FR2621596A1 - Compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus et de blanchissage, comprenant une argile organophile, paquet de detergent de blanchissage a usage unique, et articles detergents unitaires de blanchissage les contenant - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage et son conditionnement en articles détergents unitaires de blanchissage à utiliser en machine à laver automatique. La composition consiste en une suspension de particules solides, telles que des particules d'adjuvant de détergence, d'agent de blanchiment et autres, dans un véhicule non aqueux consistant en un surfactif non ionique liquide avec éventuellement un solvant du type éther alkylique d'alkylène-glycol comme agent de réglage de la viscosité et antigélification. La suspension est stabilisée par une argile de type smectite modifiée organophile dont les cations métal-liquides ont été partiellement ou totalement échangés par un composé d'ammonium quaternaire à une ou deux longues chaînes carbonées. L'article détergent unitaire de blanchissage renferme une dose unitaire de composition détergente liquide non aqueuse dans un sachet formé par un emballage extérieur perméable à l'eau et insoluble dans l'eau et un emballage intérieur imperméable aux liquides et soluble dans l'eau, ledit sachet étant facultativement recouvert d'une enveloppe protectrice externe enlevable. Domaine d'application : Produits détergents de blanchissage.

Description

La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. Plus particulièrement, la présente invention concerne, sous l'un de ses aspects, des compositions détergentes liquides non aqueuses de blanchissage qui sont stabilisées contre la séparation de phases et la gélification par l'incorporation d'une argile organophile, et qui se versent facilement, ainsi que l'utilisation de ces compositions pour nettoyer des tissus salis. Sous un autre aspect, la présente invention concerne des paquets distributeurs unitaires pour le conditionnement de compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus, et notamment pour le conditionnement de compositions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de blanchissage à teneur faible ou nulle en adjuvants de détergence du type phosphate.

Des compositions détergentes de liquides non aqueuses pour gros travaux de blanchissage sont bien connues dans la technique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif non ionique liquide dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme exposé par exemple dans les brevets des E. U. A. NO 4 316 812, 3 630 929, 4 264 466, 4 615 820 et 4 661 280.

Les détergents liquides sont souvent considérés comme plus commodes à employer que les produits secs'pulvérulents ou particulaires et les consommateurs leur ont donc accordé une sensible préférence.Ils peuvent offrir l'un ou plusieurs des avantages suivants facilité de dosage ; rapidité de dissolution dans l'eau de lavage ; facilité d'application en solutions ou dispersions concentrées sur des zones salies de vêtements à laver ; absence de dégagement de poussières ; moins de place occupée à l'entreposage ; et possibilité d'incorporer des substances sensibles à la chaleur. Les détergents liquides présentent souvent aussi certains inconvénients inhérents ; par exemple, quelques-uns de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres se séparent par refroidissement et ne sont pas faciles à disperser de nouveau.La viscosité du produit peut varier et il peut devenir soit trop épais pour être versé, soit fluide au point de paraître plein d'eau.

Certains produits limpides deviennent troubles et d'autres se gélifient au repos.

I1 est connu que ces suspensions peuvent être stabilisées contre la sédimentation par l'addition d'agents épaississants ou dispersants minéraux ou organiques comme, par exemple, des matieres minérales à très grande surface spécifique telles que de la silice finement divisée, des argiles, etc., des épaississants or organiques tels que des éthers cellulosiques, des polymè- res acryliques et d'acrylamide, des polyélectrolytes, etc. Cependant, l'augmentation de la viscosité de la suspension est limitée dans la mesure où la suspension liquide doit pouvoir s'écouler facilement et être facile à verser, même à basse température. De plus, ces additifs ne contribuent pas à l'action nettoyante de la composition.

I1 est connu que des argiles colloVdales hy drophiles gonflantes, telles que les argiles de types bentonite et montmorillonite, peuvent être modifiées par échange des cations métalliques contre des groupes organiques, pour être ainsi transformées en argiles organophiles. L'utilisation de telles argiles organophiles comme argiles gélifiantes a été décrite dans le brevet des E. U. A. NO 2 531 427 (E. A. Hauset).

Des améliorations et modifications apportées aux argiles organophiles gélifiantes sont par exemple décrites dans les brevets des E. U. A. NO 4 105 578, 4 208 218, 4 287 086, 4 434 075 et 4 434 076, tous cédés à
NL Industries, Inc. Selon ces brevets, ces argiles organophiles gélifiantes sont utiles dans les graisses lubrifiantes, les boues à base d'huile, les fluides de packer à base d'huile, les peintures, les décapants pour peinture, vernis et laque, les adhésifs, les agents d'étanchéité, les encres, les gel-coats polyesters, etc. Cependant, leur utilisation comme stabilisant dans une composition détergente liquide non aqueuse pour le blanchissage de tissus n'a pas été suggérée.

L'utilisation d'argiles en association avec des composés d'ammonium quaternaire pour conférer des propriétés d'assouplissement des tissus à des compositions de blanchissage a également été décrite, par exemple dans la demande de brevet britannique GB-2 141 152 A publiée le 12 décembre 1984.

D'après le brevet des E. U. A. NO 4 264 466, la stabilité physique d'une dispersion de matières par ticulaires, telles que des adjuvants de détergence, dans une phase liquide non aqueuse est améliorée par l'utilisation d'une argile à structure caténaire impalpable comme principal agent suspendant, y compris les argiles des types sépiolite, attapulgite et palygorskite.Dans ce brevet; il est déclaré et démontré par les exemples comparatifs que les argiles d'autres types, telles que les argiles de type montmorillonite (par exemple Bentolite L), les argiles de type hectorite (par exemple Veegum T) et les argiles de type kaolinite (par exemple Hydrite PX), ne sont que de piètres agents suspendants, même Si on les utilise en association avec un auxiliaire de mise en suspension, y compris les surfactifs cationiques en y incluant les composés d'ammonium quaternaire.

On a maintenant découvert, et c'est là un aspect de l'invention, qu'en ajoutant à la suspension liquide non aqueuse une petite quantité d'une argile modifiée organophile, il se constitue une structure réticulaire élastique qui accroit la cohésivité de la suspension, ce qui est efficace, conjointement à la tendance naturelle à la floculation que présentent les particules solides finement divisées en suspension, pour inhiber la sédimentation des particules solides de traitement des tissus en suspension, par exemple des particules d'adjuvant de détergence, d'agent de blanchiment, d'agent antistatique, etc.

Par conséquent, sous cet aspect, la présente invention fournit une composition liquide pour gros travaux de blanchissage, consistant en une suspension d'un sel adjuvant de détergence dans un surfactif non ionique liquide, la composition comprenant une certaine proportion d'argile organophile servant à augmenter la stabilité de la suspension.

Selon une forme de réalisation particulière de cet aspect de la présente invention, il est fourni une composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage qui comprend un liquide non aqueux constitué d'un surfactif non ionique, des particules solides de traitement des tissus en suspension dans le liquide non aqueux, et une proportion d'au maximum environ 1 % en poids d'une argile organophile de type smectite gonflable à l'eau modifiée par un com -posé d'azote cationique comportant au moins un groupe hydrocarboné à longue chaine comptant environ 8 à 22 atomes de carbone, de façon à constituer une structure ou réseau élastique dans toute la suspension afin d'élever la limite d'écoulement de la suspension pour augmenter ainsi sa stabilité, c'est-à-dire empêcher la sédimentation des particules en suspens ion, de préféren- ce tout en réduisant, ou du moins sans accroître sensiblement, la viscosité plastique (viscosité sous conditions de cisaillement) de la composition.

Les problèmes d'instabilité ou relatifs à la viscosité, ratarrrrt qu'ils peuvent être perçus par le consommateur, peuvent être partiellement ou totalement résolus en conditionnant la composition détergente sous forme d'un paquet unitaire. Par "paquet unitaire" on entend un paquet à jeter après un seul usage, renfermant une quantité de composition de traitement des tissus adaptée à une seule charge totale ou partielle (par exemple 1/4 ou 1/2 charge) de linge. Par exemple, avec un paquet unitaire, une séparation de phases peut ne pas être tellement importante puisque le paquet et son contenu peuvent être introduits tout entiers dans la machine à laver.

I1 a été fait de nombreuses propositions portant sur des emballages pour constituer des paquets unitaires de compositions de traitement des tissus. Les compositions détergentes conditionnées en paquets prêts à l'emploi offrent plusieurs avantages, par exemple en supprimant la nécessité de mesurer et distribuer des quantités dosées d'un détergent en vrac à partir d'un grand récipient, en dégageant moins de poussière, en faisant moins manipuler des ingrédients potentiellement irritants tels que des matières très alcalines, des composants de blanchiment, etc.

Des brevets représentatifs de l'art antérieur concernant les emballages pour paquets unitaires destinés à disperser des compositions en poudre, liquide ou pâte pour le traitement des tissus, ou d'autres types, dans des milieux aqueux comprennent les brevets des E.

U. A. NO 3 186 869, 3 277 009, 3 322 674, 3 538 925, 3 892 905, 4 115 292, 4 348 293, 4 356 099, 4 416 791, 4 608 187, 4 610 799 et 4 626 372, et le brevet canadient Ne 1 112 534.

Le brevet des E. U. A. NO 4 348 293 décrit un emballage pour détergent en poudre comprenant un sachet extérieur perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, et une couche protectrice intérieure soluble ou dispersible dans l'eau. L'emballage peut être sous forme d'un stratifié ou de feuilles séparées, convenablement pliés de façon à enfermer le détergent en poudre. La couche protectrice intérieure étant essentiellement non poreuse, elle évite que la composition en poudre ne dégage de la poussière lors de l'opération de remplissage du sachet et pendant l'utilisation du sachet.

Pour les compositions détergentes liquides, par exemple des suspensions de particules d'adjuvant de détergence dans un surfactif non ionique liquide, bien que le dégagement de poussière ne puisse pas poser de problème, il se peut néanmoins que la phase liquide de la composition, notamment pour les compositions liquide de viscosité relativement basse, par exemple de moins d'environ 10 000 mPa.s, suinte à travers la couche protectrice intérieure ou par tout joint ou soudure incorrectement formé. Ceci reste vrai, quoique dans une moindre mesure, pour les liquides plus visqueux, les pattes, les gels et les crèmes.

On a maintenant découvert, sous un autre aspect de la présente invention, qu'une structure de sa chet à double paroi peut être adaptée à n'importe lesquelles de ces compositions détergentes liquides non aqueuses en pâte, gel ou crème, aptes à être versées, à viscosité basse ou élevée, par un choix adéquat du matériau constituant la couche protectrice intérieure soluble ou dispersible dans l'eau, laquelle couche empêchera le suintement de la phase liquide non aqueuse, mais se dissoudra ou se dispersera cependant en une période de temps raisonnablement courte dans de l'eau froide, tiède ou chaude pour libérer le contenu du sachet dans l'eau de lavage.

Par conséquent, sous un autre aspect, la présente invention fournit un paquet à jeter après usage unique, destiné à distribuer une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage renforcée par un adjuvant de détergence, le paquet comprenant un sachet à plusieurs composants qui comprend une poche extérieure constituée d'un tissu non tissé perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, et une poche intérieure constituée d'une pellicule de matériau imperméable aux liquides, soluble ou dispersible dans l'eau, qui est soudable à chaud au moins le long de ses bords extérieurs.

Un problème que pose potentiellement la structure de sachet à double paroi réside en ce que la poche extérieure perméable à l'eau et insoluble dans l'eau est suffisamment poreuse pour permettre une pénétration rapide de l'eau du bain de lavage à l'intérieur du paquet pour dissoudre la poche intérieure soluble > l'veau et libérer la composition détergente, de sorte que si le paquet est entreposé dans des conditions de forte humidité, ou s'il entre accidentellement en contact avec de l'eau, la poche intérieure soluble dans l'eau peut se dissoudre prématurément ou s'affaiblir en permettant le passage du contenu liqui de.Par conséquent, selon une forme préférée de réalisation de cet aspect de l'invention1 il est prévu une troisième couche ou enveloppe externe enlevable constituée d'un matériau imperméable à l'eau et insoluble dans l'eau, pour protéger la poche intérieure soluble dans l'eau contre une exposition à, ou un contact avec, de l'humidité, y compris l'humidité atmosphérique, et/ ou de la saleté ou d'autres salissures ou débris susceptibles de souiller le sachet.

