FR2536301A1 - Catalyseur, procedes pour sa preparation et son application - Google Patents

Catalyseur, procedes pour sa preparation et son application Download PDF

Info

Publication number
FR2536301A1
FR2536301A1 FR8318412A FR8318412A FR2536301A1 FR 2536301 A1 FR2536301 A1 FR 2536301A1 FR 8318412 A FR8318412 A FR 8318412A FR 8318412 A FR8318412 A FR 8318412A FR 2536301 A1 FR2536301 A1 FR 2536301A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
support
metal
catalyst
fibers
reduction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8318412A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2536301B1 (fr
Inventor
Jan Uytterhoeven
Pierre Jacobs
Ludo Adriaensen
Jan Geerts
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bekaert NV SA
Original Assignee
Bekaert NV SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bekaert NV SA filed Critical Bekaert NV SA
Publication of FR2536301A1 publication Critical patent/FR2536301A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2536301B1 publication Critical patent/FR2536301B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
    • C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/58—Fabrics or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/12—Oxidising
    • B01J37/14—Oxidising with gases containing free oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
    • C07C4/06—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
    • C07C5/367—Formation of an aromatic six-membered ring from an existing six-membered ring, e.g. dehydrogenation of ethylcyclohexane to ethylbenzene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0225—Coating of metal substrates
    • B01J37/0226—Oxidation of the substrate, e.g. anodisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/72—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/745—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/755—Nickel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

CATALYSEUR ET PROCEDES POUR SA PREPARATION ET SON UTILISATION; LE CATALYSEUR COMPREND UN SUPPORT METALLIQUE AYANT UNE COURBE SUPERFICIELLE CONTENANT UN METAL CATALYTIQUE A L'EXCEPTION DES METAUX NOBLES, CETTE COUCHE ETANT FORMEE A PARTIR D'UN SUPPORT METALLIQUE HOMOGENE PAR OXYDATION PUIS REDUCTION A UNE TEMPERATURE A LAQUELLE LE METAL ACTIF N'EST ESSENTIELLEMENT PAS FRITTE, LE SUPPORT ETANT UNE NAPPE OU UN FEUTRE DE FIBRES AYANT UN DIAMETRE ENTRE 4 ET 100MM.

