FR2616796A1 - Compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus et de blanchissage, comprenant une argile organophile, paquet de detergent de blanchissage a usage unique, et articles detergents unitaires de blanchissage les contenant - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage et son conditionnement en articles détergents unitaires de blanchissage à utiliser en machine à laver automatique. La composition consiste en une suspension de particules solides, telles que des particules d'adjuvant de détergence, d'agent de blanchiment et autres, dans un véhicule non aqueux consistant en un surfactif non ionique liquide avec éventuellement un solvant du type éther alkylique d'alkylène-glycol comme agent de réglage de la viscosité et antigélification. La suspension est stabilisée par une argile de type smectite modifiée organophile dont les cations métal-liquides ont été partiellement ou totalement échangés par un composé d'ammonium quaternaire à une ou deux longues chaînes carbonées. L'article détergent unitaire de blanchissage renferme une dose unitaire de composition détergente liquide non aqueuse dans un sachet formé par un emballage extérieur perméable à l'eau et insoluble dans l'eau et un emballage intérieur imperméable aux liquides et soluble dans l'eau, ledit sachet étant facultativement recouvert d'une enveloppe protectrice externe enlevable. Domaine d'application : Produits détergents de blanchissage.

Description

La présente invention concerne des composi-

tions liquides non aqueuses pour le traitement des tis-

sus. Plus particulièrement, la présente invention con-

cerne, sous l'un de ses aspects, des compositions déter-

gentes liquides non aqueuses de blanchissage qui sont

stabilisées contre la séparation de phases et la gélifi-

cation par l'incorporation d'une argile organophile, et qui se versent facilement, ainsi que l'utilisation de ces compositions pour nettoyer des tissus salis. Sous

un autre aspect, la présente invention concerne des pa-

quets distributeurs unitaires pour le conditionnement de compositions liquides non aqueuses de traitement des

tissus, et notamment pour le conditionnement de composi-

tions détergentes liquides non aqueuses pour gros tra-

vaux de blanchissage à teneur faible ou nulle en adju-

vants de détergence du type phosphate.

Des compositions détergentes de liquides non aqueuses pour gros travaux de blanchissage sont bien

connues dans la technique. Par exemple, des composi-

tions de ce type peuvent comprendre un surfactif non

ionique liquide dans lequel sont dispersées des parti-

cules d'un adjuvant de détergence, comme exposé par exemple dans les brevets des E. U. A. N 4 316 812,

3 630 929, 4 264 466, 4 615 820 et 4 661 280.

Les détergents liquides sont souvent considé-

rés comme plus commodes à employer que les produits secs pulvérulents ou particulaires et les consommateurs

leur ont donc accordé une sensible préférence.Ils peu-

vent offrir l'un ou plusieurs des avantages suivants: facilité de dosage; rapidité de dissolution dans l'eau

de lavage; facilité d'application en solutions ou dis-

persions concentrées sur des zones salies de vêtements à laver; absence de dégagement de poussières; moins

de place occupée à l'entreposage; et possibilité d'in-

corporer des substances sensibles à la chaleur. Les dé-

tergents liquides présentent souvent aussi certains in-

convénients inhérents; par exemple, quelques-uns de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent par refroidissement et ne sont pas faciles à disperser de nouveau. La viscosité du produit peut varier et il peut devenir soit trop épais pour être

versé, soit fluide au point de paraitre plein d'eau.

Certains produits limpides deviennent troubles et d'au-

tres se gélifient au repos.

Il est connu que ces suspensions peuvent être

stabilisées contre la sédimentation par l'addition d'a-

gents épaississants ou dispersants minéraux ou organi-

ques comme, par exemple, des matières minérales à très

grande surface spécifique telles que de la silice fine-

ment divisée, des argiles, etc., des épaississants or-

ganiques tels que des éthers cellulosiques, des polymê-

res acryliques et d'acrylamide, des polyélectrolytes, etc. Cependant, l'augmentation de la viscosité de la suspension est limitée dans la mesure o la suspension

liquide doit pouvoir s'écouler facilement et être fa-

cile à verser, même à basse température. De plus, ces additifs ne contribuent pas à l'action nettoyante de

la composition.

Il est connu que des argiles colloïdales hy-

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drophiles gonflantes, telles que les argiles de types bentonite et montmorillonite, peuvent être modifiées

par échange des cations métalliques contre des grou-

pes organiques, pour être ainsi transformées en argi-

les organophiles. L'utilisation de telles argiles orga-

nophiles comme argiles gélifiantes a été décrite dans

le brevet des E. U. A. N 2 531 427 (E. A. Hauset).

Des améliorations et modifications apportées aux argi-

les organophiles gélifiantes sont par exemple décri-

tes dans les brevets des E. U. A. N 4 105 578, 4 208 218, 4 287 086, 4 434 075 et 4 434 0.76, tous cédés à

NL Industries, Inc. Selon ces brevets, ces argiles or-

ganophiles gélifiantes sont utiles dans les graisses lubrifiantes, les boues à base d'huile, les fluides de packer à base d'huile, les peintures, les décapants pour peinture, vernis et laque, les adhésifs, les

agents d'étanchéité, les encres, les "gel-coats" poly-

esters, etc. Cependant, leur utilisation comme stabili-

sant dans une composition détergente liquide non aqueu-

se pour le blanchissage de tissus n'a pas été suggérée.

L'utilisation d'argiles en association avec des composés d'ammonium quaternaire pour conférer des

propriétés d'assouplissement des tissus à des composi-

tions de blanchissage a également été décrite, par exemple dans la demande de brevet britannique GB-2 141

152 A publiée le 12 décembre 1984.

D'après le brevet des E. U. A. N 4 264 466,

la stabilité physique d'une dispersion de matières par-

ticulaires, telles que des adjuvants de détergence, dans une phase liquide non aqueuse est améliorée par

l'utilisation d'une argile à structure caténaire impal-

pable comme principal agent suspendant, y compris les

argiles des types sépiolite, attapulgite et palygorski-

te. Dans ce brevet, il est déclaré et démontré par les exemples comparatifs que les argiles d'autres types, telles que les argiles de type montmorillonite (par exemple Bentolite L), les argiles de type hectorite

(par exemple Veegum T) et les argiles de type kaolini-

te (par exemple Hydrite PX), ne sont que de piètres

agents suspendants, même si on les utilise en associa-

tion avec un auxiliaire de mise en suspension, y com-

pris les surfactifs cationiques en y incluant les com-

posés d'ammonium quaternaire.

On a maintenant découvert, et c'est là un aspect de l'invention, qu'en ajoutant à la suspension liquide non aqueuse une petite quantité d'une argile modifiée organophile, il se constitue une structure réticulaire élastique qui accroit la cohésivité de la suspension, ce qui est efficace, conjointement à la tendance naturelle à la floculation que présentent les particules solides finement divisées en suspension, pour inhiber la sédimentation des particules solides de traitement des tissus en suspension, par exemple des particules d'adjuvant de détergence, d'agent de blanchiment, d'agent antistatique, etc. Par conséquent, sous cet aspect, la présente invention fournit une composition liquide pour gros travaux de blanchissage, consistant en une suspension d'un sel adjuvant de détergence dans un surfactif non ionique liquide, la composition comprenant une certaine proportion d'argile organophile servant à augmenter la

stabilité de la suspension.

Selon une forme de réalisation particulière de cet aspect de la présente invention, il est fourni une composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage qui comprend un liquide non aqueux constitué d'un surfactif non ionique, des

particules solides de traitement des tissus en suspen-

sion dans le liquide non aqueux, et une proportion d'au maximum environ 1 % en poids d'une argile organophile

de type smectite gonflable à l'eau modifiée par un com-

posé d'azote cationique comportant au moins un groupe hydrocarboné à longue chaîne comptant environ 8 à 22 atomes de carbone, de façon à constituer une structure

ou réseau élastique dans toute la suspension afin d'é-

lever la limite d'écoulement de la suspension pour aug-

menter ainsi sa stabilité, c'est-à-dire empêcher la sé-

dimentation des particules en suspension, de préféren-

ce tout en réduisant, ou du moins sans accroître sensi-

blement, la viscosité plastique (viscosité sous condi-

tions de cisaillement) de la composition.

Les problèmes d'instabilité ou relatifs à la viscosité, nrmtantLtels qu'ils peuvent être perçus par le consommateur, peuvent être partiellement ou totalement résolus en conditionnant la composition détergente sous forme d'un paquet unitaire. Par "paquet unitaire" on

entend un paquet à jeter apres un seul usage, renfer-

mant une quantité de composition de traitement des tis-

sus adaptée à une seule charge totale ou partielle (par exemple 1/4 ou 1/2 charge) de linge. Par exemple, avec un paquet unitaire, une séparation de phases peut ne pas être tellement importante puisque le paquet et son contenu peuvent être introduits tout entiers dans la

machine à laver.

Il a été fait de nombreuses propositions por-

tant sur des emballages pour constituer des paquets uni-

taires de compositions de traitement des tissus. Les compositions détergentes conditionnées en paquets prêts à l'emploi offrent plusieurs avantages, par exemple en supprimant la nécessité de mesurer et distribuer des quantités dosées d'un détergent en vrac à partir d'un grand récipient, en dégageant moins de poussière, en

faisant moins manipuler des ingrédients potentielle-

ment irritants tels que des matières très alcalines, des composants de blanchiment, etc. Des brevets représentatifs de l'art antérieur

concernant les emballages pour paquets unitaires desti-

nes à disperser des compositions en poudre, liquide ou pâte pour le traitement des tissus, ou d'autres types, dans des milieux aqueux comprennent les brevets des E.

U. A. N 3 186 869, 3 277 009, 3 322 674, 3 538 925,

3 892 905, 4 115 292, 4 348 293, 4 356 099, 4 416 791,

4 608 187, 4 610 799 et 4 626 372, et le brevet cana-

dient N 1 112 534.

Le brevet des E. U. A. N 4 348 293 décrit un emballage pour détergent en poudre comprenant un sachet extérieur permeable à l'eau et insoluble dans l'eau, et une couche protectrice intérieure soluble ou dispersible dans l'eau. L'emballage peut être sous

forme d'un stratifié ou de feuilles séparées, convena-

blement pliés de façon à enfermer le détergent en pou-

dre. La couche protectrice intérieure étant essentiel-

lement non poreuse, elle évite que la composition en poudre ne dégage de la poussière lors de l'opération de remplissage du sachet et pendant l'utilisation du sachet. Pour les compositions détergentes liquides, par exemple des suspensions de particules d'adjuvant de détergence dans un surfactif non ionique liquide,

bien que le dégagement de poussière ne puisse pas po-

ser de problème, il se peut néanmoins que la phase

liquide de la composition, notamment pour les composi-

tions liquide de viscosité relativement basse, par

exemple de moins d'environ 10 000 mPa.s, suinte à tra-

vers la couche protectrice intérieure ou par tout joint ou soudure incorrectement formé. Ceci reste vrai, quoique dans une moindre mesure, pour les liquides plus

visqueux, les pâtes, les gels et les crèmes.

On a maintenant découvert, sous un autre as-

pect de la présente invention, qu'une structure de sa-

chet à double paroi peut être adaptée à n'importe les-

quelles de ces compositions détergentes liquides non aqueuses en pâte, gel ou crème, aptes à être versées, à viscosité basse ou élevée, par un choix adéquat du matériau constituant la couche protectrice intérieure

soluble ou dispersible dans l'eau, laquelle couche em-

pêchera le suintement de la phase liquide non aqueuse, mais se dissoudra ou se dispersera cependant en une période de temps raisonnablement courte dans de l'eau

froide, tiède ou chaude pour libérer le contenu du sa-

chet dans l'eau de lavage.

Par conséquent, sous un autre aspect, la

présente invention fournit un paquet à jeter après usa-

ge unique, destiné à distribuer une composition déter-

gente liquide non aqueuse de blanchissage renforcée par un adjuvant de détergence, le paquet comprenant un sachet à plusieurs composants qui comprend une poche extérieure constituée d'un tissu non tissé perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, et une poche intérieure constituée d'une pellicule de matériau imperméable aux liquides, soluble ou dispersible dans l'eau, qui est

soudable à chaud au moins le long de ses bords exté-

rieurs. Un problème que pose potentiellement la structure de sachet à double paroi réside en ce que la poche extérieure perméable à l'eau et insoluble dans

l'eau est suffisamment poreuse ppur permettre une pé-

nétration rapide de l'eau du bain de lavage à l'inté-

rieur du paquet pour dissoudre la poche intérieure so-

luble dans l'eau et libérer la composition détergente,

de sorte que si le paquet est entreposé dans des con-

ditions de forte humidité, ou s'il entre accidentelle-

ment en contact avec de l'eau, la poche intérieure so-

luble dans l'eau peut se dissoudre prématurément ou

s'affaiblir en permettant le passage du contenu liqui-

de. Par conséquent, selon une forme préférée de réali-

sation de cet aspect de l'invention, il est prévu une

troisième couche ou enveloppe externe enlevable cons-

tituée d'un matériau imperméable à l'eau et insoluble dans l'eau, pour protéger la poche intérieure soluble dans l'eau contre une exposition à, ou un contact avec, de l'humidité, y compris l'humidité atmosphérique, et/

ou de la saleté ou d'autres salissures ou débris sus-

ceptibles de souiller le sachet.

Comme mentionné ci-dessus, en présentant les compositions détergentes liquides sous forme de paquets

unitaires, les problèmes de séparation de phases, géli-

fication et autres peuvent ne pas être perçus par le

consommateur et, de ce fait, peuvent ne pas sembler né-

cessiter de recourir à des systèmes stabilisants spé-

ciaux ou à d'autres précautions durant la fabrication.

