkylidènebisphénols, par exemple le 2,2 '-méthylènebis( 6-tertbutyl-4-

méthylphénol), le 2,2 '-méthylènebis( 6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2,2 '-

méthylènebisl 4-méthyl-6-(ct-méthylcyclohexyl)phénoll, le 2,2 'méthylènebis( 4-

méthyl-6-cyclohexylphénol), le 2,2 '-méthylènebis( 6-nonyl-4méthylphénol), le

2,2 '-méthylènebis( 4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2 '-éthylidènebis( 4,6-di-tert-

butylphénol), le 2,2 '-éthylidènebis( 6-tert-butyl-4-isobutylphénol), le 2,2 '-

méthylènebisl 6-(cx-méthylbenzyl)-4-nonylphénoll, le 2,2 '-méthylènebisl 6-(c,(X-

diméthylbenzyl)-4-nonylphénoll, le 4,4 '-méthylènebis( 2,6-di-tertbutylphénol), le

4,4 '-méthylènebis( 6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 1,1-bis( 5-tertbutyl-4-

hydroxy-2-méthylphényl)butane, le 2,6-bis( 3-tert-butyl-5-méthyl-2hydroxy-

benzyl)-4-méthylphénol, le 1,1,3-tris( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2méthylphényl)-

butane, le 1,1-bis( 5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-ndodécylmercap-

tobutane, le bisl 3,3-bis( 3 '-tert-butyl-4 '-hydroxyphényl)butyratel d'éthylèneglycol, le bis( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5méthylphényl)dicyclopentadiène, le téréphtalate

de bisl 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-méthylbenzyl)-6- tert-butyl-4-

méthylphénylel, le 1,1-bis( 3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, le 2,2bis( 3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane, le 2,2-bis( 5-tert-butyl-4hydroxy-2-

méthylphényl)-4-n-dodécylmercaptobutane, le 1,1,5,5-tétra( 5-tertbutyl-4-

hydroxy-2-méthylphényl)pentane.

1.6 des composés O-, N et S-benzvlés, par exemple l'éther 3,5,3 ',5 'tétra-tert-

butyl-4,4 '-dihydroxydibenzylique, le 4-hydroxy-3,5diméthylbenzylmercapto-

acétate d'octadécyle, la tris( 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)amine, le dithiotéréphtalate de bis( 4-tert-butyl-3hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), le sulfure

de bis( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), le 3,5-di-tert-butyl-4hydroxy-

benzylmercaptoacétate d'isooctyle.

1.7 des malonates hvdroxvbenzvlés, par exemple le 2,2-bis( 3,5-di-tertbutyl-2-

hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, le 2-( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5méthyl-

benzyl)malonate de dioctadécyle, le 2,2-bis( 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)-

malonate de di-dodécylmercaptoéthyle, le 2,2-bis( 3,5-di-tert-butyl-4hydroxy-

benzyl)malonate de bisl 4-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénylel.

1.8 des composés d'hvdroxvbenzvle aromatiques, par exemple le 1,3,5- tris( 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-triméthylbenzène, le 1,4-bis( 3,5-ditert-butyl-

4-hydroxybenzyl)2,3,5,6-tétraméthylbenzène, le 2,4,6-tris( 3,5-di-tertbutyl-4-

hydroxybenzyl)phénol.

1.9 des composés de triazine, par exemple la 2,4-bis(octylmercapto)-6-( 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, la 2-(octylmercapto)-4,6bis( 3,5-di-

tert-buty I-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, la 2,4,6-tris( 3,5-di-tertbutyl-4-

hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, le 1,3,5-tris( 3,5-di-tert-butyl-4hydroxy-

benzyl)isocyanurate, le 1,3,5-tris( 4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6diméthylbenzyl)-

isocyanurate, la 2,4,6-tris( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3, 5-triazine,

la 1,3,5-tris( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexahydro-1,3,5-

triazine, le 1,3,5-tris( 3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate.

1.10 des benzvlphosphonates par exemple le 2,5-di-tert-butyl- 4-

hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

benzylphosphonate de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzylphosphonate

de dioctadécyle, le sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3, 5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzylphosphonique. 1.11 des acvlaminophénols par exemple le 4-hydroxyanilide de l'acide laurique, le

4-hydroxyanilide de l'acide stéarique, le N-( 3,5-di-tert-butyl-4-

hydroxyphényl)carbamate d'octyle.

1.12 des esters de l'acide 3-( 35-di-tert-butvl-4hvdroxyphénvl)propionique avec des alcools mono ou polyhydriques, par exemple avec le méthanol, l'éthanol,

l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-

propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate,

le N,N'-

bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le

triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha2,6,7-

trioxabicyclol 2 2 2 loctane.

1.13 des esters de l'acide f 3-( 5-tert-butvl-4-hvdroxv-3méthvlphénvl)propionique avec des alcools mono ou polyhydriques, par exemple avec le méthanol, l'éthanol,

propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le

triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'-

bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le

trioxabicyclol 2 2 2 loctane.

1 14 des esters de l'acide 5-( 3,5-dicvclohexvl-4hvdroxvphénvl)propionique avec des alcools mono ou polyhydriques, par exemple avec le méthanol, l'éthanol,

bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le

trioxabicyclol 2 2 2 loctane.

1.15 des esters de l'acide 3,5-di-tert-butvl-4-hvdroxvphénvlacétique avec des alcools mono ou polyhydriques, par exemple avec le méthanol, l'éthanol,

bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le

trioxabicyclol 2 2 2 loctane.

1.16 des amides de l'acide 3-( 3,5-di-tert-butvl-4hvdroxvphénvl)propionique, par

exemple la N,N'-bis( 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylène-

diamine, la N,N'-bis( 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)triméthylène-

diamine, la N,N'-bis( 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylpropionyl)hydrazine.

2 Des absorbants d'UV et des agents stabilisants à la lumière.

2 1 des 2-( 2 '-hvdroxvphénvl)benzotriazoles par exemple le 2-( 2 'hydroxy-5 '-

méthylphényl)benzotriazole, le 2-( 3 ',5 '-di-tert-butyl-2 'hydroxyphényl)benzo-

triazole, le 2-( 5 '-tert-butyl-2 '-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-( 2 '-hydroxy-5 '-

( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, le 2-( 3 ',5 '-ditert-butyl-2 '-

hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy- 5 '-méthyl-

phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-( 3 '-sec-butyl-5 '-tert-butyl-2 'hydroxyphényl)-

benzotriazole, le 2-( 2 '-hydroxy-4 '-octyloxyphényl)benzotriazole, le 2( 3 ',5 '-di-

tert-amyl-2 '-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-( 3 ',5 '-bis(cta,adiméthylbenzyl)-2 '-

hydroxyphényl)benzotriazole, un mélange de 2-( 3 '-tert-butyl-2 'hydroxy-5 '-( 2-

octyloxycarbonyléthyl)phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-( 3 '-tert-butyl- 5 '-l 2-( 2-

éthylhexyloxy)carbonyléthyll-2 '-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-( 3 '-

tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)-5chlorobenzo-

triazole, 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzo-

triazole, 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2octyloxycarbonyléthyl)phényl)benzo-

triazole, 2-( 3 '-tert-butyl-5 '-l 2-( 2-éthylhexyloxy)carbonyléthyll- 2 '-hydroxy-

phényl)benzotriazole, 2-( 3 '-dodécyl-2 '-hydroxy-5 'méthylphényl)benzotriazole, et 2-( 3 '-tert-butyl-2 '-hydroxy-5 '-( 2isooctyloxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, le 2,2 '-méthylènebisl 4- ( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphénoll; le

produit de transestérification du 2-l 3 '-tert-butyl-5 '-( 2méthoxycarbonyléthyl)-2 '-

hydroxyphényll-2 H-benzotriazole avec le polyéthylèneglycol 300; lR-CH 2 CH 2-

COO(CH 2)312, o R = 3 '-tert-butyl-4 '-hydroxy-5 '-2 H-benzotriazole-2ylphényle.

2.2 des 2-hvdroxvbenzophénones par exemple les dérivés 4-hydroxy, 4méthoxy,

4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2 ',4 '-trihydroxy et 2 '-

hydroxy-4,4 '-diméthoxy.

2.3 des esters d'acides benzoiques substitués et non substitués, par exemple le salicylate de 4-tert-butylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoylrésorcinol, le bis-( 4-tert-butylbenzoyl)résorcinol, le

benzoylrésorcino I, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-ditert-

butylphényle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, le 3, 5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle, le 3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzoate de

2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle.

2.4 des acrylates, par exemple l'a-cyano-l,l-diphénylacrylate d'éthyle, l'c-cyano-

l 3,l 3-diphénylacrylate d'isooctyle, l'ac-carbométhoxycinnamate de méthyle, l'a-

cyano-,3-méthyl-p-méthoxycinnamate de méthyle, l'c L-cyano-l 3-méthyl-p-

méthoxycinnamate de butyle, l'a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et

la N-( 3-carbométhoxy-l 3-cyanovinyl)-2-méthylindoline.

2 5 des composés du nickel, par exemple des complexes du nickel avec le 2,2 '- thiobisl 4-( 1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénoll, comme le complexe 1:1 ou le complexe 1:2, avec ou sans ligands supplémentaires comme la nbutylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldiéthanolamine, le dibutyldithiocarbamate de nickel, les sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonique, les complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple la 2-hydroxy-4méthylphénylundécylcétoxime, les complexes du nickel avec le 1-phényl-4lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans

autres ligands.