Description

La présente invention concerne un catalyseur, des
procédés pour sa préparation et son application -
Plus particulièrement, l'invention concerne un ca-
talyseur comprenant un support métallique ayant une couche superficielle contenant un métal catalytique à l'exception
des métaux nobles, la couche superficielle catalytique é-
tant formée à partir d'un support métallique homogène par
oxydation puis réduction de la surface du support métalli-
que à une température à laquelle le métal actif n'est es-
sentiellement pas fritté.
Un tel catalyseur ainsi qu'un procédé de prepara-
tion d'un tel catalyseur sont connus par le brevet US
1 936 564 -
Cependant, le support ou base selon le brevet US 1 936 564 est constitué d'un objet moulé, si bien que la proportion ou rapport de la masse du support à la couche superficielle métallique catalytique est mauvais, que le
transfert de chaleur du catalyseur massif n'est pas accep-
table et que le catalyseur ne peut pas être utilisé comme
un milieu filtrant et on ne peut obtenir sous une forme dé-
pourvue de catalyseur des milieux liquides ayant subi une
opération catalytique qu'au moyen d'un dispositif de filtra-
tion séparé ' Le but de l'invention est de fournir un catalyseur
qui ne présente pas les inconvénients-précités.
Selon l'invention, ce but est obtenu car le sup-
port est une nappe ou feutre de, fibres ayant un diamétre entre 4 et 100 pm Un tel catalyseur selon l'invention présente des
avantages importants en ce qu'on peut facilement le fabri-
quer en soumettant le support exclusivement à un trait Sement
superficiel, que le support métallique fibreux peut facile-
-ment dissiper ou évacuer la chaleur produite pendant les
réactions chimiques, que la nappe fibreuse métallique pré-
sente une résistance mécanique importante et une faible ré-
sistance à l'écoulement des gaz ou des liquides, si bien que le catalyseur peut être facilement séparé d'un milieu liquide après achèvement des réactions catalytiques, que la nappe fibreuse métallique a une surface importante et que la masse spongieuse à action catalytique est maintenue bien protégée à-l'intérieur de la nappe, si bien que le ca-
talyseur a une durée de vie importante.
De plus, le pouvoir filtrant de la nappe peut fa-
cilement être ajusté ou modifié par modification de l'é-
paisseur de la nappe.
On connaît un catalyseur comprenant une toile ou
une gaze métallique recouvert d'une couche métallique cata-
lytique obtenue par depot d'une solution d'esters d'un al-
cool et d'un acide minéral 'sur les fils de la toile métal-
lique, ledit acide minéral contenant un métal des groupes I Va à VI Ia de la classification périodique On sait par
la littérature utiliser par exemple un mélange d'acide va-
nadique, d'acide permanganique et d'acétate de cuivre es-
térifié avec du cyclopentanol et de l'éthylèneglycol (voir
lv US-A 3 951 866 et le GB-A 1 440 789).
Après application de cette solution sur les fils meétalliques, on sèche la toile métallique et après l'avoir chauffée pour former une couche d'oxyde métallique actif,
on réduit finalement dans une atmosphère d'hydrogène.
Un catalyseur semblable est très utile pour épu-
rer les gaz d'échappement des moteurs diesel mais con-
vient moins bien à d'autres réactions chimiques que la
nappe selon l'invention.
De préférence, le catalyseur selon l'invention est formé par oxydation puis réduction de l'a surface du support métallique à une température à laquelle lé métal
actif n'est pratiquement pas fritté et la surface métal-
lique comprend au moins un métal appartenant au groupe
VIII ou Ib de la classification périodique.
Par oxydation de la surface des fibres constituée par exemple de nickel, il se forme de l'oxyde de nickel
qui est ensuite réduit, par exemple par l'hydrogène.
L'amélioration de l'activité du catalyseur selon l'invention est probablement due à la façon spéciale dont la couche à activité catalytique est ancrée dans la masse fibreuse du voile ou du feutre, car la couche catalytique est formée à partir du support métallique d'origine et doit
être maintenue ancrée autafitque possible au support.
Un catalyseur selon l'inveption peut également
être très facilement régénéré par réoxydatiôn et réduction.
On connaît un procédé pour préparer des cataly-
seurs sans support par chauffage de composés des métaux précités, généralement des nitrates, des hydroxydes des carbonates ou des carbonates basiques, dans l'air, avec formation d'oxydes métalliques qu'on réduit ensuite sans
agglomération des parties métalliques catalytiques Le pro-
cédé de préparation a pour inconvénient que lesdits compo-
sés métalliques doivent être préparés en premier -