Comme mentionné ci-dessus, en présentant les compositions détergentes liquides sous forme de paquets unitaires, les problèmes de séparation de phases, gélification et autres peuvent ne pas être perçus par le consommateur et, de ce fait, peuvent ne pas sembler nécessiter de recourir à des systèmes stabilisants spéciaux ou à d'autres précautions durant la fabrication.

Néanmoins, la stabilité du produit est une considération qui a de l'importance pour le fabricant car, dans beaucoup de cas, des délais appréciables peuvent s'écouler entre la préparation du produit en grand volume et son conditionnement en doses unitaires. De même, la préparation en grand volume peut être effectuée en un premier endroit et le conditionnement du produit en un second endroit éloigné. Dans chaque cas, il est important de maintenir le produit aussi homogène que possible depuis le moment où la composition est initialement préparée jusqu'au moment a elle est introduite dans les emballages individuels. I1 est également important que les caractéristiques physiques des compositions détergentes, telles que la viscosité, une prise en gel ou une agglomération de particules solides en suspension, ne se modifient pas sensiblement ou ne soient pas amenées à se produire au cours du temps, par exemple pendant l'entreposage, le transport, ou pendant l'opération de remplissage des sachets.Une quelconque va riation de ces caractéristiques physiques pourrait exercer une grave incidence néfaste sur l'opération de remplissage et sur l'appareil de remplissage et pourrait aboutir à une sur- ou sous- charge des paquets, à une obstruction des buses de remplissage ou à d'autres difficultés du même ordre.

Par conséquent, selon une forme préférée de réalisation de l'invention, applicable aux deux aspects exposés ci-dessus, la composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage- renforcée par un adjuvant de détergence est formulée avec des modificateurs de rhéologie appropriés, y compris un ou plusieurs agents choisis parmi des modificateurs de viscosité, des agents antigélifiants et des agents de stabilisation physique, en plus des composants essentiels que sont le détergent liquide et les particules solides en suspension qui comprennent de préférence un sel adjuvant de détergence et d'autres additifs pour détergents de blanchissage exerçant une action fonctionnelle ou esthétique.

Le pouvoir lavant des détergents tensio-actifs non ioniques synthétiques contenus dans les compositions détergentes de blanchissage est accru par l'addition d'adjuvants de détergence. Le tripolyphosphate de sodium est l'un des adjuvants de détergence préférés. Cependant, l'utilisation d'adjuvants de détergence du type polyphosphate dans les détergents implique plusieurs inconvénients tels que, par exemple, la tendance des polyphosphates à s'hydrolyser en formant des pyro- et orthophosphates qui constituent de moins bons adjuvants de détergence.

En outre, les polyphosphates contenus dans les détergents de blanchissage ont été tenus pour responsables de la teneur en phosphates f cheusement élevée des eaux de surface qui est réputée contribuer à une plus forte croissance d'algues ayant pour conséquence que l'équilibre biologique de l'eau peut être défavorablement altéré.

Ainsi, sous un autre aspect particulier de la présente invention, il est fourni un article détergent qui comprend un sachet à double paroi comprenant une couche intérieure soluble dans l'eau et imperméable aux liquides entourant une composition détergente liquide non aqueuse, et une poche perméable à l'eau et insoluble dans l'eau entourant la couche intérieure, la composition détergente liquide consistant en une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage à teneur faible ou nulle en phosphates qui comprend un liquide non aqueux constitué d'un surfactif non ionique, des particules solides de traitement des tissus en suspension dans le liquide non aqueux, et un éther monoalkylique d'alkylène-glycol comme solvant en une proportion efficace pour réduire la viscosité de la composition et abaisser sa température de gélification, au moins 50 % en poids des particules solides de traitement des tissus étant constituées d'un sel d'acide hydroxy-polycarboxylique à titre d'adjuvant de détergence.

Dans une forme préférée de réalisation de cet aspect de la présente invention, il est fourni un article détergent comprenant une composition liquide pour gros travaux de blanchissage composée d'un sel adjuvant de détergence d'un acide hydroxy-polycarboxylique qui se trouve en suspension stable dans un surfactif non ionique liquide et un solvant du type éther alkylique d'alkylène-glycol présent en une proportion efficace pour rendre la suspension apte à être versée même à des températures aussi basses que 50C ou moins, la composition liquide étant conditionnée dans un sachet comprenant une poche extérieure fermée perméable a l'eau et insoluble dans l'eau, une couche intérieure d'un matériau soluble dans l'eau et imperméable aux Ii- quides qui sépare la composition liquide de la poche extérieure, et, de préférence, une enveloppe enlevable constituée d'un matériau imperméable à l'eau et insoluble dans l'eau, entourant la poche extérieure afin de protéger la poche intérieure soluble dans l'eau contre une exposition à, ou un contact avec, de l'humidité et de la saleté avant l'introduction du sachet dans un bain aqueux de lavage.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses de la présente invention comprennent une phase liquide non aqueuse constituée d'un surfactif non ionique liquide comme composant au moins prédominant et, facultativement mais de préférence, un ou plusieurs solvants organiques modificateurs de viscosité et inhibiteurs de gélification, et, en suspension dans la phase liquide, des particules solides finement divisées de traitement des tissus ou d'exaltation de la détergence.

Sous le premier aspect de la présente invention, la stabilité des particules solides en suspension est accrue par l'incorporation dans la composition d'une argile organophile en une proportion efficace, généralement d'au plus environ 1 % en poids par rapport au poids de la composition. L'argile organophile consiste en une argigle gonflante du type smectite modifiée par un composé azoté comportant au moins un groupe hydrocarboné à longue chaine comptant environ 8 à 22 atomes de carbone.

Sous le deuxième aspect de l'invention, la composition détergente liquide non aqueuse, avec ou sans argile organophile comme agent stabilisant, est conditionnée sous forme d'un paquet unitaire formé à partir d'un sachet comprenant une couche extérieure constituée d'une pellicule de matière plastique ou d'un tissu textile perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, et une couche intérieure1 disposée sous la couche extérieure, constituée d'une matière polymère filmogène soluble dans l'eau, la composition liquide de traitement des tissus etant disposée sous la couche intérieure scellée en une quantité d'environ 50 à 150 grammes.

Sous le troisième aspect de la présente invention, une composition liquide non aqueuse pour gros travaux de traitement des tissus, renforcée par un adjuvant de détergence, à teneur faible ou nulle en phosphates, est utilisée sous forme du paquet unitaire tel que décrit ci-dessus sous le deuxième aspect de l'invention, et comprend,.en poids par rapport au poids de la composition totale
au moins 20 % d'un surfactif non ionique liquide,
au moins 20 % d'un sel de métal alcalin d'acide hydroxypolycarboxylique ayant 4 à 8 atomes de carbone, et
un solvant du type éther alkylique d'alkylèneglycol inférieur en une proportion suffisante pour abaisser la viscosité et la température de gélification de la composition de telle sorte que la composition reste apte à être versée à des températures au moins aussi basses que 50C.

Sous les deuxième et troisième aspects de l'invention, et facultativement aussi sous son premier aspect un détergent liquide non aqueux de blanchissage, de préférence un tel détergent qui est facile à verser, est conditionné dans des sachets jetables en formes préalablement dosées prêtes à l'emploi destinées à un usage unique.

On utilise un sachet distributeur jetable à plusieurs composants qui est sensiblement du type décrit dans le brevet des B. U. A. N9 4 348 293. Cer tains détails concernant la structure, les matériaux et la fabrication du sachet peuvent être-trouvés dans ce brevet. Par conséquent, on ne décrit ici que les formes de réalisation préférées et les caractéristi ques originales des sachets à plusieurs composants devant être utilisés dans la présente invention. Le sachet distributeur comprend une poche extérieure constituée d'une pellicule ou tissu perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, et une poche intérieure constituée d'une pellicule imperméable à l'eau et soluble ou dispersible dans l'eau.La poche intérieure est remplie de la dose unitaire appropriée de la composition détergente liquide non aqueuse, puis elle est scellée.

La poche extérieure est scellée autour de la poche intérieure qui peut y flotter librement, c'est-à-dire ne pas être attachée aux parois de la poche extérieure, ou qui peut être fixée à l'un ou plusieurs de ses bords ou parois par tout moyen approprié tels que les adhésifs, le soudage thermique, les agrafes, la couture, etc. A l'emploi dans le bain aqueux de lavage, l'eau du bain s'infiltre ou s'écoule à travers la poche extérieure et vient au contact de la poche intérieure qui se dissout alors sous l'action de l'eau et expose la composition détergente à l'eau de lavage ayant pénétré dans la poche en permettant ainsi au détergent de traitement des tissus, à l'adjuvant de détergence, etc. de passer à travers la poche extérieure pour sortir dans le bain aqueux de lavage.De cette manière, la composition de l'invention peut etre introduite peu à peu dans le bain de lavage durant le cycle de lavage, de préférence en l'espace d'une ou quelques minutes, par exemple en 1 à 5 minutes1 notamment en 2 à 3 minutes environ. Bien que la poche extérieure insoluble dans l'eau puisse être fabriquée à partir d'un matériau perforé insoluble dans l'eau, par exemple du papier imprégne de résine, du papier paraffiné, de la viscose, une pellicule de polyoléfine, une pellicule de polyester, etc., il est préférable de confectionner la poche exterieure à partir d'un tissu textile non tissé constitué de fibres d'origine naturelle ou synthétique ou des mélanges d'entre elles.Des tissus qui se sont montrés efficaces en pratique sont des tissus de polyester non tissés de densité comprise entre environ 10 et 40 grammes par mètre carré, de préférence entre 15 et 30 grammes par mètre carré et notamment entre 18 et 24 grammes par mètre carré.

Un autre matériau préféré pour constituer la poche extérieure est un polypropylène non tissé très poreux lié au filage. La densité de ce tissu peut être la même que décrit pour les tissus non tissés de polyester.

D'autres matériaux appropriés en fibres comprennant, par exemple, des polyamides, des résines polyacryliques, des polyoléfines telles que la polyéthylène, le polypropylène, les copolymères éthylènepropylène, etc., le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, la rayonne, la cellulose, etc.

Pour la plupart des formulations de produits, il s'est avéré commode d'utiliser environ 50 à 150 grammes de composition détergente par lavage, de préférence 60 à 120 grammes, par exemple 70, 80, 90, 100 ou 110 grammes, cette quantité se plaçant commodément dans un unique sachet distributeur mesurant, par exemple, environ 76 à 102 mm de côté, par exemple 89 mm, 95 mm ou 102 mm de cté.

La pellicule ou feuille soluble dans l'eau servant à former la poche intérieure du sachet, imper méable aux liquides et soluble dans l'eau, est de pré férence constituée d'un alcool polyvinylique ayant un 'degré d'hydrolyse d'au moins 60 %, de préférence de 80 à 100 %, notamment de 85 à 98 %, par exemple de 88 %. On peut également utiliser d'autres pellicules ou feuilles solubles dans l'eau. Par exemple, on peut mentionner le poly(oxyde d'éthylène), la méthylcellulose, la gélatine, les polysaccharides, l'acide polyacrylique, etc.

I1 est important que la pellicule soluble dans l'eau soit non poreuse afin qu'elle soit imperme- able à la phase liquide non aqueuse, et de telles pellicules non poreuses sont facilement disponibles dans le commerce. En outre, l'épaisseur de la pellicule doit être bien adaptée. En général, selon la nature du matériau constituant la pellicule soluble dans l'eau, on choisira des épaisseurs d'au moins environ 102 Fm, de préférence d'au moins 254 > im. En revanche, la pellicule ne doit pas être si épaisse que sa dissolution nécessite des périodes excessivement longues après son introduction dans le bain de lavage. Par conséquent, on choisira une épaisseur limitée à un maximum d'environ 2,54 mm, de préférence à un maximum d'environ 1,27 mm.