Néanmoins, la stabilité du produit est une considéra-

tion qui a de l'importance pour le fabricant car, dans

beaucoup de cas, des délais appréciables peuvent s'é-

couler entre la préparation du produit en grand volume et son conditionnement en doses unitaires. De même, la préparation en grand volume peut être effectuée en un premier endroit et le conditionnement du produit en un

second endroit éloigné. Dans chaque cas, il est impor-

tant de maintenir le produit aussi homogène que possi-

ble depuis le moment o la composition est initialement préparée jusqu'au moment o elle est introduite dans les emballages individuels. Il est également important que les caractéristiques physiques des compositions détergentes, telles que la viscosité, une prise en gel

ou une agglomération de particules solides en suspen-

*sion, ne se modifient pas sensiblement ou ne soient pas amenées à se produire au cours du temps, par exemple

pendant l'entreposage, le transport, ou pendant l'opé-

ration de remplissage des sachets. Une quelconque va-

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riation de ces caractéristiques physiques pourrait exercer une grave incidence néfaste sur l'opération de remplissage et sur l'appareil de remplissage et

pourrait aboutir à une sur- ou sous- charge des pa-

quets, à une obstruction des buses de remplissage ou

à d'autres difficultés du même ordre.

Par conséquent, selon une forme préférée de réalisation de l'invention, applicable aux deux aspects exposés ci-dessus, la composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage renforcée

par un adjuvant de détergence est formulée avec des mo-

dificateurs de rhéologie appropriés, y compris un ou plusieurs agents choisis parmi des modificateurs de viscosité, des agents antigélifiants et des agents de

stabilisation physique, en plus des composants essen-

tiels que sont le détergent liquide et les particules solides en suspension qui comprennent de préférence un sel adjuvant de détergence et d'autres additifs pour

détergents de blanchissage exerçant une action fonc-

tionnelle ou esthétique.

Le pouvoir lavant des détergents tensio-ac-

tifs non ioniques synthétiques contenus dans les com-

positions détergentes de blanchissage est accru par

l'addition d'adjuvants de détergence. Le tripolyphos-

phate de sodium est l'un des adjuvants de détergence

préférés. Cependant, l'utilisation d'adjuvants de dé-

tergence du type polyphosphate dans les détergents

implique plusieurs inconvénients tels que, par exem-

ple, la tendance des polyphosphates à s'hydrolyser

en formant des pyro- et orthophosphates qui consti-

tuent de moins bons adjuvants de détergence.

En outre, les polyphosphates contenus dans

les détergents de blanchissage ont été tenus pour res-

ponsables de la teneur en phosphates fâcheusement éle-

vée des eaux de surface qui est réputée contribuer à

une plus forte croissance d'algues ayant pour consé-

quence que l'équilibre biologique de l'eau peut être

défavorablement altéré.

Ainsi, sous un autre aspect particulier de

la présente invention, il est fourni un article déter-

gent qui comprend un sachet à double paroi comprenant une couche intérieure soluble dans l'eau et imperméable

aux liquides entourant une composition détergente li-

quide non aqueuse, et une poche perméable à l'eau et insoluble dans l'eau entourant la couche intérieure, la composition détergente liquide consistant en une

composition détergente liquide non aqueuse de blanchis-

sage à teneur faible ou nulle en phosphates qui com-

prend un liquide non aqueux constitué d'un surfactif non ionique, des particules solides de traitement des tissus en suspension dans le liquide non aqueux, et un éther monoalkylique d'alkylène-glycol comme solvant en une proportion efficace pour réduire la viscosité

de la composition et abaisser sa température de gélifi-

cation, au moins 50 % en poids des particules solides de traitement des tissus étant constituées d'un sel d'acide hydroxy-polycarboxylique à titre d'adjuvant

de détergence.

Dans une forme préférée de réalisation de cet aspect de la présente invention, il est fourni un article détergent comprenant une composition liquide

pour gros travaux de blanchissage composée d'un sel ad-

juvant de détergence d'un acide hydroxy-polycarboxyli-

que qui se trouve en suspension stable dans un surfac-

tif non ionique liquide et un solvant du type éthers alkylique d'alkylèneglycol présent en une proportion efficace pour rendre la suspension apte à être versée même à des températures aussi basses que 5 C ou moins,

la composition liquide étant conditionnée dans un sa-

chet comprenant une poche extérieure fermée permeable à l'eau et insoluble dans l'eau, une couche intérieure

d'un matériau soluble dans l'eau et imperméable aux li-

quides qui sépare la composition liquide de la poche extérieure, et, de préférence, une enveloppe enlevable

constituée d'un matériau impermeable à l'eau et insolu-

ble dans l'eau, entourant la poche extérieure afin de protéger la poche intérieure soluble dans l'eau contre une exposition à, ou un contact avec, de l'humidité et de la saleté avant l'introduction du sachet dans un

bain aqueux de lavage.

Les compositions détergentes liquides non

aqueuses de la présente invention comprennent une pha-

se liquide non aqueuse constituée d'un surfactif non ionique liquide comme composant au moins prédominant et, facultativement mais de préférence, un ou plusieurs

solvants organiques modificateurs de viscosité et inhi-

biteurs de gélification, et, en suspension dans la pha-

se liquide, des particules solides finement divisées de

traitement des tissus ou d'exaltation de la détergence.

Sous le premier aspect de la présente inven-

tion, la stabilité des particules solides en suspen-

sion est accrue par l'incorporation dans la composition d'une argile organophile en une proportion efficace, généralement d'au plus environ 1 % en poids par rapport

au poids de la composition. L'argile organophile con-

siste en une argigle gonflante du type smectite modi-

fiée par un composé azoté comportant au moins un grou-

pe hydrocarboné à longue chaine comptant environ 8 à

22 atomes de carbone.

Sous le deuxième aspect de l'invention, la composition détergente liquide non aqueuse, avec ou sans argile organophile comme agent stabilisant, est conditionnée sous forme d'un paquet unitaire formé à partir d'un sachet comprenant une couche extérieure constituée d'une pellicule de matière plastique ou d'un tissu textile perméable à l'eau et insoluble dans

l'eau, et une couche intérieure, disposée sous la cou-

che extérieure, constituée d'une matière polymère fil-

mogène soluble dans l'eau, la composition liquide de traitement des tissus étant disposée sous la couche intérieure scellée en une quantité d'environ 50 à 150 grammes. Sous le troisième aspect de la présente in-' vention, une composition liquide non aqueuse pour gros

travaux de traitement des tissus, renforcée par un ad-

juvant de détergence, à teneur faible ou nulle en phos-

phates, est utilisée sous forme du paquet unitaire tel

que décrit ci-dessus sous le deuxième aspect de l'in-

vention, et comprend,:en poids par rapport au poids de la composition totale: au moins 20 % d'un surfactif non ionique liquide, au moins 20 % d'un sel de métal alcalin d'acide hydroxypolycarboxylique ayant 4 à 8 atomes de carbone, et

un solvant du type éther alkylique d'alkylène-

glycol inférieur en une proportion suffisante pour

abaisser la viscosité et la température de gélifica-

* tion de la composition de telle sorte que la composi-

tion reste apte à être versée à des températures au

moins aussi basses que 5 C.

Sous les deuxième et troisième aspects de l'invention, et facultativement aussi sous son premier

aspect, un détergent liquide non aqueux de blanchissa-

ge, de préférence un tel détergent qui est facile à verser, est conditionné dans des sachets jetables en

formes préalablement dosées prêtes à l'emploi desti-

nées à un usage unique.

On utilise un sachet distributeur jetable à

plusieurs composants qui est sensiblement du type dé-

crit dans le brevet des E. U. A. N9 4 348 293. Cer-

tains détails concernant la structure, les matériaux et la fabrication du sachet peuvent être trouvés dans ce brevet. Par conséquent, on ne décrit ici que les

formes de réalisation préférées et les caractéristi-

ques originales des sachets à plusieurs composants dant être utilisés dans la présente invention. Le sachet distributeur comprend une poche extérieure constituée

d'une pellicule ou tissu perméable à l'eau et insolu-

ble dans l'eau, et une poche intérieure constituée d'une pellicule imperméable à l'eau et soluble ou

dispersible dans l'eau. La poche intérieure est rem-

plie de la dose unitaire appropriée de la composition

détergente liquide non aqueuse, puis elle est scellée.

La poche extérieure est scellée autour de la poche intérieure qui peut y flotter librement, c'est-à-dire

ne pas être attachée aux parois de la poche extérieu-

re, ou qui peut être fixée à l'un ou plusieurs de ses bords ou parois par tout moyen approprié tels que les

adhésifs, le soudage thermique, les agrafes, la cou-

ture, etc. A l'emploi dans le bain aqueux de lavage,

l'eau du bain s'infiltre ou s'écoule à travers la po-

che extérieure et vient au contact de la poche inté-

rieure qui se dissout alors sous l'action de 1 'eau et expose la composition détergente à l'eau de lavage

ayant pénétré dans la poche en permettant ainsi au dé-

tergent de traitement des tissus, à l'adjuvant de dé-

tergence, etc. de passer à travers la poche extérieu-

re pour sortir dans le bain aqueux de lavage. De cet-

te manière, la composition de l'invention peut être introduite peu à peu dans le bain de lavage durant le cycle de lavage, de préférence en l'espace d'une ou

quelques minutes, par exemple en 1 à 5 minutes, notam-

ment en 2 à 3 minutes environ. Bien que la poche exté-

rieure insoluble dans l'eau puisse être fabriquée à partir d'un matériau perforé-insoluble dans l'eau, par exemple du papier imprégné de résine, du papier

paraffiné, de la viscose, une pellicule de polyoléfi-

ne, une pellicule de polyester, etc., il est préféra-

ble de confectionner la poche extérieure à partir d'un tissu textile non tissé constitué de fibres d'origine naturelle ou synthétique ou des mélanges

d'entre elles. Des tissus qui se sont montrés effica-

ces en pratique sont des tissus de polyester non tis-

sés de densité comprise entre environ 10 et 40 gram-

mes par mètre carré, de préférence entre 15 et 30 grammes par mètre carré et notamment entre 18 et 24

grammes par mètre carré.

Un autre matériau préféré pour constituer la poche extérieure est un polypropylene non tissé très poreux lié au filage. La densité de ce tissu

peut être la même que décrit pour les tissus non tis-

sés de polyester.

D'autres matériaux appropriés en fibres comprennant, par exemple, des polyamides, des résines

polyacryliques, des polyoléfines telles que la poly-

éthylène, le polypropylene, les copolymères éthylène-

propylène, etc., le chlorure de polyvinyle, le chlo-

rure de polyvinylidène, la rayonne, la cellulose, etc. Pour la plupart des formulations de produits, il s'est avéré commode d'utiliser environ 50 à 150

grammes de composition détergente par lavage, de préfé-

rence 60 à 120 grammes, par exemple 70, 80, 90, 100 ou grammes, cette quantité se plaçant commodément dans un unique sachet distributeur mesurant, par exemple, environ 76 à 102 mm de côté, par exemple 89 mm, 95 mm

ou 102 mm de côté.

La pellicule ou feuille soluble dans l'eau

servant à former la poche intérieure du sachet, imper-

méable aux liquides et soluble dans l'eau, est de pré-

férence constituée d'un alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse d'au moins 60 %, de préférence de à 100 %, notamment de 85 à 98 %, par exemple de 88 %. On peut également utiliser d'autres pellicules ou feuilles solubles dans l'eau. Par exemple, on peut

mentionner le poly(oxyde d'éthylène), la méthylcellu-

lose, la gélatine, les polysaccharides, l'acide poly-

acrylique, etc. Il est important que la pellicule soluble

dans l'eau soit non poreuse afin qu'elle soit impermé-

able à la phase liquide non aqueuse, et de telles pel-

licules non poreuses sont facilement disponibles dans le commerce. En outre, l'épaisseur de la pellicule doit être bien adaptée. En général, selon la nature du matériau constituant la pellicule soluble dans l'eau, on choisira des épaisseurs d'au moins environ 102 pm, de préférence d'au moins 254 im. En revanche,

la pellicule ne doit pas être si épaisse que sa disso-

lution nécessite des périodes excessivement longues après son introduction dans le bain de lavage. Par conséquent, on choisira une épaisseur limitée à un maximum d'environ 2,54 mm, de préférence à un maximum

d'environ 1,27 mm.

Un autre facteur important à considérer pour le choix d'une matièrefilmogène soluble dans l'eau appropriée est le poids moléculaire de cette matière, afin d'obtenir l'imperméabilité requise vis-à-vis de la phase liquide non aqueuse tout en conservant des propriétés de dissolution acceptables. Par exemple, dans le cas des pellicules d'alcool polyvinylique, un poids moléculaire d'environ 40 000 donne des vitesses de dissolution rapides, même dans l'eau froide, mais la pellicule peut être partiellement perméable à la phase liquide non aqueuse. Les pellicules d'alcool polyrinylique ayant un poids moléculaire d'environ 000 ne sont pas perméables à la phase liquide non aqueuse et demandent de plus longues périodes de temps

pour se dissoudre dans l'eau froide, mais elles se dis-

solvent rapidement dans l'eau tiède (environ 30 C ou

plus). Par conséquent, pour des compositions détergen-

tes liquides devant pouvoir être utilisées dans une

eau de lavage froide, des pellicules d'alcool polyvi-

nylique ayant des poids moléculaires d'environ 45 000

à environ 75 000 sont préférés, bien que des poids mo-

léculaires supérieurs ou inférieurs puissent être ac-

ceptables. Pour l'utilisation dans des conditions de

lavage en eau tiède, des poids moléculaires plus éle-

vés, par exemples d'environ 60 000 à 100 000, offrent des vitesses de dissolution acceptables et une bonne

imperméabilité aux liquides.

