DE3341776A1 - Katalysator, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung - Google Patents

Katalysator, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung

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DE3341776A1 DE19833341776 DE3341776A DE3341776A1 DE 3341776 A1 DE3341776 A1 DE 3341776A1 DE 19833341776 DE19833341776 DE 19833341776 DE 3341776 A DE3341776 A DE 3341776A DE 3341776 A1 DE3341776 A1 DE 3341776A1
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Jan 2860 Sint-Katelijne-Waver Geerts
Pierre Dr. 1686 Gooik Jacobs
Jan Prof. Dr. 3030 Leuven Uytterhoeven
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Description

Die Erfindung betrifft einen Katalysator enthaltend einen metallischen Träger mit einer katalytischen Metall enthaltenden Oberflächenschicht, mit Ausnahme der Edelmetalle, wobei die katalytische Oberflächenschicht aus einem homogenen metallischen Träger als Grundlage durch Oxidieren und nachfolgendes Reduzieren der Oberfläche des metallischen Trägers bei einer Temperatur, bei welcher das aktive Metall im wesentlichen nicht zusammensintert, gebildet wird.
Ein solcher Katalysator sowie ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Katalysators ist aus dem USA-Patent Nr. 1 936 564 bekannt.
Der Träger oder die Grundlage gemäß dem USA-Patent 1 936 besteht jedoch aus einem massiven Gegenstand, wobei die Ausmaße oder das Verhältnis von Masse des Trägers im Hinblick auf die katalytische metallische Oberflächenschicht schlecht ist, die Wärmeleitung des massiven Trägers nicht akzeptierbar ist und der Katalysator nicht als Filtrationsmedium verwendet werden kann, wodurch das katalytisch behandelte flüssige Medium in einem katalysatorfreien Zustand nur durch getrennte Filtrationsmittel erhalten werden kann.
Aufgabe der Erfindung ist deshalb die Bereitstellung eines Katalysators, der die oben genannten Nachteile nicht aufweist,
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst, weil der Träger ein Gewebe oder Filz von Fasern mit einem Durchmesser zwischen 4 und 100 μπι ist.
Ein solcher erfindungsgemäßer Katalysator zeigt den großen Vorteil, daß er leicht hergestellt werden kann, indem man den Träger nur einer Oberflächenbehandlung unterwirft, daß der metallische faserige Träger leicht die während der chemischen Reaktionen gebildete Wärme ableiten kann, daß das
metallische faserförmige Gewebe eine große mechanische Festigkeit aufweist und einen geringen Widerstand gegen Gas- oder Flüssigkeitsfluß, so daß der Katalysator nach Beendigung der katalytischen Reaktionen leicht von einem flüssigen Medium abgetrennt werden kann, daß das metallische faserige Gewebe eine große Oberfläche aufweist und daß die katalytisch wirkende schwammförmige Masse innerhalb des Gewebes gut geschützt wird, wodurch der Katalysator eine lange Lebensdauer besitzt.
Darüber hinaus kann die Filtrationskapazität des Gewebes leicht durch Veränderung der Dicke des Gewebes reguliert oder verändert werden.
Es ist bereits ein Katalysator bekannt, der ein metallisches Netz oder Gaze enthält, die mit einer katalytischen metallischen Schicht überzogen sind, die durch Abscheidung einer Lösung eines Esters eines Alkohols und einer anorganischen Säure auf den Metallgazedrähten erhalten wird, wobei die anorganische Säure ein Metall der Gruppen IVa bis VIIa des Periodischen Systems enthält. Aus der Literatur ist zum Beispiel die Verwendung einer Mischung von Vanadinsäure, Permanganatsäure und Kupferacetat, die mit Cyclopentanol und Äthylenglykol verestert ist, bekannt (vgl. US-A 3 951 866 und GB-A 1 440 789).
Nach Applizieren der Lösung auf den Metalldrähten wird die metallische Gaze getrocknet und nach dem Erhitzen unter Bildung einer Schicht von aktivem Metalloxid schließlich in einer Wasserstoffatmosphäre reduziert.
Ein solcher Katalysator ist zur Reinigung von Verbrennungsgasen von Dieselmotoren sehr nützlich, aber für andere chemische Reaktionen weniger geeignet als das erfindungsgemäße Gewebe.