Un autre facteur important à considérer pour le choix d'une matière filmogène soluble dans l'eau appropriée est le poids moléculaire de cette matière, afin d'obtenir l'imperméabilité requise vis-à-vis de la phase liquide non aqueuse tout en conservant des propriétés de dissolution acceptables. Par exemple, dans le cas des pellicules d'alcool polyvinylique, un poids moléculaire d'environ 40 000 donne des vitesses de dissolution rapides, même dans l'eau froide, mais la pellicule peut être partiellement perméable à la phase liquide non aqueuse. Les pellicules d'alcool polyvinylique ayant un poids moléculaire d'environ 80 000 ne sont pas perméables à la phase liquide non aqueuse et demandent de plus longues périodes de temps pour se dissoudre dans l'eau froide, mais elles se dissolvent rapidement dans l'eau tiède (environ 300C ou plus).Par conséquent, pour des compositions détergentes liquides devant pouvoir être utilisées dans une eau de lavage froide, des pellicules d'alcool polyvinylique ayant des poids moléculaires d'environ 45 000 à environ 75 000 sont préférés, bien que des poids moléculaires supérieurs ou inférieurs puissent être acceptables. Pour l'utilisation dans des conditions de lavage en eau tiède, des poids moléculaires plus élevés, par exemples d'environ 60 000 à 100 000, offrent des vitesses de dissolution acceptables et une bonne imperméabilité aux liquides.

Les gammes appropriées de poids moléculaires peuvent être facilement déterminées par expérimentation de routine pour d'autres matières filmogènes solubles dans l'eau et pour toute composition détergente liquide non aqueuse particulière.

Comme alternative à l'emploi de pellicules solubles dans l'eau pour former la couche protectrice intérieure, il est possible d'utiliser des pellicules perforées constituées de matières insolubles dans l'eau, les perforations étant remplies ou "bouchées" par une substance hydrosoluble telle que l'une quelconque des substances hydrosolubles mentionnées cidessus. Les trous, ou perforations, peuvent par exemple couvrir environ 20 à 80 % de la surface totale de l'une ou des deux faces principales de la poche intérieure et leur surface peut commodément s'établir entre environ 80 mm2 et environ 320 mm2. Les perforations peuvent avoir toute forme géométrique et toute disposition désirées, s'agissant par exemple de perforations circulaires disposées en un motif carré, de perforations en forme d'étoile disposées en un motif circulaire, etc.

Plusieurs avantages sont offerts par l'emploi d'un sachet à double paroi dont la paroi extérieure est constituée d'un matériau scellé perméable à l'eau et insoluble dans l'eau. La poche extérieure insoluble dans l'eau peut protéger la poche intérieure soluble dans l'eau contre une exposition à de l'humidité, par exemple pendant l'entreposage, mais, étant perméable à l'eau, elle permet l'exposition de la pellicule soluble dans l'eau et du produit détergent liquide au bain aqueux de lavage, si bien que le détergent et les in grédients de traitement des tissus peuvent être disperses pour venir au contact des tissus durant le cycle de lavage.De plus, étant donné que la poche extérieure du sachet est et reste scellée pendant les opérations de lavage, rinçage et essorage de la machine à laver, tout résidu éventuel de la poche intérieure soluble dans l'eau sera pratiquement retenu à l'intérieur du sachet au lieu d'aller se déposer sur le linge soumis au lavage. Par exemple, certaines portions de l'a cétate de polyvinyle partiellement hydrolysé peuvent être insolubles dans l'eau et former des amas après dissolution des portions hydrosolubles. Ces amas seront pratiquement retenus à l'intérieur de la poche extérieure insoluble dans l'eau. En outre, il peut dans certains cas être avantageux de rendre la poche intérieure partiellement insoluble dans l'eau, par exemple par un revêtement de paraffine, afin d'améliorer la stabilité à l'entreposage.Ce revêtement de paraffine sera également retenu à l'intérieur de la poche extérieure, permeable mais insoluble, du sachet.

Toutefois, on a trouvé qu'en pratique, un moyen commode et efficace pour protéger la poche intérieure soluble dans l'eau et son contenu liquide con tre une exposition prématurée à de l'humidité, que ce soit avec la vapeur d'eau des ambiances humides ou par contact accidentel avec de l'eau ou de la terre pendant l'entreposage ou le transport ou pendant l'emploi et la manipulation par le consommateur, consiste simplement à munir le sachet d'une enveloppe protectrice enlevable, imperméable à l'eau et insoluble dans l'eau, constituant la couche la plus externe.

A cet effet, on peut utiliser n'importe quelle matière filmogène imperméable à l'eau (par exemple non poreuse) et insoluble dans l'eau. Par exemple, on peut mentionner des pellicules de polyoléfine, des pellicules de polyester, des pellicules de chlorure de polyvinyle, des pellicules de chlorure de polyvinylidène et d'autres matières polymères, des papiers résistant à l'eau, des papiers paraffinés, une feuille métallique comme une feuille d'aluminium, etc. Dans ce contexte, l'enveloppe protectrice externe imperméable à l'eau et insoluble dans l'eau doit être distinguée de 1' agent protecteur éliminable insoluble dans l'eau" tel qu'employé dans le brevet des E. U.A. NO 4 348 293 susmentionné qui est appliqué sous forme d'un revete- ment à la pellicule perméable à l'eau et insoluble dans l'eau et dont l'élimination dépend du fait qu'il doit être dispersé dans le bain de lavage.

Ainsi, l'enveloppe externe peut être conformée selon toute structure commode qui permette son en lèvement facile par le consommateur. Par exemple, on peut utiliser des poches en forme de petits sacs (par exemple en chlorure de polyvinylidène) dont l'ouverture est provisoirement fermée par une cordelette de liaison, un joint à verrouillage ou une adhésion décollable. En variante, des matières plastiques soudables à chaud peuvent être soudées à chaud le long de tous les bords ouverts (par exemple suivant quatre bords lors qu'on utilise deux feuilles séparées ou suivant trois bords lorsqu'on utilise une seule feuille repliée sur elle-même) et être pourvues d'une ligne d'entaille fragile ou être encochées au niveau d'un bord pour permettre une déchirure facile.Une pellicule de polypropylène biaxialement orientee est facilement déchirable et très étanche à l'eau. Si l'on utilise une feuille métallique comme enveloppe protectrice externe, celle-ci peut également être scellée par tout moyen commode, comme par un adhésif, ou bien la feuille métal lique peut tout simplement être repliée solidement sur elle-même selon des méthodes bien connues.

Grâce à l'enveloppe protectrice externe étanche à l'eau, l'article détergent peut être entreposé dans des conditions de forte humidité ou peut être expose à de l'eau d'une autre façon, sans qu'il en résulte une dissolution prématurée de la poche intérieure soluble dans l'eau ou un suintement de la composition détergente liquide.

Outre son rôle de protection contre une exposition à l'humidité, l'enveloppe protectrice externe protège également la poche extérieure perméable à l'eau contre un contact avec des saletés et poussières ambiantes qui pourraient affecter nuisiblement la permea bilité de l'article. De plus, notamment dans le cas des matériaux de poche extérieure du type tissu non tissé, des particules de poussière ou de saleté peuvent se piéger dans la matière fibreuse et rendre l'article inacceptable pour l'utilisateur final.

Bien que l'enveloppe protectrice externe ait été décrite comme un étui séparé indépendant, il est également possible de stratifier l'enveloppe externe sur la poche exterieure perméable à l'eau et insoluble dans l'eau en utilisant un adhésif décollable ou par soudage thermique suivant un ou plusieurs bords.

Dans tous les cas, c'est une tâche aisée pour le consommateur que d'enlever l'enveloppe protectrice externe avant de placer l'article détergent dans la machine à laver le linge.

Comme décrit dans le brevet des E. U. A. NO 4 348 293, il est également possible d'apposer des marques appropriées, par exemple des directives d'emploi, annonces, dessins imprimés, etc., sur l'une ou l'autre de l'enveloppe protectrice externe étanche à l'eau et de la poche extérieure perméable à l'eau, ou sur les deux.

I1 entre également dans le cadre de l'invention d'appliquer un revêtement d'une composition d'assouplissement des tissus sur les fibres de la poche extérieure perméable à l'eau et insoluble dans l'eau en tissu non tissé, cette composition consistant en un sel cationique d'ammonium quaternaire éventuellement associé à une cire insoluble dans l'eau, de telle sorte que l'agent assouplissant ne soit pas activé (libéré) avant que le sachet soit transféré, en même temps que les tissus lavés, dans un séchoir à linge. De telles compositions d'assouplissement des tissus "passant par le cycle de lavage" sont en soi connues dans la technique.

De même, le tissu non tissé peut être imprégné d'un parfum ou arme devant être transmis aux articles lavés.

En outre, les articles détergents de l'une quelconque des formes de réalisations précédentes peuvent être fabriqués en étant assemblés entre eux, par exemple en bande, avec des joints sectionnables, afin de faciliter la prise de sachets en différents nombres pour effectuer un dosage adapté à différentes conditions de lavage et charges de linge.

La composition détergente liquide contenue dans le produit détergent est maintenant décrite.

La phase liquide de la composition détergente liquide non aqueuse de la présente invention, applicable à chacun de ses différents aspects, est constituée d'un détergent organique synthétique non ionique liquide et facultativement, mais de préférence, d'un éther monoalkylique d'alkylène-glycol servant d'agent de réglage de la viscosité et d'agent antigélification.

Une partie de la phase liquide peut cependant être constituée d'autres solvants organiques qui peuvent entrer dans la composition en tant que solvants ou véhicules d'un ou plusieurs ingrédients particulaires solides, comme il peut y en avoir dans les bouillies d'enzyme, les parfums, etc.

Les détergents organiques synthétiques non ioniques utilisés dans la mise en pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande di versité de tels composés qui sont bien connus et sont par exemple longuement décrits dans l'ouvrage Surface
Active Agents, Vol. II, de Schwartz, Perry et Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers, et dans
McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, annuel de 1969, dont les descriptions pertinentes sont incorporées ici par ces références. Généralement, les détergents non ioniques sont des composés lipophiles polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs, dans lesquels le rapport hydrophile-lipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) à un fragment lipophile.Une classe préférée des détergents non ioniques utilisés est celle des alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs, dont l'alcanol a de 10 à 22 atomes de carbone et dont le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (ayant 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 20 par mole d'alcool. Parmi ces substances, il est préfé rable d'utiliser celles dont l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 10, 11 ou 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent 6 à 14 groupes alcoxy inférieurs par molécule. Les groupes alcoxy inférieurs ne se composent souvent que de groupes éthoxy mais, dans certains cas, celui-ci peut être avantageusement mélangé à des groupes propoxy.Des exemples représentatifs de tels alcools éthoxylés sont ceux dont l'alcanol a de 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par molécule, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6.5, ces produits etant fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, et le second est un mélange correspondant dans lequel le nombre d'atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 ou 13 et le nombre de groupes oxyde d'éthylène est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires.D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol 15-S7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux des ethoxy- lats d'alcools lineaires secondaires, fabriqués par
Union Carbide Corp. Le premier est un produit mixte d'éthoxylation d'alcanols linéaires secondaires de 11 à 15 atomes de carbone par sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Des surfactifs également utiles dans les présentes compositions comme l'un des composants du détergent non ionique sont des surfactif s non ioniques de plus haut poids moléculaire, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, dans lesquels l'alcool gras supérieur a 14 ou 15 ato mes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène est d'environ 11 par molécule. De tells produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

Une autre classe de surfactifs non ioniques liquides, également disponibles chez Shell Chemical
Company, Inc., sous la marque de fabrique Dobanol, comprennent, par exemple, Dobanol 91-5 qui est un alcool gras en Cg-Cll éthoxyle par une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, Dobanol 25-7 qui est un alcool gras en C12-Cl5 éthoxylé par une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, etc.

D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe bien connue dans le commerce des surfactifs non ioniques qui sont les produits de réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une channe mixte ou des séquences d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminés par un groupe hydroxyle.

Des exemples en sont les surfactifs non ioniques vendus sous la marque de fabrique Plurafac de la firme BASF, tels qu'un alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène, un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, un alcool gras en C13-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène, etc.

En général, lorsqu'on désire des caractéristiques de faible moussage, on peut utiliser avantageusement les produits de condensation d'alcools gras avec des mélanges oxyde d'éthylène-oxyde de propylène, qui sont représentés par la formule générale : RO (C3H6O) p O) (C2H4O) q dans laquelle R est un groupe hydrocarboné aliphatique, primaire ou secondaire, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe alkyle ou alcényle et mieux encore un groupe alkyle, ayant 6 à 20, de préférence 10 à 18 et mieux encore 12 à 18, atomes de carbone, p est un nombre de 2 à 8, de préférence de 3 à 6, et q est un nombre de 2 à 12, de préférence de 4 à 10. De plus, ces surfactifs offrent l'avantage d'avoir de basses températures de gélification.On peut utiliser des mélanges de deux ou plusieurs de ces produits de condensation à channe mixte oxyde d'éthylène-oxyde de propylène, ainsi que des mélanges de ces produits de condensation à chaine mixte oxyde d'éthylène-oxyde de propylène avec l'un quelconque des surfactif s non ioniques alcoxylés ci-dessus, et l'on peut utiliser également des mélanges des surfactifs non ioniques ethoxylés.

Eu égard à leurs basses températures de gélification et à leurs bas points de goutte, une autre classe préférée de surfactifs non ioniques est celle des alcools gras secondaires en C12-C13 éthoxylés dont les teneurs en oxyde d'éthylène sont relativement étroitement distribuées dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, notamment autour de 8 moles, d'oxyde d'éthylene par mole d'alcool, ainsi que des alcools gras en Cg à C11,, notamment en C10, éthoxylés par environ 6 moles d'oxyde d'éthylène.

Les compositions de la présente invention contiennent de préférence un solvant organique du type éther alkylique d'alkylène-glycol qui joue le rôle d'agent de réglage de la viscosité et d'agent inhibiteur de gélification envers l'agent tensio-actif non ionique liquide. Dans les compositions de la présente invention, des solvants de réglage de la viscosité et antigélification particulièrement utiles sont des éthers alkyliques d'alkylène-glycol tels que les com poses vendus sous les marques de fabrique Carbopol et
Carbitol qui ont des longueurs de chaine hydrocarboné relativement courtes (C2-C8) et une faible teneur en oxyde d'alkylène (environ 2 à 6 motifs oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène par molécule).Les éthers de glycol appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante

dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C1-C8, de 2 préférence en C1-C5, R est l'hydrogène ou le groupe méthyle, et n est un nombre d'environ 1 à 6, de préférence 1 à 4, en moyenne.

Les éthers de glycol peuvent aussi être considérés comme les produits de condensation d'alcools en C1-C8 avec l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène en des rapports molaires de l'alcool à l'oxyde d'alkylène allant de 1:1 à 6:1.

Des exemples particuliers de solvants appropriés comprennent l'éther monoéthylique de l'éthylene- glycol (C2H5-0-CH2CH20H), l'éther monobutylique du diéthylène-glycol (C4H9-O-(CH2CH20)H), l'éther monooctylique du tétraéthylène-glycol (C8H17-O-(CH2CH20)4H), l'éther méthylique du triprôpylèneglycol (CH3-O-(CH2
CH(CH3)0)3H), etc. L'éther monobutylique du diéthylè- ne-glycol et l'éther monométhylique du tripropylèneglycol sont préférés et l'éther méthylique du tripropylène-glycol est particulièrement préféré.

La proportion du surfactif non ionique dans la composition est généralement comprise dans l'intervalle d'environ 20 à environ 70 %, soit par exemple d'environ 30 à 60 $, comme de 35 % ou 40 %, en poids.

La proportion d'éther d'alkylène-glycol est généralement d'au maximum 20 %, de préférence d'au maximum 15 %, par exemple de 0,5 à 15 %, de préférence de 5,0 à 12,5 %, comme de 8 %, 10 % ou 12 %. Le rapport en poids du surfactif non ionique à l'éther d'alkylèneglycol se situe dans l'intervalle d'environ 100:1 à 1:1 de préférence d'environ 50:1 à environ 2:1, soit par exemple de 10:1, 8:1, 6:1, 4:1 ou 3:1.

Les compositions détergentes de l'invention comprennent également, à titre d'un des ingrédients essentiels, au moins une substance particulaire solide finement divisée de traitement des tissus. Des particules solides typiques de traitement des tissus comprennent des sels adjuvants de détergence (qui peuvent être de nature minérale ou organique), un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blanchiment, des agents antiredéposition et de mise en suspension des salissures, des enzymes, des agents d'avivage optique, des pigments, des agents épaississants, etc., et, en géné- ral, des mélanges de deux ou plusieurs classes de particules solides en suspension seront présents.Des particules particulièrement préférées de traitement des tissus sont les sels adjuvants de détergence, hydrosolubles et/ou dispersibles dans l'eau, d'acides hydroxypolycarboxyliques comptant 4 à 8 atomes de carbone.

Ces sels adjuvants de détergence peuvent comporter deux ou trois groupes acide carboxylique et 1 à 4 groupes hydroxy par molécule. De préférence, il y a 4 à 6 atomes de carbone par molécule, y compris les atomes de carbone des groupes carboxyle. Des exemples d'acides appropriés comprennent l'acide malique, H02CCH2CH(OH)
C02H, l'acide tartrique H02CCH(OH)CH(OH)C02H, l'acide citrique HO2CCH2C (OH) (CO2H)CH2CO2H, l'acide isocitrique HO2CCH2CH(CO2H)CH(OH)CO2H, l'acide tricarballylique (acide 1 ,2-dihydroxy-1 ,2,3-propylènetricarboxyli- que) H02CCH2C(OH)(C02H)CH(OH)C02H, l'acide trihydroxyglutarique H02CCH(OH)CH(OH)CH(OH)C02H et l'acide mucique H02CCH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CO,H. L'acide citrique et l'acide tartrique sont préférés.

Pour ce qui est du cation des sels de ces acides, les métaux alcalins, tels que le sodium et le potassium, sont préférés, en particulier le sodium. En outre, les sels peuvent être sous forme des sels mono-, di- ou' tribasiques, comme par exemple les citrates monosodique, disodique ou trisodique, de préférence ce dernier. Cependant, lorsqu'on utilise du citrate monosodique ou disodique, il est preferable d'ajouter un sel adjuvant de détergence alcalin complémentaire, tel qu'un silicate de sodium, par exemple le silicate disodique, pour ajuster le pH à peu près à la même valeur que celle obtenue lorsqu'on utilise le citrate trisodique.De même, lorsqu'on utilise du tartrate monosodique, on peut ajouter des composés alcalins supplémentaires pour élever le pH jusqu'à la plage alcaline dé sirée. En outre, les sels peuvent être utilisés sous leur forme anhydre ou hydratée, par exemple le citrate de sodium sous forme dihydratée.

Les sels de métaux alcalins d'acides monoou polyhydroxydi- ou tricarboxyliques offrent l'avantage de leur forte capacité de fixation du calcium et du magnésium qui les rend à même d'inhiber la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium autrement dit, les adjuvants de détergence de la présente invention sont des agents anti-incrustation supérieurs.

Afin d'agir efficacement comme agents antiincrustation, les sels adjuvants de détergence d'acides hydroxy-polycarboxyliques sont présents dans la composition en des proportions d'au moins environ 10 %, de préférence d'au moins environ 20 %, et d'au plus environ 60 %, de préférence d'au plus environ 50 %, par exemple dans l'intervalle d'environ 15 ou 20 à environ 50 ou 66 %, et mieux encore dans l'intervalle d'environ 25 à 45 %, sur la base de la composition totale, et ils constituent au moins 50 %, de préférence au moins 75 %, du poids des particules solides totales en suspension dans la composition.

En plus ou à la place des sels d'acides hydroxy-polycarboxyliques, on peut également inclure dans la composition d'autres sels adjuvants de détergence classiques, minéraux et/ou organiques, de préférence d'un type different des polyphosphates. Des adjuvants de détergence typiques appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E. U.

A. susmentionnés Ne 4 316 812, 4 264 466, 3 630 929, 4 661 280 et beaucoup d'autres. Les sels adjuvants de détergence minéraux alcalins hydrosolubles que l'on peut utiliser comprennent les carbonates, borates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut aussi utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de ces sels sont le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium.

Bien qu'il soit préférable que la composition détergente ne contienne pas d'adjuvants de détergence du type phosphate ou polyphosphate, de petites quantités des sels adjuvants de détergence classiques du type polyphosphate peuvent être ajoutées dans certains cas ot les réglementations locales autorisent cet emploi. Des exemples particuliers de ces sels adjuvants de détergence comprennent le tripolyphosphate de sodium ou de potassium, le pyrophosphate de sodium ou de potassium, l'hexamétaphosphate de sodium et les mono- et diorthophosphates de sodium.Le tripolyphos phate de sodium (TPP), généralement en des proportions limitées à un maximum d'environ 30 à 40 %, de préférence à un maximum d'environ 20 %, par exemple de 5 à 15 %, est particulièrement préféré lorsque les ingrédients phosphates ne sont pas interdits pour des raisons touchant à l'environnement I1 est toutefois préférable que la proportion d'adjuvant de détergence de type phosphate ou polyphosphate ne dépasse pas 10 %, soit par exemple de O à 6 %, de préférence de O à 3 %. Les compositions sans phosphate sont particulièrement préférées.

Une autre classe d'adjuvants de détergence minéraux que l'on peut utiliser est celle des aluminosilicates insolubles dans l'eau, de type cristallin comme de type amorphe, par exemple les zeolites cristallines.

Des exemples de sels adjuvants de détergence organiques alcalins séquestrants que l'on peut utiliser seuls avec le détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence minéraux et organiques sont des aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'ammonium substitué, par exemple l'e-- thylène-diaminetétraacétate de sodium ou de potassium (EDTA), le nitrilotriacetate de sodium ou de potassium (NTA) et le N-(2-hydroxyéthyl)nitrilodiacetate de triéthanolammonium. Des mélanges de ces polycarboxylates conviennent également.

Des adjuvants de détergence additionnels de type organique comprennent les carboxymethylsucci- nates, les tartronates, les glycolates et les polyacétalcarboxylates.

La proportion totale d'adjuvant de détergence en suspension y compris le sel d'acide hydroxy-polycarboxylique préféré et tous les autres sels adjuvants de détergence minéraux et/ou organiques éven tuels, est comprise dans l'intervalle d'environ 10 à 55 pour cent en poids, par exemple d'environ 20 à 50 pour cent en poids, notamment d'environ 25 à 40 % en poids, par rapport au poids de la composition totale.

Au-dessus d'environ 55 %, il devient extremement difficile, même avec de forts taux de solvant, d'obtenir des compositions qui puissent facilement s'écouler et être versées.

I1 est souvent avantageux de compléter le sel adjuvant de détergence par un adjuvant de détergence auxiliaire tel qu'un acide carboxylique polymere possedant une forte capacité de liaison du calcium et du magnésium, afin d'inhiber davantage une incrustation qui, faute de quoi, pourrait etre provoquée par la formation de sels insolubles de calcium ou de magnésium. De tels adjuvants de détergence auxiliaires sont bien connus et comprennent, par exemple, des adjuvants de detergence polyacryliques tels que Sokolan CP5 qui est un copolymère d'un nombre à peu pres égal de moles d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, complètement neutralisé pour former son sel de sodium.La proportion de l'adjuvant de détergence auxiliaire est généralement d'au maximum environ 6 pour cent en poids, de préférence de 0,25 à 4 %, par exemple de 1 %, 2 % ou 3 %, par rapport au poids total de la composition.

D'autres additifs ou adjuvants particulaires solides de traitement des tissus que l'on peut utiliser peuvent être présents dans le produit détergent, généralement en proportions mineures, pour lui conférer des propriétés supplémentaires désirées, de nature fonctionnelle ou esthétique, et ils comprennent des agents antiredéposition ou de mise en suspension des salissures, par exemple l'alcool polyvinyligue, des amides gras, la carboxyméthyl-cellulose so dique, l'hydroxypropyl-methyl-cellulose sodique, etc., généralement en des proportions d'au maximum 10 pour cent en poids, par exemple de 0,1 à 10 %, de préférence de 1 à 5 %, et des agents d'avivage optique, par exemple des agents d'avivage pour le coton, les polyamides et les polyesters, tels que des compositions à base de stilbène, triazole et benzidine-sulfone, les plus appréciés étant les agents d'avivage au stilbène, en des proportions d'au maximum environ 2 pour cent en poids, de préférence d'au maximum 1 pour cent en poids, par exemple de 0,1 à 0,8 pour cent en poids.

On peut également utiliser des agents azurants tels que le bleu outremer ; des enzymes, de pré férence des enzymes protéolytiques, telles que la subtilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, les enzymes du type lipase, et avec une préférence particulière, des mélanges d'enzymes de deux ou trois classes différentes ; des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylanilide et l'hexachlorophène ; des fongicides ; des colorants ; des pigments (dispersibles dans l'eau) ; des conservateurs ; des absorbants d'ultraviolet ; des agents anti-jaunissement tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique ; des modificateurs de pH et des tampons de pH ; des agents de blanchiment préservant les couleurs ; un parfum ; et des agents antimousse ou suppresseurs de mousse, par exemple des composés siliconés.

Les agents de blanchiment se répartissent sommairement, par commodité, en agents de blanchiment au chlore et en agents de blanchiment à l'oxygène.

Les agents de blanchiment à l'oxygène sont préférés et ils sont représentés par les percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exemples préférés en sont les perborates, percarbonates et perphosphates de sodium et 'de potassium, et le monopersulfate de potassium. Les perborates, notamment le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.

Le composé peroxygéné est de préférence employé conjointement à un activateur d'agent de blanchiment. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température d'action efficace de l'agent de blanchiment à l'oxygène sont par exemple décrits dans le brevet des E. U. A. NO 4 264 466 ou à la colonne 1 du brevet des E. U. A. NO 4 430 244, dont les descriptions pertinentes sont incorporées ici par ces références. Des activateurs préférés sont les composés polyacylés et, parmi ceux-ci, des composes tels que la tétraacétyléthylènediamine ("TAED") et le pentaacetyl- glycose sont particulièrement préférés.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, des dérivés de l'acide acétylsalicylique, l'ethylidene-benzoate-acetate et ses sels, l'éthylidè- ne-carboxylate-acétate et ses sels, les anhydrides alkyl- et alcénylsucciniques, le tétraacétylglycourile ("TAGU"), et des dérives de ceux-ci.

Il est préférable d'inclure un agent séquestrant de fort pouvoir complexant afin d'inhiber toute réaction indésirable entre un peroxyacide et le peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques. Les agents séquestrants préférés sont capables de former un complexe avec les ions
Cu2+, de telle manière que la constante de stabilité (pK) de la complexation soit égale ou supérieure à 6, à 250C dans de l'eau à une force ionique de 0,1 mole/ litre. Des agents séquestrants appropriés comprennent, par exemple, en plus de ceux mentionnés ci-dessus, des composes tels que l'acide diéthylenetriaminepentaacé- tique (DETPA), l'acide diéthylènetriaminepentaméthylè nephosphorique (DTPMP) et l'acide éthylènediaminetétraméthylènephosphorique (EDITEMPA).

Sous le premier aspect de la présente invention, la stabilité physique de la suspension du ou des composés adjuvants de détergence ou de tout autre additif en suspension, tel qu'un agent de blanchiment, etc., dans le véhicule liquide est considérablement améliorée par la présence d'un agent stabilisant qui, selon la présente invention, est une argile modifiée organophile constituant un réseau élastique.

L'argile modifiée organophile peut être à base de toute argile gonflante qui est modifiée de façon à manifester un haut pouvoir gélifiant dans le véhicule organique liquide. Comme exemples de ces matières argileuses gonflantes que l'on peut utiliser (après une modification appropriée comme décrit ci-après), on peut mentionner : les argiles de type smectite, notamment la bentonite, par exemple les bentonites de sodium et de lithium ; les montmorillonites, par exemple les montmorillonites de sodium et de calcium ; les saponites, par exemple les saponites de sodium ; et les hectorites, par exemple les hectorites de sodium. D'autres argiles représentatives comprennent la beidellite et la stevensite.

Les argiles de type smectite susmentionnées sont des argiles tricouches caractérisées par la fa culté qu'a la structure feuilletée d'accroitre son volume de plusieurs fois par gonflement ou expansion en présence d'eau pour former ainsi une substance gélatineuse thixotrope. I1 existe deux classes principales d'argiles du type smectite : dans la. première classe, le réseau cristallin du silicate renferme de l'oxyde d'aluminium ; dans la seconde classe, le réseau cristallin du silicate renferme de l'oxyde de magnésium.

Une substitution atomique par du fer, du magnésium, du potassium, du calcium et autres peut avoir lieu à l'intérieur du réseau cristallin des argiles de type smectite. I1 est d'usage de distinguer les argiles d'après leur cation prédominant. Par exemple, une argile sodique est une argile dont le cation prédominant est le sodium. Les silicates d'aluminium préferés sont ceux dans lesquels le cation prédominant est le sodium, s'agissant par exemple d'argiles de type bentonite.

Parmi les bentonites, celles provenant du Wyoming (gé néralement appelées bentonites du Wyoming ou de l'ouest des Etats-Unis d'Amerique) sont particulièrement préféré rées.

Des bentonites gonflantes préférées sont vendues en tant que bentonites industrielles sous la marque commerciale Mineral Colloid par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co. Ces matières, qui sont les mêmes que celles autrefois vendues sous la marque commerciale THIXO-JEL, sont des bentonites sélectivement extraites et enrichies, et celles que l'on considère comme les plus utiles sont disponibles sous les appellations Mineral Colloid NO 101, etc., correspondant aux THIXO-JEL NO 1, 2, 3 et 4.Ces ma tières ont des pH (concentration de 6 % dans l'eau) compris dans l'intervalle de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité non liée d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6, et, pour la qualité pulvérisée, au moins 85 % (et de préférence 100 %) des particules traversent un tamis à ouvertures de 0,074 mm.

De préférence encore, pratiquement toutes les particules de la bentonite (c'est-à-dire au moins 90 % et de préférence plus de 95 % d'entre elles) traversent un tamis à ouvertures de 0,044 mm, et, au mieux, toutes les particules traversent un tel tamis. La capacité de gonflement de la bentonite dans l'eau est généralement comprise dans l'intervalle de 2 à 15 ml/gramme, et sa viscosité, à une concentration de -6 % dans l'eau, est généralement d'environ 8 à 30 mPa. s.

Au lieu d'utiliser une bentonite THIXO-JEL ou Mineral Colloid, on peut employer d'autres produits, tels que celui vendu par American Celloid Company, Industrial Division, sous l'appellation General Purpose
Bentonite Powder, 325 mesh, dont une fraction de 95 % au minimum fait moins de 0,044 mm de diamètre (grosseur de particules à l'état humide) et une fraction de 96 % au minimum fait moins de 0,074 mm de diamètre (grosseur de particules à l'état sec). Un tel silicate d'aluminium hydraté est principalement constitué de montmorillonite (90 % au minimum), avec de petites proportions de feldspath, biotite et sélénite.Une analyse typique sur base "anhydre" donne : 63,0 % de silice, 21,5 % d'alumine, 3,3 % d'oxyde ferrique (exprimé en
Fe203), 0,4 % d'oxyde ferreux (exprimé en FeO), 2,7 % de magnésium (exprimé en Mg), 2,6 % de sodium et de potassium (exprimé en Na20), 0,7 % de calcium (exprimé en CaO), 5,6 % d'eau de cristallisation (exprimée en
H20) et 0,7 % d'élements-traces.

Bien que les bentonites du Wyoming soient préférées, il est également possible d'utiliser d'autres bentonites, telles que celles qui peuvent être manufacturées en traitant une bentonite d'Italie ou similaire, contenant des proportions relativement petites de mentaux monovalents échangeables (sodium et potassium), par des substances alcalines, telles que le carbonate de sodium, pour accroître la capacité d'échange de cations de ces produits. On estime que la teneur en
Na2O de la bentonite doit être d'au moins environ 0,5 %, de préférence d'au moins 1 % et mieux encore d'au moins 2 %, pour que l'argile soit suffisamment gonflante. Des bentonites préférées des types décrits ci dessus sont vendues sous les marques commerciales Laviosa et Winkelmann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann G-13.D'autres exemples sont Veegum F et Laponite SP, toutes deux etant des hectorites de sodium, Gelwhite L, une montmorillonite de calcium,
Gelwhite GP, une montmorillonite de sodium, et Barasym LIH 200, une hectorite de Lithium.

Les argiles de type smectite telles que décrites ci-dessus sont de nature hydrophile, c'est-à- dire qu'elles font montre de caractéristiques gonflantes dans les milieux aqueux. Réciproquement, ces argiles sont de nature organophobe et ne gonflent pas dans les systèmes non aqueux ou presque essentiellement non aqueux.

Selon la présente invention, la nature organophobe des argiles de type smectite est transformée en une nature organophile, par exemple par échange du cation métallique de l'argile, tel que Na, K,
Li, Ca, etc., contre un cation organique, sur la surface au moins des particules d'argile. Cet échange peut être accompli, par exemple, en mélangeant entre eux l'argile, le cation organique et de l'eau, de pré férence à unetempérature comprise dans l'intervalle de 20 à 1000CI pendant une période de temps suffisante pour que le cation organique s'insère dans les particules d'argile, sur leur surface au moins, puis en effectuant des opérations de filtration, lavage, sé- chage et broyage. Pour de plus amples détails, on peut se reporter à l'un quelconque des brevets des E.

U. A. susmentionnés NO 2 531 427, 2 966 506, 4 105 578, 4 208 218, 4 287 086, 4 424 075 et 4 434 076, cités à titre de références.

La substance organique cationique est de préférence un composé d'ammonium quaternaire, notamment un tel composé doué de propriétés tensio-actives qui dénotent la présence d'au moins un groupe hydrocarboné à longue channe (par exemple d'environ 9 à environ 22 atomes de carbone), bien que des propriétés tensioactives ou d'autres propriétés favorables aux tissus ne soient pas requises, pas plus qu'il n'est essentiel que le modificateur cationique soit par lui-même un agent suspendant valable. Cependant, on peut utiliser l'un quelconque des composés tensio-actifs cationiques que le brevet des E. U. A. NO 4 264 466, colonnes 2329, dont la description est mentionnée à titre de réf é- rence, décrit comme étant des auxiliaires de mise en suspension intéressante, pour modifier l'argile de type smectite de façon à la rendre organophile.On peut aussi utiliser favorablement les composés organiques d'azote cationique décrits dans le brevet des E. U. A.

N0 3 531 427, ou ceux mentionnés dans les brevets des
E. U. A. NO 2 966 506, 4 105 578 (N.L. Industries), etc., cités à titre de références.

Les modificateurs préférés sont les compo sés d'ammonium quaternaire répondant à la formule
ZR1R2R3R4NZ X dans laquelle R1,R2,R3 et R4 sont chacun indépendamment de l'hydrogène ou un radical organique hydrophobe alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle ou alcényle ayant 1 à 30 atomes de carbone, de préférence 1 à 22 atomes de carbone, au moins deux groupes R ayant de préférence 1 à 6 atomes de carbone et au moins un groupe R, de préférence au moins deux groupes R, ayant 8 à 22 atomes de carbone, et X est un anion, qui peut être minéral tel qu'un ion halogénure, par exemple chlorure ou bromure, sulfate, phosphate, hydroxyde ou nitrate, ou organique tel que methylsul- fate, éthylsulfate ou dérivé d'un acide gras, par exemple acétate, propionate, laurate, myristate, palmitate, oléate ou stéarate.

Des exemples de modificateurs organophiles préférés sont les composés quaternaires comportant un ou deux groupes alkyle à longue chaîne (par exemple en C8 à C18, notamment en C10 à C18). Des exemples représentatifs de composés tensio-actifs d'ammonium quaternaire à une seule longue chat ne comprennent le chlorure de stéaryl-triméthyl-ammonium, le chlorure de (suif)-triméthyl-ammonium, le chlorure de benzylstéaryl-diméthyl-ammonium, le chlorure de benzyl (suif hydrogéné)-diméthyl-ammonium, le chlorure de benzyl-cétyl-diméthyl-ammonium, et les bromures, iodures, sulfates, méthosulfates, acétates et sel d'autres anions précédemment mentionnés correspondants.