2.6 des amines stériquement encombrées, par exemple le sébaçate de bis( 2,2,6,6-

tétraméthylpipéridyle), le succinate de bis( 2,2,6,6tétraméthylpipéridyle), le sébaçate

de bis( 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), le n-butyl-3,5-di-tert- butyl-4-

hydroxybenzylmalonate de bis( 1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), le produit de condensation de la 1-( 2-hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4hydroxypipéridine et

de l'acide succinique, le produit de condensation de la N,N'-bis( 2,2,6, 6-tétraméthyl-

4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro1,3,5-

triazine, le nitrilotriacétate de tris( 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), le 1,2,3,4-

butanetétracarbonate de tétrakis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), la 1,1 '-( 1,2-

éthanediyl)-bis( 3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), la 4-benzoyl-2,2,6, 6-

tétraméthylpipéridine, la 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, le 2-n-butyl-

2-( 2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonate de bis( 1,2,2,6,6pentaméthyl-

pipéridine, la 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspirol 4 5 ldécane-2,4-

dione, le sébaçate de bis( 1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), le succinate de bis( 1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), le produit de condensation de la

N,N'-bis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-

morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro-

4,6-bis( 4-n-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-

bis( 3-aminopropylamino)éthane, le produit de condensation de la 2chloro-4,6-

bis( 4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-

bis( 3-aminopropylamino)éthane, la 8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9tétraméthyl-1,3,8-

triazaspirol 4 5 ldécane-2,4-dione, la 3-dodécyl-1-( 2,2,6,6tétraméthyl-4-

pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, la 3-dodécyl-1-( 1,2,2,6,6pentaméthyl-4-

pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione.

2.7 des oxamides, par exemple le 4,4 '-dioctyloxyoxanilide, le 2,2 'dioctyloxy-5,5 '-

di-tert-butyloxanilide, le 2,2 '-didodécyloxy-5,5 '-di-tertbutyloxanilide, le 2-

éthoxy-2 '-éthyloxanilide, le N,N'-bis( 3-diméthylaminopropyl)oxamide, le 2-

éthoxy-5-tert-butyl-2 '-éthyloxanilide et ses mélanges avec le 2-éthoxy- 2 '-éthyl- ,4 '-di-tert-butyloxanilide et des mélanges d'oxanilides disubstitués par méthoxy en

ortho et para, et des mélanges d'oxanilides disubstitués par éthoxy en ortho et para.

2.8 des 2-( 2-hydroxvphényl)-135-triazines, par exemple la 2,4,6-tris( 2-hydroxy-

4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, la 2-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6bis-

( 2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-( 2,4-dihydroxyphényl)-4,6bis( 2,4-

diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2,4-bis( 2-hydroxy-4propyloxyphényl)-6-

( 2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-( 2-hydroxy-4-octyloxyphényl)4,6-bis-

( 4-méthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-( 2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4, 6-bis-

( 2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-l 2-hydroxy-4-( 2-hydroxy-3butyloxy-

propoxy)phényll-4,6-bis-( 2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-l 2hydroxy-

4-( 2-hydroxy-3-octyloxypropoxy)phényll-4,6-bis-( 2,4-diméthylphényl)-1, 3,5-

triazine.

3 Des désactivateurs de métaux, par exemple le N,N'-diphényloxamide, la N-

salicylal-N'-salicyloylhydrazine, la N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, la N, N'-bis( 3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazine, le 3-salicyloylamino-1, 2,4-

triazole, le bis(benzylidène)oxalyldihydrazide, l'oxanilide, l'isophtaloyldihydrazide,

* le sébacoylbisphénylhydrazide, le N,N'-diacétyladipoyldihydrazide, le N, N'-

bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, le N,N'bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazide.

4 Des phosphites et des phosphonites, par exemple le phosphite de triphényle, les phosphites d'alkyle diphényle, les phosphites de dialkyle phényle, le phosphite de tris(nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le

diphosphite de distéarylpentaérythritol, le phosphite de tris( 2,4-ditert-

butylphényle), le diphosphite de diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de bis( 2,4-

di-tert-butylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis( 2,6-di-tertbutyl-4-

méthylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de diisodécyloxypentaérythritol, le diphosphite de bis( 2,4,6-tris(tertbutylphényl)pentaérythritol, le triphosphite de

tristéarylsorbitol, le diphosphonite de tétrakis( 2,4-di-tertbutylphényl)-4,4 '-

biphénylène, la 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12 H-dibenzold, gl-1,3,2-

dioxaphosphocine, la 6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12méthyldibenzold,gl-

1,3,2-dioxaphosphocine, le bis( 2,4-di-tert-butyl-6méthylphényl)méthylphosphite,

le bis( 2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényl)éthylphosphite.

Des composés qui détruisent les peroxydes, par exemple les esters de l'acide l 3- thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou

tridécylique, le mercaptobenzimidazole ou le sel de zinc du 2-

mercaptobenzimidazole, le dibutyldithiocarbamate de zinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis(l 3-dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol.

6 Des hydroxylamines, par exemple la N,N-dibenzylhydroxylamine, la N,N-

diéthylhydroxylamine, la N,N-dioctylhydroxylamine, la N,N-dilauryl-

hydroxylamine, la N,N-ditétradécylhydroxylamine, la N,N-dihexadécyl-

hydroxylamine, la N,N-dioctadécylhydroxylamine, la N-hexadécyl-Noctadécyl-

hydroxylamine, la N,N-dialkylhydroxylamine dérivée de l'amine de suif hydrogénée.

7 Des stabilisants de polyamides, par exemple des sels de cuivre en combinaison

avec des iodures et/ou des composés du phosphore et des sels du manganèse divalent.

8 Des costabilisants basiques, par exemple la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthanes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, le pyrocatécholate

d'antimoine ou le pyrocatécholate d'étain.

9 Des agents de nucléation, par exemple l'acide 4-tert-butylbenzoïque, l'acide

adipique, l'acide diphénylacétique.

Des charges et des agents renforçants, par exemple du carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, de l'amiante, du talc, du kaolin, du mica, du sulfate de

baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, du noir de carbone, du graphite.

11 D'autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des azurants optiques, des agents ignifuges, des agents antistatiques, et

des agents gonflants.

12 des benzofuranones et des indolinones, par exemples celles qui sont décrites dans les publications US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 ou US-A-5 175 312, ou la

3-l 4-( 2-acétoxyéthoxy)phényll-5,7-di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 5, 7-di-

tert-butyl-3-l 4-( 2-stéaroyloxyéthoxy)phényllbenzofurane-2-one, la 3,3 '-bisl 5,7-

di-tert-butyl-3-( 4-l 2-hydroxyéthoxylphényl)benzofurane-2-onel, la 5,7di-tert-

butyl-3-( 4-éthoxyphényl)benzofurane-2-one, la 3-( 4-acétoxy-3,5diméthyl-

phényl)-5,7-di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 3-( 3,5-diméthyl-4pivaloyloxy-

phényl)-5,7-di-tert-butylbenzofurane-2-one.

Les composés de formule (I) peuvent aussi être utilisés comme stabilisants, spécialement comme stabilisants à la lumière, pour presque tous les produits connus dans la technique de la reproduction photographique et d'autres techniques de reproduction telles que décrites par exemple dans Research Disclosure

1990, 31429 (pages 474 à 480).

Pour illustrer plus clairement l'invention, on va maintenant décrire quelques exemples de préparation et d'application des composés correspondant aux formules (lia) et (lb); ces exemples sont donnés simplement à titre d'illustration et

n'impliquent aucune limitation.

Exemple 1

Préparation du composé de formule

H 3 C CH 3 C 4 H 9,/H 3 C CH 3

> HN N N-CH 2 CH 2 NH N-

IH 3 C CH 3

C 4 H 9 N

H 3 C CH 3

H 3 C H CH 3

On ajoute en l'espace de 2 heures une solution de 321,7 g ( 0,6 mole) de

N,N'-dibutyl-6-chloro-N,N'-bis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3,5triazine-

2,4-diamine dans 600 ml de xylène à un mélange, chauffé à 90 C, de 161, 1 g ( 0,6 mole) de N-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1-pipérazineéthanamine, dissoute dans 600 ml de xylène, et de 24 g ( 0,6 mole) d'hydroxyde de sodium dissous dans 80 ml d'eau Après avoir terminé l'addition, on chauffe le mélange à ébullition pendant 1 heure et au reflux pendant 4 heures, en éliminant l'eau par distillation azéotropique. Après l'avoir refroidi à 70 C, on lave deux fois le mélange avec 200 ml d'eau, on le chauffe au reflux en éliminant l'eau résiduelle par distillation

azéotropique, et on l'évapore sous vide On cristallise le résidu dans l'octane.

Le produit obtenu fond à 128-130 C.

Analyse pour C 44 H 85 Nl calculé: C = 68,79 %; H = 11,15 %; N = 20, 06 % trouvé: C = 68,67 %; H = 11,05 %; N = 19,96 % RMN de 1 H ( 60 M Hz, CDC 13): È 2,3 ppm (m, 9 H, -CI 2 x\N-CH 2 CH 2 r NH) CH 2

Exemple 2

On prépare le composé de formule

H 3 C CH 3 H 3 C CH 3

H 3 C_ o fl N

S IIN O N N CH 2 CH 2-NH

H 3 C CHN y N CH 3

H 3 C CH 3

H 3 C H CH 3

de la façon décrite dans l'exemple 1, par réaction de 85,2 g ( 0,2 mole) de 2-chloro-

4,6-bis(( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyloxy)-1,3,5-triazine avec 53,7 g ( 0,2 mole)

de N-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1-pipérazine-éthanamine.

Le produit obtenu fond à 111-113 C après la cristallisation dans l'octane.

Analyse pour C 36 H 67 N 902 calculé: C = 65,72 %; H = 10,26 %; N = 19,16 % trouvé: C = 65,29 %; H = 10,20 %; N = 19,19 % RMN de 1 H ( 60 M Hz, CDC 13): 6 2,3 ppm (m, 9 H,2 N CH 2 CH 2NH) CH 2 Les exemples 3-7 suivants présentent la préparation de certains produits

de départ pour les composés de la présente invention.