Il est également possible de préparer de tels catalyseurs par réduction de-chlorures métalliques, ce qui, cependant, a pour inconvénient qu'on doit utiliser des gaz contenant de 1 'acide -chlorhydrique en plus de la préparation
des chlorures métalliques.
Le métal de la-surface du support du catalyseur selon l'invention peut être constitué d'un alliage et il est avantageux que l'alliage contienne au moins 50 -% de
métal actif -
De préférence, le métal actif est le nickel mais le cuivre ou le fer sont des métaux que l'on peut également utiliser. Le support est constitué de fibres-qui forment une nappe ou un feutre ou une masse de laine métallique Les fibres peuvent également être unies entre elles par frit
tage de leurs surfaces en contact.
Le support est constitué de façon efficace d'une nappe ou d'un feutre de fibres ayant un diamètre comp-ris
entre 10 et 50 Lum.
Il convient de noter que l'on sait utiliser des toiles de métaux nobles,telles quedes toiles de platine, ainsi que des bandes d'alliages de platine-rhodium comme catalyseurs pour oxyder l'ammoniac en acide nitrique (voir
DE-C-1 594 716) tandis que des nappes de fibres métalli-
ques sont connues comme catalyseurs pour la post-combus-
tion catalytique des gaz d'échappement (voir DE-A 2 829 035).
On sait de plus former une nappe ou un feutre ca-
talytique à partir de fibres faites d'argent, de platine,
de rhodium, de palladium ou d'un de leurs alliages Ce-
pendant, ces catalyseurs ne nécessitent pas-un traitement préliminaire d'activation, par exemple par oxydation et réduction, et sont uniquement utilisés dans des réactions en phase gazeuse avec formation de produits finals gazeux
qui n'ont pas à être filtrés.
En plus de son efficacité accrue et de sa prépa-
ration simple, le catalyseur selon l'invention présente l'avantage important d'être très facilement éliminé après
la réaction catalytique Après hydrogénation-d'huiles gras-
ses avec un catalyseur au nickel, ce dernier doit être sé-
paré par filtration, ce qui, dans le cas des catalyseurs
en poudre, constitue un traitement malaisé, alors qiuen u-
tilisant un catalyseur selon l'invention, un tel stade de filtration est totalement inutile, car le catalyseur, en particulier lorsqu'il est sous forme d'un feutre ou d'une
nappe, peut servir lui-même de milieu filtrant.
Il est très avantageux que le support métalli-
que soit composé de nickel Cependant, d'autres métaux, tels que le cuivre, sont de bons produits de base pour
former un support métallique façonné en fils selon l'in-
vention. Lorsque le support métallique façonné en fils sous forme d'une nappe ou d'un feutre est soumis à une oxydation età une réduction, il faut veiller à ce que, pendant la réduction, la température demeure en dessous de la température à laquelle l'activité catalytique est éventuellement détruite par frittage des sites actifs Les fibres du feutre ou de la nappe peuvent évidemment être
253-6301
unies par frittage avant la réduction finale.
Evidemment, les catalyseurs selon l'invention peu-
vent être portés par une ou plusieurs grilles.
L'invention concerne également un procédé pour former un catalyseur comprenant un support métallique a-
yant une couche superficielle contenant un métal cataly-
tique, à l'exception des métaux nobles, dans lequel la couche superficielle catalytique est formée à partir d'un support métallique homogène par oxydation puis réduction de la surface du support métallique à une température à laquelle le métal actif n'est essentiellement pas fritté,
ce procédé étant caractérisé en ce que le support métal-
lique est façonné en fibres ou formé de fibres avec un diamètre compris entre 4 et 100 pm et en ce qu'on forme une nappe ou un feutre avec ces fibres avant ou-non Ies
traitements d'oxydation et de réduction.
Le catalyseur est de préférence formé par oxyda-
tion puis réduction de la surface du support à une tempé-
rature à laquelle le m Utal actif n'est essentiellement pas fritté et la surface du support comprend au moins un métal
appartenant au groupe VIII ou lb de la classification pe-
riodique.
Enfin, l'invention concerne également l'utilisa-
tion d'un catalyseur selon l'invention dans des procédés
catalytiques, en particulier en phase liquide, dans les-
quels les avantages tiennent au fait que les catalyseurs selon l'invention possèdent une très grand:e conductivité thermique, une résistance mécanique accrue et une-faible résistance à l'écoulement des gaz ou des liquides, si bien que sous forme d'un feutre ou d'une nappe 1 on peut les
utiliser comme milieu filtrant -
L'invention est illustrée par les exemples non li-
mitatifs suivants.
Exemple I -
On oxyde une nappe ou feutre de nickel selon le brevet US 3 469 297 ayant des fibres de 22 pm et pesant g/m 2 dans l'air à une température de 800 OC pendant