Des exemples représentatifs typiques des composés d'ammonium quaternaire à deux longues chaines comprennent le chlorure de dime-thyl-distéaryl-ammonium, le chlorure de diméthyl-dicétyl-ammonium, le chlorure de diméthyl-stéaryl-cétyl-ammonium, le chlorure de diméthyl-di(suif)-ammonium, le chlorure de dimé thyl-myristyl-cetyl-ammonium, et les bromures, iodures, sulfates, méthosulfates, acétates et sels d'autres anions précédemment mentionnés correspondants.

D'autres composés représentatifs comprennent le chlorure d'octadécyl-ammonium, l'acétate d'hexadécyl-ammonium, etc.

Outre les composés d'ammonium quaternaire, d'autres composés organiques contenant de l'azote quaternisable peuvent également être utilisés pour former les particules d'argile organophile. Par exemple, on peut mentionner des composés d'imidazolinium tels que, par exemple, le chlorure de 1-(2 hydroxyéthyl)-2-dodécyl-1-benzyl-2-imidazolinium, et des composés contenant un hétérocycle azoté, tels que les pyrrolidones, pyridènes, morpholines et autres, substitués par un ou des groupes hydrocarbonés à longue chaîne, comme par exemple le chlorure de N,Noctadécylmorpholinium.

Le taux de substitution par le cation organique doit seulement être le taux qui suffit à conférer à l'argile la qualité organophile nécessaire pour obtenir la caractéristique désirée de meilleure stabilisation. En général, selon la nature du substituant, ce taux peut être compris entre environ -10 % et 100 %, de préférence entre 20 % et 100 %, par exemple de 30 %, 40 %, 50 % ou 60 %, de la capacité utilisable d'échange de bases que possède l'argile. Habituellement et de préférence, on utilise le composé organique en une quantité au moins suffisante pour couvrir ou revêtir la surface des particules d'argile.

Des argiles organophiles appropriées que l'on peut utiliser dans la présente invention sont disponibles dans le commerce, par exemple les produits vendus sous la marque de fabrique Bentone de NL
Industries, New York, New York, tels que Bentone 27 qui est une argile de type hectorite (montmorillonite de magnésium) modifiée par du chlorure de benzyl-diméthyl-(suif hydrogéné)-ammonium, et Bentone 38 qui est une argile de type hectorite modifiée par du chlorure de diméthyl-dioctadécyl-ammonium. D'autres fournisseurs d'argiles organophiles comprennent, par exemple : Sud-Chemie, Munich, R.F.A. ; Laviosa, Livorno, Italie ; Laporte, France ; et Perchem, Royaume
Uni.

Les argiles organophiles ne sont employées qu'en proportion mineure, généralement moins de 1,0 ,% en poids, de préférence moins de 0,7 % en poids, sur la base de la composition totale. Généralement, des proportions d'au moins environ 0,1 pour cent en poids, de préférence 0,2 pour cent en poids, comme de 0,25 %, 0,3 %, 0,35 z ou 0,4 %, permettront la production de suspens ions liquides non aqueuses thixotropes stables de particules finement divisées d'adjuvant de détergence ou autre agent de traitement des tissus solubles ou dispersible dans l'eau.

L'argile modifiée organophile peut être in corporée dans la dispersion liquide non aqueuse des in grédients particulaires en suspension, soit directement à l'état de poudre, soit après avoir été préalablement dispersée dans une partie du véhicule liquide de la suspension, par exemple le surfactif non ionique liquide, cette dernière méthode étant préférée. En outre, qu'elle soit ajoutée à la suspension directement à l'état de poudre ou à l'état prégélifié dans une partie du véhicule liquide, l'argile organophile peut être ajoutée à la suspension avant ou après que la suspension soit broyée jusqu'à la grosseur de particules requise qui est non supérieure à 15 micromètres, de préférence non supérieure à 10 micromètres, notamment de 1 à 10 micromètres et au mieux de 4 à 8 micromètres.

Dans une forme de réalisation préférée, l'argile organophile est tout d'abord préalablement dispersée soit dans une partie du surfactif non ionique liquide constituant le véhicule liquide principal, soit dans un surfactif non ionique différent, soit dans un solvant ou un diluant tel que précédemment décrit, soit dans tout mélange approprié d'un ou plusieurs surfactifs et/ou un ou plusieurs solvants et/ou un ou plusieurs diluants. La suspension d'argile préalablement dispersée peut, si nécessaire, être soumise à un broyage dans un broyeur exerçant un fort cisaillement, afin de former un "prégel" d'argile organophile. Séparément, la matière solide particulaire restante est mise en suspens ion dans le surfactif non ionique liquide et le diluantZsolvant facultatif, et également soumise à un broyage.Le prégel d'argile et la suspension de matière particulaire peuvent être broyés 'jusqu a la grosseur de particules moyenne finale désirée avant d'être mélangés entre eux, ou bien le prégel et la suspension peuvent être mélangés et soumis ensuite à un broyage plus pousse. Dans ce dernier cas, la matière particulaire en suspension peut encore contribuer à l'attrition des particules d'argile organophile.

Il entre également dans le cadre de la présente invention d'inclure d'autres stabilisants de suspension, additifs rhéologiques et agents antifélification.

D'autres stabilisants de suspension peuvent donc être également utilisés. Par exemple, on peut ajouter à la composition les sels d'aluminium d'acides gras supérieurs, notamment du stéarate d'aluminium, qui sont décrits dans le brevet des E. U. A. NO 4 661 280 dont la description est incorporée ici par cete référence, par exemple en une proportion de O à 3 % en poids, de préférence de O à 1 % en poids, notamment de 0,05 à 0,8 % en poids.

Un autre stabilisant potentiellement utile est un composé organique acide de phosphore comportant un groupe acide -P OH. Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool, tel qu'un alcanol ayant un caractere lipophile comptant, par exemple, plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes de carbone. Un exemple particulier en est un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcanol en C16 à
C18. Empiphos 5632 de Marchon est constitué d'environ 35 % du monoester et de 65 z du diester. Si l'on en utilise, des proportions du composé d'acide phosphorique pouvant aller jusqu'à environ 3 %, de préférence jusqu'à 1 %, sont suffisantes.

Pour améliorer encore les propriétés rhéologiques, on peut incorporer dans la composition un surfactif non ionique ayant été modifié de façon à convertir un groupe hydroxyle libre en un fragment comportant un groupe carboxyle libre, s'agissant par exemple d'un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide polycarboxylique. Par exemple, des proportions du surfactif non ionique à terminaison acide pouvant aller jusqu'à 1 partie par partie du surfactif non ionique sont suffisantes.

Les compositions détergentes preferées de la présente invention sont formulées en utilisant les ingrédients nommés ci-dessous, en 'les proportions préferees (intervalle large), davantage préférées (intervalle intermédiaire) et préférées au mieux (intervalle étroit)
% en poids
Large intermédiaire Etroit
Détergent tensio-actif 20-50 28-50 30-46 non ionique
Sel adjuvant de détergence de métal alcalin d'acide 20-42 22-40 25-37 hydroxy-polycarboxylique(l)
Agent anti-incrustation, par exemple sel de métal alcalin de copolymère d'aci- 0-5 1-3 1,5-2,5 de méthacrylique et d'anhydride maléique
Autres sels adjuvants de 0-30 0-20 0-10 détergence(2)
Ether alkylique d'alkylè- ne-glycol, solvant réduc- 0-20 6-15 8-12,5 teur de viscosité/agent antigélification
Ester d'alcanol d'acide 0-1 0-0,5 0-0,2 phosphorique
Surfactif non ionique à 0-10 0-8 0-4 terminaison acide
Agent de blanchiment 0-20 8-15 9-13,5
Activateur d'agent de 0-8 3-6 3,5-5,5 blanchiment
Silicate de métal alcalin, 0-20 0-15 0-10 inhibiteur de corrosion
Agent séquestrant 0-4 0,2-1,0 0, 4-0,6
Agent antiredeposition 0-5 0,6-1,5 0,8-1,25
Agent d'avivage optique 0-0,8 0,2-0,6 0,25-0,4
Enzymes 0-2 0,1-1,3 0,4-0,7
Parfum 0-1 0,2-1,0 0,4-0,6
Colorant et/ou pigment 0-1 0,2-0,6 0,3-0,5
Agent antimousse et sup- 0-15 0-5 0-3 presseur de mousse
Argile organophile(3) 0,05-1,0 0,1-0,7 0,2-0,5 (1) Intervalles donnés pour le troisième aspect
ingrédient facultatif dans les autres cas, t2) Intervalles donnés pour le troisième aspect ;;
dans les autres cas, les proportions peuvent être
de 10-50, 20-45 et 22-40 % en poids respectivement
pour les intervalles large, intermediaire et
étroit, (3) Intervalles donnés'pour le premier aspect
ingrédient facultatif dans les autres cas.

Dans une forme préférée de réalisation de la présente invention, applicable à tous ses aspects, le mélange de surfactif non ionique liquide et d'ingrédients solides est soumis à un broyage, par exemple au moyen d'un broyeur à sable ou d'un broyeur à billes
Des broyeurs particulièrement utiles sont ceux des types à attrition, tels que ceux vendus, par exemple, par Wiener (Amsterdam) ou Netzch (R.F.A,), dans lesquels la grosseur de particules des ingrédients solides est réduite à moins d'environ 15 micromètres, par exemple à une grosseur moyenne de particules de 2 à 10 micromètres ou même inférieure (par exemple 1 micromètre). De préférence, moins d'environ 10 %, et mieux encore moins d'environ 5 %, de toutes les particules en suspension ont une grosseur supérieure à 15 micromètres, de préférence 10 micromètres.Etant donné que l'hygroscopicité des particules broyées (lorsqu'elles sont présentes) augmente généralement à mesure que leur grosseur décroît, il est souvent préférable que la grosseur moyenne des particules soit d'au moins 3 micromètres, notamment d'environ 4 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées ont une aussi petite grosseur possèdent une meilleure stabilité contre la séparation ou la sédimentation à l'entreposage. On peut également utiliser d'autres types de broyeurs, tels qu'un broyeur à dents, un broyeur à pointes, etc.

Dans l'opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins 40 %, comme d'environ 50 %3 pour que les particules solides soient en contact les unes avec les autres et ne soit pas sensiblement separées les unes des autres par le surfactif non ionique liquide. Les broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs à billes) ou autres éléments mobiles similaires de broyage ont donné de très bons résultats
Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoire travaillant par charges, qui comporte des billes de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre.Pour une opération à plus grande échelle, on peut utiliser un broyeur fonctionnant en mode conti nu dans lequel des billes de broyage de 1 mm ou 1,5 mm de diamètre travaillent dans un très petit intervalle ménagé entre un stator et un rotor tournant à une vitesse relativement elevée (par exemple un broyeur Co Ball) ; lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est souhaitable de faire tout d'abord passer le mélange de surfactif non ionique et de matières solides dans un broyeur qui n'opère pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur colloidogène), afin de réduire la grosseur des particules à moins de 100 micromètres (par exemple à environ 40 micromètres) avant d'exécuter l'étape de broyage jusqu a un diamètre moyen de particules inférieur à 15 micromètres environ dans le broyeur à billes opérant en continu.

En variante, les particules solides à l'état pulvérulent peuvent être finement broyées jusqu'à la grosseur désirée, par exemple dans un broyeur à jet fluide, avant d'être mélangées à la matrice liquide.

Les compositions de la présente invention sous son premier aspect, c'est-à-dire contenant l'argile organophile, sont des suspensions liquides ressemblant à des gels, présentant généralement des caracteristiques d'écoulement non newtoniennes, notamment de la thixotropie, c' est-à-dire une viscosité réduite sous contrainte au cisaillement appliqué, et se comportant rhéologiquement sensiblement suivant l'équation de Casson.Ces compositions sont caractérisées par une limite d'écoulement comprise entre environ 2,5 et 45 pascals, plus couramment entre 10 et 55 pascals, comme de 15, 20 ou 25 pascals Le produit peut s'écouler facilement lorsqu'il est secoué ou soumis à une contrainte, par exemple en étant exprimé par l'orifice étroit d'un flacon compressible,
Les compositions de la présente invention peuvent egalement être, et sont de préférence, notam ment dans les formes de réalisation des deuxième et troisième aspects, formulées de façon à constituer des suspensions liquides faciles à verser dont les viscosités se situent d'environ 50 à 8 000 mPa.s, généralement d'environ 80 à 6 000 mPa.s, par exemple de 160, 200 ou 240 mPa.s pour les viscosités inférieures et de 2 000, 2 500, 3 000, 4 000 ou 5 000 mPa.s pour les viscosités supérieures, de telle fa çon que le produit puisse s'écouler facilement même à des températures aussi basses que 50C ou moins.

Afin de parvenir à l'intervalle préféré de viscosité et obtenir une bonne aptitude au versement, la charge de matières solides de la suspension, y compris les adjuvants de détergence, l'agent de blanchiment et autres, doit généralement, en fonction de facteurs tels que la grosseur des particules, les ingrédients de la phase liquide, les types de particules en suspension, etc., être limitée à un montant total inférieur à 55 % environ, notamment inférieur à 50 %, par rapport au poids de la composition. I1 faut alors éviter les agents épaissants et stabilisants, tels que les argiles organophiles utilisées dans les formes de réalisation du premier aspect, le stéarate d'aluminium, etc., ou bien les utiliser à de très faibles taux, par exemple de 0,01 à 0,2 % pour l'argile organophile et de 0,01 à 0,1 % pour le stéarate d'aluminium ou autre sel de métal mono- ou polyvalent d'a cide gras aliphatique en C12-C22.

Outre les emballages pour paquets unitaires décrits ci-dessus, les compositions détergentes liquides non aqueuses de la présente invention peuvent également être conditionnées dans des récipients ordinaires, tels que des flacons, bocaux ou autres récipients, rigides ou souples, en verre ou matière plastique.

Etant donné que ces compositions peuvent en général s'écouler facilement à des températures aussi basses que 50C, elles sont faciles à verser et peuvent être distribuées directement du récipient au bain aqueux de lavage, par exemple dans une machine à laver automatique, en des doses usuelles telles que de 1/4 à 1 + 1/2 gobelet, par exemple 1/2 gobelet, par charge de linge à laver (d'environ 1,3 à 6,8 kg, par exemple), habituellement dans 30 à 68 litres d'eau. Les compositions préférées restent également stables (sé- paration de phase liquide non supérieure à 1 ou 2 mm) lorsqu'on les laisse au repos pendant des périodes de 3 mois ou davantage.

I1 est également possible, notamment au cas où des épaississants sont ajoutés à la composition, de transvaser (il peut être nécessaire ou utile d 'im- primer queques secousses ou une certaine force de cisaillement) la composition épaissie (par exemple thixotrope ou en gel) dans un distributeur perforé (appelé une "doserette"), tel qu'une boule de matière plastique (insoluble dans l'eau), dont le volume interne est de préférence juste suffisant pour contenir un maximum de 1 + 1/2 gobelet ou autre dose appropriée correspondante au dosage maximum recommandé pour une grosse charge de linge å laver.A cet effet, la boule est pourvue d'une large ouverture de remplissage obturable par laquelle la composition peut être versée et qui est ensuite fermée, par exemple avec un couvercle à vis, un couvercle à friction ou autre. Les perforations sont suffisamment petites, par exemple avec un diamètre de 0,4 : à 3,2 mm, de préférence 0,4 à 1,6 mm, pour empêcher la composition épaissie de sortir de la doserette en s'écoulant librement par les perforations. Cependant, les perforations sont suffisamment larges pour permettre à l'eau du bain aqueux de lavage d'entrer librement dans la doserette et de venir diluer suffisam ment la suspens ion épaissie afin que la composition puisse être extraite de la doserette par lessivage pour passer dans le bain aqueux de lavage durant les quelques premières minutes du cycle de lavage, par exemple en 1 à 3 minutes environ.De cette manière, le consommateur peut facilement remplir la doserette jusqu'au niveau qui convient pour la quantité et le type du linge à laver et (après avoir fermé l'ouverture de remplissage) placer directement la doserette remplie dans la machine à laver avec la charge de linge. De préférence, la doserette est constituée d'une matière plastique suffisamment résistante, telle que du polystyrène, du polyéthylène, du polypropylène, du chlorure de polyvinyle, etc., pour qu'elle puisse supporter un emploi répété
Dans la forme de réalisation préférée selon laquelle la composition détergente liquide non aqueuse est présentée sous forme d'un paquet unitaire comme décrit ci-dessus, il peut ne pas être aussi important de formuler la composition avec des ingrédients qui inhibent la séparation de phases, étant donné qu'il y a moins de difficulté à employer les ingrédients en proportions correctes puisque le paquet est normalement ajouté dans son intégralité au bain de lavage. De même, lorsque des paquets monodoses sont fournis au consommateur, l'aptitude au versement n'est pas en soi un critère aussi capital et les compositions peuvent être plus visqueuses, par exemple jusqu'à environ 50 000 mPa.s ou davantage, ou thixotropes ou en gel
Toutefois, des compositions faciles à verser sont préférées ici également, notamment dans l'intervalle de viscosité d'environ 1 000 à 8 000 mPa.s, de préférence de 2 000 à 6 000 mPa.s. Entre les limites de l'intervalle de viscosité préféré, l'opération de remplissage du sachet est souvent facilitée.En outre, avec ces compositions qui sont encore à s' écou- ler et à être versées, la vitesse de dissolution de la composition dans le bain de lavage peut souvent être plus grande, comparativement à un produit similaire mais plus visqueux ou épaissi qui peut avoir davantage tendance à se déposer au fond du bain de lavage ou à rester sous forme d'une masse cohérente. En d'autres termes, les compositions moins visqueuses, aptes à être versées, qui sont préférées ici et qui offrent de grandes Vitesses de dissolution dans le bain de lavage, peuvent commencer à exercer leur action nettoyante plus rapidement dans tout le bain de lavage et n'engendrent pas de fortes concentrations locales inutiles et souvent indésirables du détergent ou d'autres ingrédients exerçant une activite fonctionnelle.A cet égard, les articles détergents de la présente invention sont considérés comme avantageux par rapport aux paquets unitaires antérieurement proposés, remplis avec des compositions très visqueuses en pate ou en gel.

I1 est bien entendu que la description détaillée précédente n'a été donnée qu'à titre illustratif et que des variantes peuvent y être apportées sans s'écarter du cadre de l'invention.

I1 doit aussi être entendu que l'expression "non aqueuse", telle qu'employée dans le présent mémoire, signifie une absence d'eau mais, cependant, de petites quantités d'eau, par exemple au maximum d'environ 5 %, de préférence au maximum d'environ 2 %, peuvent être tolérées dans les compositions, et, de ce fait, les compositions "non aqueuses" peuvent inclure de petites quantités d'eau, qu'elle soit ajoutée directement, ou comme véhicule ou solvant pour l'un des autres ingrédients de la composition, ou encore comme eau de cristallisation (par exemple dans du citrate de sodium dihydraté).

L'invention sera maintenant décrite au moyen des exemples non limitatifs suivants dans lesquels toutes les proportions et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. De même, la pression appliquée est la pression atmosphérique, sauf indication contraire.

EXEMPLE 1
On prépare une composition détergente liquide non aqueuse renforcée par un adjuvant de détergence, selon la présente invention, en mélangeant et en broyant jusqu'à 4 micromètres environ les ingrédients suivants en les proportions approximatives suivantes (base broyée A), puis en ajoutant les composants B à la dispersion résultante sous agitation
Proportion
Base broyée A % en poids (par rapport à A + B)
Surfactif non ionique (1) 32 %
Ether monobutylique du di8thylène- 10,5 % glycol
Tripolyphosphate de sodium (hydraté) 30 %
Sokolan HC 9786 (2) 2 % Carboxyméthyl-cellulose 1 %
Perborate de sodium monohydraté 11 %
Tétraacétyléthylènediamine 4,5 %
DEQUEST 2066 (3) 1%
Tinopal ATS-X (agent d'avivage optique) 0,3 %
TiO2 (rutile) 0,4 %
Bentone 27 (4) 0,45 %
Post-addition B
Bouillies d'enzymes (5) 0,55 %
Surfactif non ionique (1) 3 % (1) Vendu par BASF, un produit de condensation d'un
mélange.oxyde de propylène (4 moles) - oxyde
d'éthylène (7 moles) sur un alcool gras comptant
13 à 15 atomes de carbone, (2) Copolymère d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, (3) Acide diéthylènetriaminepentaméthylènephosphori-
que, (4) Argile de type hectorite, modifiée par du chlorure
de diméthylbenzyl-(suif hydrogéné)-ammonium, 35 %
de cations échangés, vendus par NL Industries, (5) Mélange de bouillies d'enzymes Alcalase 2.5L (0,5
%), Savinase 8SL (0,2 %), Termamyl 300 SL (0,1 %)
dans le surfactif non ionique) (produits de NOVE)
Après un jour de repos, la composition présente une limite d'écoulement de 20 Pa et une viscosité plastique de 160 mPa.s. On remplit trois récipients en verre de 1 litre, d'une part avec la composition ci-dessus et d'autre part avec une composition comparative ne contenant pas argile organophile stabilisante, et on les laisse au repos pendant 3 mois à 40C, à la température ambiante (environ 220C) et à 350C, puis on mesure l'épaisseur de liquide libre trouvé sur le dessus de chaque échantillon. Les résultats figurent sur le Tableau suivant.

STABILITE PHYSIQUE AU BOUT DE 3 MOIS
Séparation de liquide
(millimètres)
Température
40C 220C 350C
Exemple (avec Bentone) 1 (1) - 1 (1) 1 (1)
Comparaison (sans 9 (3) 14 (5) 18 (8)
Bentone)
Dans le tableau ci-dessus, les nombres entre parenthèses représentent les résultats obtenus lorsqu'on répète l'essai ci-dessus, mais en secouant énergiquement les bouteilles à la main pendant 15 secondes environ, une fois toutes les deux semaines.

Ainsi, on peut voir que l'addition de petites quantités d'argile organophile améliore substantiellement la stabilité physique des suspensions non aqueuses. Bien que la Demanderesse ne veuille pas être tenue à une quelconque théorie, il apparait que l'argile organophile, en formant une structure analogue à un réseau élastique de particules, ajouté à la composition suffissament de corps pour qu'elle puisse conserver sa configuration et sa stabilité physique même en étant soumise à des sécousses ou un cisaillement assez forts pour provoquer la rupture du réseau floculé des particules en suspension d'adjuvant de détergence et/ou d'autres ingrédients de traitement des tissus.

Des résultats similaires sont obtenus si l'on répète l'exemple ci-dessus, mais en utilisant
Bentone 38 (argile de type hectorite modifiée par du chlorure de diméthyl-dioctadécyl-ammonium) à la place de Bentone 27. De même, on obtient des résultats similaires en remplaçant le surfactif non ionique par d'autres produits de condensation d'un alcool avec un melange oxyde d'ethylène/oxyde de propylène, par exemple un alcool gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, un alcool gras en C13-Cl5 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'e-- thylène, Dobanol 25-7 ou Neodol 23-6.5
EXEMPLE 2
On prépare une composition détergente liquide non aqueuse renforcée par un adjuvant de détergence, selon la présente invention, en mélangeant et en broyant finement jusqu'à 4 micromètres environ les ingrédients suivants en les proportions approximati- ves suivantes
% en poids
Surfactif non ionique (1) 13,5
Surfactif non ionique (2) . 10,0
Surfactif non ionique (3) 10,0
Surfactif non ionique à terminaison 5,0 acide (4)
Citrate trisodique 29,6
Sel de sodium de copolymère d'acide 4,0 méthacrylique et d'anhydride maléique
Ether monobutylique du diéthylène- 10,0 glycol
Ester d'alcanol d'acide phosphorique 0,3
Perborate de sodium monohydraté 9,0
Tétraacétyléthylènediamine 4,5
Sel de sodium de l'acide diéthylène- 1,0 triaminepentamethylènephosphorique
Carboxyméthyl-cellulose sodique/ 1,0 méthyl-cellulose (mélange à 2::1)
Agent d'avivage optique 0,5
Esperase SL8 (enzyme de type protéase) 1,0
Parfum 0,5925
Colorant 0,0075
100,0000 (1 > Un mélange à parts égales d'un alcool gras en
C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène
ne et 4 moles d'oxyde de propylène et d'un alcool
gras en C13-C15 condensé avec 5 moles d'oxyde de
propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, (2) Alcool gras secondaire en C13 éthoxylé par 7 moles
d'oxyde d'éthylène (distribution etroite), (3) Alcool gras secondaire en C13 éthoxylé par 9 moles
d'oxyde d'éthylène (distribution étroite), (4) Hémi-ester d'anhydride succinique et d'un alcool
gras en Cg-Cll éthoxylé par 5 moles d'oxyde
d'éthylène.

EXEMPLE 3
On prépare la composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage suivante
% en poids
Alcool gras en C13-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde d'éthylène et 4 moles 37,9 d'oxyde de propylène
Ether méthylique du tripropylène-glycol 10,3
Citrate de sodium dihydraté 30,5
Perborate de sodium monohydraté 11,3 Tétraacétyléthylènediamine 4,6
Carboxyméthyl-cellulose sodique 1,0
Sel de sodium de l'acide éthylène 0,51 diaminetétraacétique
Enzymes
Alcalase 2.5 SL 0,26
Savinase 8.0 SL 0,20
Termamyl 300 SL 0,10
TiO2 (rutile) 0,41
Agent d'avivage optique (Tinopal ATS-X) 0,31
Sel de sodium de copolymère d'acide 2,1 méthacrylique et d'anhydride maléique
Parfum ~ 0,51
100,00
La viscosité de la composition est d'environ 5 000 mPa.s à 25 C.

EXEMPLE 4
Cet exemple traite d'un paquet unitaire du type sachet à double paroi conforme à la présente invention On soude thermiquement l'une à l'autre deux pellicules d'alcool polyvinylique mesurant environ 85,1 mm de largeur sur 95,3 mm de longueur, suivant les deux bords longitudinaux et suivant une ligne écartée d'environ 5,1 mm du bord inférieur. Les pellicules d'alcool polyvinyliques utilisées sont fournies par
Nedi Co., France, sous la marque de fabrique NEDOL 210
EF (alcool polyvinylique hydrolysé à un taux d'environ 85 %). On remplit ensuite la poche d'alcool polyvinylique avec environ 100 grammes de la composition décrite à l'Exemple 3, en l'introduisant par l'ouverture de la partie supérieure de la poche.Ensuite, on soude à chaud la partie supérieure également, suivant une ligne écartee d'environ 5,1 mm du bord supérieur. Le soudage thermique est effectué à une pression de soudage d'environ 196 kPa pendant environ 1 seconde en utilisant des barres de soudage chauffées à une température s'échelonnant environ 350C à 700C, selon l'humidité relative. Par exemple, à une humidité relative de 40 %, une température de soudage d'environ 55-6O0C est satisfaisante, tandis qu'à 70 % de HR une température de 43-490C est recommandée, et à 80 % de HR une température de 38-430C est recommandée.

La poche extérieure est constituée d'un polyester non tissé oontenant environ 40 % de fibre liante, ayant un poids surfacique de 24 grammes par mètre carré et disponible chez Rendall Co;, Boston, Massachesetts, U.S.A. On place deux feuilles du tissu non tissé, mesurant chacune environ 95,3 mm de largeur sur environ 102 mm de longueur, sur chaque face de la poche intérieure en alcool polyvinylique, de telle façon que les bords latéraux du tissu de polyester soit également espacés des bords latéraux de la poche intérieure tandis que les bords inférieur et supérieur des poches intérieure et extérieure sont alignés.On soude ensuite à chaud les feuilles de tissu de polyester suivant leurs quatre bords extérieurs de façon à former la poche extérieure, De plus, on soude thermiquement la poche extérieure à la poche intérieure suivant de lignes écartées d'environ 2,54 mm des bords inférieur et supérieur de la poche.

Lorsque le sachet est placé dans une machine à laver le linge automatique de type classique, la to talité du détergent liquide est distribuée au cours des quelques premières minutes du cycle de lavage. Les amas d'alcool polyvinylique résiduel non dissous laissés par la poche intérieure restent pratiquement à l'intérieur du sachet à la fin du cycle de lavage y compris les cycles de rinçage et d'essorage à sec.

EXEMPLE 5
On répète l'Exemple 4, à la différence que l'on remplit la poche d'alcool polyvinylique avec la composition de l'Exemple 1 ou de l'Exemple 2. On obtient des résultats similaires.

EXEMPLE 6
On répète l'Exemple 4, à la différence qu'au lieu d'être en tissu de polyester non tissé, la poche extérieure est constituée de polypropylène lié au filage ayant un poids surfacique d'environ 20 g/m2, On obtient des résultats similaires à ceux de l'Exemple 4.

EXEMPLE 7
Afin de mettre en évidence l'effet exercé sur l'incrustation par le remplacement du tripolyphosphate de sodium par une quantité équivalente de citrate trisodique, on compare la composition détergente de l'Exemple 2 contenant 29,6 % en poids de citrate trisodique avec la même composition dans laquelle le citrate trisodique est remplacé par 29,6 % en poids de tripolyphosphate de sodium, au cours d'un cycle de lavage unique dans une machine automatique à laver le linge. On effectue des cycles de lavage séparés avec les compositions détergentes au citrate trisodique et au tripolyphosphate de sodium, avec des concentrations de 1, 2, 3,5, 5, 7 et g/litre de chacune des compositions détergentes dans l'eau de lavage.

Après avoir utilisé chaque composition détergente dans une machine à laver, on mesure le degré d'incrustation résultant, c'est-à-dire le pourcentage de cendres déposées. La mesure du pourcentage de cendres déposées est faite par calcination des pièces d'étoffe lavées.

Les résultats observés sont reportés sur le graphique présenté sur la figure 1 des dessins an nexés, et ils montrent qu'aux concentrations en composition détergente de 1 à 5 g/litre d'eau de lavage, le citrate trisodique est nettement meilleur que le tripolyphosphate de sodium (TPPS) pour empêcher 1 'in- crustation ou le dépit de cendres. A des concentrations en composition détergente d'environ 5 à 9 g/litre d'eau de lavage, le comportement du citrate trisodique et du tripolyphosphate de sodium utilisés comme sels adjuvants de détergence est à peu près identique quant à leurs propriétés anti-incrustation.

EXEMPLE 8
On examine l'effet d'accumulation d'incrustation au cours de cycles de lavage répétés en machine à laver le linge, en utilisant les mêmes compositions qu a l'Exemple 7,
On effectue des cycles de lavage répétés, pendant douze cycles de lavage, avec une concentration en chacune des compositions détergentes de 5 g/ litre d'eau de lavage. On mesure l'accumulation d'incrustation, c ' est-à-dire le pourcentage de cendres accumulées, dans chaque machine à laver au bout de 3, 6, 9 et 12 lavages.

Les résultats concernant l'accumulation d'incrustation obtenue sont reportés sur le graphique présenté à la figure 2 des dessins annexes. Dans la mesure ot l'on s'intéresse à l'accumulation d'incrustation, on n'observe aucune accumulation avec le tripolyphosphate de sodium utilisé comme sel adjuvant de détergence.

Claims (14)

REVENDICATIONS

1. Paquet de détergent de blanchissage à usage unique destine à être utilisé dans une machine automatique à laver le linge, comprenant un emballage extérieur en une pellicule de matière plastique ou un tissu textile perméable à l'eau et'insoluble dans l'eau, un emballage intérieur se trouvant à l'inte- rieur dudit emballage extérieur, ledit emballage interieur étant constitué d'une pellicule de polymère hydrosoluble, et, disposée à l'intérieur dudit emballage intérieur scellé, une quantité d'environ 50 à environ 150 grammes d'une composition liquide non aqueuse de traitement des tissus comprenant une phase liquide composée d'un détergent liquide non ionique et des particules solides de traitement des tissus en suspension dans la phase liquide.

2 . Paquet de détergent de blanchissage selon la revendication 1 , caractérisée en ce que ltem- ballage intérieur est constitué d'acétate de polyvinyle hydrolysé et l'emballage extérieur comprend un tissu de polyester non tissé.

3. Paquet de détergent de blanchissage selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'emballage intérieur flotte librement dans l'emballage extérieur.

4 . Paquet de détergent de blanchissage selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'emballage intérieur est attaché à un ou plusieurs bords ou parois de l'emballage extérieur.

5 . Article détergent unitaire de blanchissage destiné à être utilisé dans une machine automatique à laver le linge, comprenant un sachet comprenant un emballage extérieur en une pellicule de matière plastique ou un tissu textile perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, un emballage intérieur se trouvant à l'intérieur dudit emballage extérieur, ledit emballage intérieur étant constitué d'une pellicule de polymère hydrosoluble, et, disposée à l'intérieur dudit emballage intérieur scellé, une quantité d'environ 50 à environ 150 grammes d'une composition liquide non aqueuse de traitement des tissus qui comprend, en poids par rapport au poids de la composition totale,

au moins 20 % d'un détergent tensio-actif liquide non ionique,

au moins 20 % d'un sel de métal alcalin d'acide hydroxypolycarboxyliques comptant 4 à 8 atomes de carbone, et

un solvant du type éther alkylique d'alkylèneglycol inférieur, en une proportion suffisante pour abaisser la viscosité et la température de gélification de la composition de telle manière que la composition reste apte à être versée à des températures au moins aussi basses que 50C.

6 . Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 5 , caractérisé en ce que l'emballage intérieur est constitué d'acétate de polyvinyle hydrolysé et l'emballage extérieur comprend un tissu textile non tissé.

7. Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 6 , caractérisé en ce que le tissu textile non tissé comprend des fibres de polyester.

8. Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 5 , caractérisé en ce que l'emballage intérieur flotte librement dans l'emballage extérieur.

9 . Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 5 , caractérisé en ce qu'il comprend de plus une enveloppe externe étanche à l'eau, enlevable, entourant ledit sachet.

10 . Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 9 , caractérisé en ce que l'enveloppe externe étanche à l'eau est constituée de chlorure de polyvinylidène.

11. Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 5, caractérisé en ce que le sel adjuvant de détergence d'acide hydroxy-polycarboxylique est un citrate ou un tartrate de métal alcalin.

12. Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite composition liquide de traitement des tissus est une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage à teneur faible ou nulle en phosphates, apte à être versée à une température de 50C, qui comprend, en poids

environ 25 à 45 % d'un détergent non ionique liquide comprenant le produit de condensation d'environ 7 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène ou d'un mélange d'entre eux sur un alcool gras comptant environ 12 à environ 20 atomes de carbone,

environ 20 a 45 % d'un sel de métal alcalin d'acide citrique ou d'acide tartrique,

environ 5 a 15 % d'un solvant du type éther alkylique d'alkylène-glycol, comme agent réducteur de viscosité et inhibiteur de gélification,

environ 5 a 15 % d'un composé peroxygéné comme agent de blanchiment,

environ O à 10 % d'un activateur pour ledit agent de blanchiment, et

O à 10 % en tout d'un ou plusieurs additifs supplémentaires pour détergents, choisis parmi les agents anti-incrustation, les agents séquestrants, les agents antiredéposition, les agents d'avivage optique, les enzymes, les parfums et les colorants.

13. Article détergent unitaire de blanchissage destiné à être utilisé dans une machine automatique à laver le linge, qui comprend un sachet à plusieurs composants comprenant un emballage extérieur en un matériau perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, un emballage intérieur se trouvant à l'intérieur dudit emballage extérieur et constitué d'un matériau hydrosoluble et imperméable aux liquides, et une dose unitaire d'une composition nettoyante liquide non aqueuse disposée à l'intérieur dudit emballage interne scellé, et une enveloppe externe enlevable étanche à l'eau qui entoure le sachet à plusieurs composants, ladite composition nettoyante liquide non aqueuse comprenant un surfactif non ionique liquide, des particules solides de traitement des tissus en suspension dans le surfactif non ionique liquide, et un solvant du type éther monoalkylique d' alkylène-glycol en une proportion suffisante pour abaisser la viscosité et la température de gélification de la composition, au moins 50 % en poids des particules solides de traitement des tissus étant constituées d'un sel de métal alcalin d'un acide mono- ou polyhydroxy-polycarboxylique de 4 à 8 atomes de carbone à titre d'adjuvant de détergence.

14 . Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 12, caractérisé en ce que la composition nettoyante liquide non aqueuse comprend environ 45 à 75 % de phase liquide et environ 55 à 25 % de particules solides en suspension.