-3
Der erfindungsgemäße Katalysator wird vorzugsweise durch Oxidation und nachfolgende Reduktion der Oberfläche des metallischen Trägers bei einer Temperatur gebildet, bei welcher das aktive Metall im wesentlichen nicht zusammensintert und die Trägeroberfläche mindestens ein Metall aus der Gruppe VIII oder Ib des Periodischen Systems enthält.
Bei der Oxidation der Oberfläche der Fasern, wie z. B. von Nickel, wird Nickeloxid gebildet, das nachfolgend reduziert wird, z. B. mittels Wasserstoff.
Die verbesserte Arbeitsweise des erfindungsgemäßen Katalysators ist vermutlich auf die spezielle Art der Verankerung der katalytisch aktiven Schicht in der faserigen Masse des Gewebes oder Filzes zurückzuführen, da die katalytische Schicht aus dem ursprünglichen metallischen Träger gebildet wird und so gut wie möglich auf dem Träger verankert gehalten werden sollte.
Ein erfindungsgemäßer Katalysator kann auch sehr leicht durch Reoxidieren und Reduzieren regeneriert werden.
Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren ohne Träger besteht im Erhitzen der Verbindungen der oben genannten Metalle, im allgemeinen von Nitraten, Hydroxiden, Carbonaten oder basischen Carbonaten, in Luft unter Bildung von Metalloxiden, die nachfolgend ohne Sinterung der katalytischen Metallteile reduziert werden. Das Herstellungsverfahren hat den Nachteil, daß die genannten Metallverbindungen zuerst hergestellt werden müssen.
Es ist auch möglich, solche Katalysatoren durch Reduktion von Metallchloriden herzustellen, was jedoch den Nachteil besitzt, daß Chlorwasserstoff enthaltende Gase nach der Herstellung der Metallchloride verwendet werden müssen.
V-'
Das Metall der Trägeroberfläche des erfindungsgemäßen Katalysators kann aus einer Legierung bestehen, wobei es von Vorteil ist, daß die Legierung mindestens 50 % aktives Metall enthält.
Vorzugsweise ist das aktive Metall Nickel, aber auch Kupfer oder Eisen sind verwendbare Metalle.
Der Träger besteht aus Fasern, die ein Gewebe oder Filz oder eine metallische Wollmasse bilden. Die Fasern können auch durch Sintern ihrer sich berührenden Oberflächen miteinander verbunden werden.
Der Träger besteht wirksamerweise aus einem Gewebe oder Filz von Fasern mit einem Durchmesser zwischen 10 und 50 μΐη.
Es muß festgestellt werden, daß es bekannt ist, als Katalysatoren zur Oxidation von Ammoniak zu Salpetersäure Edelmetallgazen, z. B. Platingazen, zu verwenden, sowie Streifen aus Platin-Rhodium-Legierungen (vgl. DE-C-1 594 716), während Metallfasergewebe als Katalysatoren für die katalytische Nachverbrennung von Verbrennungsgasen bekannt sind (vgl. DE-A 2 829 035).
Es ist weiterhin bekannt, ein katalytisches Gewebe oder Filzprodukt auf der Basis von Fasern aus Silber, Platin, Rhodium, Palladium oder Legierungen davon herzustellen. Diese Katalysatoren erfordern jedoch keine vorausgehende Aktivierungsbehandlung, zum Beispiel durch Oxidation und Reduktion, und werden nur in Reaktionen in der Gasphase unter Bildung gasförmiger Endprodukte verwendet, die nicht filtriert werden brauchen.
Abgesehen von der größeren Wirksamkeit und seiner einfachen
Herstellung besitzt der erfindungsgemäße' Katalysator den großen Vorteil, daß er sehr leicht nach der katalytischen Reaktion entfernt werden kann. Nach der Hydrierung von fetten ölen mittels eines Nickelkatalysators muß der letztere abfiltriert werden, was für Pulverkatalysatoren eine mühsame Behandlung ist, während bei Anwendung eines erfindungsgemäßen Katalysators eine solche Filtrationsstufe überhaupt nicht notwendig ist, da der Katalysator, insbesondere wenn er in Form eines Filzes oder Gewebes vorliegt, selbst als Filtermedium dienen kann.
Ein großer Vorteil ist es, wenn der Metallträger aus Nickel zusammengesetzt ist. Weiters sind aber auch andere Metalle, wie z. B. Kupfer, ein gutes Basisprodukt zur Bildung von drahtförmigen metallischen Trägern gemäß der Erfindung.
Wenn der drahtförmige metallische Träger in Form eines Gewebes oder Filzes der Oxidation und Reduktion unterworfen wird, muß darauf geachtet werden, daß während der Reduktion die Temperatur unterhalb der Temperatur bleibt, bei welcher die katalytische Aktivität, vermutlich durch Sinterung der aktiven Stellen, verloren geht. Die Fasern des Filzes oder Gewebes können offensichtlich vor der endgültigen Reduktion durch Sinterung miteinander verbunden werden.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren können selbstverständlich durch ein oder mehrere Gitter gestützt werden.
Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung eines Katalysators enthaltend einen metallischen Träger mit einer katalytischen Metall-enthaltenden Oberfläche, mit Ausnahme der Edelmetalle, wonach die katalytische Oberflächenschicht aus einem homogenen metallischen Träger als Grundlage durch Oxidieren und nachfolgendes Reduzieren der Oberfläche des metallischen Trägers bei einer Temperatur, bei welcher
COPY
das aktive Metall im wesentlichen nicht zusammensintert, gebildet wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der metallisch«· Träger in Faserform gebracht oder aus Fasern mit einem Durchmesser zwichen 4 und 100 μπι gebildet wird, und daß vor oder nicht vor den Oxidations- und Reduktionsbehandlungen ein Gewebe oder Filz aus solchen Fasern gebildet wird.
Der Katalysator wird vorzugsweise durch Oxidation und nachfolgende Reduktion der Trägeroberfläche bei einer Temperatur gebildet, bei welcher das aktive Metall nicht wesentlich gesintert wird, und die Trägeroberfläche enthält mindestens ein Metall aus der Gruppe VIII oder Ib des Periodischen Systems.
Die Erfindung betrifft schließlich die Verwendung eines erfindungsgemäßen Katalysators in katalytischen Verfahren, insbesondere in der flüssigen Phase, wobei die Vorteile durch die Tatsache gebildet werden, daß die erfindungsgemäßen Katalysatoren eine sehr große Wärmeleitfähigkeit besitzen, eine größere mechanische Festigkeit, und einen geringen Widerstand gegen Gas- oder Flüssigkeitsfluß, so daß sie in Form eines Filzes oder Gewebes als Filtrationsmedium verwendbar sind.
Beispiel I
Ein Nickelfilz oder Gewebe gemäß der US-Pat:entschrift Nr. 3 469 297 mit Fasern von 22 μπι und einem Gewicht von 150 g/m2 wird in Luft bei einer Temperatur von 8000C zwei Stunden lang oxidiert, und danach werden die Nickelfasern einer Reduktion mit Wasserstoff bei 4000C während zwei Stunden unterworfen.
Der so hergestellte Katalysator wurde zur Bildung von Benzol aus Cyclohexan bei verschiedenen Temperaturen verwendet, wobei die in Tabelle A aufgezeigten Ergebnisse erhalten werden. Weiterhin kann festgestellt werden, daß man mit dem erfindungsgemäßen Katalysator bei hohen Temperaturen fast nur Me-
BAD ORIGINAL COPY 1
than erhält. Bei niederen Temperaturen werden große Mengen von Benzol erhalten. Bei Verwendung eines Nickelgewebes oder -filzes mit Fasern von 12 und 50 μπι werden ebenfalls sehr gute Ergebnisse erhalten.
Beispiel II
Es werden Nickelfasern verwendet, die einen Durchmesser von 50 μπι besitzen und durch Fräsen von Nickel erhalten werden. Die Nickelwolle wird in Luft bei 8000C zwei Stunden lang oxidiert und bei 4000C zwei Stunden lang reduziert.
Die Dehydrierung von Cyclohexan zu Benzol bei verschiedenen Temperaturen ergibt Ergebnisse, die in Tabelle B aufgezeigt werden.
Die gleichen Ergebnisse können mit Fasernerhalten werden, die aus der Schmelze gemäß dem im europäischen Patent Nr. 0000926 beschriebenen Verfahren erhalten werden.
Beispiel III
Durch Fräsen erhaltene Kupferwolle mit einem Faserdurchmesser von 35 μπι wird durch Erhitzen in Luft bei 8000C während zwei Stunden oxidiert, wonach sich eine Reduktion mit Wasserstoff bei 2000C während zwei Stunden anschließt. Die Aufheizgeschwindigkeit ist 2°C/m.