Les gammes appropriées de poids moléculaires

peuvent être facilement déterminées par expérimenta-

tion de routine pour d'autres matières filmogènes so-

lubles dans l'eau et pour toute composition détergen-

te liquide non aqueuse particulière.

Comme alternative à l'emploi de pellicules solubles dans l'eau pour former la couche protectrice intérieure, il est possible d'utiliser des pellicules perforées constituées de matières insolubles dans l'eau, les perforations étant remplies ou "bouchées"

par une substance hydrosoluble telle que l'une quel-

conque des substances hydrosolubles mentionnées ci-

dessus. Les trous, ou perforations, peuvent par exem-

ple couvrir environ 20 à 80 % de la surface totale de

l'une ou des deux faces principales de la poche inté-

rieure et leur surface peut commodément s'établir en-

tre environ 80 mm2 et environ 320 mm2. Les perfora-

tions peuvent avoir toute forme géométrique et toute

disposition désirées, s'agissant par exemple de perfo-

rations circulaires disposées en un motif carré, de perforations en forme d'étoile disposées en un motif circulaire, etc. Plusieurs avantages sont offerts par l'emploi d'un sachet à double paroi dont la paroi extérieure est constituée d'un matériau scellé perméable à l'eau et insoluble dans l'eau. La poche extérieure insoluble dans l'eau peut protéger la poche intérieure soluble dans l'eau contre une exposition à de l'humidité, par exemple pendant l'entreposage, mais, étant perméable à

l'eau, elle permet l'exposition de la pellicule solu-

ble dans l'eau et du produit détergent liquide au bain

aqueux de lavage, si bien que le détergent et les in-

grédients de traitement des tissus peuvent être disper-

sés pour venir au contact des tissus durant le cycle

de lavage. De plus, étant donné que la poche extérieu-

re du sachet est et reste scellée pendant les opéra-

tions de lavage, rinçage et essorage de la machine à

laver, tout résidu éventuel de la poche intérieure so-

luble dans l'eau sera pratiquement retenu à l'intérieur

du sachet au lieu d'aller se déposer sur le linge sou-

mis au lavage. Par exemple, certaines portions de l'a-

cétate de polyvinyle partiellement hydrolysé peuvent être insolubles dans l'eau et former des amas après dissolution des portions hydrosolubles. Ces amas seront

pratiquement retenus à l'intérieur de la poche exté-

rieure insoluble dans lieau. En outre, il peut dans

certains cas être avantageux de rendre la poche inté-

rieure partiellement insoluble dans l'eau, par exemple par un revêtement de paraffine, afin d'améliorer la stabilité à l'entreposage. Ce revêtement de paraffine

sera également retenu à l'intérieur de la poche exté-

rieure, perméable mais insoluble, du sachet.

Toutefois, on a trouvé qu'en pratique, un

moyen commode et efficace pour protéger la poche inté-

rieure soluble dans l'eau et son contenu liquide con-

tre une exposition prématurée à de l'humidité, que ce soit avec la vapeur d'eau des ambiances humides ou par

contact accidentel avec de l'eau ou de la terre pen-

dant l'entreposage ou le transport ou pendant l'emploi

et la manipulation par le consommateur, consiste sim-

plement à munir le sachet d'une enveloppe protectrice enlevable, imperméable à l'eau et insoluble dans l'eau,

constituant la couche la plus externe.

A cet effet, on peut utiliser n'importe quel-

le matière filmogène imperméable à l'eau (par exemple non poreuse) et insoluble dans l'eau. Par exemple, on peut mentionner des pellicules de polyoléfine, des pellicules de polyester, des pellicules de chlorure de

polyvinyle, des pellicules de chlorure de polyvinylidè-

ne et d'autres matières polymères, des papiers résis-

tant à l'eau, des papiers paraffinés, une feuille mé-

tallique comme une feuille d'aluminium, etc. Dans ce contexte, l'enveloppe protectrice externe imperméable à l'eau et insoluble dans l'eau doit être distinguée de 1' agent protecteur éliminable insoluble dans l'eau" tel qu'employé dans le brevet des E. U. A. N 4 348 293

susmentionné qui est appliqué sous forme d'un revête-

ment à la pellicule perméable à l'eau et insoluble dans l'eau et dont l'élimination dépend du fait qu'il doit

être dispersé dans le bain de lavage.

Ainsi, l'enveloppe externe peut être confor-

mée selon toute structure commode qui permette son en-

lèvement facile par le consommateur. Par exemple, on peut utiliser des poches en forme de petits sacs (par

exemple en chlorure de polyvinylidène) dont l'ouvertu-

re est provisoirement fermée par une cordelette de li-

aison, un joint à verrouillage ou une adhésion décolla-

ble. En variante, des matières plastiques soudables à chaud peuvent être soudées à chaud le long de tous les

bords ouverts (par exemple suivant quatre bords lors-

qu'on utilise deux feuilles séparées ou suivant trois bords lorsqu'on utilise une seule feuille repliée sur elle-même) et être pourvues d'une ligne d'entaille fragile ou être encochées au niveau d'un bord pour

permettre une déchirure facile. Une pellicule de poly-

propylene biaxialement orientée est facilement déchi-

rable et très étanche à l'eau. Si l'on utilise une

feuille métallique comme enveloppe protectrice exter-

ne, celle-ci peut également être scellée par tout moyen

commode, comme par un adhésif, ou bien la feuille métal-

lique peut tout simplement être repliée solidement sur

elle-même selon des méthodes bien connues.

Grace à l'enveloppe protectrice externe étan-

che à l'eau, l'article détergent peut être entreposé

dans des conditions de forte humidité ou peut être expo-

sé à de l'eau d'une autre façon, sans qu'il en résulte

une dissolution prématurée de la poche intérieure solu-

ble dans l'eau ou un suintement de la composition dé-

tergente liquide.

Outre son rôle de protection contre une expo-

sition à l'humidité, l'enveloppe protectrice externe protege également la poche extérieure perméable à l'eau

contre un contact avec des saletés et poussières am-

biantes qui pourraient affecter nuisiblement la perméa-

bilité de l'article. De plus, notamment dans le cas des matériaux de poche extérieure du type tissu non tissé, des particules de poussière ou de saleté peuvent se piéger dans la matière fibreuse et rendre l'article

inacceptable pour l'utilisateur final.

Bien que l'enveloppe protectrice externe ait été décrite comme un étui séparé indépendant, il est également possible de stratifier l'enveloppe externe

sur la poche extérieure perméable à l'eau et insolu-

ble dans l'eau en utilisant un adhésif décollable ou

par soudage thermique suivant un ou plusieurs bords.

Dans tous les cas, c'est une tâche aisée pour le consommateur que d'enlever l'enveloppe protectrice

externe avant de placer l'article détergent dans la ma-

chine à laver le linge.

Comme décrit dans le brevet des E. U. A. N

4 348 293, il est également possible d'apposer des mar-

ques appropriées, par exemple des directives d'emploi, annonces, dessins imprimés, etc., sur l'une ou l'autre de l'enveloppe protectrice externe étanche à l'eau et de la poche extérieure perméable à l'eau, ou sur les deux.

Il entre également dans le cadre de l'inven-

tion d'appliquer un revêtement d'une composition d'as-

souplissement des tissus sur les fibres de la poche extérieure perméable à l'eau et insoluble dans l'eau en tissu non tissé, cette composition consistant en un sel cationique d'ammonium quaternaire éventuellement

associé à une cire insoluble dans l'eau, de telle sor-

te que l'agent assouplissant ne soit pas activé (libé-

ré) avant que le sachet soit transféré, en même temps

que les tissus lavés, dans un séchoir à linge. De tel-

les compositions d'assouplissement des tissus "passant par le cycle de lavage" sont en soi connues dans la technique.

De même, le tissu non tissé peut être impré-

gné d'un parfum ou arôme devant être transmis aux ar-

ticles lavés.

En outre, les articles détergents de l'une

quelconque des formes de réalisations précédentes peu-

vent être fabriqués en étant assemblés entre eux, par exemple en bande, avec des joints sectionnables, afin de faciliter la prise de sachets en différents nombres

pour effectuer un dosage adapté à différentes condi-

tions de lavage et charges de linge.

La composition détergente liquide contenue

dans le produit détergent est maintenant décrite.

La phase liquide de la composition détergente

liquide non aqueuse de la présente invention, applica-

ble à chacun de ses différents aspects, est constituée

d'un détergent organique synthétique non ionique li-

quide et facultativement, mais de préférence, d'un éther monoalkylique d'alkylène-glycol servant d'agent

de réglage de la viscosité et d'agent antigélification.

Une partie de la phase liquide peut cependant être

constituée d'autres solvants organiques qui peuvent en-

trer dans la composition en tant que solvants ou véhi-

cules d'un ou plusieurs ingrédients particulaires soli-

des, comme il peut y en avoir dans les bouillies d'en-

zyme, les parfums, etc. Les détergents organiques synthétiques non

ioniques utilisés dans la mise en pratique de l'inven-

tion peuvent être n'importe lesquels d'une grande di-

versité de tels composés qui sont bien connus et sont par exemple longuement décrits dans l'ouvrage Surface Active Agents, Vol. II, de Schwartz, Perry et Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers, et dans McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, annuel de

1969, dont les descriptions pertinentes sont incorpo-

rées ici par ces références. Généralement, les déter-

gents non ioniques sont des composés lipophiles poly-

alcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs, dans les-

quels le rapport hydrophile-lipophile désiré est obte-

nu par l'addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur)

à un fragment lipophile. Une classe préférée des dé-

tergents non ioniques utilisés est celle des alcanols

supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy infé-

rieurs, dont l'alcanol a de 10 à 22 atomes de carbone

et dont le nombre de moles d'oxyde d'alkylène infé-

rieur (ayant 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 20

par mole d'alcool. Parmi ces substances, il est préfé-

rable d'utiliser celles dont l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 10, 11 ou 12 à 15 atomes de

carbone et qui contiennent 6 à 14 groupes alcoxy infé-

rieurs par molécule. Les groupes alcoxy inférieurs ne se composent souvent que de groupes éthoxy mais, dans

certains cas, celui-ci peut être avantageusement mélan-

gé à des groupes propoxy. Des exemples représentatifs de tels alcools éthoxylés sont ceux dont l'alcanol a de 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7

groupes oxyde d'éthylène par molécule, par exemple Neo-

dol 25-7 et Neodol 23-6.5, ces produits étant fabriqués

par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un pro-

duit de condensation d'un mélange d'alcools gras supé-

rieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de car-

bone avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, et le second est un mélange correspondant dans lequel le nombre d'atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 ou 13 et le nombre de groupes

oxyde d'éthylène est en moyenne d'environ 6,5. Les al-

cools supérieurs sont des alcanols primaires. D'autres

exemples de tels détergents comprennent Tergitol 15-S-

7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux des éthoxy-

lats d'alcools linéaires secondaires, fabriqués par Union Carbide Corp. Le premier est un produit mixte d'éthoxylation d'alcanols linéaires secondaires de 11

à 15 atomes de carbone par sept moles d'oxyde d'éthy-

lène, et le second est un produit similaire mais o

neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Des surfactifs également utiles dans les présentes compositions comme l'un des composants du détergent non ionique sont des surfactifs non ioniques de plus haut poids moléculaire, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs,

dans lesquels l'alcool gras supérieur a 14 ou 15 ato-

-6 6796

mes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylè-

ne est d'environ 11 par molécule. De tels produits

sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

Une autre classe de surfactifs non ioniques liquides, également disponibles chez Shell Chemical

Company, Inc., sous la marque de fabrique Dobanol, com-

* prennent, par exemple, Dobanol 91-5 qui est un alcool gras en C9-Cll éthoxylé par une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, Dobanol 25-7 qui est un alcool gras en C12-C15 éthoxylé par une

moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'al-

cool, etc. D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe bien connue dans le commerce des surfactifs non ioniques qui sont les produits de

réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélan-

ge d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une chaine mixte ou des séquences d'oxyde d'éthylène et

d'oxyde de propylène, terminés par un groupe hydroxyle.

Des exemples en sont les surfactifs non ioniques vendus sous la marque de fabrique Plurafac de la firme BASF, tels qu'un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène, un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d!éthylène, un alcool

gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylè-

ne et 3 moles d'oxyde de propylène, etc.

En général, lorsqu'on désire des caractéristi-

ques de faible moussage, on peut utiliser avantageuse-

ment les produits de condensation d'alcools gras avec des mélanges oxyde d'éthylène-oxyde de propylène, qui sont représentés par la formule générale: RO(C H 0) (C 2H40) qH 3 6 p 2 4 q dans laquelle R est un groupe hydrocarboné aliphatique,

primaire ou secondaire, linéaire ou ramifié, de préfé-

rence un groupe alkyle ou alcényle et mieux encore un groupe alkyle, ayant 6 à 20, de préférence 10 à 18 et

mieux encore 12 à 18, atomes de carbone, p est un nom-

bre de 2 à 8, de préférence de 3 à 6, et q est un nom-

bre de 2 à 12, de préférence de 4 à 10. De plus, ces

surfactifs offrent l'avantage d'avoir de basses tempé-

ratures de gélification. On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs de ces produits de condensation à

chaîne mixte oxyde d'éthylène-oxyde de propylène, ain-

si que des mélanges de ces produits de condensation à chaîne mixte oxyde d'éthylène-oxyde de propylène avec l'un quelconque des surfactifs non ioniques alcoxylés ci-dessus, et l'on peut utiliser également des mélanges

des surfactifs non ioniques éthoxylés.

Eu égard à leurs basses températures de géli-

fication et à leurs bas points de goutte, une autre classe préférée de surfactifs non ioniques est celle des alcools gras secondaires en C12-C13 éthoxylés dont les teneurs en oxyde d'éthylène sont relativement étroitement distribuées dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, notamment autour de 8 moles, d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, ainsi que des alcools gras en C9 à Cll, notamment en C1O, éthoxylés par environ 6 moles

d'oxyde d'éthylène.

Les compositions de la présente invention contiennent de préférence un solvant organique du type éther alkylique d'alkylène-glycol qui joue le rôle

d'agent de réglage de la viscosité et d'agent inhibi-

teur de gélification envers l'agent tensio-actif non ionique liquide. Dans les compositions de la présente invention, des solvants de réglage de la viscosité et antigélification particulièrement utiles sont des

éthers alkyliques d'alkylène-glycol tels que les com-

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posés vendus sous les marques de fabrique Carbopol et Carbitol qui ont des longueurs de chaine hydrocarboné relativement courtes (C2-C8) et une faible teneur en

oxyde d'alkylène (environ 2 à 6 motifs oxyde d'éthylè-

CK ne et/ou oxyde de propylène par molécule). Les éthers de glycol appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante: R2 R0o(CH2CHO)nH dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C1-C8, de préférence en C1-C5, R2 est l'hydrogène ou le groupe

méthyle, et n est un nombre d'environ 1 à 6, de préfé-

rence 1 à 4, en moyenne.

Les éthers de glycol peuvent aussi être con-

sidérés comme les produits de condensation d'alcools

en C1-C8 avec l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propy-

lène en des rapports molaires de l'alcool à l'oxyde

d'alkylène allant de 1:1 à 6:1.

Des exemples particuliers de solvants appro-

priés comprennent l'éther monoéthylique de l'éthylène-

glycol (C2H5-0-CH2CH2OH), l'éther monobutylique du di-

éthylène-glycol (C4H9-O-(CH2CH20)2H), l'éther monooc-

tylique du tétraéthylène-glycol (C8H17-O-(CH2CH20) 4H), l'éther méthylique du tripràpylène-glycol (CH3-O-(CH2

CH(CH3)O)3H), etc. L'éther monobutylique du diéthylè-

ne-glycol et l'éther monométhylique du tripropylène-

glycol sont préférés et l'éther méthylique du tripro-

pylène-glycol est-particulièrement préféré.

- La proportion du surfactif non ionique dans

la composition est généralement comprise dans l'inter-

valle d'environ 20 à environ 70 %, soit par exemple

d'environ 30 à 60 %, comme de 35 % ou 40 %, en poids.

La proportion d'éther d'alkylène-glycol est

généralement d'au maximum 20 %, de préférence d'au ma-

ximum 15 %, par exemple de 0,5 à 15 %, de préférence de 5,0 à 12,5 %, comme de 8 %, 10 % ou 12 %. Le rapport

en poids du surfactif non ionique à l'éther d'alkylène-

glycol se situe dans l'intervalle d'environ 100:1 à 1:1 de préférence d'environ 50:1 à environ 2:1, soit par

exemple de 10:1, 8:1, 6:1, 4:1 ou 3:1.

Les compositions détergentes de l'invention comprennent également, à titre d'un des ingrédients essentiels, au moins une substance particulaire solide

finement divisée de traitement des tissus. Des particu-

les solides typiques de traitement des tissus compren-

nent des sels adjuvants de détergence (qui peuvent être

de nature minérale ou organique), un agent de blanchi-

ment, un activateur d'agent de blanchiment, des agents

antiredéposition et de mise en suspension des salissu-

res, des enzymes, des agents d'avivage optique, des

pigments, des agents épaississants, etc., et, en géné-

ral, des mélanges de deux ou plusieurs classes de par-

ticules solides en suspension seront présents. Des par-

ticules particulièrement préférées de traitement des

tissus sont les sels adjuvants de détergence, hydroso-

lubles et/ou dispersibles dans l'eau, d'acides hydroxy-

polycarboxyliques comptant 4 à 8 atomes de carbone.

Ces sels adjuvants de détergence peuvent comporter deux ou trois groupes acide carboxylique et 1 à 4 groupes

hydroxy par molécule. De préférence, il y a 4 à 6 ato-

mes de carbone par molécule, y compris les atomes de carbone des groupes carboxyle. Des exemples d'acides appropriés comprennent l'acide malique, HO2CCH2CH(OH) C02H, l'acide tartrique HO2CCH(OH)CH(OH)C02H, l'acide

citrique HO2CCH2C(OH)(C02H)CH2CO2H, l'acide isocitri-

que HO2CCH2CH(CO2H)CH(OH)CO2H, l'acide tricarballyli-

que (acide 1,2-dihydroxy-1,2,3-propylènetricarboxyli-

que) HO2CCH2C(OH)(CO2H)CH(OH)CO2H, l'acide trihydroxy-

glutarique HO2CCH(OH)CH(OH)CH(OH)CO2H et l'acide muci-

que HO2CCH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)C02H. L'acide citrique

et l'acide tartrique sont préférés.

Pour ce qui est du cation des sels de ces acides, les métaux alcalins, tels que le sodium et le potassium, sont préférés, en particulier le sodium. En outre, les sels peuvent être sous forme des sels mono-,

di- ou tribasiques, comme par exemple les citrates mo-

nosod4que, disodique ou trisodique, de préférence ce

dernier. Cependant, lorsqu'on utilise du citrate mono-

sodique ou disodique, il est préférable d'ajouter un sel adjuvant de détergence alcalin complémentaire, tel

qu'un silicate de sodium, par exemple le silicate diso-

dique, pour ajuster le pH à peu près à la même valeur

que celle obtenue lorsqu'on utilise le citrate trisodi-

que. De même, lorsqu'on utilise du tartrate monosodi-

que, on peut ajouter des composés alcalins supplémen-

taires pour élever le pH jusqu'à la plage alcaline dé-

sirée. En outre, les sels peuvent être utilisés sous-

leur forme anhydre ou hydratée, par exemple le citrate

de sodium sous forme dihydratée.

Les sels de métaux alcalins d'acides mono-

ou polyhydroxydi- ou tricarboxyliques offrent l'avan-

tage de leur forte capacité de fixation du calcium et

du magnésium qui les rend à même d'inhiber la forma-

tion de sels insolubles de calcium et de magnésium;

autrement dit, les adjuvants-de détergence de la pré-

sente invention sont des agents anti-incrustation su- -

périeurs.

Afin d'agir efficacement. comme agents anti-

incrustation, les sels adjuvants de détergence d'aci-

des hydroxy-polycarboxyliques sont présents dans la composition en des proportions d'au moins environ 10 %, de préférence d'au moins environ 20 %, et d'au

6 6796

plus environ 60 %, de préférence d'au plus environ 50 %,

par exemple dans l'intervalle d'environ 15 ou 20 à en-

viron 50 ou 66 %, et mieux encore dans l'intervalle

d'environ 25 à 45 %, sur la base de la composition to-

tale, et ils constituent au moins 50 %, de préférence au moins 75 %, du poids des particules solides ttales

en suspension dans la composition.

En plus ou à la place des sels d'acides hy-

droxy-polycarboxyliques, on peut également inclure

dans la composition d'autres sels adjuvants de déter-

gence classiques, minéraux et/ou organiques, de préfé-

rence d'un type différent des polyphosphates. Des ad-

juvants de détergence typiques appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E. U. A. susmentionnés No 4 316 812, 4 264 466, 3 630 929, 4 661 280 et beaucoup d'autres. Les sels adjuvants de détergence minéraux alcalins hydrosolubles que l'on

peut utiliser comprennent les carbonates, borates, bi-

carbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut

aussi utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium sub-

stitué). Des exemples particuliers de ces sels sont le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium

et le bicarbonate de potassium.

Bien qu'il soit preférable que la composi-

tion détergente ne contienne pas d'adjuvants de déter-

gence du type phosphate ou polyphosphate, de petites quantités des sels adjuvants de détergence classiques

du type polyphosphate peuvent être ajoutées dans cer-

tains cas o les réglementations locales autorisent

cet emploi. Des exemples particuliers de ces sels ad-

juvants de détergence comprennent le tripolyphosphate de sodium ou de potassium, le pyrophosphate de sodium ou de potassium, l'hexamétaphosphate de sodium et les

mono- et diorthophosphates de sodium. Le tripolyphos-

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phate de sodium (TPP), généralement en des proportions

limitées à un maximum d'environ 30 à 40 %, de preféren-

ce à un maximum d'environ 20 %, par exemple de 5 à 15 %, est particulièrement préféré lorsque les ingrédients

phosphatés ne sont pas interdits pour des raisons tou-

chant à l'environnement, Il est toutefois préférable que la proportion d'adjuvant de détergence de type phosphate ou polyphosphate ne dépasse pas 10 %, soit par exemple de O à 6 %, de préférence de 0 à 3 %. Les

compositions sans phosphate sont particulièrement pré-

férées. Une autre classe d'adjuvants de détergence

minéraux que l'on peut utiliser est celle des alumino-

silicates insolubles dans l'eau, de type cristallin

comme de type amorphe, par exemple les zéolites cris-

tallines. Des exemples de sels adjuvants de détergence

organiques alcalins séquestrants que l'on peut utili-

ser seuls avec le détergent ou en mélange avec d'au-

tres adjuvants de détergence minéraux et organiques sont des aminopolycarboxylates de métaux alcalins,

d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple l'é-

thylène-diaminetétraacétate de sodium ou de potassium

(EDTA), le nitrilotriacétate de sodium ou de potas-

sium (NTA) et le N-(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacétate

de triéthanolammonium. Des mélanges de ces polycarbo-

xylates conviennent également.

Des adjuvants de détergence additionnels

de type organique comprennent les carboxyméthylsucci-

nates, les tartronates, les glycolates et les poly-

aceétalcarboxylates.

La proportion totale d'adjuvant de détergen-

ce en suspension y compris le sel d'acide hydroxy-po-

lycarboxylique préféré et tous les autres sels adju-

vants de détergence minéraux et/ou organiques éven-

Z6!6796

tuels, est comprise dans l'intervalle d'environ 10 à pour cent en poids,par exemple d'environ 20 à 50 pour cent en poids, notamment d'environ 25 à 40 % en

poids, par rapport au poids de la composition totale.

Au-dessus d'environ 55 %, il devient extrêmement dif-

ficile, même avec de forts taux de solvant, d'obtenir des compositions qui puissent facilement s'écouler et

être versées.

Il est souvent avantageux de compléter le

sel adjuvant de détergence par un adjuvant de déter-

gence auxiliaire tel qu'un acide carboxylique polymè-

re possédant une forte capacité de liaison du calcium

et du magnésium, afin d'inhiber davantage une incrus-

tation qui, faute de quoi, pourrait être provoquée par la formation de sels insolubles de calcium ou de

magnésium. De tels adjuvants de détergence auxiliai-

res sont bien connus et comprennent, par exemple, des

adjuvants de détergence polyacryliques tels que Soko-

lan CP5 qui est un copolymère d'un nombre à peu près égal de moles d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, complètement neutralisé pour former son sel de sodium. La proportion de l'adjuvant de détergence auxiliaire est généralement d'au maximum environ 6 pour cent en poids, de préférence de 0,25 à 4 %, par

exemple de 1 %, 2 % ou 3 %, par rapport au poids to-

tal de la composition.

D'autres additifs ou adjuvants particulai-

res solides de traitement des tissus que l'on peut

utiliser peuvent être présents dans le produit déter-

gent, généralement en proportions mineures, pour lui conférer des propriétés supplémentaires désirées, de

nature fonctionnelle ou esthétique, et ils compren-

nent des agents antiredéposition ou de mise en sus-

pension des salissures, par exemple l'alcool polyviny-

lique, des amides gras, la carboxyméthyl-cellulose so-

dique, l'hydroxypropyl-méthyl-cellulose sodique, etc., généralement en des proportions d'au maximum 10 pour

cent en poids, par exemple de 0,1 à 10 %, de préféren-

ce de 1 à 5 %, et des agents d'avivage optique, par

exemple des agents d'avivage pour le coton, les poly-

amides et les polyesters, tels que des compositions à base de stilbène, triazole et benzidine-sulfone, les plus appréciés étant les agents d'avivage au stilbène, en des proportions d'au maximum environ 2 pour cent en poids, de préférence d'au maximum 1 pour cent en

poids, par exemple de 0,1 à 0,8 pour cent en poids.

On peut également utiliser des agents azu-

rants tels que le bleu outremer; des enzymes, de pré-

férence des enzymes protéolytiques, telles que la sub-

tilisine, la broméline, la papa!ne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, les

enzymes du type lipase, et avec une préférence parti-

culière, des mélanges d'enzymes de deux ou trois clas-

ses différentes; des-bactéricides, par exemple le té-

trachlorosalicylanilide et l'hexachlorophène; des

fongicides; des colorants; des pigments (dispersi-

bles dans l'eau); des conservateurs; des absorbants d'ultraviolet; des agents anti-jaunissement tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique; des modificateurs de pH et des tampons de pH; des agents de blanchiment préservant les couleurs; un parfum; et des agents antimousse ou suppresseurs de mousse, par exemple des

composés silicones.

Les agents de blanchiment se répartissent

sommairement, par commodité, en agents de blanchiment

au chlore et en agents de blanchiment à l'oxygène.

Les agents de blanchiment à l'oxygène sont préférés

et ils sont représentés par les percomposés qui libè-

rent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exem-

ples préférés en sont les perborates, percarbonates

26 1 6796

et perphosphates de sodium et de potassium, et le mono-

persulfate de potassium. Les perborates, notamment le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.