Exemple 3

Préparation du composé de formule

H 3 C CH 3 C 4 H 9

IN X NON O -- N N-CH 2 CH 2-OH

N N-J

H 3 C H T

H 9 C 4-N

H 3 C CH 3

H 3 C H CH 3

On chauffe au reflux pendant 10 heures un mélange de 26 g ( 0,2 mole) de

1-pipérazine-éthanol, 107,2 g ( 0,2 mole) de N,N'-dibutyl-6-chloro-N,N'-

bis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine, 30,4 g ( 0,22 mole) de carbonate de potassium broyé et 400 ml de xylène, en éliminant l'eau de la

réaction par distillation azéotropique.

Après l'avoir refroidi à 40 C, on filtre le mélange réactionnel, on le lave à

l'eau, on le sèche sur du Na 2 SO 4 anhydre et on l'évapore sous vide.

Le produit obtenu fond à 137-139 C.

Analyse pour C 35 H 67 N 90 calculé: C = 66,73 %; H = 10,72 %; N = 20,01 % trouvé: C = 66,69 %; H = 10,71 %; N = 20, 03 %

Exemple 4

On prépare le composé de formule

H 3 C CH 3 C 4 H 9 C 2 H 5

HN C 2 HN

HICHN N- FN N-CH 2 CH 2-OH

H 3 C CH

N-C 4 H 9

H 3 C CH 3

H 3 C H CH 3

de la façon décrite dans l'exemple 3, par réaction de 107,2 g ( 0,2 mole) de N,N'-

dibutyl-6-chloro-N,N'-bis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3,5triazine-2,4-

diamine avec 17,8 g ( 0,2 mole) de N-éthyléthanolamine.

Le produit obtenu fond à 93-95 C.

Analyse pour C 33 H 64 N 8 O calculé: C = 67,30 %; H = 10,95 %; N = 19,03 % trouvé: C = 67,18 %; H = 10,94 %; N = 18,95 %

Exemple 5

On prépare le composé de formule

H 3 C CH 3 C 4 H 9

I N,2 H 5

H 3 C-N N Ti 1,y N -CH 2 CH 2-OH H 3 C CH 3 y C 4 H

NC 4 H 9

H 3 C CH 3

H 3 C 'CH 3

CH 3

de la façon décrite dans l'exemple 3, par réaction de 112,9 g ( 0,2 mole) de N,N'-

dibutyl-6-chloro-N,N'-bis( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-1,3,5triazine-

2,4-diamine avec 17,8 g ( 0,2 mole) de N-éthyléthanolamine.

Le produit obtenu fond à 57-59 C.

Analyse pour C 35 H 68 N 80 calculé: C = 68,14 %; H = 11,11 %; N = 18,16 % trouvé: C = 68,40 %; H = 11,10 %; N = 18, 05 %

Exemple 6

On prépare le composé de formule

H 3 C CH 3 C 2 H 5

N I

HN) N N-CH 2 CH 2 N -<r -"-r" N-CH 2 CH 2-OH y l, NO N H 3 C CH 3

H 3 CCH 3 H 3 G C H 3 C

H 3 C N -CH 3H 2 CH 2N -N NH

3 H C 3 I

H C H 3 H 3 C CH 3

H 3 C CH 3

H 3 C N CH 3

H

de la façon décrite dans l'exemple 3, par réaction de 96,3 g ( 0,1 mole) de 6-chloro-

N,N'-bis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-N,N'-bisl 1-( 2-aminoéthyl)-3( 2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl)-2-imidazolidinonel-1,3,5-triazine-2,4-diamine avec

8,9 g ( 0,1 mole) de N-éthyléthanolamine.

Le produit obtenu fond à 138-140 C.

Analyse pour C 53 H 98 N 1403 calculé: C = 64,99 %; H = 10,09 %; N = 20,02 % trouvé: C = 64,58 %; H = 10,02 %; N = 19, 92 %

Exemple 7

On prépare le composé de formule

H 3 C CH 3 C 2 H 5

N

H 3 C-N N N CH 2 CH 2N -, ' " N-CH 2 CH 2-OH

H 3 CCH 3O H 3 C N N H 3 C CH 3

H 3 C, CH 3

3 C CH 3 C CH 3

H 3 C CH 3

H 3 C N CH 3

CH 3

de la façon décrite dans l'exemple 3, par réaction de 101,9 g ( 0,1 mole) de 6-chloro-

N,N'-bis( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-N,N'-bisl 1-( 2-aminoéthyl)3-

( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-2-imidazolidinonel-1,3,5-triazine-2, 4-

diamine avec 8,9 g ( 0,1 mole) de N-éthyléthanolamine.

Le produit obtenu fond à 146-148 C.

Analyse pour C 57 H 106 N 1403 calculé: C = 66,11 %; H = 10,22 %; N = 18,94 % trouvé: C = 66,15 %; H = 10,33 %; N = 18, 97 %

Exemple 8

Préparation du composé de formule

I 53 C CI{ 3 C 4 H 9

N

H-N NO< N N-CH 2 CH 2-NH 2

H 3 c CH 3 l _ _

-N C 4 H 9

H 3 C <CH 3

130 NH (H 3

CH 3

On ajoute en 2 heures une solution de 321,7 g ( 0,6 mole) de N,N'-

diamine dans 600 ml de xylène à un mélange chauffé à 60 C de 116,3 g ( 0,9 mole) de 1-pipérazine-éthanamine dissous dans 250 ml de xylène et 24 g ( 0,6 mole) d'hydroxyde de sodium dissous dans 80 ml d'eau Après avoir terminé l'addition, on chauffe le mélange à 60 C pendant 1 heure, on le lave deux fois avec 300 ml d'eau, on

le sèche sur du sulfate de sodium et on le filtre.

Le produit est obtenu par cristallisation dans le xylène et fond à 71-73 C.

Analyse pour C 35 H 6 s N 10 calculé: C = 66,83 %; H = 10,90 %; N = 22,27 % trouvé: C = 66,84 %; H = 10,88 %; N = 22, 22 % CH 2- RMN de 1 H ( 60 M Hz, CDC 13): 8 3,7 ppm (t, 4 H, N N/),

2,8 ppm (m, 2 H -CH 2-(NH 2)).

Exemple 9

On prépare le composé de formule

H 3 C CH 3

HN O} N-1 N N-CH CH 2-NH 2

N J

H 3 C y NH

H 3 C CH 3

13

0 H 3 C NH CH 3

de la façon décrite dans l'exemple 8, par réaction de 84,8 g ( 0,2 mole) de 6-chloro-

N,N'-bis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine avec 38,8 g

( 0,3 mole) de 4-pipérazine-éthanamine.

Le produit obtenu fond à 84-86 C.

Analyse pour C 27 H 52 N,0 calculé: C = 62,75 %; H = 10,14 %; N = 27,10 % trouvé: C= 62,61 %; H= 10,08 %; N = 27,02 %

C 2-

RMN de 1 H ( 60 M Hz, CDCI 3): 6 3,7 ppm (t, 4 H, b N /H" 2,8 ppm (m, 2 H -CH 2-(NH 2)) NYN

Exemple 10

On prépare le composé de formule

H 3 C CH 3

HN N

H 3 C C-3

de la façon décrite dans l'exemple 8, par réaction de 70,2 g ( 0,1 mole) de 6-chloro-

N,N'-tétrakis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3,5-triazine-2,4diamine avec

19,4 g ( 0,15 mole) de 4-pipérazine-éthanamine.

Le produit obtenu fond à 252-254 C.

Analyse pour C 45 H 86 N 12 calculé: C = 67,96 %; H = 10,90 %; N = 21,14 % trouvé: C = 67,52 %; H = 10,81 %; N = 20,99 % RMN de 1 H ( 60 M Hz, CDC 13): ô 3,7 ppm (t, 4 H, r N CH 2

202,8 ppm (m, 2 H-CH 2-(NH))N_ YCH 2-

2,8 ppma (m, 2 H -CH 2-(NH 2)) y

Exemple 11

On prépare le composé de formule

H 3 C,,CH 3

N N-CH 2 CH 2-NH 2

H 3 C H 3 C

H 3 C,

H 3 CG

de la façon décrite dans l'exemple 8, par réaction de 75,9 g ( 0,1 mole) de 6-chloro-

N,N'-tétrakis( 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-1,3,5-triazine-2,4diamine avec

19,4 g ( 0,15 mole) de 4-pipérazine-éthanamine.

Le produit obtenu fond à 261-263 C.

Analyse pour C 49 H 94 N 12 calculé: C = 69,13 %; H = 11,13 %; N = 19,74 % trouvé: C = 69,08 %; H = 11,06 %; N = 19,80 %

RMN de 1 H ( 60 M Hz, CDC 13): ô 3,7 ppm (t, 4 H, N CH 2-

2,8 ppm (m, 2 H -CH 2-(NH 2)).

Exemple 12

Préparation du composé de formule

H 3 C CH 3 C 4 H 9

I N/'"

l I N'"'t " N NN CH 2 CH 2N COCO

H 9 C 4 N

HC H CH 32

H 3 C CH 3

c%

H 3 C H CH 3

On ajoute lentement une solution de 1,76 g ( 0,0139 mole) de chlorure d'oxalyle dans 20 ml de 1,2-dichloroéthane à une solution de 20 g ( 0, 026 mole) du composé de l'exemple 1 dans 100 ml de 1,2-dichloroéthane, tout en maintenant la température à -5 C Après avoir terminé l'addition, on agite le mélange pendant 1 heure à O C et pendant 2 heures à la température ambiante On le refroidit à O C, on ajoute une solution de 1,2 g ( 0,03 mole) d'hydroxyde de sodium dans 10 ml d'eau tout en maintenant la température précitée, puis on agite le mélange pendant 2 heures à la température ambiante On sépare la phase organique, on la sèche sur du Na 25 O 4

anhydre et on l'évapore sous vide On cristallise le résidu dans l'hexane.

Le produit obtenu fond à 132-134 C.