2 heures, puis on soumet les fibres de nickel à une ré-
duction par l'hydrogène à 400 C pendant 2 heures.
On utilise le catalyseur ainsi préparé dans la formation de benzène à partir de cyclohexane à diverses
températures, les résultats obtenus figurant dans le ta-
bleau A Comme on peut le noter, on obtient avec le cata-
lyseur selon l'invention, à des températures élevées, presque uniquement du méthane Aux températures basses, on obtient des quantités importantes de benzène Lorsqu'on utilise une nappe ou feutre de nickel avec des fibres de
12 et 50 pm, on obtient egalement de très bons resultats.
Exemple l I
On utilise des fibres de nickel ayant un diamètre de 50 am et obtenues par fraisagedu nickel On oxyde la laine de nickel dans l'air à 800 C pendant 2 heures et
on la réduit à 400 C pendant 2 heures.
La déshydrogénation du cyclohexane en benzène,
à difféerentes temperatures, donne les résultats qui figu-
rent dans le tableau B. On peut obtenir les mêmes résultats lorsqu'on
extrait les fibres d'une masse fondue selon le procédé dé-
crit dans le brevet européen N 0000926.
Exemple AI_
On oxyde de la laine de cuivre ayant un diamètre des fibres de 35 pm, obtenue par fraisage, par chauffage dans l'ai r 800 C pendant 2 heures puis on réduit avec de l'hydrogene a 200 OC pendant 2 heures On chauffe à
la vitesse de 2 C/min.
On utilise ensuite le catalyseur dans la réac-
tion de onversion du monoxyde de carbone avec de la va-
peur d'eau avec formation de dioxyde de carbone et d'hy-
drogène.
Les résultats des essais effectués sur la laine.
de verre oxydée à des températures de 600 O C et de 800 C montrent que, lorsqu'on chauffe à 600 C, la conversion du 253630 i monoxyde de carbone par l'eau est moins bonne que lorsqu Von
chauffe à 800 C (voir la figure 3).
Exemple IV
On utilise un feutre de nickel tel que celui dé-
crit dans l'exemple I avec des fibres ayant un diamètre de 22 ym pour hydrogéner l'acétone en phase gazeuse et former du 2-propanol Des réactions secondaires se produisent aux
températures élevées.
Exemple V
On utilise un feutre de nickel selon l'exemple I pour hydrogéner de l'octane et former, en plus du méthane, principalement de l Vheptane et de l'hexane, l'élévation de la température provoquant un accroissement'du rapport de léthane à l'heptane, tandis que des températures encore plus élevées provoquent une décomposition en hydrocarbures inférieurs.
Exemple VI
On introduit dans un réacteur de l Vhuile de soja à hydrogéner ainsi qu'une nappe ou feutre de nickel ayant un diamètre des fibres de 22 pm selon l'exemple I. On hydrogène sous une pression d'hydrogène de 1
bar et à une température de 180 C jusqu'à un indice d'io-
de de 60.
Après achèvement de la réaction, on obtient di-
rectement à partir du réacteur un composé liquide qui se
solidifie par refroidissement et qui ne contient pas d'é-
léments métalliques En fait, la nappe ou feutre est ef-
ficace comme milieu filtrant Les figures 1 et 2 montrent des images prises au microscope électronique de fibres de
nickel aẻc une couche catalytique sur l'extérieur des fi-
bres de nickel ainsi que les fibres primitives La figure ' 1 montre les fibres après oxydation et réduction tandis que la figure 2 montre les fibres après oxydation mais sans réduction Comme on peut le voir, la couche superficielle formée après la réduction est bien plus ductile qu'après l'oxydation.
Exemple VII
-On laisse réagir du monoxyde de carbone avec de
l'hydrogène en présence d'un feutre de nickel selon l'e-
xemple I On obtient du méthane dans l'eau, ce qui montre que le catalyseur au nickel accélère fortement la réac- tion.
Exemple VIII
On hydrogène du benzène avec de l'hydrogène en présence d'un feutre de nickel selon l'exemple I mais avec des diamètres des fibres respectivement de 4, 8, 12 et
22 pm Dans tous les cas, on obtient une excellente pro-
duction de cyclohexane.
TABLEAU A
Déshydrogénation de cyclohexane à différentes températures
sur un feutre de nickel ayant des fibres de 22 Mm.
l 1 '% pondéral d alcanes Benzène ra'ckie
(OC) C 1 C 2 C 3 C 4 C 5 C 6
282 62,5 0,5 1,4 1,8 2,8 1,3 28,5
299 40,2 1,0 2,5 3,5 4,2 170 45,8
312 44,5 1,7 3,4 4,2 3,2 0,7 38,3
326 51,5 3,2 5,0 5,2 2,9 0,7 28,5
342 65,4 4,7 5,8 4,5 2,5 0,7 14,9
358 94,8 3,7 1,2 0,2 =
371 99,6 0,4 _
383 100 -_.
2 6301
TABLEAU B
Déshydrogénation de cyclohexane à-différentes températures
sur un feutre de nickel avec des fibres de 50 Pm.
Tempé % pondéral d'alcanes Benzène rature (OC) c 1 c 2 c 3 c 4 c 5 c 6
291 70,0 0,2 0,3 0,5 1,0 0,2 24,6
306 62,3 0,4 0,8 1,1 1,0 0,2 32,2
324 43,1 0,8 1,6 1,6 1,6 0,2 36,8
334, 59,7 1,6 2 P 4 1,7 1,2 0,1 31,8
346 64,0 2,2 2,9 2,1 198 25,9
359 74,1 2,6 2,6 1,5 0,6 1894
373 81,1 2,7 2,3 0,9 0,3 12,5
386 87,0, 3,2 1,7 0,6 0,2 7,3
400 99,8 0,2