Le composé peroxygéné est de préférence em-

ployé conjointement à un activateur d'agent de blanchi-

ment. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser

la température d'action efficace de l'agent de blanchi-

ment à l'oxygène sont par exemple décrits dans le bre-

vet des E. U. A. N 4 264 466 ou à la colonne 1 du

brevet des E. U. A. N 4 430 244, dont les descrip-

tions pertinentes sont incorporées ici par ces réfé-

rences. Des activateurs préférés sont les composés po-

lyacylés et, parmi ceux-ci, des composés tels que la

tétraacétyléthylènediamine ("TAED") et le pentaacétyl-

glycose sont particulièrement préférés.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, des dérivés de l'acide acétylsalicylique,

l'éthylidène-benzoate-acétate et ses sels, l'éthylidè-

ne-carboxylate-acétate et ses sels, les anhydrides al-

kyl- et alcénylsucciniques, le tétraacétylglycourile

("TAGU"), et des dérivés de ceux-ci.

Il est préférable d'inclure un agent séques-

trant de fort pouvoir complexant afin d'inhiber toute

réaction indésirable entre un peroxyacide et le pero-

xyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présen-

ce d'ions métalliques. Les agents séquestrants préfé-

rés sont capables de former un complexe avec les ions Cu2+, de telle manière que la constante de stabilité (pK) de la complexation soit.égale ou supérieure à 6, à 25 C dans de l'eau à une force ionique de 0,1 mole/ litre. Des agents séquestrants appropriés comprennent, par exemple, en plus de ceux mentionnés ci-dessus, des

composés tels que l'acide diéthylènetriaminepentaacé-

tique (DETPA), l'acide diéthylènetriaminepentaméthylè-

nephosphorique (DTPMP) et l'acide éthylènediaminetétra-

méthylènephosphorique (EDITEMPA).

Sous le premier aspect de la présente inven-

tion, la stabilité physique de la suspension du ou des

* composés adjuvants de détergence ou de tout autre addi-

tif en suspension, tel qu'un agent de blanchiment, etc., dans le véhicule liquide est considérablement améliorée par la présence d'un agent stabilisant qui, selon la présente invention, est une argile modifiée

lO organophile constituant un réseau élastique.

L'argile modifiée organophile peut être à ba-

se de toute argile gonflante qui est modifiée de façon à manifester un haut pouvoir gélifiant dans le véhicule

organique liquide. Comme exemples de ces matières argi-

leuses gonflantes que l'on peut utiliser (après une mo-

dification appropriée comme décrit ci-après), on peut mentionner: les argiles de type smectite, notamment la bentonite, par exemple les bentonites de sodium et de lithium; les montmorillonites, par exemple les

montmorillonites de sodium et de calcium; les saponi-

tes, par exemple les saponites de sodium; et les hec-

torites, par exemple les hectorites de sodium. D'au-

tres argiles représentatives comprennent la beidellite

et la stevensite.

Les argiles de type smectite susmentionnées

sont des argiles tricouches caractérisées par la fa-

culté qu'a la structure feuilletée d'accroître son vo-l lume de plusieurs fois par gonflement ou expansion en

présence d'eau pour former ainsi une substance gélati-

neuse thixotrope. Il existe deux classes principales d'argiles du type smectite: dans la première classe, le réseau cristallin du silicate renferme de l'oxyde

d'aluminium; dans la seconde classe, le réseau cris-

tallin du silicate renferme de l'oxyde de magnésium.

Une substitution atomique par du fer, du magnésium, du potassium; du calcium et autres peut avoir lieu à l'intérieur du réseau cristallin des argiles de type smectite. Il est d'usage de distinguer les argiles

d'après leur cation prédominant. Par exemple, une ar-

gile sodique est une argile dont le cation prédominant est le sodium. Les silicates d'aluminium préférés sont ceux dans lesquels le cation prédominant est le sodium,

s'agissant par exemple d'argiles de type bentonite.

Parmi les bentonites, celles provenant du Wyoming (gé-

néralement appelées bentonites du Wyoming ou de l'ouest

des Etats-Unis d'Amérique) sont particulièrement préfé-

rées. Des bentonites gonflantes préférées sont vendues en tant que bentonites industrielles sous la

marque commerciale Mineral Colloid par Benton Clay Com-

pany, une filiale de Georgia Kaolin Co. Ces matières, qui sont les mêmes que celles autrefois vendues sous la marque commerciale THIXO-JEL, sont des bentonites sélectivement extraites et enrichies, et celles que l'on considère comme les plus utiles sont disponibles sous les appellations Mineral Colloid N 101, etc.,

correspondant aux THIXO-JEL N 1, 2, 3 et 4. Ces ma-

tières ont des pH (concentration de 6 % dans l'eau)

compris dans l'intervalle de 8 à 9,4, des teneurs ma-

ximales en humidité non liée d'environ 8 % et des

densités d'environ 2,6, et, pour la qualité pulvéri-

sée, au moins 85 % (et de préférence 100 %) des par-

ticules traversent un tamis à ouvertures de 0,074 mm.

De préférence encore, pratiquement toutes les parti-

cules de la bentonite (c'est-à-dire au moins 90 % et de préférence plus de 95 % d'entre elles) traversent un tamis à ouvertures de 0,044 mm, et, au mieux, toutes les particules traversent un tel tamis. La capacité de gonflement de la bentonite dans l'eau est généralement comprise dans l'intervalle de 2 à ml/gramme, et sa viscosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement d'environ 8 à 30 mPa.s. Au lieu d'utiliser une bentonite THIXO-JEL ou Mineral Colloid, on peut employer d'autres produits,

tels que celui vendu par _merican Colloid Company, In-

dustrial Division, sous l'appellation General Purpose Bentonite Powder, 325 mesh, dont une fraction de 95 %

au minimum fait moins de 0,044 mm de diamètre (gros-

seur de particules à l'état humide) et une fraction de 96 % au minimum fait moins de 0,074 mm de diamètre (grosseur de particules à l'état sec). Un tel silicate d'aluminium hydraté est principalement constitué de

montmorillonite (90 % au minimum), avec de petites pro-

portions de feldspath, biotite et sélénite. Une analy-

se typique sur base "anhydre" donne: 63,0 % de silice, 21,5 % dralumine, 3,3 % d'oxyde ferrique (exprimé en Fe203), 0,4 % d'oxyde ferreux (exprimé en FeO), 2,7 %

de magnésium (exprimé en Mg), 2,6 % de sodium et de po-

tassium (exprimé en Na20), 0,7 % de calcium (exprimé en CaO), 5,6 % d'eau de cristallisation (exprimée en

H120) et 0,7 % d'éléments-traces.

Bien que les bentonites du Wyoming soient

préférées, il est également possible d'utiliser d'au-

tres bentonites, telles que celles qui peuvent être ma-

nufacturées en traitant une bentonite d'Italie ou simi-

laire, contenant des proportions relativement petites

de métaux monovalents échangeables (sodium et potas-

sium), par des substances alcalines, telles que le car-

bonate de sodium, pour accroître la capacité d'échange de cations de ces produits. On estime que la teneur en Na20 de la bentonite doit être d'au moins environ 0,5 %, de préférence d'au moins 1 % et mieux encore d'au

moins 2 %, pour que l'argile soit suffisamment gon-

flante. Des bentonites préférées des types décrits ci-

dessus sont vendues sous les marques commerciales La-

viosa et Winkelmann, par exemple Laviosa AGB et Win-

kelmann G-13. D'autres exemples sont Veegum F et La-

ponite SP, toutes deux étant des hectorites de so-

dium, Gelwhite L, une montmorillonite de calcium,

Gelwhite GP, une montmorillonite de sodium, et Bara-

sym LIH 200, une hectorite de Lithium.

Les argiles de type smectite telles que dé-

crites ci-dessus sont de nature hydrophile, c'est-à-

dire qu'elles font montre de caractéristiques gon-

flantes dans les milieux aqueux. Réciproquement, ces argiles sont de nature organophobe et ne gonflent pas

dans les systèmes non aqueux ou presque essentielle-

ment non aqueux.

Selon la présente invention, la nature or-

ganophobe des argiles de type smectite est transfor-

mée en une nature organophile, par exemple par échan-

ge du cation métallique de l'argile, tel que Na, K,

Li, Ca, etc., contre un cation organique, sur la sur-

face au moins des particules d'argile. Cet échange peut étre accompli, par exemple, en mélangeant entre

eux l'argile, le cation organique et de l'eau, de pré-

férence à une température comprise dans l'intervalle

de 20 à 1000C, pendant une période de temps suffisan-

te pour que le cation organique s'insère dans les par-

ticules d'argile, sur leur surface au moins, puis en

effectuant des opérations de filtration, lavage, sé-

chage et broyage. Pour de plus amples détails, on peut se reporter à l'un quelconque des brevets des E. U. A. susmentionnés N 2 531 427, 2 966 506, 4 105 578, 4 208 218, 4 287 086, 4 424 075 et 4 434 076,

cités à titre de références.

La substance organique cationique est de

préférence un composé d'ammonium quaternaire, notam-

ment un tel composé doué de propriétés tensio-actives

qui dénotent la présence d'au moins un groupe hydrocar-

boné à longue chaîne (par exemple d'environ 9 à environ

22 atomes de carbone), bien que des propriétés tensio-

actives ou d'autres propriétés favorables aux tissus ne soient pas requises, pas plus qu'il n'est essentiel que le modificateur cationique soit par lui-même un agent suspendant valable. Cependant, on peut utiliser l'un quelconque des composés tensio-actifs cationiques

que le brevet des E. U. A. NO 4 264 466, colonnes 23-

29, dont la description est mentionnée à titre de réfé-

rence, décrit comme étant des auxiliaires de mise en

suspension intéressante, pour modifier l'argile de ty-

pe smectite de façon à la rendre organophile. On peut aussi utiliser favorablement les composés organiques d'azote cationique décrits dans le brevet des E. U. A. N 3 531 427, ou ceux mentionnés dans les brevets des E. U. A. N 2 966 506, 4 105 578 (N.L. Industries),

etc., cités à titre de références.

Les modificateurs préférés sont les compo-

sés d'ammonium quaternaire répondant à la formule

/R1R2R3R4N/+ X

dans laquelle R1,R2,R3 et R4sont chacun indépendam-

ment de l'hydrogène ou un radical organique hydropho-

be alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle ou alcényle ayant 1 à 30 atomes de carbone, de préférence 1 à 22 atomes de carbone, au moins deux groupes R ayant de préférence 1 à 6 atomes de carbone et au moins un groupe R, de préférence au moins deux groupes R, ayant 8 à 22 atomes de carbone, et X est un anion, qui peut être minéral tel qu'un ion halogénure, par

exemple chlorure ou bromure, sulfate, phosphate, hy-

droxyde ou nitrate, ou organique tel que méthylsul-

fate, éthylsulfate ou dérivé d'un acide gras, par

26 1 6796

exemple acetate, propionate, laurate, myristate, pal-

mitate, oléate ou stearate.

Des exemples de modificateurs organophiles préférés sont les composés quaternaires comportant un ou deux groupes alkyle à longue chaîne (par exemple en C8 à C18, notamment en C1O à C18). Des exemples représentatifs de composés tensio-actifs d'ammonium quaternaire à une seule longue chaine comprennent le chlorure de stéaryl-triméthyl-ammonium, le chlorure

de (suif)-triméthyl-ammonium, le chlorure de benzyl-

stéaryl-diméthyl-ammonium, le chlorure de benzyl-

(suif hydrogéné)-diméthyl-ammonium, le chlorure de

benzyl-cétyl-diméthyl-ammonium, et les bromures, io-

dures, sulfates, méthosulfates, acetates et sel d'au-

tres anions précédemment mentionnés correspondants.

Des exemples représentatifs typiques des composés

d'ammonium quaternaire à deux longues chaînes com-

prennent le chlorure de diméthyl-distéaryl-ammonium,

le chlorure de diméthyl-dicétyl-ammonium, le chloru-

re de diméthyl-stéaryl-cétyl-ammonium, le chlorure

de diméthyl-di(suif)-ammonium, le chlorure de dimé-

thyl-myristyl-cétyl-ammonium, et les bromures, iodu-

res, sulfates, méthosulfates, acetates et sels. d'au-

tres anions précédemment mentionnés correspondants.

D'autres composés représentatifs comprennent le chlo-

rure d'octadécyl-ammonium, l'acétate d'hexadécyl-am-

monium, etc. Outre les composés d'ammonium quaternaire, d'autres composés organiques contenant de l'azote quaternisable peuvent également être utilisés pour former les particules d'argile organophile. Par

exemple, on peut mentionner des composés d'imidazo-

linium tels que, par exemple, le chlorure de 1-(2-

hydroxyéthyl)-2-dodécyl-1-benzyl-2-imidazolinium, et des composés contenant un hétérocycle azoté, tels que les pyrrolidones, pyridènes, morpholines et autres, substitués par un ou des groupes-hydrocarbonés

à longue chalne, comme par exemple le chlorure de N,N-

octadécylmorpholinium.

Le taux de substitution par le cation orga-

nique doit seulement être le taux qui suffit à confé-

rer à l'argile la qualité organophile nécessaire pour

obtenir la caractéristique désirée de meilleure sta-

bilisation. En général, selon la nature du substitu-

ant, ce taux peut être compris entre environ 10 % et %, de préférence entre 20 % et 100 %, par exemple

de 30 %, 40 %, 50 % ou 60 %, de la capacité utilisa-

ble d'échange de bases que possède l'argile. Habituel-

lement et de préférence, on utilise le composé organi-

que en une quantité au moins suffisante pour couvrir

ou revêtir la surface des particules d'argile.

Des argiles organophiles appropriées que l'on peut utiliser dans la présente invention sont

disponibles dans le commerce, par exemple les pro-

duits vendus sous la marque de fabrique Bentone de NL Industries, New York, New York, tels que Bentone 27 qui est une argile de type hectorite (montmorillonite

de magnésium) modifiée par du chlorure de benzyl-di-

méthyl-(suif hydrogéné)-ammonium, et Bentone 38 qui est une argile de type hectorite modifiée par du chlorure de diméthyl-dioctadécyl-ammonium. D'autres fournisseurs d'argiles organophiles comprennent, par

exemple: Sud-Chemie, Munich, R.F.A.; Laviosa, Livor-

no, Italie; Laporte, France; et Perchem, Royaume-

Uni. Les argiles organophiles ne sont employées qu'en proportion mineure, généralement moins de 1,0 % en poids, de préférence moins de 0,7 % en poids, sur la base de la composition totale. Généralement, des proportions d'au moins environ 0,1 pour cent en poids, de préférence 0,2 pour cent en poids, comme de 0,25 %, 0,3 %, 0,35 % ou 0,4 %, permettront la production de suspensions liquides non aqueuses thixotropes stables

de particules finement divisées d'adjuvant de détergen-

ce ou autre agent de traitement des tissus solubles ou

dispersible dans l'eau.

L'argile modifiée organophile peut être in-

corporée dans la dispersion liquide non aqueuse des in-

grédients particulaires en suspension, soit directe-

ment à l'état de poudre, soit après avoir été préala-

blement dispersée dans une partie du véhicule liquide de la suspension, par exemple le surfactif non ionique

liquide, cette dernière méthode étant préférée. En ou-

tre, qu'elle soit ajoutée à la suspension directement

à l'état de poudre ou à l'état prégélifié dans une par-

tie du véhicule liquide, l'argile organophile peut

être ajoutée à la suspension avant ou après que la sus-

pension soit broyée jusqu'à la grosseur de particules requise qui est non supérieure à 15 micromètres, de préférence non supérieure à 10 micromètres, notamment

de 1 à 10 micromètres et au mieux de 4 à 8 micromètres.

Dans une forme de réalisation préférée, l'ar-

gile organophile est tout d'abord préalablement disper-

sée soit dans une partie du surfactif non ionique li-

quide constituant le véhicule liquide principal, soit dans un surfactif non ionique différent, soit dans ur solvant ou un diluant tel que précédemment décrit,

soit dans tout mélange approprié d'un ou plusieurs sur-

factifs et/ou un ou plusieurs solvants et/ou un ou plu-

sieurs diluants. La suspension d'argile préalablement

dispersée peut, si nécessaire, être soumise à un broy&-

ge dans un broyeur exerçant un fort cisaillement, afin de former un "prégel" d'argile organophile. Séparément, la matière solide particulaire restante est mise en suspension dans le surfactif non ionique liquide et Le diluant/solvant facultatif, et également soumise à un broyage. Le prégel d'argile et la suspension de matière particulaire peuvent être broyés jusqu'à la grosseur de particules moyenne finale désirée avant d'être mélangés entre eux, ou bien le prégel et la suspension peuvent

être mélangés et soumis ensuite à un broyage plus pous-

sé. Dans ce dernier cas, la matière particulaire en suspension peut encore contribuer à l'attrition des

particules d'argile organophile.

Il entre également dans le cadre de la pré-

sente invention d'inclure d'autres stabilisants de

suspension, additifs rhêologiques et agents antiféli-

fication. D'autres stabilisants de suspension peuvent donc etre également utilisés. Par exemple, on peut ajouter à la composition les sels d'aluminium d'acides gras supérieurs, notamment du stéarate d'aluminium, qui sont décrits dans le brevet des E. U. A. N 4 661

280 dont la description est incorporée ici par cete

référence, par exemple en une proportion de O à 3 % en poids, de préférence de 0 à 1 % en poids, notamment de

0,05 à 0,8 % en poids.

Un autre stabilisant-potentiellement utile est un composé organique acide de phosphore comportant un groupe acide -POH. Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool, tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile comptant, par exemple, plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone. Un exemple particulier en est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16à C18. Empiphos 5632 de Marchon est constitué d'environ % du monoester et de 65 % du diester. Si l'on en

utilise, des proportions du composé d'acide phosphori-

que pouvant aller jusqu'à environ 3 %, de préférence

jusqu'à i %, sont suffisantes.

Pour améliorer encore les propriétés rhéolo-

giques, on peut incorporer dans la composition un sur-

factif non ionique ayant été modifié de façon à con-

vertir un groupe hydroxyle libre en un fragment com-

portant un groupe carboxyle libre, s'agissant par exemple d'un ester partiel d'un surfactif non ionique

et d'un acide polycarboxylique. Par exemple, des pro-

portions du surfactif non ionique à terminaison acide

pouvant aller jusqu'à 1 partie par partie du surfac-

tif non ionique sont suffisantes.

Les compositions détergentes préférées de la présente invention sont formulées en utilisant les

ingrédients nommés ci-dessous, en les proportions pré-

férées (intervalle large), davantage préférées (inter-

valle intermédiaire) et préférées au mieux (intervalle étroit) % en poids Large Intermédiaire Etroit Détergent tensio-actif 20-50 28-50 30-46 non ionique Sel adjuvant de détergence de métal alcalin d'acide 20-42 22-40 25-37 hydroxy-polycarboxylique(1) Agent anti-incrustation, par exemple sel de métal alcalin de copolymère d'aci- 0-5 1-3 1,5-2,5

de méthacrylique et d'anhy-

dride maléique Autres sels adjuvants de 0-30 0-20 0-10 détergence(2)

Ether alkylique d'alkylè-

ne-glycol, solvant réduc- 0-20 6-15 8-12,5 teur de viscosité/agent antigélification Ester d'alcanol d'acide 0-1 0-0,5 0-0,2 phosphorique Surfactif non ionique à 0-10 0-8 0-4 terminaison acide Agent de blanchiment 0-20 8-15 9-13,5 Activateur d'agent de 0-8 3-6 3,5-5,5 blanchiment Silicate de métal alcalin, 0-20 0-15 0-10 inhibiteur de corrosion Agent séquestrant 0-4 0,2-1,0 0,4-0,6 Agent antiredéposition 05 0,6-1,5 0,8-1,25 Agent d'avivage optique 0-0,8 0,2-0,6 0,25-0,4

Enzymes 0-2 0,1-1,3 0,4-0,7-

Parfum 0-1 0,2-1,0 0,4-0,6 Colorant et/ou pigment 0-1 0,2-0,6 0,3-0,5 Agent antimousse et sup- 0-15 0-5 0-3 presseur de mousse Argile organophile(3) 0,05-1,0 0,1-0,7 0,2-0,5 (1) Intervalles donnés pour le troisième aspect; ingrédient facultatif dans les autres cas, (2) Intervalles donnés pour le troisième aspect; dans les autres cas, les proportions peuvent être de 10-50, 20-45 et 22-40 % en poids respectivement pour les intervalles large, intermédiaire et étroit, (3) Intervalles donnés pour le premier aspect;

ingrédient facultatif dans les autres cas.

Dans une forme préférée de réalisation de la présente invention, applicable à tous ses aspects, le

mélange de surfactif non ionique liquide et d'ingré-

dients-solides est soumis à un broyage, par exemple au moyen d'un broyeur à sable ou d'un broyeur à billes,

Des broyeurs particulièrement utiles sont ceux des ty-

pes à attrition, tels que ceux vendus, par exemple,

par Wiener (Amsterdam) ou Netzch (RFA,), dans les-

quels la grosseur de particules des ingrédients soli-

des est réduite à moins d'environ 15 micromètres, par exemple à une grosseur moyenne de particules de 2 à

10 micromètres ou même inférieure (par exemple 1 mi-

cromètre). De préférence, moins d'environ 10 %, et

mieux encore moins d'environ 5 %, de toutes les par-

ticules en suspension ont une grosseur supérieure à micromètres, de préférence 10 micromètres. Etant donné que l'hygroscopicité des particules broyées (lorsqu'elles sont présentes) augmentegénéralement à mesure que leur grosseur décroît, il est souvent préférable que la grosseur moyenne des particules soit d'au moins 3 micromètres, notamment d'environ 4 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées ont une aussi petite grosseur possèdent une meilleure stabilité contre la séparation ou la sédimentation à l'entreposage. On peut également utiliser d'autres types de broyeurs, tels qu'un broyeur à dents, un broyeur à pointes, etc.

Dans l'opération de broyage, il est préfé-

rable que la proportion d'ingrédients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins 40 %,

comme d'environ 50 %) pour que les particules soli-

des soient en contact les unes avec les autres et

ne soit pas sensiblement séparées les unes des au-

tres par le surfactif non ionique liquide. Les broyeurs qui utilisent des billes de broyage

(broyeurs à billes) ou autres éléments mobiles simi-

laires de broyage ont donné dé très bons résultats.

Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de iaboratoire travaillant par charges, qui comporte

des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamè-

tre. Pour une opération à plus grande échelle, on

peut utiliser un broyeur fonctionnant-en mode conti-

nu dans lequel des billes de broyage de 1 mm ou 1,5 mm de diamètre travaillent dans un très petit intervalle ménagé entre un stator et un rotor tournant à une vi-

tesse relativement élevée (par exemple un broyeur Co-

Ball); lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est sou-

haitable de faire tout d'abord passer le mélange de surfactif non ionique et de matières solides dans un broyeur qui n'opère pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur colloidogène), afin de réduire la grosseur des particules à moins de 100 micromètres

(par exemple à environ 40 micromètres) avant d'exécu-

ter l'étape de broyage jusqu'à un diamètre moyen de particules inférieur à 15 micromètres environ dans le

broyeur à billes opérant en continu.

En variante, les particules solides à l'état pulvérulent peuvent être finement broyées jusqu'à la grosseur désirée, par exemple dans un broyeur à jet

fluide, avant d'être mélangées à la matrice liquide.

Les compositions de la présente invention

* sous son premier aspect, c'est-à-dire contenant l'ar-

gile organophile, sont des suspensions liquides res-

semblant à des gels, présentant généralement des ca-

ractéristiques d'écoulement non newtoniennes, notam-

- ment de la thixotropie, c'est-à-dire une viscosité réduite sous contrainte au cisaillement appliqué, et se comportant rhéologiquement sensiblement suivant

l'équation de Casson. Ces compositions sont caracté-

risées par une limite d'écoulement comprise entre en-

viron 2,5 et 45 pascals, plus couramment entre 10 et 55 pascals, comme de 15, 20 ou 25 pascals, Le produit peut s'écouler facilement lorsqu'il est secoué ou soumis à une contrainte, par exemple en étant exprimé par l'orifice étroit d'un flacon compressible, Les compositions de la présente invention

peuvent également être, et sont de préférence, notam-

ment dans les formes de réalisation des deuxième et troisième aspects, formulées de façon à constituer des suspensions liquides faciles à verser dont les viscosités se situent d'environ 50 à 8 000 mPa.s, généralement d'environ 80 à 6 000 mPa.s, par exemple

de 160, 200 ou 240 mPa.s pour les viscosités infé-

rieures et de 2 000, 2 500, 3 000, 4 000 ou 5 000

mPa.s pour les viscosités supérieures, de telle fa-

çon que le produit puisse s'écouler facilement même

à des températures aussi basses que 5 C ou moins.

Afin de parvenir à l'intervalle préféré de viscosité

et obtenir une bonne aptitude au versement, la char-

ge de matières solides de la suspension, y compris les adjuvants de détergence, l'agent de blanchiment et autres, doit généralement, en fonction de facteurs tels que la grosseur des particules, les ingrédients

de la phase liquide, les types de particules en sus-

pension, etc., être limitée à un montant total infé-

rieur à 55 % environ, notamment inférieur à 50 %, par rapport au poids de la composition. Il faut alors éviter les agents épaissants et stabilisants, tels

que les argiles organophiles utilisées dans les for-

mes de réalisation du premier aspect, le stéarate

d'aluminium, etc., ou bien les utiliser à de très fai-

bles taux, par exemple de 0,01 à 0,2 % pour l'argile

organophile et de 0,01 à 0,1 % pour le stéarate d'alu-

minium ou autre sel de métal mono- ou polyvalent d'a-

cide gras aliphatique en C12-C22.

Outre les emballages pour paquets unitaires

décrits ci-dessus, les compositions détergentes liqui-

des non aqueuses de la présente invention peuvent éga-

lement être conditionnées dans des récipients ordinai-

res, tels que des flacons, bocaux ou autres récipients,

rigides ou souples, en verre ou matière plastique.

Etant donné que ces compositions peuvent en général s'écouler facilement à des températures aussi basses que 5 C, elles sont faciles à verser et peuvent être distribuées directement du récipient au bain aqueux

de lavage, par exemple dans une machine à laver auto-

matique, en des doses usuelles telles que de 1/4 à 1 + 1/2 gobelet, par exemple 1/2 gobelet, par charge

de linge à laver (d'environ 1,3 à 6,8 kg, par exem-

ple), habituellement dans 30 à 68 litres d'eau. Les

compositions préférées restent également stables (sé-

paration de phase liquide non supérieure à 1 ou 2 mm) lorsqu'on les laisse au repos pendant des périodes de

3 mois ou davantage.