Analyse pour Cg 90 o H 168 N 2202 calculé: C = 67,97 %; H = 10,65 %; N = 19,37 % trouvé: C = 67,90 %; H = 10,67 %; N = 19,31 %

Exemples 13-14

En suivant le procédé décrit dans l'exemple 12, et en utilisant les réactifs correspondants dans les rapports molaires appropriés, on prépare les composés de formule L R 2 L H 3 C> f

H ION'

HCH CH 3 point de fusion ( C) O Vl 11 Il

C 4 H 9-N C-O-(CH 2)4-O -C-

O

VI II

-O C-O-(CH 2)4-O-C-

106-108

63-65

Exemple 15

Préparation du composé de formule On ajoute une solution de 1,3 g ( 0, 0139 mole) d'épichlorhydrine dans ml de 2-méthyl-2-butanol à une solution, chauffée à 60 C, de 20 g ( 0,026 mole) du composé de l'exemple 1 dans 100 ml de 2-méthyl-2-butanol On chauffe le mélange pendant 2 heures à 80 C et pendant 3 heures au reflux, en ajoutant 0,6 g

( 0,015 mole) d'hydroxyde de sodium anhydre broyé par petites portions à la fois.

exemple

Après l'avoir refroidi à 40 C, on filtre le mélange réactionnel et on l'évapore sous vide, et on dissout le résidu dans 100 ml de toluène On lave deux fois

la solution obtenue avec de l'eau, on la sèche sur du Na SO 4 et on l'évapore sous vide.

On obtient un résidu qui se solidifie lentement et qui a un point de fusion de 68-70 C.

Analyse pour Cg 91 H 174 N 220 calculé: C = 68,63 %; H = 11,01 %; N = 19,35 % trouvé: C = 69,00 %; H = 11,01 %; N = 19,33 %

Exemple 16

Préparation du composé de formule

/3 C CH 3 C 4 H 9 N-

I N -

HN N Z N N CH 2 CH 2 NN\ N

H 3 C CH 3 W H 3 C>A<CH 3

*H 3 c IH 3 C

H 9 C 4-N H 3 C H CH 3 N-C 4 H 9

H 3 (: CH 3 H 3 C CE

H 3 C HàH 3 CF

On ajoute lentement 7,2 g ( 0,034 mole) de N-butyl-2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridine-amine, dissous dans 30 ml de xylène, à une solution de 6,3 g ( 0,034 mole) de chlorure de cyanuryle dans 50 ml de xylène, tout en maintenant la température entre -5 C et O C On agite le mélange pendant 2 heures à la température ambiante, on ajoute une solution de 1, 6 g ( 0,04 mole) d'hydroxyde de sodium dans

15 ml d'eau et on agite le mélange pendant 30 minutes à la même température.

On sépare la phase aqueuse, on ajoute 52,2 g ( 0,068 mole) du composé de l'exemple 1 et on chauffe le mélange pendant 2 heures au reflux On ajoute 4,1 g ( 0,102 mole) d'hydroxyde de sodium broyé et on chauffe le mélange au reflux pendant 8 heures en éliminant l'eau de la réaction par distillation azéotropique, puis

pendant 6 heures de plus en éliminant 20 ml de xylène.

Après l'avoir refroidi à 70 C, on dilue le mélange réactionnel avec 60 ml de xylène, on le filtre et on l'évapore sous vide On cristallise le résidu dans

l'acétonitrile Le produit obtenu fond à 131-133 C.

Analyse pour C 104 Hg 5195 N 27 calculé: C = 68,49 %; H = 10,78 %; N = 20,73 % trouvé: C = 68,55 %; H = 10,73 %; N = 20,69 % l 3

Exemple 17

Préparation du composé de formule

H 3 C CH 3

N N

H o -(O N-CH 2 CH 2 N N NN NON

H 3 C CH 3 H 3 C H CH 3 N

H 3 C H CH 3 C)3

H 3 C CH 3

H 3 C à CH 3

On ajoute en 3 heures une solution de 23,5 g ( 0,1 mole) de 2,4-dichloro-

6-morpholino-1,3,5-triazine dans 80 ml de xylène à une solution, chauffée à 100-

110 C, de 53,7 g ( 0,2 mole) de N-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1-pipérazine-

éthanamine dans 150 ml de xylène.

Après avoir terminé l'addition, on chauffe le mélange à ébullition pendant 1 heure, en ajoutant 16 g ( 0,4 mole) d'hydroxyde de sodium broyé, puis on le chauffe au reflux pendant 8 heures en éliminant l'eau de la réaction par distilllation

azéotropique.

Après avoir refroidi à 60 C, on ajoute 85,2 g ( 0,2 mole) de 2-chloro-4, 6-

bis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyloxy)-1,3,5-triazine, 120 ml de xylène et 41,5 g ( 0,3 mole) de carbonate de potassium broyé, et on chauffe le mélange au reflux

pendant 10 heures en éliminant l'eau de la réaction par distillation azéotropique.

Après l'avoir refroidi à 70 C, on filtre le mélange réactionnel et on

l'évapore sous vide.

Le produit obtenu fond à 142-145 C.

Analyse pour C 79 H 140 N 2205 calculé: C = 64,19 %; H = 9,55 %; N = 20,85 % trouvé: C = 64,01 %; H = 9,49 %; N = 20, 75 %

Exemple 18

Préparation du composé de formule

H 3 C CH 3, N

N -<' ' N -CH&C -N N 7 ( CHA) N "

L N È H Nc \2-CNN H 3 C 3 NIN H Pl CH 3 Y H 3 CJ Hs H 30 CH 3 I H H 3 C'j 'CH H 3 C' NCH 3

H 9 C -N H 3 CN H 3 H C H H 3

N

H 3 CR CH 3

On ajoute 46,1 g ( 0,06 mole) du composé de l'exemple 1 à une solution,

chauffée à 60 C, de 10,4 g ( 0,015 mole) de N,N'-bis( 4,6-dichloro-1,3, 5-triazine-2-

yl)-N,N'-bis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,6-hexanediamine dans 100 ml de xylène On chauffe le mélange à 80-90 C pendant 2 heures et on le refroidit à 60 C, et on ajoute 3,6 g ( 0,09 mole) d'hydroxyde de sodium broyé On chauffe ensuite le mélange pendant 2 heures à 90 C, pendant 10 heures au reflux en éliminant l'eau de la réaction par distillation azéotropique, puis pendant 6 heures encore en éliminant

ml de xylène.

Après l'avoir refroidi à 70 C, on dilue le mélange réactionnel avec 60 ml

de xylène, on le filtre et on l'évapore sous vide On cristallise le résidu dans l'acétone.

Le produit obtenu fond à 172-174 C.

Analyse pour C 206 H 384 N 54 calculé: C = 68,39 %; H = 10,70 %; N = 20,91 % trouvé: C = 68,46 %; H = 10,70 %; N = 20,90 %

Exemples 19-22

En suivant le procédé décrit dans l'exemple 18 et en utilisant les réactifs correspondants dans les rapports molaires appropriés, on prépare les composés suivants de formule

H 3 C CH 3 R

V HN N'l"r -'N N -CH 2 CH 2 L R-N

H\C/ I CH 4

H 3 C CH 3

H 3 CH CH 3

Exemple 23

Préparation du composé de formule H 3 q CH 3 \

C CH 1 N N

|HN Nfflo> N N N -CHH 2 NN' -(CH 2)6 N

N N -N N

\H 3 CCH-f 3rf Ha ON(<CH 3,}'H 3 Of H' CH 3H 3 C CH 3 j \ H 9 g 4 HN H 3 C H CH 3 H N CH 3 N-C 4

H 30 CH 3 2

NHO CH HO C

H 3 CH OH 3 H NC HOC Nc

H 3 CH CH 3 3

On ajoute une solution de 6,4 g ( 0,03 mole) de N-butyl-2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridylamine dans 20 ml de mésitylène à une solution, chauffée à

40 C, de 10,4 g ( 0,015 mole) de N,N'-bis( 4,6-dichloro-1,3,5-triazine2-yl)-N,N'-

bis( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,6-hexanediamine dans 120 ml de exem point de ple R R' L fusion ( C)

N>"N NL N -CH-,H" N 17 N -

19 -C 4 Hg H 3 CH 9 N H Ncà 3 CH N 172-174 -C 4 HgHa C ',C Ha r NHCH 2) H 3 C, 153-155

4 OH O

H 3 C H 3

NH, (-CH), -NH Nl H 3-rb 53-155

-C 4 H 9 H ï T

N 1 CH 2)N N

21 -C 4 H 9 -H H 3 C -CH 3 3 H 3 157-159

H 22 CHH 3 Cj CH 3 2

H 3 C N CH 3 H 3 H 3

H H 13 ">c H 3 NH-{CH 2)e -N

22 H 30-H N N N 236-238

H 3 C N $ _

mésitylène On chauffe le mélange pendant 2 heures à 80 C, on ajoute une solution de 1,2 g ( 0,03 mole) d'hydroxyde de sodium dans 20 ml d'eau, et on continue à chauffer

le mélange à 80-90 C pendant 3 heures.

On élimine la couche aqueuse, on ajoute 23,05 g ( 0,03 mole) du composé de l'exemple 1 et on chauffe le mélange au reflux pendant 1 heure On ajoute 2,4 g ( 0,06 mole) d'hydroxyde de sodium broyé et on chauffe le mélange au reflux pendant 12 heures en éliminant l'eau de la réaction par distillation azéotropique Après l'avoir

refroidi à 70 C, on filtre le mélange réactionnel et on l'évapore sous vide.

Le produit obtenu fond à 155-157 C.

Analyse pour C 144 H 270 N 36 calculé: C = 69,02 %; H = 10,86 %; N = 20,12 % trouvé: C = 68,60 %; H = 10,78 %; N = 20,02 %

Exemple 24

Préparation du composé de formule

H 3 C CH 3 CAH

N

N N N CH 2 C Hr N y N-CH 2 CH 2-0 O-(CH 2)8-CO-

'if' / N-'N, N \

H 3 C 30 H 3 C CH 3 HCCH 3

N

H 3 CH CH 3/

N-CH 2 CH 2 ' N N { NHNH

H 3 CHH CH 3

On chauffe 19,6 g ( 0,02 mole) du composé de l'exemple 6, 2,3 g ( 0,01 mole) d'ester diméthylique de l'acide 1,10-décanediolque et 100 ml de toluène à la température de reflux en éliminant par distillation azéotropique l'eau éventuellement présente On ajoute ensuite au mélange 0,4 g de Li NH 2, et on le chauffe au reflux

pendant 4 heures en éliminant le CH 30 H de la réaction.

On refroidit le mélange à la température ambiante, on le lave à l'eau, on le

sèche sur du sulfate de sodium et on l'évapore sous vide.

Le produit obtenu fond à 118-121 C.

Analyse pour C 116 H 210 N 288 calculé: C = 65,56 %; H = 9,96 %; N = 18,45 % trouvé: C = 65,28 %; H = 9,89 %; N = 18, 38 %

Exemple 25

Préparation du composé de formule OH

-CH 2 CH 2 -N

OAN(O

-N.,,lu, N-

H 3 C,

H 3 C

H 3 C H -CH 3

On chauffe au reflux pendant 18 heures 41,1 g ( 0,06 mole) du composé de

l'exemple 1, 5,9 g ( 0,02 mole) de 1,3,5-tris(oxiranylméthyl)-1,3,5triazine-

2,4,6 ( 1 H,3 H,5 H)-trione et 300 ml d'alcool t-amylique On évapore ensuite le mélange sous vide, et on dissout le résidu dans 150 ml de xylène On lave la solution

à l'eau, on la sèche sur du sulfate de sodium et on l'évapore sous vide.

Le produit obtenu fond à 148-151 C.

Analyse pour C 144 H 270 N 3606 calculé: C = 66,47 %; H = 10,46 %; N = 19,38 % trouvé: C = 66,15 %; H = 10,38 %; N = 19,29 %

Exemple 26

Préparation du composé de formule

N/ N -(CH 2)2 -

\ / O

-N l',N-

O N 'O

On chauffe à 90 C pendant 2 heures 25,5 g ( 0,033 mole) de 1,3,5-trisl 2-

hydroxy-3-l( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)aminolpropyll-1,3,5triazine-

2,4,6 ( 1 H,3 H,5 H)-trione, 36,0 g ( 0,1 mole) de N-butyl-4,6-dichloroN-( 2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl)-1,3,5-triazine-2-amine et 200 ml de xylène On refroidit ensuite le mélange à la température ambiante et on lui ajoute 4,0 g ( 0,1 mole) d'hydroxyde de sodium broyé On chauffe le mélange à 90 C pendant 6 heures, on le refroidit à la température ambiante et on lui ajoute 51,7 g ( 0,1 mole) du composé de l'exemple 9 On chauffe le mélange à 120 C pendant 2 heures, on lui ajoute 4,8 g ( 0,12 mole) d'hydroxyde de sodium broyé et on le chauffe au reflux pendant 12 heures en éliminant l'eau de la réaction par distillation azéotropique, puis pendant 6 heures

de plus en éliminant 80 ml de xylène.

Après l'avoir refroidi à 60 C, on dilue le mélange réactionnel avec 80 ml de xylène, on le filtre et on le lave deux fois avec 100 ml d'eau On sépare la phase

organique, on la sèche sur du sulfate de sodium, on la filtre et on l'évapore sous vide.

On cristallise le résidu deux fois dans de l'acétonitrile.

Le produit obtenu fond à 196-199 C.

Analyse pour C 16 SH 306 N 5406 calculé: C = 63,48 %; H = 9,70 %; N = 23,79 % trouvé: C = 63,26 %; H = 9,62 %; N = 23, 29 %

Exemple 27

Préparation du composé de formule

H 3 C CH 3 C C 2 H 5

1 N 1 I N

H 3 lM N " N -CH 2 CH 2-o) -NH-(CH 2)2 N (CH 2)2- NH-

N O N N N

H 3 CH 3

N-C 4 H 9 N-C 4 H 9

H 3 C CH 3 H 3 C CH 3

H 3 C

H 3 C N CH 3 H 3 C H? CH 3

On chauffe au reflux pendant 2 heures 21,5 g ( 0,02 mole) de 1,4,7-trisl 4-

chloro-6-N-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)butylamino-1,3,5-triazine-2yll-

1,4,7-triazaheptane, 35,3 g ( 0,06 mole) du composé de l'exemple 4 et 150 ml de xylène, en éliminant l'eau éventuellement présente par distillation azéotropique On refroidit le mélange à 60 C et on lui ajoute 3,2 g ( 0,08 mole) d'hydroxyde de sodium broyé On chauffe le mélange au reflux pendant 10 heures en éliminant l'eau de la réaction par distillation azéotropique, puis pendant 4 heures de plus en éliminant ml de xylène Après l'avoir refroidie à 60 C, on dilue la réaction avec 60 ml de

xylène, on la filtre et on l'évapore sous vide On cristallise le résidu dans l'acétonitrile.

Le produit obtenu fond à 138-140 C.

Analyse pour C 154 H 280 N 4203 calculé: C = 66,38 %; H = 10,33 %; N = 21,53 % trouvé: C = 66,12 %; H = 10,23 %; N = 21,41 %

Exemple 28

Préparation du composé de formule

H 3 C CH 3 C 4 H 9 C 2 H 5

HN N N NH(CH 2) (CH 2)2-N- (CH 2)3 NH-

HN N(-Qy,-N-CH 2 C Ha O Or IN-CH-

NN N N

H 3 CCH 3 Y

N-C 4 H 9 N-C 4 H 9

H 3 C CH 3 H 3 C CH 3

H 3 C H CH 3 H 3 C CH 3

On chauffe au reflux pendant 2 heures 29,4 g ( 0,02 mole) de 1,5,8,12-

tétrakisl 4-chloro-6-N-( 2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)butylamino-1,3, 5-

triazine-2-yll-1,5,8,12-tétrazadodécane, 42,1 g ( 0,08 mole) du composé de l'exemple 4 et 180 ml de xylène, en éliminant l'eau éventuellement présente par distillation azéotropique On refroidit le mélange à 60 C et on lui ajoute 4,2 g ( 0,105 mole) d'hydroxyde de sodium broyé On chauffe le mélange au reflux pendant 10 heures en éliminant l'eau de la réaction par distillation azéotropique, puis pendant 6

heures de plus en éliminant 80 ml de xylène.

Après l'avoir refroidie à 60 C, on dilue la réaction avec 80 ml de xylène,

on la filtre et on l'évapore sous vide.

Le produit obtenu fond à 128-130 C.

Analyse pour C 204 H 378 N 56 04 calculé: C = 66,59 %; H = 10,35 %; N = 21,32 % trouvé: C = 66,24 %; H = 10,22 %; N = 21,03 %

Exemple 29

Préparation du composé de formule

3 C,CH 3

N CH 2 CH 2 N N

I CH 3 N XCH 3 CH 3 CH 3 On ajoute en l'espace de 3 heures une solution contenant 2,16 g ( 0,072 mole) de formaldéhyde et 3,30 g ( 0,072 mole) d'acide formique dans 8 ml d'eau à une solution, chauffée à 110 C, de 14,8 g ( 0,01 mole) du composé de l'exemple 17 dans

ml de xylène, tout en éliminant l'eau.

Après avoir refroidi à 70 C, on ajoute une solution de 4,2 g ( 0,105 mole)

d'hydroxyde de sodium dans 30 ml d'eau et on agite le mélange pendant 30 minutes.

On sépare la phase aqueuse et on lave la phase organique à l'eau, on la sèche sur du

Na 2 SO 4 anhydre et on l'évapore sous vide.

Le produit obtenu fond à 150-153 C.

Analyse pour C 85 H 152 N 2205 calculé: C = 65,35 %; H = 9,81 %; N = 19,72 % trouvé: C = 65,26 %; H = 9,77 %; N = 19, 71 %

Exemple 30

On prépare le composé de formule

de la façon décrite dans l'exemple 29, en utilisant le composé de l'exemple 20.

Le produit obtenu fond à 182-184 C.

Analyse pour C 220 H 412 N 54 calculé: C = 69,28 %; H = 10,89 %; N = 19,83 % trouvé: C = 69,07 %; H = 10,81 %; N = 19,84 %

Exemple 31

On prépare le composé de formule H 3 C CH 3 c 4 H 9

H 3 CN N N N-CH 2 CH 2 -No NHCH 2)6 -

H 3 CCH 3 H 3 CJc H 3 f I

H 9 C 4-N H 3 C,N CH 3

CH 3

113 C CH 34

H 3 C CH 3

CH 3

Le produit obtenu fond à 176-179 C.

Analyse pour C 200 H 374 N 52 calculé: C = 68,49 %; H = 10,75 %; N = 20,76 % trouvé: C = 68,06 %; H = 10,70 %; N = 20,59 %

Exemple 32

On prépare le composé de formule

H 3 C CH 3,C 4 H 9

Hg C 4 -N H 3 C CH 3 H 3 C CH 3

H 3 CACH 3 4 H 3 C N-CH 2 CHZ-H-CH 3 H 3 CN CH 3

N N HC 3 C CH 3 Hy

H 3 CH 3 H 3 CH 3

N H 3 C i CH 3 CH 3

de la façon décrite dans l'exemple 29, en utilisant le composé de l'exemple 21.

Le produit obtenu fond à 195-198 C.

Analyse pour C 180 H 336 Ns 50 calculé: C = 67,54 %; H = 10,58 %; N = 21,88 % trouvé: C = 67,05 %; H= 10,52 %; N = 21,49 %

Exemple 33

On prépare le composé de formule

C 4 H 9

OH N

/ N N-CH 2 CH 2-N

N,r N -/| T Ho, FH 3 C N C 4 H 9 i CH 3 O

-N N-

O; AO I

de la façon décrite dans l'exemple 29, en utilisant le composé de l'exemple 25.

Le produit obtenu fond à 159-162 C.