Danach wird der Katalysator in der Konvertierungsreaktion von Kohlenmonoxid mit Dampf unter Bildung von Kohlendioxid und Wasserstoff verwendet.
Die Testergebnisse, die an bei Temperaturen von 6000C und von 8000C oxidierter Kupferwolle durchgeführt wurden, zeigen, daß beim Erhitzen bei 6000C die Konvertierung von Kohlenmonoxid mit Wasser schlechter ist, als wenn auf 8000C erhitzt wird (s. Fig. 3).
■Λ4·
Beispiel IV
Ein wie in Beispiel I beschriebener Nickelfilz mit Fasern von einem Durchmesser von 22 um wird für die Hydrierung von Aceton in der Gasphase unter Bildung von 2-Propanol verwendet. Bei höheren Temperaturen treten Nebenreaktionen auf.
Beispiel V
Zur Hydrogenolyse von Octan wird ein Nickelfilz gemäß Beispiel verwendet, wobei, abgesehen von Methan, hauptsächlich Heptan und Hexan gebildet werden, bei steigender Temperatur aber die Mengen von fithan gegenüber Heptan ansteigen, die bei noch höheren Temperaturen zu niederen Kohlenwasserstoffen gespalten werden.
Beispiel VI
In einen Reaktor werden ein zu hydrierendes SojabohnenÖl sowie ein Nickelfilz oder Gewebe mit einem Faserdurchmesser von 22 um gemäß Beispiel I eingebracht.
Die Hydrierung mit Wasserstoff wird bei einem Druck von 10 Pa (1 kg/cm2) und einer Temperatur von 1800C bis zu einer Jodzahl von 60 durchgeführt.
Nach Beendigung der Reaktion erhält man direkt aus dem Reaktor eine flüssige Verbindung, die beim Abkühlen fest wird und keine Metallteile enthält. Das heißt, daß der Filz oder das Gewebe als Filtermedium wirkte. Die Fig. 1 und 2 zeigen elektronenmikroskopische Bilder von Nickelfasern mit einer katalytischen Schicht an den äußeren Seiten der Nickelfasern sowie ihren Vorläufer. Die Fig. 1 zeigt die Fasern nach Oxidation und Reduktion, während Fig. 2 die Fasern nach Oxidation aber ohne Reduktion zeigt. Es ist ersichtlich, daß die nach der Reduktion gebildete Oberflächenschicht viel duktiler als nach der Oxidation ist.
Beispiel VII
Kohlenmonoxid wird mit Wasserstoff in Gegenwart eines Nickelfilzes gemäß Beispiel I zur Reaktion gebracht. Man erhält Methan in Wasser, wobei sich zeigt, daß der Nickelkatalysator die Reaktion stark beschleunigt.
Beispiel VIII
Benzol wird mit Wasserstoff in Gegenwart eines Nickelfilzes gemäß Beispiel I hydriert, aber mit Faserdurchmessern von 4, 8, 12 bzw. 22 μπι. In allen Fällen wird eine hervorragende Ausbeute an Cyclohexan erhalten.
Tabelle A
Dehydrierung von Cyclohexan bei verschiedenen Temperaturen über einem Nickelfilz mit Fasern von 22 μπι
Temp. C1 C2 Gew. -% Alkane C5 8 C6 3 Benzol
(0C) 62,5 0,5 C3 cn 2, 2 1, 0
282 40,2 1,0 1,4 1,8 4, 2 1, 7 28,5
299 44,5 1,7 2,5 3,5 3, 9 o, 7 45,8
312 51,5 3,2 3,4 4,2 2, 5 o, 7 38,3
326 65,4 4,7 5,0 5,2 2, o, 28,5
342 94,8 3,7 5,8 4,5 - - 14,9
358 99,6 0,4 1,2 0,2 - - -
371 100 - - - - - -
383 - - -
Tabelle B
Dehydrxerung von Cyclohexan bei verschiedenen Temperaturen über einem Nickelfilz mit Fasern von 50 μπι
Temp. C1 C2 Gew.-% Alkane C5 C6 Benzol
(0O 70,0 0,2 C3 C4 1,0 0,2
291 62,3 θ,4 0,3 0,5 1,0 0,2 24,6
306 43,1 0,8 0,8 1,1 1,6 0,2 32,2
324 59,7 1,6 1,6 1,6 1,2 0,1 36,8
334 64,0 2,2 2,4 1,7 1,8 - 31,8
346 74,1 2,6 2,9 2,1 0,6 - 25,9
359 81,1 2,7 2,6 1,5 0,3 - 18,4
373 87,0 3,2 2,3 0,9 0,2 - 12,5
386 99,8 0,2 1,7 0,6 - - 7,3
400 - - -

Claims (15)

Patentanwälte DiPL.-lNGtH:;WEiQSAiAttN,:pJpLv-"PHYs. Dr. K. Fincke Dipl.-Ing. F. A.Weickmann, Dipl.-Chem. B. Huber Dr.-Ing. H. Liska, Dr. J. Prechtel SMCT 8000 MONCHI-N 86 POSTFACH 860 820 18. N ov, 1983 MU!ILSIRASSE 22 TFLF-FON (0 89)9803 52 TEI KX S 22 62! TbI-I-IGRAMM PATIiNTWI-ICKMANN MÜNCHEN N. V. Bekaert S. A., 8550 Zwevegem, Bekaertstraat 1,. Belgien Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung Patentansprüche
1. Katalysator, enthaltend einen metallischen Träger mit einer katalytischen Metall-enthaltenden Oberflächenschicht, mit Ausnahme der Edelmetalle, wobei die katalytische Schicht aus einem homogenen metallischen Träger als Grundlage durch Oxidieren und nachfolgendes Reduzieren der Oberfläche des metallischen Trägers bei einer Temperatur, bei welcher das aktive Metall im wesentlichen nicht zusammensintert, gebildet wird, dadurch gekennzeichnet,daß der Träger ein Gewebe oder Filz von Fasern mit einem Durchmesser zwischen 4 und 100 μπι ist.
2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der metallische Träger Nickel enthält.
_ ο —
3. Katalysator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der metallische Träger Kupfer oder Eisen enthält.
4. Katalysator nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall des Trägers aus einer Legierung besteht.
5. Katalysator nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß im Falle von Nickel die Temperatur der Reduktion unterhalb 5000C liegt.
6. Katalysator nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus einem Gewebe oder Filz von Fasern mit einem Durchmesser von 10 bis 50 μπι besteht und daß die Fasern vorzugsweise an ihren sich berührenden Oberflächen durch Sintern miteinander verbunden sind.
7. Katalysator nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Trägeroberfläche mindestens ein Metall aus der Gruppe VIII und/oder Gruppe Ib des Periodischen Systems enthält.
8. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators enthaltend einen metallischen Träger mit einer katalytischen Metall-enthaltenden Oberfläche, mit der Ausnahme der Edelmetalle, wobei die katalytische Schicht aus einem homogenen metallischen Träger als Grundlage durch Oxidieren und nachfolgendes Reduzieren der Oberfläche des metallischen Trägers bei einer Temperatur, bei welcher das aktive Metall im wesentlichen nicht zusammensintert, gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, daß der metallische Träger in Faserform gebracht oder aus Fasern mit einem Durchmesser zwischen 4 und 100 pm gebildet wird und daß vor oder nicht vor den Oxidations- und Reduktionsbehandlungen ein Gewebe oder Filz aus solchen Fasern gebildet wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,daß die Trägeroberfläche mindestens ein Metall aus der Gruppe VIII oder Ib des Periodischen Systems enthält.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß der metallische Träger Nickel enthält.
11. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis
10, dadurch gekennzeichnet, daß der metallische Träger Kupfer oder Eisen enthält.
12. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis
11, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall des Trägers eine Legierung enthält.
13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis
12, dadurch gekennzeichnet, daß im Falle von Nickel die Reduktion bei einer Temperatur unterhalb von 5000C stattfindet.
14. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus einem Gewebe oder Filz von Fasern mit einem Durchmesser von 10 bis 50 μΐη besteht und daß vorzugsweise die Fasern an ihren sich, berührenden Oberflächen durch Sintern miteinander verbunden sind.
15. Verfahren zur Durchführung chemischer Reaktionen, insbesondere in der flüssigen Phase, unter Verwendung eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß ein Katalysator nach einem der Ansprüche 1 bis 14 verwendet wird.
DE19833341776 1982-11-18 1983-11-18 Katalysator, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung Withdrawn DE3341776A1 (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004038331A1 (de) * 2004-08-06 2006-03-16 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Metallische Fasern, deren Herstellung sowie Einsatzgebiete

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2507920B1 (fr) * 1981-06-22 1986-05-16 Rhone Poulenc Spec Chim Support de catalyseur, notamment de catalyseur de post-combustion et procede de fabrication de ce support
US4920089A (en) * 1987-05-08 1990-04-24 Unilever Patent Holdings B.V. Hydrogenation catalyst
DE3818281A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-21 Schwaebische Huettenwerke Gmbh Abgasfilter
EP0363185A1 (de) * 1988-10-04 1990-04-11 Cro Cat Cc Katalysatoren
US5081083A (en) * 1990-02-12 1992-01-14 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of Energy Method of treating intermetallic alloy hydrogenation/oxidation catalysts for improved impurity poisoning resistance, regeneration and increased activity
US6046219A (en) * 1995-01-20 2000-04-04 Cornell Research Foundation, Inc. Method for the treatment of conditions mediated by collagen formation together with cell proliferation by application of inhibitors of protein hydroxylation
US5789426A (en) * 1995-01-20 1998-08-04 Cornell Research Foundation, Inc. Method for the treatment of fibroproliferative disorders by application of inhibitors of protein hydroxylation
WO2000043337A1 (en) * 1999-01-21 2000-07-27 Abb Lummus Global, Inc. Selective hydrogenation process and catalyst therefor
DE19936276A1 (de) 1999-08-02 2001-02-08 Basf Ag Vorrichtung und Verfahren zur isothermen Durchführung von heterogen katalysierten Dreiphasenreaktionen
JP4623247B2 (ja) * 1999-09-27 2011-02-02 三菱瓦斯化学株式会社 青酸合成用触媒の製造方法
GB0420245D0 (en) * 2004-09-13 2004-10-13 Johnson Matthey Plc Improvements in catalyst coatings

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE490090A (de) * 1928-04-20
FR919857A (fr) * 1946-01-08 1947-03-20 Traitements Applic Et Rech S T Procédé de traitement de pièces métalliques en vue de toute opération de revêtement et notamment pour l'émaillage
GB674960A (en) * 1948-06-10 1952-07-02 Western Electric Co Method of forming on iron or an iron alloy a surface easily wettable by mercury
DE1192159B (de) * 1961-02-10 1965-05-06 Universal Oil Products Company, Des Piaines, 111. (V. St. A.) Verfahren zur Aktivierung von Hydrokrackkatalysatoren
GB1052904A (de) * 1963-03-14
DE1480621A1 (de) * 1965-09-10 1969-09-04 Westinghouse Bremsen Und Appba Zweileitungs-Bremsanlage fuer Strassenfahrzeuge,insbesondere Druckluftbremsanlage oder durch Druckluft verstaerkte hydraulische Bremsanlage fuer Zugmaschinen mit geringem Eigengewicht
US3469297A (en) * 1966-04-20 1969-09-30 Brunswick Corp Porous metal structure
GB1323308A (en) * 1970-11-19 1973-07-11 Z Tashkent Kabel Method of reduction of an oxidized surface of copper or its alloys
US3772214A (en) * 1970-12-29 1973-11-13 Fujikura Ltd Method of preparing fibrous copper oxide catalyst
US3769240A (en) * 1971-04-12 1973-10-30 Brunswick Corp Catalyst structure
CA1035546A (en) * 1972-11-13 1978-08-01 Robert J. Fedor Low copper nox reduction catalyst
US3957682A (en) * 1973-12-14 1976-05-18 Texaco Inc. Preparation of methane, hydrogen and carbon monoxide containing gases
FR2288549A1 (fr) * 1974-10-21 1976-05-21 Applic Catalytiques Lyonna Masse de contact pour catalyse heterogene
FR2433975A1 (fr) * 1978-08-25 1980-03-21 Louyot Comptoir Lyon Alemand Toile catalytique perfectionnee pour l'oxydation des gaz et son procede de preparation

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004038331A1 (de) * 2004-08-06 2006-03-16 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Metallische Fasern, deren Herstellung sowie Einsatzgebiete
US7510589B2 (en) 2004-08-06 2009-03-31 Emitec Gesellschaft Fuer Emissions-Technologie Mbh Method for producing metal fibers, method for producing filter material, device for performing the method, fiber, filter material, particle filter, and motor vehicle having the filter material

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