Il est également possible, notamment au cas o des épaississants sont ajoutés à la composition,

de transvaser (il peut être nécessaire ou utile d'im-

primer queques secousses ou une certaine force de ci-

saillement) la composition épaissie (par exemple thi-

xotrope ou en gel) dans un distributeur perforé (appe-

lé une "Idoserette"), tel qu'une boule de matière plas-

tique (insoluble dans l'eau), dont le volume interne

est de préférence juste suffisant pour contenir un ma-

ximum de 1 + 1/2 gobelet ou autre dose appropriée cor-

respondante au dosage maximum recommandé pour une gros-

se charge de linge à laver. A cet effet, la boule est pourvue d'une large ouverture de remplissage obturable par laquelle la composition peut être versée et qui est ensuite fermée, par exemple avec un couvercle à vis, un couvercle à friction ou autre. Les perforations sont suffisamment petites, par exemple avec un diamètre de 0,4 mm à 3,2 mm, de préférence 0,4 à 1,6 mm, pour

empêcher la composition épaissie de sortir de la dose-

rette en s'écoulant librement par les perforations. Ce-

pendant, les perforations sont suffisamment larges pour

permettre à l'eau du bain aqueux de lavage d'entrer li-

brement dans la doserette et de venir diluer suffisaim-

ment la suspension épaissie afin que la composition puisse être extraite de la doserette par lessivage pour passer dans le bain aqueux de lavage durant les quelques premières minutes du cycle de lavage, par exemple en 1 à 3 minutes environ. De cette manière, le consommateur peut facilement remplir la doserette jusqu'au niveau qui convient pour la quantité et le

type du linge à laver et (après avoir fermé l'ouver-

ture de remplissage) placer directement la doserette remplie dans la machine à laver avec la charge de linge. De préférence, la doserette est constituée d'une matière plastique suffisamment résistante,

telle que du polystyrène, du polyéthylene, du poly-

propylene, du chlorure de polyvinyle, etc., pour

qu'elle puisse supporter un emploi répété.

Dans la forme de réalisation préférée se-

lon laquelle la composition détergente liquide non aqueuse est présentée sous forme d'un paquet unitaire

comme décrit ci-dessus, il peut ne pas être aussi im-

portant de formuler la composition avec des ingré-

dients qui inhibent la séparation de phases, étant donné qu'il y a moins de difficulté à employer les

ingrédients en proportions correctes puisque le pa-

quet est normalement ajouté dans son intégralité au

bain de lavage. De même, lorsque des paquets monodo-

ses sont fournis au consommateur, l'aptitude au ver-

sement n'est pas en soi un critère aussi capital et les compositions peuvent être plus visqueuses, par exemple jusqu'à environ 50 000 mPa.s ou davantage,

ou thixotropes ou en gel.

Toutefois, des compositions faciles à ver-

ser sont préférées ici également, notamment dans l'in-

tervalle de viscosité d'environ 1 000 à 8 000 mPa.s,

de préférence de 2 000 à 6 000 mPa.s. Entre les limi-

tes de l'intervalle de viscosité préféré, l'opération de remplissage du sachet est souvent facilitée. En

outre, avec ces compositions qui sont encore à s'écou-

ler et à être versées, la vitesse de dissolution de la composition dans le bain de lavage peut souvent

être plus grande, comparativement à un produit simi-

laire mais plus visqueux ou épaissi qui peut avoir da-

vantage tendance à se déposer au fond du bain de lava-

ge ou à rester sous forme d'une masse cohérente. En d'autres termes, les compositions moins visqueuses, aptes à être versées, qui sont préférées ici et qui offrent de grandes vitesses de dissolution dans le

bain de lavage, peuvent commencer à exercer leur ac-

tion nettoyante plus rapidement dans tout le bain de lavage et n'engendrent pas de fortes concentrations locales inutiles et souvent indésirables du détergent

ou d'autres ingrédients exerçant une activité fonc-

tionnelle. A cet égard, les articles détergents de la présente invention sont considérés comme avantageux

par rapport aux paquets unitaires antérieurement pro-

posés, remplis avec des compositions très visqueuses

en pâte ou en gel.

Il est bien entendu que la description dé-

taillée précédente n'a été donnée qu'à titre illus-

tratif et que des variantes peuvent y être apportées

sans s'écarter du cadre de l'invention.

Il doit aussi être entendu que l'expression

"non aqueuse", telle qu'employée dans le présent mé-

moire, signifie une absence d'eau mais, cependant, de

petites quantités d'eau, par exemple au maximum d'en-

viron 5 %, de préférence au maximum d'environ 2 %, peuvent être tolérées dans les compositions, et, de

ce fait, les compositions "non aqueuses" peuvent in-

clure'de petites quantités d'eau, qu'elle soit ajou-

tée directement, ou comme véhicule ou solvant pour l'un des autres ingrédients de la composition, ou encore comme eau de cristallisation (par exemple dans

du citrate de sodium dihydraté).

L'invention sera maintenant décrite au moyen des exemples non limitatifs suivants dans lesquels toutes les proportions et pourcentages sont en poids,

sauf indication contraire. De même, la pression appli-

quée est la pression atmosphérique, sauf indication contraire.

EXEMPLE 1

On prépare une composition détergente liqui-

de non aqueuse renforcée par un adjuvant de détergence, selon la présente invention, en mélangeant et en broyant jusqu'à 4 micromètres environ les ingrédients suivants en les proportions approximatives suivantes (base broyée A), puis en ajoutant les composants B à la dispersion résultante sous agitation: Proportion Base broyée A % en poids (par rapport à A + B)} Surfactif non ionique (1) 32 % Ether monobutylique du diéthylène- 10,5 % glycol Tripolyphosphate de sodium (hydraté) 30 % Sokolan HC 9786 (2) 2 % Carboxyméthyl-cellulose 1 % Perborate de sodium monohydraté 11i % Tétraacétyléthylènediamine 4,5 %

DEQUEST 2066 (3) 1%

Tinopal ATS-X (agent d'avivage optique) 0,3 % TiO2 (rutile) 0,4 % Bentone 27 (4) 0,45 % Post-addition B Bouillies d'enzymes (5) 0,55 % Surfactif non ionique (1) 3 %

26 1 6796

(1) Vendu par BASF, un produit de condensation d'un mélange oxyde de propylène (4 moles) - oxyde d'éthylène (7 moles) sur un alcool gras comptant 13 à 15 atomes de carbone, (2) Copolymère d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique,

(3) Acide diéthylènetriaminepentaméthylènephosphori-

que, (4) Argile de type hectorite, modifiée par du chlorure de diméthylbenzyl-(suif hydrogéné)-ammonium, 35 % de cations échangés, vendus par NL Industries, (5) Mélange de bouillies d'enzymes Alcalase 2. 5L (0,5 %), Savinase 8SL (0,2 %), Termamyl 300 SL (0,1 %)

dans le surfactif non ionique) (produits de NOVO).

Apres un jour de repos, la composition pré-

sente une limite d'écoulement de 20 Pa et une viscosi-

té plastique de 160 mPa.s. On remplit trois récipients en verre de 1 litre, d'une part avec la composition

ci-dessus et d'autre part avec une composition compa-

rative ne contenant pas l'argile organophile stabili-

sante, et on les laisse au repos pendant 3 mois à 4 C, à la température ambiante (environ 22 C) et à 35 C, puis on mesure l'épaisseur de liquide libre trouvé sur

le dessus de chaque échantillon. Les résultats figu-

rent sur le Tableau suivant.

STABILITE PHYSIQUE AU BOUT DE 3 MOIS

Séparation de liquide (millimètres) Température

4 C 22 C 35 C

Exemple (avec Bentone) 1 (1) 1 (1) 1 (1) Comparaison (sans 9 (3) 14 (5) 18 (8) Bentone)

Dans le tableau ci-dessus, les nombres en-

tre parenthèses représentent les résultats obtenus lorsqu'on répète l'essai ci-dessus, mais en secouant énergiquement les bouteilles à la main pendant 15

secondes environ, une fois toutes les. deux semaines.

Ainsi, on peut voir que l'addition de peti-

tes quantités d'argile organophile améliore substan-

tiellement la stabilité physique des suspensions non aqueuses. Bien que la Demanderesse ne veuille pas être tenue à une quelconque théorie, il apparait que

l'argile organophile, en formant une structure analo-

gue à un réseau élastique de particules, ajouté à la composition suffissament de corps pour qu'elle puisse conserver sa configuration et sa stabilité physique

même en étant soumise à des secousses ou un cisaille-

ment assez forts pour provoquer la rupture du réseau floculé des particules en suspension d'adjuvant de détergence et/ou d'autres ingrédients de traitement

des tissus.

Des résultats similaires sont obtenus si l'on répète l'exemple ci-dessus, mais en utilisant Bentone 38 (argile de type hectorite modifiée par du

chlorure de diméthyl-dioctadécyl-ammonium) à la pla-

ce de Bentone 27. De même, on obtient des résultats similaires en remplaçant le surfactif non ionique par d'autres produits de condensation d'un alcool avec un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène, par exemple un alcool gras en C13-C15 condensé avec moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, un alcool gras en C13-C15 condensé avec

7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'é-

thylène, Dobanol 25-7 ou Neodol 23-6.5.

EXEMPLE 2

On prépare une composition détergente li-

quide non aqueuse renforcée par un adjuvant de déter-

gence, selon la présente invention, en mélangeant et en broyant finement jusqu'à 4 micromètres environ les

ingrédients suivants en les proportions approximati-

ves suivantes: % en poids Surfactif non ionique (1) 13,5 Surfactif non ionique (2) 10,0 Surfactif non ionique (3) 10,0 Surfactif non ionique à terminaison 5,0 acide (4) Citrate trisodique 29,6 Sel de sodium de copolymère d'acide 4,0 méthacrylique et d'anhydride maléique Ether monobutylique du diéthylène- 10,0 glycol Ester d'alcanol d'acide phosphorique 0,3 Perborate de sodium monohydraté 9,0 Tétraacétyléthylènediamine 4,5 Sel de sodium de l'acide diéthylène- 1,0 triaminepentaméthylènephosphorique Carboxyméthyl-cellulose sodique/ 1,0 méthyl-cellulose (mélange à 2:1) Agent d'avivage optique 0,5 Esperase SL8 (enzyme de type protéase) 1,0 Parfum 0,5925 Colorant 0,0075 ,0000 (1) Un mélange à parts égales d'un alcool gras en

C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylè-

ne et 4 moles d'oxyde de propylène et d'un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, (2) Alcool gras secondaire en C13 éthoxylé par 7 moles d'oxyde d'éthylène (distribution étroite), (3) Alcool gras secondaire en C13 éthoxylé par 9 moles d'oxyde d'éthylène (distribution étroite), (4) Hémi- ester d'anhydride succinique et d'un alcool gras en C9-Cll éthoxylé par 5 moles d'oxyde d'éthylène.

EXEMPLE 3

On prépare la composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage suivante: % en poids Alcool gras en C13-C5 condensé avec

13- 15

7 moles d'oxyde d'éthylène et 4 moles 37,9 d'oxyde de propylène Ether méthylique du tripropylène-glycol 10,3 Citrate de sodium dihydraté 30,5 Perborate de sodium monohydraté 11,3 Tétraacétyléthylènediamine 4,6 Carboxyméthyl-cellulose sodique 1,0 Sel de sodium de l'acide éthylène- 0, 51 diaminetétraacétique Enzymes Alcalase 2.5 SL 0,26 Savinase 8.0 SL 0,20 -Termamyl 300 SL 0,10 TiO2 (rutile) 0,41 Agent d'avivage optique (Tinopal ATS-X) 0,31 Sel de sodium de copolymère d'acide 2,1 méthacrylique et d'anhydride maléique Parfum 0,51 ,00 La viscosité de la composition est d'environ 000 mPa.s à 25 C.

EXEMPLE 4

Cet exemple traite d'un paquet unitaire du

type sachet à double paroi conforme à la présente in-

vention. On soude thermiquement l'une à l'autre deux pellicules d'alcool polyvinylique mesurant environ 85,1 mm de largeur sur 95,3 mm de longueur, suivant

les deux bords longitudinaux et suivant une ligne écar-

tée d'environ 5,1 mm du bord inférieur. Les pellicules d'alcool polyvinyliques utilisées sont fournies par Nedi Co., France, sous la marque de fabrique NEDOL 210 EF (alcool polyvinylique hydrolysé à un taux d'environ

%). On remplit ensuite la poche d'alcool polyvinyli-

que avec environ 100 grammes de la composition décrite à l'Exemple 3, en l'introduisant par l'ouverture de la partie supérieure de la poche. Ensuite, on soude à

chaud la partie supérieure également, suivant une li-

gne écartée d'environ 5,1 mm du bord supérieur. Le sou-

dage thermique est effectué à une pression de soudage

d'environ 196 kPa pendant environ 1 seconde en utili-

sant des barres de soudage chauffées à une température s'échelonnant d'environ 35 C à 70 C, selon l'humidité relative. Par exemple, à une humidité relative de 40 %,

une température de soudage d'environ 55-600C est sa-

tisfaisante, tandis qu'à 70 % de HR une température de

43-49 C est recommandée, et à 80 % de HR une tempéra-

ture de 38-43 C est recommandée.

La poche extérieure est constituée d'un poly-

ester non tissé contenant environ 40 % de fibre liante,

ayant un poids surfacique de 24 grammes par mètre car-

ré et disponible chez Kendall Coz, Boston, Massache-

setts, U.S.A. On place deux feuilles du tissu non tis-

sé, mesurant chacune environ 95,3 mm de largeur sur

environ 102 mm de longueur, sur chaque face de la po-

che intérieure en alcool polyvinylique, de telle façon

que les bords latéraux du tissu de polyester soit éga-

lement espacés des bords latéraux de la poche intérieu-

re tandis que les bords inférieur et supérieur des po-

ches intérieure et extérieure sont alignés. On soude

ensuite à chaud les feuilles de tissu de polyester sui-

vant leurs quatre bords extérieurs de façon à former la poche extérieure, De plus, on soude thermiquement la poche extérieure à la poche intérieure suivant de lignes écartées d'environ 2,54 mm des bords inférieur

et supérieur de la poche.

Lorsque le sachet est placé dans une machine

à laver le linge automatique de type classique, la to-

talité du détergent liquide est distribuée au cours des quelques premières minutes du cycle de lavage. Les

amas d'alcool polyvinylique résiduel non dissous lais-

sés par la poche intérieure restent pratiquement à

l'intérieur du sachet à la fin du cycle de lavage -

y compris les cycles de rinçage et d'essorage à sec.

EXEMPLE 5

On répète l'Exemple 4, à la différence que l'on remplit la poche d'alcool polyvinylique avec la

composition de l'Exemple 1 ou de l'Exemple 2. On ob-

tient des résultats similaires.

EXEMPLE 6

On répète l'Exemple 4, à la différence qu'au lieu d'être en tissu de polyester non tissé, la poche

extérieure est constituée de polypropylene lié au fi-

lage ayant un poids surfacique d'environ 20 g/m2, On obtient des résultats similaires à ceux de l'Exemple 4.

EXEMPLE 7

Afin de mettre en évidence l'effet exercé

sur l'incrustation par le remplacement du tripolyphos-

phate de sodium par une quantité équiyalente de citra-

te trisodique, on compare la-composition détergente de l'Exemple 2 contenant 29,6 % en poids de citrate trisodique avec la même composition dans laquelle le citrate trisodique est remplacé par 29,6 % en poids de tripolyphosphate de sodium, au cours d'un cycle de lavage unique dans une machine automatique à laver le linge. On effectue des cycles de lavage séparés avec les compositions détergentes au citrate trisodique et

au tripolyphosphate de sodium, avec des concentra-

tions de 1, 2, 3,5, 5, 7 et g/litre de chacune des

compositions détergentes dans l'eau de lavage.

Après avoir utilisé chaque composition dé-

tergente dans une machine à laver, on mesure le degré d'incrustation résultant, c'est-à-dire le pourcentage

de cendres déposées. La mesure du pourcentage de cen-

dres déposées est faite par calcination des pièces

d'étoffe lavées.

Les résultats observes sont reportés sur le

graphique présenté sur la figure 1 des dessins an-

nexés, et ils montrent qu'aux concentrations en com-

position détergente de 1 à 5 g/litre d'eau de lavage, le citrate trisodique est nettement meilleur que le

tripolyphosphate de sodium (TPPS) pour empêcher l'in-

crustation ou le dépôt de cendres. A des concentra-

tions en composition détergente d'environ 5 à 9 g/li-

tre d'eau de lavage, le comportement du citrate tri-

sodique et du tripolyphosphate de sodium utilisés comme sels adjuvants de détergence est à peu près

identique quant à leurs propriétés anti-incrustation.

EXEMPLE 8

On examine l'effet d'accumulation d'incrus-

tation au cours de cycles de lavage répétés en machi-

ne à laver le linge, en utilisant les mêmes composi-

tions qu'à l'Exemple 7, On effectue des cycles de lavage répétés,

pendant douze cycles de lavage, avec une concentra-

tion en chacune des compositions détergentes de 5 g/ litre d'eau de lavage. On mesure l'accumulation

d'incrustation, c'est-à-dire le pourcentage de cen-

dres accumulées, dans chaque machine à laver au

bout de 3, 6, 9 et 12 lavages.

Les résultats concernant l'accumulation d'incrustation obtenue sont reportés sur le graphique présenté à la figure 2 des dessins annexes. Dans la

mesure o l'on s'intéresse à l'accumulation d'incrus-

tation, on n'observe aucune accumulation avec le tri-

polyphosphate de sodium utilisé comme sel adjuvant de détergence.

Claims (23)

REVENDICATIONS

1. Composition liquide non aqueuse de traite-

ment des tissus, qui comprend un liquide non aqueux

comprenant un surfactif non ionique, des particules so-

lides de traitement des tissus en suspension dans ledit liquide non aqueux, et une argile organophile, en une

proportion d'au maximum environ 1 % en poids par rap-

port au poids de la composition, à titre d'agent stabi-

lisant pour inhiber la sédimentation des particules en

suspension, l'argile organophile consistant en une ar-

gile gonflante de type smectite modifiée par un compo-

sé azoté comportant au moins un groupe hydrocarboné à longue chaîne ayant environ 8 à environ 22 atomes de carbone.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules en suspension ont une grosseur moyenne de 15 micromètres ou moins, pas plus d'environ 10 % en poids desdites particules

ayant une grosseur supérieure à environ 15 micromè-

tres.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules en suspension

ont une grosseur moyenne d'environ 1 à 10 micromè-

tres, pas plus d'environ 10 % en poids desdites par-

ticules ayant une grosseur supérieure à environ 10 micromètres.

4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que ledit composé azoté est un

composé d'ammonium quaternaire.

5. Composition selon la revendication 4,

caractérisée en ce que le composé d'ammonium quater-

naire est un composé répondant à la formule:

R1R2R3R4N+7' X

dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent cha-

cun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle, alcényle, aryle, aralkyle ou alkaryle ayant 1 à 22 atomes de carbone, au moins deux de R1 à R4 ayant 1 à environ 6 atomes de carbone et au plus deux de R1 à R4 ayant environ 8 à environ 22 atomes de carbone, et

X est un anion minéral ou organique.

6. Composition selon la revendication 1,

caractérisée en ce que le surfactif non ionique con-

siste en un alcool gras en C12 â'.18 alcoxylé par un maximum d'environ 12 moles d'oxyde d'éthylène et un maximum d'environ 8 moles d'oxyde de propylène, par

mole d'alcool.

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liquide non aqueux comprend

de plus une proportion à effet de réglage de viscosi-

té et antigélifiant d'un éther d'alkylène-glycol ré-

pondant à la formule: RO(CH2CH20)nH dans laquelle R est un groupe alkyle en C2 à C8 et n est un nombre dont la valeur moyenne est

d'environ 1 à 6.

8. Composition selon la revendication 1,

caractérisée en ce que le liquide non aqueux consti-

tue environ 30 % à environ 70 % du poids de la compo-

sition et les particules solides en suspension cons-

tituent environ 70 % à environ 30 % du poids de la composition,

9. Composition détergente liquide non

aqueuse épaissie, renforcée par un adjuvant de déter-

gence, pour gros travaux de blanchissage, comprenant, en poids: environ 30 à environ 40 % d'un surfactif non ionique liquide qui est un produit de condensation

d'un mélange d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de pro-

pylène sur un alcool gras supérieur ayant environ 12 à environ 18 atomes de carbone; environ 25 à environ 40 % de sel adjuvant de détergence du type phosphate de métal alcalin; environ 5 à environ 12 % d'un solvant du type éther d'alkylène-glycol comme agent de réglage de la viscosité et antigélication environ 0,2 à environ 0,7 % d'une argile de

type smectite modifiée organophile, dans laquelle en-

viron 10 à 100 % de la capacité utilisable d'échange

de bases de l'argile de type smectite a été rempla-

cée par un composé organique d'azote cationique com-

portant au moins un groupe hydrocarboné à longue

chaîne ayant environ' 8 à environ 22 atomes de carbo-

ne;

environ 2 à environ 20 % d'un agent de blanchi-

ment du type peroxyde.;

environ 0,1 à environ 8 % d'un activateur d'a-

gent de blanchiment; au maximum environ 2 % d'enzymes;

au maximum environ 10 % d'agents anti-jaunisse-

ment, antiredéposition et de mise en suspension des salissures; au maximum environ 5 % d'un agent séquestrant à fort pouvoir complexant; et

au maximum environ 2 % de chacun d'un ou plu-

sieurs ingrédients choisis parmi les colorants, les parfums et les agents d'avivage optique,

les composants solides de ladite composition se trou-

vant en suspension de manière stable dans les compo-

sants liquides de ladite composition et ayant une

grosseur moyenne de particules comprise dans l'inter-

valle d'environ 2 à 10 micromètres, pas plus d'envi-

-616796

ron 10 % des particules n'ayant une grosseur supérieu-

re à 10 micromètres, ladite composition ayant une vis-

cosité plastique comprise dans l'intervalle d'environ

0,05 Pa.s à 0,5 Pa.s.

10. Paquet de détergent de blanchissage à usage unique destiné à être utilisé dans une machine automatique à laver le linge, comprenant un emballage extérieur en une pellicule de matière plastique ou un tissu textile perméable à l'eau et insoluble dans

l'eau, un emballage intérieur se trouvant à l'inté-

rieur dudit emballage extérieur, ledit emballage in-

térieur étant constitué d'une pellicule de polymère

hydrosoluble, et, disposée à l'intérieur dudit embal-

lage intérieur scellé, une quantité d'environ-50 à environ 150 grammes d'une composition liquide non

aqueuse de traitement des tissus comprenant une pha-

se liquide composée d'un détergent liquide non ioni-

que et des particules solides de traitement des tis-

sus en suspension dans la phase liquide.

11. Paquet de détergent de blanchissage se-

lon la revendication 10, caractérisée en ce que l'em-

ballage intérieur est constitué d'acétate de polyvi-

nyle hydrolysé et l'emballage extérieur comprend un

tissu de polyester non tissé.

12. Paquet de détergent de blanchissage se-

lon la revendication 11, caractérisé en ce que l'em-

ballage intérieur flotte librement dans l'emballage extérieur.

13. Paquet de détergent de blanchissage se-

lon la revendication 11, caractérisé en ce que l'em-

ballage intérieur est attaché à un ou plusieurs bords

ou parois de l'emballage extérieur.

14. Article détergent unitaire de blanchis-

sage destiné à être utilisé dans une machine automati-

que à laver le linge, comprenant un sachet comprenant

6 16796

un emhallage extérieur en une pellicule de matière plastique ou un tissu textile perméable à l'eau et

insoluble dans l'eau, un emballage intérieur se trou-

vant à l'intérieur dudit embe.llage extérieur, ledit emballage intérieur étant constitué d'une pellicule de polymère hydrosoluble, et, disposée à l'intérieur

dudit emballage intérieur scellé, une quantité d'en-

viron 50 à environ 150-grammes d'une composition li-

quide non aqueuse de traitement des tissus qui com-

prend, en poids par rapport au poids de la composi-

tion totale,

au moins 20 % d'un détergent tensio-actif li-

quide non ionique, au moins 20 % d'un sel de métal alcalin d'acide hydroxypolycarboxyliques comptant 4 à 8 atomes de Carbone, et

un solvant du type éther alkylique d'alkylène-

glycol inférieur, en une proportion suffisante pour

abaisser la viscosité et la température de gélifica-

tion de la composition de telle manière que la compo-

sition reste apte à être versée à des températures au

moins aussi basses que 5 C.

15. Article détergent unitaire de blanchis-

sage selon la revendication 14, caractérisé en ce que

l'emballage intérieur est constitué d'acétate de poly-

vinyle hydrolysé et l'emballage extérieur comprend un

tissa textile non tissé.

16. Article détergent unitaire de blanchis-

sage selon la revendication 15, caractérisé en ce que

le tissu textile non tissé comprend des fibres de po-

lyester.

- 17. Article détergent unitaire de blanchissa-

ge selon la revendication 14, caractérisé en ce que

l'emballage intérieur flotte librement dans l'emballa-

ge extérieur.

18. Article détergent unitaire de blanchissa-

ge selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il comprend de plus une enveloppe externe étanche à l'eau,

enlevable, entourant ledit sachet.

19. Article détergent unitaire de blanchissa-

ge selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'enveloppe externe étanche à l'eau est constituée de

chlorure de polyvinylidène.

20. Article détergent unitaire de blanchissa-

ge selon la revendication 14, caractérisé en ce que le

sel adjuvant de détergence d'acide hydroxy-polycarboxy-

lique est un citrate ou un tartrate de métal alcalin.

21. Article détergent unitaire de blanchissa-

ge selon la revendication 14, caractérisé en ce que la-

dite composition liquide de traitement des tissus est une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage à teneur faible ou nulle en phosphates,

apte à être versée à une température de 5 C, qui com-

prend, en poids:

environ 25 à 45 % d'un détergent non ionique li-

quide comprenant le produit de condensation d'environ 7 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène

ou d'un mélange d'entre eux sur un alcool gras comp-

tant environ 12 à environ 20 atomes de carbone, environ 20 à 45 % d'un sel de métal alcalin d'acide citrique ou d'acide tartrique,

environ 5 à 15 % d'un solvant du type éther al-

kylique d'alkylène-glycol, comme agent réducteur de viscosité et inhibiteur de gélification, environ 5 à 15 % d'un composé peroxygéné comme agent de blanchiment, environ 0 à 10 % d'un activateur pour ledit agent de blanchiment, et O à 10 % en tout d'un ou plusieurs additifs supplémentaires pour détergents, choisis parmi les

Z616796

agents anti-incrustation, les agents séquestrants, les agents antiredéposition, les agents d'avivage optique,

les enzymes, les parfums et les colorants.

22. Article détergent unitaire de blanchis-

sage destiné à être utilisé dans une machine automati-

que à laver le linge, qui comprend un sachet à plu-

sieurs composants comprenant un emballage extérieur en un matériau perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, un emballage intérieur se trouvant à l'intérieur dudit

emballage extérieur et constitué d'un matériau hydroso-

luble et imperméable aux liquides, et une dose unitai-

re d'une composition nettoyante liquide non aqueuse disposée à l'intérieur dudit emballage interne scellé, et une enveloppe externe enlevable étanche à l'eau qui

entoure le sachet à plusieurs composants, ladite compo-

sition nettoyante liquide non aqueuse comprenant un surfactif non ionique liquide, des particules solides

de traitement des tissus en suspension dans le surfac-

tif non ionique liquide, et un solvant du type éther

monoalkylique d'alkylène-glycol en une proportion suf-

fisante pour abaisser la viscosité et la température de gélification de la composition, au moins 50 % en poids des particules solides de traitement des tissus étant constituées d'un sel de métal alcalin d'un acide mono- ou polyhydroxy-polycarboxylique de 4 à 8 atomes

de carbone à titre d'adjuvant de détergence.

23. Article détergent unitaire de blanchis-

sage selon la revendication 21, caractérisé en ce que la composition nettoyante liquide non aqueuse comprend environ 45 à 75 % de phase liquide et environ 55 à 25

% de particules solides en suspension.