Analyse pour C 153 H 288 N 3606 calculé: C = 67,36 %; H = 10,64 %; N = 18,48 % trouvé: C = 67,11 %; H = 10,52 %; N = 18,41 %

Exemple 34

On prépare le composé de formule

H 3 C CH 3 C 4 H 9 C 2 H 5

/ 1 N I N

HC-N N N -CH 2 CH 2 <O -NH-(CH 2)2N (CH 2)2-NH-

Ha C CH y T N

N-C 4 H 9 N-C 4 H 9

H 3 C C H 3 H 3 C CH 3

N 3 CH 3 H 3 C N H

HC CH 3 CH

de la façon décrite dans l'exemple 29, en utilisant le composé de l'exemple 27.

Le produit obtenu fond à 151-154 C.

Analyse pour C 160 H 298 N 4203 calculé: C = 67,23 %; H = 10,51 %; N = 20,58 % trouvé: C = 67,29 %; H = 10,51 %; N = 20,47 % H 3 C

Exemple 35

On prépare le composé de formule

H 3 C CH 3 C 4 H 9 C 2 H 5

I N I N

t C-N N -f, N -CH 2 H -NH-(CH 2)3-N-(CH 2)2-'N- (CH 2)3-NH-

NHOC N NNN

H 3 CCH 3 t

N-C 4 H 9 N-C 4 H 9

H 3 C CH 3 H 3 C CH 3

N C N 3

*ú C 3 3 ' 3

H 3 C CH H 3 CH 33

de la façon décrite dans l'exemple 29, en utilisant le composé de l'exemple 28.

Le produit obtenu fond à 141-145 C.

Analyse pour C 214 H 398 N 5604 calculé: C = 67,29 %; H = 10,50 %; N = 20,53 % trouvé: C = 67,08 %; H = 10,44 %; N = 20,36 % Exemple 36 (Effet stabilisant à la lumière dans des fibres de polypropylène) On mélange 2,5 g de chacun des produits indiqués dans le tableau 1, 1 g

de phosphite de tris( 2,4-di-tert-butylphényle), 0,5 g de 3,5-di-tertbutyl-4-

hydroxybenzylphosphonate de monoéthyle calcium, 1 g de stéarate decalcium et 2,5 g de dioxyde de titane dans un mélangeur à faible vitesse avec 1000 g de poudre de

polypropylène ayant un indice de fusion de 12 g/10 min (mesuré à 230 C et 2,16 kg).

On extrude les mélanges à 200-230 C pour donner des granulés de

polymère que l'on transforme ensuite en fibres à l'aide d'un appareil de type semi-

industriel (Leonard-Sumirago (VA) Italie) et en travaillant dans les conditions suivantes: température d'extrusion: 230-245 C température de la tête: 255-260 C rapport d'étirage: 1:3,5 titre: 11 dtex par filament On a monté les fibres ainsi préparées sur du carton blanc et on les a exposées dans un appareil d'exposition aux agents atmosphériques Weather-O-Meter

modèle 65 WR (ASTM D 2565-85) avec une température de panneau noir de 63 C.

On mesure la ténacité résiduelle sur les échantillons, prélevés après différents temps d'exposition à la lumière, au moyen d'un tensiomètre à vitesse constante, après quoi on calcule le temps d'exposition, en heures, nécessaire pour réduire de moitié la ténacité initiale (T 50) A titre de comparaison, on expose des fibres préparées dans les mêmes conditions que celles indiquées ci-dessus, mais sans

l'addition des stabilisants de l'invention.

Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1.

TABLEAU 1

stabilisant 1 T 5 (heures) sans stabilisant 240 composé de l'exemple 12 2900 composé de l'exemple 14 2780 composé de l'exemple 17 2400 composé de l'exemple 19 2150 composé de l'exemple 20 2090 composé de l'exemple 22 2300 composé de l'exemple 23 2370 composé de l'exemple 24 2340 composé de l'exemple 27 2140 composé de l'exemple 30 2180

Claims

REVENDICATIONS

1 Composé de formule (Ia) ou (lb) Hi C CH 3 RX R 27 LN (la) R 3 13 C, CH 3 Ny N R 3

H 3 C CH 3

Rj-N R 2 r G 27 L 2 (Ib) H 3 C C 3 N y N R 3 dans lesquelles R 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, O-, OH, CH 2 CN, alcoxy en C 1-C 18, cycloalcoxy en C 5-C 12, alcényle en C 3-C 6, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en

C 1-C 4, ou acyle aliphatique en C 1-C 8.

R 2 est -O ou R 4 -, o R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 18, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II)

H 3 C CH 3

R 1-N > ( 11)

H 3 C CH 3

ou un groupe alkyle en C 2-C 4 substitué en position 2, 3 ou 4 par un alcoxy en C 1-C 8, par un di(alkyl en C 1-C 4)amino ou par un groupe de formule (m) AI N-

A 1 N /

dans laquelle A 1 est une liaison directe, -O-, -CH 2-, -CH 2 CH 2 ou CH 3-N-, ou R 2 est aussi l'un des groupes de formules (I Va)-(I Vc)

-NN

A 2 (lVa) CH 3 (P Ib) R 1

-N (CH 2)2-3 N

CH 3 T TA_ A

(Ivc) CH 3 R 1 dans lesquelles R 1 est tel que défini ci-dessus, A 2 est -CH 2 CH 2, -CO-, -COCO-, -CH 2 CO ou -COCH 2 CO et p est zéro ou 1, l'atome d'azote substitué par le groupe pipéridyle étant lié au noyau triazinique de la formule (Ia) ou (Ib); R 3 est un groupe de formule (V)

H 3 C CH 3

R 1-N R 2 (V)

H 13 C CH 3

R 1 et R 2 étant tels que définis ci-dessus, ou un groupe de formule (m I) ou un groupe R 50 ou R 6-N -, o R 5, R 6 et R 7, qui sont identiques ou différents, représentent un R 7 atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C 18, cycloalkyle en C 5-C 12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, alcényle en C 3-C,8, phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4, phénylalkyle en C 7-C 9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, tétrahydrofurfuryle ou alkyle en C 2-C 4 substitué en position 2, 3 ou 4 par un alcoxy en C 1-C 8 ou par un di(alkyl en C 1-C 4)amino ou par un groupe de formule (i O; G 1 est un groupe de formule (VI) - N /A 3 (v) A 4 dans laquelle A 3 est un groupe >N-(R 8-As)q ou >CHCH 2 N-, o R 8 est un groupe R 9 alkylène en C 2-C 6, A 5 est -0 ou Rlo-N et q est zéro ou 1, R 9 et Rio ont I'une quelconque des significations données pour R 4, et A 4 est -CH 2 CH 2 ou, si A 3 est > N, CH 3 A 4 est aussi un groupe -CH I H ou CHC Hr-C-, l'atome d'azote endocyclique 1 i

CH 3 CH 3 CH 3

de la formule (VI) pouvant être lié au noyau triazinique ou au groupe L 1 de la formule (Ia); G,2 est un groupe de formule (VII) 1 R AA(Vil) Rll dans laquelle Rl a l'une quelconque des significations données pour R 4, R 12 est un groupe alkylène en Co-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cycloalkylène en C 5-C 7, (cycloalkylène en Cs-C 7)di(alkylène en C 1-C 4), (alkylène en C 1-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7) ou phénylènedi(alkylène en C 1-C 4), et A 6 a la définition donnée ci-dessus pour A 5, l'atome d'azote lié au groupe R 11 pouvant être lié au noyau triazinique ou au groupe L 2 de la formule (lb); mest 1,2,3 ou 4;

lorsque m est 1, L 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-

aromatique ne contenant pas plus de 22 atomes de carbone ou (alcoxy en C 1-

C 18)carbonyle; lorsque m est 2, L 1 est un groupe alkylène en C 2-C 12, alkylène en C 4-C 12 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, phénylènedi(alkylène en C 1-C 4), diacyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 20 atomes de carbone, ou l'un des groupes de formules (V Iia)-(VII Id) R 13 R 13 (V Il-a) o o Il Il

-C -O-R 16 O-C-

(vi C) (v Iib) CH 2 CH CH 2 ( O-R 17-O-CH 2-CH-CH 2 r

OH OH

(Vlrrd) dans lesquelles R 13 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX)

H 3 C CH 3

R 1-N R 2 R 1 (IX)

N

H 3 C CH 3

R 3 dans laquelle R 1, R 2 et R 3 sont tels que définis ci-dessus, et R 18 est un groupe de formule (VI) ou un groupe de formule (VII) tels que définis ci-dessus, ou R 13 est aussi un groupe R 18 H, R 14 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX), Rs 15 est un groupe de formule (Xa) ou (Xb)

A 7 R 19 A 8-

Ag R 20 N A 10 (Xa) (Xb) o A 7, A 8 et Ag, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour A 5, R 19 a l'une quelconque des significations données pour R 12 ou est un groupe alkylène en C 4-C 12 interrompu par un groupe R 1 IN-, dans lequel R 21 a l'une quelconque des significations données pour R 4 ou est un groupe acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone ou (alcoxy en C 1-C 12)carbonyle, (alkylidène en C 2-C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), phénylène ou (alkylidène en C 2-C 4)diphénylène, chaque groupe phénylène étant non substitué ou substitué par 1 ou 2 groupes alkyle en Cl-C 4, ou R 19 est un groupe

H 3 C CH 3

c c HCH-N

I

R 22 H 3 C CH 3

R 22 étant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, ou un groupe

>-

-oo R 20 et R 23 sont des groupes alkylène en C 2-C 6, S est zéro ou 1, Alo a l'une quelconque des significations données pour A 3, R 16 et R 17 ont l'une quelconque des

significations données pour R 12 ou sont des groupes (alkylidène en C 2-

C 4)di(cycloalkylène en C 5-C 7), phénylène ou (alkylidène en C,-C 4)diphénylène, chaque groupe phénylène étant non substitué ou substitué par 1 ou 2 groupes alkyle en C 1-C 4, et r est zéro ou 1; lorsque m est 3, LI est un groupe triacyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone ou un groupe de formule (Ma) ou (X Ib)