Claims (14)

R E V E N D I C A T I O M S REVENDI CATIONS
1 Un catalyseur comprenant un support métallique
ayant une couche superficielle contenant un métal catalyti-
que à l'exception des métaux nobles, la couche superficiel-
le catalytique étant formée à partir d'un support métalli- que homogène par oxydation puis réduction de la surface du support métallique à une température à laquelle le méta actif n'est essentiellement oas frittéo caractérisé en ce oue le suo D Dort est une na D De ou un feutre de fibres avant
0 un diamètre entre 4 et 100 pm.
2 Catalvseur selon la revendication 1 caracté-
risé en ce Que le support métalliqaue contient du nickel.
3 Catalvseur selon la revendication 1 ou, ca-
ractérisé en ce qué le supp D Dort métallique contient du cui-
vre ou du fer.
4 Catalyseur selon l'une quelconque des revendica-
tions Drécédentes, caracterisé en ce que le métal du support
est constitué d'un alliage.
Catalyseur selon l'une Quelconque des revendi- câtions Drécedenteso caractérisé en ce que, dans le cas du nickel, la température de la réduction est inférieure à
500 C-
6 Catalvseur selon l'une Quelconque des revendi-
cations précédentes, caractérisé en ce que le support est
constitué d'une nappe ou d'un feutre de fibres ayant un dia-
mètre de 10 à 50 pm et en ce que, de préférence les fibres sont unies entre elles par frittage sur leurs surfaces de contact.
7 Catalyseur selon l'une quelconque des revendi-
cations précédentes, caractérisé en ce que la surface du -
support comprend au moins un métal appartenant au groupe VIII
et/ou au groupe Ib de la classification périodique.
8 Procédé pour former un catalyseur comprenant un support métallique ayant une couche superficielle contenant
un métal catalytique à l'exception des métaux nobles, la cou-
che superficielle catalytique étant formée à partir d'un support métallique homogène par oxydation puis réduction de la
la surface du support métallique à une température à la-
quelle le métal actif n'est pratiquement pas fritté, ca-
ractérisé en ce que le support métallique est façonné en fibres ou formé de fibres ayant un diamètre compris entre 4 et 100 pm et en ce qu'on forme une nappe ou un feutre à
partir de ces fibres avant ou non les traitements d 2 oxyda-
tion et de réduction.
9 Un procédé selon la revendication 8, carac-
térisé en ce que la surface du support comprend au moins
un métal appartenant au groupe VIII ou Ib de la classifi-
cation périodique.
Un procédé selon l'une des revendications
8 ou 9, caractérisé en ce que le support métallique con-
tient du nickel.
11 Un procédé selon l'une quelconque des re-
vendications 8 à 10, caractérisé en ce que le support me-
tallique contient du cuivre ou du fer.
12 Un procédé selon l'une quelconque des re-
vendications 8 à 11, caractérisé en ce que-le métal du
support contient un alliage.
13 Procédé selon l'une quelconque des revendi-
cations 8 à 12, caractérisé en ce que, dans le cas du
nickel, on effectue la réduction à une température infé-
rieure à 500 OC.
14 Un procédé selon l'une quelconque des re-
vendications 7 à 13, caractérisé en ce que le support est constitué d'une nappe ou d'un feutre de fibres ayant un
diamètre de 10 à 50 pm et en ce que de préférence, les fi-
bres sont unies entre elles par frittage sur leurs surfa-
ces de contact.
Procédé pour effectuer,des réactions chimi-
ques, en particulier en phase liquide', avec utilisation
d'un catalyseur, caractérisé en ce qu'on utilise un cata-
lyseur selon l'une quelconque des revendications 1 à 7.
FR8318412A 1982-11-18 1983-11-18 Catalyseur, procedes pour sa preparation et son application Expired FR2536301B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8204478 1982-11-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2536301A1 true FR2536301A1 (fr) 1984-05-25
FR2536301B1 FR2536301B1 (fr) 1986-09-19

Family

ID=19840616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8318412A Expired FR2536301B1 (fr) 1982-11-18 1983-11-18 Catalyseur, procedes pour sa preparation et son application