N O N R 2 CH 2 CHCH 2 N N CH 2 CHCH 2-

R 243 O N-1 O

Ck H 2 CHCH 27-

(X Ia) OH %z.J u) o R,4 a la signification donnée ci-dessus pour R 14 et R 25 est l'un des groupes de formules (XI Ia)-(XI Id)

A 11 R 26-N-R 27 A 12-, N (CH 2) CH (CH 2)

R 29 A 14 R 30

R 28

( 1:9 N-R 31

k 13 | (XI Ia) (XI Ib) o

-N -CH 2 CHCH 2-N N -CH 2 CHCH 2 N R 33-( O -

R 532 OH OH R 32 (Xr Id)

O

CH 2 CHCH 2 N -

I 1

OH R 32

(Xl Ic) dans lesquelles Al,, A 12 et A 13, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour A 5, R 26, R 27 et R 28, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 6, t est zéro ou 1, R 29, R 30, R 31 et R 32, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour R 4, A 14 est une liaison directe ou -CH 2-, u et v, qui sont identiques ou

C 12; lorsque m est 4, LI est un groupe tétracyle aliphatique ou aromatique ne

tétracarbonyle ou un groupe de formule (XMII) if RN

N O N R 35 (XM)

-A 15 R 36-N R 37 N-N R 36 A 15 R 38 ( O A-

I I

R 36 R 3

75 l (A 15) A 1 (XI Vb) (XI Va) o-N-C IH O

CH 20-

1

NH-C U 12 U-

(XI Vc) dans lesquelles A 15 a l'une quelconque des significations données pour A 5, R 36 et R 37, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en Co-C 6, x est zéro ou 1 et R 38 est un groupe alcanetétrayle en C 4-C 12; n est 2,3 ou 4; lorsque N est 2, L 12 est l'un des groupes de formules (VII Ib)-(VII Ild) tels que définis ci-dessus; lorsque N est 3, L 2 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib) tel que défini ci-dessus; lorsque N est 4, L 2 est un groupe tétrahydrofurane-2,3,4,5-tétracarbonyle

ou un groupe de formule (XIII) tel que défini ci-dessus.

2 Composé de formule (Ia) ou (Ib) selon la revendication 1, dans lesquelles R 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4, OH, alcoxy en

C 6-C 12, cycloalcoxy en C 5-C 8, allyle, benzyle ou acétyle.

3 Composé de formule (Ia) ou (Ib) selon la revendication 1, dans lesquelles R 2 est -O ou R 4-1-, o R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 16, cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, benzyle non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule ( 11), un groupe alkyle en C 2C 3 substitué en position 2 ou 3 par un alcoxy en C 1-C 4, par un di(alkyl en C 1-C 4)amino ou par un groupe de formule (m I) dans laquelle A 1 est une liaison directe, -O-, -CH 2 ou -CH 2 CH 2-, ou R 2 est aussi l'un des groupes de formules (I Va)-(I Vc) dans lesquelles A 2 est -CH 2 CH 2, -CO-, -COCO ou -COCH 2 CO et p est zéro ou 1; R 3 est un groupe de formule (V) ou un groupe de formule (III) ou un groupe R 50 ou R 6 t-, o R 5, R 6 et R 7, qui sont identiques ou différents, représentent un atome

R 7

d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 12, cycloalkyle en C 5-C 8 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, alcényle en C 3-C 12, phényle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4 ou alcoxy en C 1-C 4,

C 4, tétrahydrofurfuryle ou alkyle en C 2-C 3 substitué en position 2, ou 3 par un groupe alcoxy en C 1-C 4, par un groupe di(alkyl en C 1-C 4)amino ou par un groupe de formule (m);

G 1 est un groupe de formule (VI) dans laquelle A 3 est un groupe >N-(R 8-

As)q ou >CHCH 2 N-, o R 8 est un groupe alkylène en C 2-C 4, A 5 est - O ou

R 9

Rlo-N et q est zéro ou 1, R 9 et R 1 o ont l'une quelconque des significations données

CH 3 CH 3 ou CHCH 2 C-;

CH 3 CH 3

G 2 est un groupe de formule (VII) dans laquelle R 1 a l'une quelconque des significations données pour R 4, R 12 est un groupe alkylène en C 2Clo, alkylène en C 4-Clo interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylène, cyclohexylènediméthylène, méthylènedicyclohexylène ou phénylènediméthylène, A 6 a la définition donnée ci-dessus pour A 5, et m est 1, 2, 3 ou 4;

lorsque m est 1, L 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-

C 16, alcényle en C 3-C 4, benzyle non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, acyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone ou (alcoxy en C 1-C 18)carbonyle; lorsque m est 2, L 1 est un groupe alkylène en C-C 10, alkylène en C 4-Clo interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, phénylènediméthylène, diacyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 18 atomes de carbone, ou l'un des groupes de formules (Vl Ia)-(VII Id), dans lesquelles R 13 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX) dans laquelle R 18 est un groupe de formule (VI) ou (VII), ou R 13 est aussi un groupe -R 18 H, R 14 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX), R 15 est un groupe de formule (Xa) ou (Xb) o A 7, A 8 et Ag, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour As, R 19 a l'une quelconque des significations données pour R 12 ou est un groupe alkylène en S C 4- Clo interrompu par un groupe R 211-, dans lequel R 21 a l'une quelconque des significations données pour R 4 ou est un groupe acyle aliphatique, cycloaliphatique

ou aromatique ne contenant pas plus de 8 atomes de carbone ou (alcoxy en C 1-

phénylène, un groupe

H 3 C CH 3

-CHCH 2 N

R 22 H 3 C CH 3

R 22 étant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, ou un groupe

O O

R 20 et R 23 sont des groupes alkylène en C 2-C 4, S est zéro ou 1, Alo a l'une quelconque des significations données pour A 3, R 16 et R 17 ont l'une quelconque des significations données pour R 12 ou sont des groupes isopropylidènedicyclohexylène, phénylène ou isopropylidènediphénylène, et r est zéro ou 1; lorsque m est 3, L 1 est un groupe triacyle aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 10 atomes de carbone ou un groupe de formule (X Ma) ou (X Ib), o R 24 a la signification donnée ci-dessus pour R 14 et R 25 est l'un des groupes de formules (XI Ia)-(XI Id) dans lesquelles All, A 12 et A 13, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour As, R 26, R 27 et R 28, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 6, t est zéro ou 1, R 29, R 30, R 31 et R 32, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour R 4, A 14 est une liaison directe ou -CH 2-, u et v, qui sont identiques ou différents, sont des nombres entiers de 3 à 6 et R 33 est un groupe alcanetriyle en C 3-Clo; lorsque m est 4, L_ est un groupe tétracyle aliphatique ou aromatique ne contenant pas plus de 10 atomes de carbone, tétrahydrofurane-2,3,4,5-tétracarbonyle ou un groupe de formule (XIII) dans laquelle R 34 a la définition donnée ci-dessus pour R 14 et R 35 est l'un des groupes de formules (XI Va)-(XI Vc) dans lesquelles A 15 a l'une quelconque des significations données pour A 5, R 36 et R 37, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 4, x est zéro ou 1 et R 38 est un groupe alcanetétrayle en C 4-C 8; n est 2, 3 ou 4 et, lorsque N est 2, L 2 est l'un des groupes de formules (VI Ilb)-(VII Id) tels que définis ci-dessus; lorsque N est 3,, L 2 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib) tel que défini ci-dessus; lorsque N est 4, L 2 est un groupe tétrahydrofurane-2,3,4,5- tétracarbonyle

ou un groupe de formule (XIII) tel que défini ci-dessus.

4 Composé de formule (Ia) ou (Ib) selon la revendication 1, dans lesquelles R 2 est -0 ou R 4-1 i-, o R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 12, cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, benzyle, tétrahydrofurfuryle, un groupe de formule (II), un groupe alkyle en C 2-C 3 substitué en position 2 ou 3 par un alcoxy en C 1-C 4, par un groupe diméthylamino ou diéthylamino, ou par un groupe 4-morpholinyle, ou R 2 est aussi l'un des groupes de formules (I Va)-(I Vc) dans lesquelles A 2 est -CH 2 CH 2, - CO ou -COCO et p est zéro ou 1; R 3 est un groupe de formule (V) ou un groupe 4-morpholinyle ou un groupe R 50 ou R 6 1-, o R 5, R 6 et R 7, qui sont identiques ou différents, représentent un atome R 7 d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, cyclohexyle non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 groupes alkyle en C 1-C 4, alcényle en C 3-Cll, phényle, benzyle, tétrahydrofurfuryle ou alkyle en C 2-C 3 substitué en position 2 ou 3 par un groupe alcoxy en C 1-C 4, par un groupe diméthylamino ou diéthylamino, ou par un groupe 4-morpholinyle; G 1 est un groupe de formule (VI) dans laquelle A 3 est un groupe

>N-(Rs-As)q ou >CHCH 2 -N-, o R 8 est un groupe alkylène en C 2-C 4, A 5 est -O-

Rg ou Rîo-Il et q est zéro ou 1, R 9 et Rio ont l'une quelconque des significations données pour R 4, et A 4 est -CH 2 CH 2 ou, si A 3 est > N-, A 4 est aussi un groupe CH 3 -CH 2 CH ou -CHCH 2 C-;

CH 3 CH 3 CH 3

G 2 est un groupe de formule (VII) dans laquelle Rll a l'une quelconque des significations données pour R 4, R 12 est un groupe alkylène en C 2- C 8, alkylène en C 4-C 10 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylènediméthylène,

dessus pour A 5, et mi est 1, 2, 3 ou 4; lorsque m est 1, L 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-

C 12)carbonyle; lorsque m est 2, L 1 est un groupe alkylène en C 2-C 8, alkylène en C 4-C 8 interrompu par 1, 2 ou 3 atomes d'oxygène, phénylènediméthylène, diacyle aliphatique en C 2-C 16, ou l'un des groupes de formules (Vll Ia)-(VII Id), dans lesquelles R 13 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX) dans laquelle R 18 est un groupe de formule (VI) ou (VII), ou R 13 est aussi un groupe -R 18 H, R 14 a l'une quelconque des significations données pour R 3 ou est un groupe de formule (IX), R 15 est un groupe de formule (Xa) ou (Xb) o A 7, A 8 et Ag, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour As, R 19 a l'une quelconque des significations données pour R 12 ou est un groupe alkylène en C 4-C 10 interrompu par un groupe R 21- Ij-, dans lequel R 21 a l'une quelconque des significations données pour R 4 ou est un groupe acyle

aliphatique en C 1-C 4 ou (alcoxy en C 1-C 4)carbonyle, isopropylidène-

dicyclohexylène, isopropylidènediphénylène, un groupe

H 3 C CH 3

-CH 2 CHH 2-N

H 3 C CH 3

ou un groupe o O

R 23 > R 23-

O O

R 20 et R 23 sont des groupes alkylène en C 2-C 4, S est zéro ou 1, Ao 10 a l'une quelconque des significations données pour A 3, R 16 et R 17 ont l'une quelconque des significations données pour R 12 ou sont des groupes isopropylidènedicyclohexylène ou isopropylidènediphénylène, et r est zéro ou 1; lorsque m est 3, I 1 est un groupe triacyle aliphatique en C 4-C 8 ou un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib), o R 24 a la signification donnée ci-dessus pour R 14 et R 2,5 est l'un des groupes de formules (XI Ia)-(XI Id) dans lesquelles A,1, A 12 et A 13, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour A 5, R 26, R 27 et R 28, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 4, t est zéro ou 1, R 29, R 30, R 31 et R 32, qui sont identiques ou différents, ont l'une quelconque des significations données pour R 4, A 14 est une liaison directe ou -CH 2-, u et v, qui sont identiques ou différents, sont des nombres entiers de 3 à 5 et R 33 est un groupe alcanetriyle en C 3-C 6; lorsque m est 4, IL est un groupe tétracyle aliphatique en C 6-C 8 ou un groupe de formule (XII) dans laquelle R 34 a la définition donnée ci-dessus pour R 14 et R 35 est l'un des groupes de formules (XI Va)-(XI Vc) dans lesquelles A 15 a l'une quelconque des significations données pour A 5, R 36 et R 37, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 4, x est zéro ou 1 et R 38 est un groupe alcanetétrayle en C 4-C 6; nest 2, 3 ou 4 et, lorsque N est 2, L 2 est l'un des groupes de formules (VII Ib)-(VII Id) tels que définis ci- dessus; lorsque N est 3, L 2 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib) tel que défini ci-dessus; et,

lorsque N est 4, L 2 un groupe de formule (XIII) tel que défini cidessus.

Composé de formule (Ia) ou (lb) selon la revendication 1, dans lesquelles R 2 est -O ou R 4-N-, o R 4 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 8, un groupe cyclohexyle ou un groupe de formule (II), ou R 2 est aussi

et p est zéro ou 1; R 3 est un groupe de formule (V) ou un groupe 4morpholinyle ou un groupe R 50 ou R 6 ô-, o R 5 est un groupe alkyle en C 1-C 4 et R 6 et R 7, qui sont R 7 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-C 4 ou cyclohexyle; G 1 est un groupe de formule (VI) dans laquelle A 3 est un groupe

>N-(R 8-As)q ou >CHCH 2 -N-, o R 8 est un groupe alkylène en C 2-C 3, A 5 est -O-

Rg ou Rlo-}l et q est zéro ou 1, R 9 et Rlo ont l'une quelconque des significations données pour R 4, et A 4 est -CH 2 CH 2 ou, si A 3 est > N-, A 4 est aussi un groupe CH 3

CH CH 2 C-;

CH 3 CH 3

G 2 est un groupe de formule (VII) dans laquelle Rll a l'une quelconque des significations données pour R 4, R 12 est un groupe alkylène en C 2- C 6, alkylène en C 6-C 10 interrompu par 2 ou 3 atomes d'oxygène, cyclohexylènediméthylène, ou méthylènedicyclohexylène, A 6 a la définition donnée ci-dessus pour A 5, et m est 1, 2, 3 ou 4;

lorsque m est 1, I 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C 1-

C 8, allyle, benzyle, acyle aliphatique en C 1-C 8 ou (alcoxy en C 1-C 8)carbonyle; lorsque m est 2, L 1 est un groupe alkylène en Co-C 6, alkylène en C 4-C 6 interrompu par 1 ou 2 atomes d'oxygène, diacyle aliphatique en Co-C 12, ou l'un des groupes de formules (VI Ia)-(V Illd), dans lesquelles R 13 et R 14 ont l'une quelconque des significations données pour R 3 ou sont des groupes de formule (IX) dans laquelle R 18 est un groupe de formule (VI) ou (VII), R 15 est un groupe de formule (Xa) ou (Xb) o A 7, A 8 et Ag, qui sont identiques ou différents, représentent un groupe Rlo-N-, R 19 a l'une quelconque des significations données pour R 12, R 20 est un groupe alkylène en C,-C 3, S est zéro ou 1, Alo a l'une quelconque des significations données pour A 3, R 16 et R 17 représentent un groupe alkylène en CQ-C 6, alkylène en C 4-C 6 interrompu par 1 ou 2 atomes d'oxygène, isopropylidènedicyclohexylène ou isopropylidènediphénylène, et r est zéro ou 1; lorsque m est 3, L 1 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib), o R 24 a la signification donnée ci-dessus pour R 14 et R 25 est un groupe de formule (XI Ia) ou (XI Ib) dans lesquelles t est zéro, All et A 12 représentent un groupe Rlo-1 N-, R 26 et R 27, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 3, R 29, R 30, et R 31 ont l'une quelconque des significations données pour R 4, A 14 est une liaison directe ou -CH 2-, u et v, qui sont identiques ou différents, sont des nombres entiers de 3 à 5; lorsque m est 4, L 1 est un groupe de formule (XII) dans laquelle R 34 a la définition donnée ci-dessus pour R 14 et R 35 est un groupe de formule (XI Va) dans laquelle A 15 est un groupe Rlo-N, R 36 et R 37, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkylène en C 2-C 3 et x est zéro; nest 2,3 ou 4 et, lorsque N est 2, L 2 est l'un des groupes de formules (Vl Ib)-(V Id) tels que définis ci-dessus; lorsque N est 3, L 12 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib) tel que défini ci-dessus; et,

lorsque N est 4, L 2 est un groupe de formule (XIII) tel que défini ci-

dessus. 6 Composé de formule (Ia) ou (lb) selon la revendication 1, dans lesquelles R 1 est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; R 2 est -O ou R 4-N-, o R 4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C 1-C 4 ou un groupe de formule (Il), ou R 2 est aussi un groupe de formule (I Va) dans laquelle A 2 est -CH 2 CH 2 ou -CO et p est zéro ou 1; R 3 est un groupe de formule (V); G 1 est un groupe N N-CH 2 CH 2 I-; G 2 est un groupe N-(C Hk 2 _ 3-O et R 1 o et Rn

R 10 R 11

ont l'une des significations données pour R 4; m est 2, 3 ou 4 et, lorsque m est 2, L est

(V Ilfd) dans lesquelles R 13 et R 14 représentent un groupe de formule (V), un groupe 4-morpholinyle ou un groupe de formule (IX) dans laquelle R 18 est un groupe G 1, R 15 est un groupe Rî 9 ô ou N-CH 2 CH 2- N N-, Rj 9 étant un groupe Rlo R 1 o Ro 10

-(CH 2)2 _ 6 ou alkylène en C 8-C 1 o interrompu par 2 ou 3 atomes d'oxygène, R 16 est -

(CH 2)4 _ 6 et r est zéro; lorsque m est 3, L 1 est un groupe de formule (X Ia) ou (X Ib) o R 24 a la définition donnée ci-dessus pour R 14 et R 25 est un groupe -N-(CH 2)2 _ 3 N-(CH 2)2 _ 3 N-; lorsque m est 4, L est un groupe de formule (XI) R 1 o RIO dans laquelle R 34 a la définition donnée ci-dessus pour R 14 et R 35 est un groupe -N-(CH 2)2 _ 3 -N-(CH 2)2 _ 3 -N (CH 2)2 _ 3 -N; N est 2, 3 ou 4 et, lorsque N est 2, L) o'10 R 10 est un groupe de formule (V Ilb), dans laquelle R 14 est un groupe de formule (V) ou un groupe de formule (IX), o R 18 est un groupe G 2; lorsque N est 3, L 2 est un groupe de formule (Xl Ia) dans laquelle R 24 est un groupe de formule (V) ou un groupe de formule (IX), o R 18 est un groupe G 2 et, lorsque N est 4, L 2 est un groupe de formule (XI) dans laquelle R 34 est un groupe de formule (V) ou un groupe de formule (IX),

o R 18 est un groupe G 2.

7 Composition comprenant une matière organique ayant tendance à se dégrader sous l'effet de la lumière, de la chaleur et de l'oxydation, et au moins un

composé de formule (Ia) ou (lb) selon la revendication 1.

8 Composition selon la revendication 7, dans laquelle la matière

organique est un polymère synthétique.

9 Composition selon la revendication 8, comprenant, en plus des composés de formule (Ia) ou (lb), d'autres additifs classiques pour des polymères synthétiques. Composition selon la revendication 7, dans laquelle la matière

organique est une polyoléfine.

11 Composition selon la revendication 7, dans laquelle la matière organique est un polyéthylène ou un polypropylène. 12 Utilisation d'un composé de formule (Ia) ou (Ib) selon la revendication 1 pour la stabilisation d'une matière organique contre la dégradation induite par la

lumière, la chaleur et l'oxydation.