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4514520A (fr)
JP (1) JPS59145048A (fr)
BE (1) BE898242A (fr)
DE (1) DE3341776A1 (fr)
FR (1) FR2536301B1 (fr)
GB (1) GB2134547A (fr)
IT (1) IT1174797B (fr)
NL (1) NL8303939A (fr)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0331885A1 (fr) * 1988-03-10 1989-09-13 Schwäbische Hüttenwerke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Filtre des gaz d'échappements
EP0363185A1 (fr) * 1988-10-04 1990-04-11 Cro Cat Cc Catalyseurs

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2507920B1 (fr) * 1981-06-22 1986-05-16 Rhone Poulenc Spec Chim Support de catalyseur, notamment de catalyseur de post-combustion et procede de fabrication de ce support
US4920089A (en) * 1987-05-08 1990-04-24 Unilever Patent Holdings B.V. Hydrogenation catalyst
US5081083A (en) * 1990-02-12 1992-01-14 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of Energy Method of treating intermetallic alloy hydrogenation/oxidation catalysts for improved impurity poisoning resistance, regeneration and increased activity
US5789426A (en) * 1995-01-20 1998-08-04 Cornell Research Foundation, Inc. Method for the treatment of fibroproliferative disorders by application of inhibitors of protein hydroxylation
US6046219A (en) * 1995-01-20 2000-04-04 Cornell Research Foundation, Inc. Method for the treatment of conditions mediated by collagen formation together with cell proliferation by application of inhibitors of protein hydroxylation
KR100678789B1 (ko) * 1999-01-21 2007-02-05 에이비비 루머스 글러벌 인코포레이티드 선택적 수소화 방법 및 이를 위한 촉매
DE19936276A1 (de) * 1999-08-02 2001-02-08 Basf Ag Vorrichtung und Verfahren zur isothermen Durchführung von heterogen katalysierten Dreiphasenreaktionen
JP4623247B2 (ja) * 1999-09-27 2011-02-02 三菱瓦斯化学株式会社 青酸合成用触媒の製造方法
DE102004038331A1 (de) * 2004-08-06 2006-03-16 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Metallische Fasern, deren Herstellung sowie Einsatzgebiete
GB0420245D0 (en) * 2004-09-13 2004-10-13 Johnson Matthey Plc Improvements in catalyst coatings

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1936564A (en) * 1928-04-20 1933-11-21 Maurice E Barker Method of preparing catalysts
DE1192159B (de) * 1961-02-10 1965-05-06 Universal Oil Products Company, Des Piaines, 111. (V. St. A.) Verfahren zur Aktivierung von Hydrokrackkatalysatoren
US3469297A (en) * 1966-04-20 1969-09-30 Brunswick Corp Porous metal structure
US3772214A (en) * 1970-12-29 1973-11-13 Fujikura Ltd Method of preparing fibrous copper oxide catalyst
FR2206125A1 (fr) * 1972-11-13 1974-06-07 Gould Inc
US3957682A (en) * 1973-12-14 1976-05-18 Texaco Inc. Preparation of methane, hydrogen and carbon monoxide containing gases
FR2288549A1 (fr) * 1974-10-21 1976-05-21 Applic Catalytiques Lyonna Masse de contact pour catalyse heterogene
FR2433975A1 (fr) * 1978-08-25 1980-03-21 Louyot Comptoir Lyon Alemand Toile catalytique perfectionnee pour l'oxydation des gaz et son procede de preparation

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR919857A (fr) * 1946-01-08 1947-03-20 Traitements Applic Et Rech S T Procédé de traitement de pièces métalliques en vue de toute opération de revêtement et notamment pour l'émaillage
GB674960A (en) * 1948-06-10 1952-07-02 Western Electric Co Method of forming on iron or an iron alloy a surface easily wettable by mercury
GB1052904A (fr) * 1963-03-14
DE1480621A1 (de) * 1965-09-10 1969-09-04 Westinghouse Bremsen Und Appba Zweileitungs-Bremsanlage fuer Strassenfahrzeuge,insbesondere Druckluftbremsanlage oder durch Druckluft verstaerkte hydraulische Bremsanlage fuer Zugmaschinen mit geringem Eigengewicht
GB1323308A (en) * 1970-11-19 1973-07-11 Z Tashkent Kabel Method of reduction of an oxidized surface of copper or its alloys
US3769240A (en) * 1971-04-12 1973-10-30 Brunswick Corp Catalyst structure

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1936564A (en) * 1928-04-20 1933-11-21 Maurice E Barker Method of preparing catalysts
DE1192159B (de) * 1961-02-10 1965-05-06 Universal Oil Products Company, Des Piaines, 111. (V. St. A.) Verfahren zur Aktivierung von Hydrokrackkatalysatoren
US3469297A (en) * 1966-04-20 1969-09-30 Brunswick Corp Porous metal structure
US3772214A (en) * 1970-12-29 1973-11-13 Fujikura Ltd Method of preparing fibrous copper oxide catalyst
FR2206125A1 (fr) * 1972-11-13 1974-06-07 Gould Inc
US3957682A (en) * 1973-12-14 1976-05-18 Texaco Inc. Preparation of methane, hydrogen and carbon monoxide containing gases
FR2288549A1 (fr) * 1974-10-21 1976-05-21 Applic Catalytiques Lyonna Masse de contact pour catalyse heterogene
FR2433975A1 (fr) * 1978-08-25 1980-03-21 Louyot Comptoir Lyon Alemand Toile catalytique perfectionnee pour l'oxydation des gaz et son procede de preparation

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0331885A1 (fr) * 1988-03-10 1989-09-13 Schwäbische Hüttenwerke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Filtre des gaz d'échappements
EP0363185A1 (fr) * 1988-10-04 1990-04-11 Cro Cat Cc Catalyseurs

Also Published As

Publication number Publication date
IT1174797B (it) 1987-07-01
NL8303939A (nl) 1984-06-18
GB8330857D0 (en) 1983-12-29
FR2536301B1 (fr) 1986-09-19
BE898242A (nl) 1984-05-17
GB2134547A (en) 1984-08-15
JPS59145048A (ja) 1984-08-20
US4514520A (en) 1985-04-30
IT8349344A0 (it) 1983-11-16
DE3341776A1 (de) 1984-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2536301A1 (fr) Catalyseur, procedes pour sa preparation et son application
EP0120122B1 (fr) Hydrogénation d'huiles oléfiniques à longue chaîne avec un catalyseur Raney
KR940000623B1 (ko) 마이크로 탄소섬유 산화처리방법
US4422961A (en) Raney alloy methanation catalyst
CA1190913A (fr) Recuperation de metal precieux
JP3067788B2 (ja) 高温ガスの濾過および／又は精製用エレメント、およびその製造プロセス
US4375426A (en) Catalytic fibre packs for ammonia oxidation
AU714843B2 (en) A fuel filter and production process
CA1220489A (fr) Catalyse au nickel de raney pour les amines aromatiques
FR2536302A1 (fr) Catalyseur, procedes pour sa preparation et ses applications
JP2005528981A (ja) 担持型触媒の製造のための湿式製錬方法
JP2000515805A (ja) 総金属酸化触媒
JP2004261771A (ja) 無担持炭化水素直接分解触媒およびその製造方法ならびに炭化水素直接分解による水素と炭素の製造方法
USRE32104E (en) Raney alloy methanation catalyst
US4491564A (en) Reactor containing a methanation catalyst
JPH01119340A (ja) 極細炭素繊維を担体とする触媒
KR102046570B1 (ko) 내열특성이 향상된 금속 구조체의 제조방법 및 이를 이용한 금속 촉매 모듈
JP4094083B2 (ja) 自己発熱型フィルタ及び自己発熱型触媒体の製造方法
RU2215579C1 (ru) Способ получения металловолокнистого катализатора на основе никеля
Patyi et al. Scanning electron microscopic study of an industrial catalyst for ammonia synthesis
RU2088376C1 (ru) Способ изготовления металлокерамических изделий
Stancheva et al. Oxidation of hydrogen on the catalyst surfaces obtained from amorphous Ni− Cu− P alloys
JPS6043769B2 (ja) 水素ガスを主成分とする含酸素ガスからの酸素除去用三元組成系触媒およびその製法
JPS5933656B2 (ja) タンカケイソレンゾクセンイニヨリキヨウカサレテナルギンキフクゴウザイリヨウノ セイゾウホウホウ
JPH09505521A (ja) 複合多孔質材料

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse