NL8303939A - Katalysator, alsmede werkwijze ter vervaardiging van deze katalysator en haar toepassing. - Google Patents
Katalysator, alsmede werkwijze ter vervaardiging van deze katalysator en haar toepassing. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8303939A NL8303939A NL8303939A NL8303939A NL8303939A NL 8303939 A NL8303939 A NL 8303939A NL 8303939 A NL8303939 A NL 8303939A NL 8303939 A NL8303939 A NL 8303939A NL 8303939 A NL8303939 A NL 8303939A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- metal
- catalyst
- support
- fibers
- felt
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 52
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 52
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 33
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 13
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000629 Rh alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- -1 copper Chemical class 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- PXXKQOPKNFECSZ-UHFFFAOYSA-N platinum rhodium Chemical compound [Rh].[Pt] PXXKQOPKNFECSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- BHZOKUMUHVTPBX-UHFFFAOYSA-M sodium acetic acid acetate Chemical class [Na+].CC(O)=O.CC([O-])=O BHZOKUMUHVTPBX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K vanadic acid Chemical compound O[V](O)(O)=O WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
- C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/12—Oxidising
- B01J37/14—Oxidising with gases containing free oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
- C07C4/06—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/10—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of aromatic six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/367—Formation of an aromatic six-membered ring from an existing six-membered ring, e.g. dehydrogenation of ethylcyclohexane to ethylbenzene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0225—Coating of metal substrates
- B01J37/0226—Oxidation of the substrate, e.g. anodisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/72—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Korte aanduiding: Katalysator, alsmede werkwijze ter vervaardiging van deze katalysator en haar toepassing.
Door Aanvraagster worden als uitvinders genoemd:
Prof. Dr. J. üytterhoeven te Leuven, België, Dr Ir P. Jacobs te Gooik, België, Dr. sc. L. Adriaensen te Deerlijk, België en Ir J. Geerts te Sint Katelijne Waver, België.
De uitvinding heeft betrekking op een katalysator omvattende een metalen drager met daarop aangebracht een katalytisch werkzaam metaalhoudende laag met uitzondering van de edele metalen, waarbij de katalytisch werkzame laag 5 gevormd is vanuit een homogene metalen drager door oxyderen en vervolgens reduceren van het drageroppervlak bij een temperatuur waarbij het werkzame metaal in hoofdzaak niet samensintert.
Een dergelijke katalysator, alsmede een werkwijze 10 ter bereiding van deze katalysator, is bekend uit het Amerikaanse octrooischrift 1.936.564.
De daarbij gebruikte drager bestaat echter uit een gegoten voorwerp waardoor de verhouding van de massa van de drager ten opzichte van de katalytisch werkzame metaallaag 15 slecht is, de warmteoverdracht van de massieve drager te wensen overlaat en de katalysator niet kan dienen als filtratiemiddel waardoor katalytisch behandelde vloeibare media alleen onder toepassing van afzonderlijke filtratiemiddelen in vrijwel katalysatorvrije toestand verkregen kunnen worden.
20 De uitvinding beoogt nu een katalysator te verschaf fen die deze nadelen niet vertoont.
Dit oogmerk wordt volgens de uitvinding bereikt doordat de drager een vilt is van vezels met een diameter van 4 tot 100 /im.
25 Een dergelijke katalysator biedt het grote voordeel dat hij gemakkelijk vervaardigd kan worden door uitsluitend de drager aan een oppervlaktebehandeling te onderwerpen, de 83 03 93 9
------éM
-2- metalen vezelachtige drager gemakkelijk bij reakties ontstane warmte kan afvoeren, een grote mechanische stevigheid en een geringe weerstand tegen gas- of vloeistofstroming bezit waardoor ook de katalysator na afloop van katalytische reakties 5 gemakkelijk van een vloeibaar medium gescheiden kan worden, een groot oppervlak bezit en de katalytisch werkzame sponsachtige massa goed beschermd vastgehouden wordt in het vilt waardoor de katalysator een lange levensduur bezit.
Bovendien kan men het filtrerend vermogen van het 10 vilt gemakkelijk regelen door wijziging van de dikte van het vilt.
Op zichzelf is reeds een katalysator bekend, bestaande uit een metaalgaas, waarop een katalytisch werkzame laag afgezet is van een metaal, verkregen door op de metaal-15 draden van het gaas een oplossing af te zetten van esters van een alcohol met een anorganisch zuur, welk anorganisch zuur een metaal bevat behorende tot de metalen van de.groepen IVa tot Vila van het Periodiek Systeem. Uit de literatuur is bekend om bijvoorbeeld gebruik te maken van een mengsel van 20 vanadiumzuur, permangaanzuur en koperacetaat, dat men veres-tert met cyclopentanol en ethyleenglycol (zie US-A-3.951.866 en GB-A-1.440.789).
Na het aanbrengen van deze oplossing op de metaaldraden van het metaalgaas wordt gedroogd, en na verhitten on-25 der vorming van een laag werkzaam metaaloxyde tenslotte gereduceerd in een waterstofatmosfeer.
Een dergelijke katalysator leent zich bijzonder goed voor het zuiveren van uitlaatgassen uit dieselmotoren doch is voor andere reakties minder geschikt dan een vilt.
30 Met bijzonder voordeel is de katalysator gevormd door oxyderen en vervolgens reduceren van het drageroppervlak bij een temperatuur waarbij het werkzame metaal in hoofdzaak niet samensintert en/Set&&rageroppervlak tenminste een metaal behorende 'tot de groep VlUof Ib van het Periodiek 35 Systeem.
Door oxyderen van het oppervlak van de vezels, zoals uit nikkel, wordt nikkeloxyde gevormd, dat men daarna reduceert, bijvoorbeeld met behulp van waterstof.
83 0 3 93 S
* « -3-
De verbeterde werking van de katalysator volgens de uitvinding is vermoedelijk te wijten aan de speciale wijze van verankering van de katalytisch werkzame laag in de vezelmassa van het vilt, aangezien de katalysatisch werkzame 5 laag gevormd is uit de oorspronkelijke metalen drager en zoveel mogelijk hieraan ook verankerd dient te blijven.
Een katalysator volgens de uitvinding is ook zeer gemakkelijk te regenereren door heroxyderen en herreduceren.
Op zichzelf is reeds bekend om katalysatoren zonder 10 drager te bereiden door verbindingen van de bovengenoemde metalen, meestal nitraten, hydroxyden, carbonaten of basische carbonaten, aan de lucht te verhitten onder vorming van metaal-oxyden die men vervolgens reduceert zonder sinteren van de katalytisch werkzame metaaldeeltjes. Deze bereidingswijze 15 heeft het bezwaar dan men eerst de genoemde metaalverbindingen moet bereiden.
Ook is het mogelijk om dergelijke katalysatoren te bereiden door reductie van metaalchloriden wat het nadeel heeft dat men met chloorwaterstofhoudende gassen moet werken naast 20 de bereiding van de metaalchloriden.
Het metaal van het drageroppervlak van de katalysator volgens de uitvinding kan uit een legering bestaan waarbij de legering dan met voordeel tenminste 50% werkzaam metaal bevat.
25 Het werkzame metaal is bij voorkeur nikkel, doch ook koper of ijzer zijn bruikbare metalen.
De drager bestaat uit vezels, die een vilt of metaal-wol vormen. De vezels kunnen ook door samensinteren van hun aanrakingsgebieden met elkaar verenigd zijn.
30 Doelmatig bestaat de drager uit een vilt van vezels met een dikte van 10 to 50 yum.
Opgemerkt wordt, dat het op zichzelf bekend is om edelmetaalgazen, zoals platinagazen, alsmede stroken van platina-rho-diumle^eringen, te gebruiken als katalysatoren 35 voor oxydatie van ammoniak tot salpeterzuur, (zie DE-C- 1.594.716), terwijl metaalvezelvliezen bekend zijn als katalysatoren voor het katalytisch naverbranden van uitlaatgassen 8303939 » 1» -4- van voertuigen (zie DE-A-2.829.036).
Voorts is bekend om uit vezels van zilver, platina, rhodium, palladium of een legering daarvan een katalytisch werkzaam viltprodukt te vormen. Deze katalysatoren vereisen 35 echter geen voorafgaande aktiverende behandeling, bijvoor— beeld door oxydatie en reduktie en worden alleen toegepast bij reakties in de gasfase onder vorming van gasvormige eindprodukten die niet gefiltreerd behoeven te worden.
De katalysator volgens de uitvinding heeft naast iftO een grote werkzaamheid en zijn eenvoudige vervaardiging het grote voordeel dat de katalysator zeer gemakkelijk verwijderd kan worden na het uitvoeren van katalytisch reakties.
Bij het hydrogeneren van vette oliën, met behulp van een nikkelkatalysator moet namelijk na de hydrogenering de kataly- : 7.^5 sator afgefiltreerd worden, wat bij poedervormige katalysatoren een lastige bewerking is, terwijl bij toepassing van een katalysator volgens de uitvinding een dergelijke filtra-tietrap geheel achterwege kan blijven daar de katalysator, vooral wanneer deze gevormd is door een vilt, zelf dienst kan '20 doen als filtratiemedium.
Met bijzonder voordeel bestaat de metalen drager uit nikkel, doch ook andere metalen,zoals koper,zijn goede uitgangsprodukten voor het vormen van een draadvormige metalen drager volgens de uitvinding.
25 Wanneer men de draadvormige metalen drager in de vorm van een vilt onderwerpt aan oxydatie en reductie, moet men er voor zorgen dat tijdens de reductie de temperatuur beneden de temperatuur blijft waarbij de katalytische werkzaamheid verloren gaat, en dit mogelijk door sintering van de 30 werkzame plaatsen. In het vilt kunnen natuurlijk de vezels onderling verbonden worden door sinteren voor de uiteindelijke reductie plaatsvindt.
Vanzelfsprekend kunnen de katalysatoren volgens de uitvinding ondersteund zijn door één of meerdere roosters.
35 De uitvinding heeft eveneens betrekking op een werk wijze voor het vormen van een katalysator, omvattende een metalen drager met daarop aangebracht een katalytisch werk- 8 3 0 3 9 3 9 * * -5- * zame metaalhoudende laag, met uitzondering van de edele metalen, waarbij men de werkzame laag vormt vanuit de homogene metalen drager door oxyderen en vervolgens reduceren van het drageroppervlak bij een temperatuur waarbij het werkzame _ metaal in hoofdzaak niet samensintert die gekenmerkt is doordat
D
de met.alen drager vezelvormig is of uit vezels bestaat met een diameter van 4 tot 100 um, en dat een vilt uit deze vezels gevormd wordt, al.niet voorafgaande aan de oxyderende en 10 reducerende behandeling.
Bij voorkeur vormt men de katalysator door oxyderen en vervolgens reduceren van het drageroppervlak bij een temperatuur waarbij het werkzame metaal in hoofdzaak niet samensintert en het drageroppervlak tenminste een metaal omvat 15 behorende tot de groep VIII of Ib van het Periodiek Systeem.
De uitvinding heeft tenslotte eveneens betrekking op de toepassing van een katalysator volgens de uitvinding * voor katalytische processen, waarbij als voordelen genoemd kunnen worden het feit dat de katalysatoren volgens de uit-20 vinding een zeer grote thermische geleidbaarheid bezitten, een grote mechanische stevigheid en een geringe weerstand tegen gas- of vloeistofstroming waardoor zij in de viltvorm bruikbaar zijn als filtratiemedium.
De uitvinding zal nu worden toegelicht aan de hand 25 van een aantal uitvoeringsvoorbeelden, de in de voorbeelden genoemde tabellen zijn aan het einde van de beschrijving vermeld.
VOORBEELD I
Een nikkelvilt volgens Amerikaans octrooischrift 2 30 3.469.297 met vezels van 22/im en een gewicht van 150 g/m wordt bij 800°C onderworpen aan een oxydatie aan de lucht gedurende twee uren, waarna men de nikkelvezels onderwierp aan een reduktie met waterstof bij 400°C gedurende twee uren.
De verkregen katalysator werd toegepast bij de vor-35 ming van benzeen uit cyclohexaan bij verschillende temperaturen, waarbij de resultaten verkregen werden volgens tabel A.
Zoals men ziet verkrijgt men bij hoge temperaturen met de katalysator volgens de uitvinding vrijwel uitsluitend methaan.
* , in het bijzonder in vloeibare fase, 8303839
* V
t -6-
Bij lagere temperaturen ontstaan grote hoeveelheden benzeen.
Bij toepassing van een nikkelvilt met vezels van 12, en 50^um verkrijgt men ook zeer goede resultaten. VOORBEELD II
5 Men gaat uit van door verspannend bewerken van nikkel verkregen nikkelvezels met een diameter van 50 urn en oxydeert het nikkelwol aan de lucht gedurende twee uren bij 800°C en reduceert vervolgens twee uren bij 400°C.
Bij toepassing van deze katalysator in de vorm van 10 een vilt bij de dehydrogenering van cyclohexaan tot benzeen bij verschillende temperaturen verkrijgt men de resultaten als weergegeven in tabel B.
Dezelfde resultaten worden verkregen met de uit smelt gevormde vezels volgens de werkwijze zoals beschreven 15 in de Europese octrooipublikatie 0 000 926.
VOORBEELD III
Men oxydeert door verspanen verkregen koperwol met een vezeldiameter van 35 /im gevormd tot een vilt door twee ' uren verhitten aan de lucht bij 800°C, waarna gereduceerd 20 werd met waterstof bij 200°C gedurende twee uren, opwarmsnel-heid 2°C/m.
De katalysator werd vervolgens gebruikt bij de om-zettingsreaktie koolmonoxyde met stroom onder vorming van kooldioxyde en waterstof.
25 De resultaten van proeven, uitgevoerd met koperwol, geoxydeerd bij temperaturen van 600°C en van 800°C tonen aan dat bij verhitten op 600°C de omzetting van koolmonoxyde met water slechter verloopt dan bij verhitting tot 800°C (zie fig. 3).
30 VOORBEELD IV
Men gebruikt een nikkelvilt als beschreven in voorbeeld I met vezels met een diameter van 22 /ïm voor het hydro-generen van aceton in de gasfase onder vorming van 2-propanol. Bij hogere temperaturen treden nevenreacties op.
40 VOORBEELD V
Men gebruikt een nikkelvilt volgens voorbeeld I voor de hydrogenolyse van octaan, waarbij naast methaan vooral 8303039 -7- heptaan en hexaan gevormd worden, doch bij toename van de temperatuur nemen de hoeveelheden ethaan tot heptaan toe, die bij nog hogere temperaturen afgebroken worden tot lagere koolwaterstoffen.
5 VOORBEELD VI
In een reactor brengt men een te hydrolyseren soja-olie alsmede een nikkelvilt met een vezeldiameter van 22 ,um volgens voorbeeld I.
Men hydrogeneert met waterstof bij een druk van 1 10 kg/cm2 en bij een temperatuur van 180°C tot een joodgetal van 60.
Na beëindiging van de reaktie wint men uit de reactor direkt een vloeibare samenstelling die bij het koelen stolt, en geen metaaldeeltjes bevat. Het vilt was namelijk 15 werkzaam als filtreermiddel. In de figuren 1 en 2 zijn elec-tronenmicroscoopfoto’s weergegeven van nikkelvezels met een katalysatorlaag op de buitenzijde van de nikkelvezels en de voorloper daarvan. Pig. 1 toont de vezels na de oxydatie en reductie, terwijl fig. 2 de vezels toont na oxydatie doch 20 zonder reductie. Zoals men ziet is de gevormde oppervlakte-laag na de reductie veel ductieler dan na de oxydatie.
VOORBEELD VII
Men laat koolmonoxyde met waterstof reageren in tegenwoordigheid van een nikkelvilt volgens voorbeeld I. Men 25 verkrijgt methaan en water waarbij blijkt dat de nikkelkataly-sator de reactie zeer versnelt.
VOORBEELD VIII
Men hydrogeneert benzeen met waterstof in tegenwoordigheid van een nikkelvilt volgens voorbeeld I, doch met 30 vezeldiameters van 4 resp. 8, 12 en 22 urn. Inalle gevallen krijgt men een uitstekende opbrengst aan cyclohexaan.
5303939 ____Λ* . > -8-
TABEL A
Dehydrogenering van cyclohexaan bij verschillende temperaturen over een nikkel-vilt met vezels van 22 um.
i 7 ratuur ' Gew.% alkanen J Benzeen
ί°α j Cx C2 c3 C4 c5 C6 I
--------.j------------------------------------------1---------- 282 j 62,5 0,5 1,4 1,8 2,8 1,3 j 28,5 299 !. 40,2 1,0 2,5 3,5 4,2 1,0 ! 45,8 312 j 44,5 1,7 3,4 4,2 3,2 0,7 j 38,3 326 ! 51,5 3,2 5,0 5,2 2,9 0,7 j 28,5 342 j 65,4 4,7 5,8 4,5 2,5 0,7 j 14,9 358 ! 94,8 3,7 1,2 0,2 j 371 j 99,6 0,1 - - | 383 ! 100 - -- - ! _________I__________________________________________1__________
TABEL· B
Dehydrogenering van cyclohexaan bij verschillende temperaturen over een nikkel-vilt met vezels van 50 um.
i ~ 7
Terrtpe- i Gew.% alkanen | Benzeen ratuur j { ( C) ! C1 C2 C3 C4 C5 C6 j _________I__________________________________________1---------- 291 ! 70,0 0,2 0,3 0,5 1,0 0,2 j 24,6 306 J 62,3 0,4 0,8 1,1 1,0 0,2 J 32,3 324 ! 43,1 0,8 1,6 1,6 1,6 0,2 j 36,8 334 j 59,7 1,6 2,4 1,7 1,2 0,1 \ 31,8 346 ! 64,0 2,2 2,9 2,1 1,8 - j 25,9 359 j 74,1 2,6 2,6 1,5 0,6 - ' 18,4 373 j 81,1 2,7 2,3 0,9 0,3 - j 12,5 386 j 87,0 3,2 1,7 0,6 0,2 - | 7,3 400 1 99,8 0,2 - - - j 8303939
Claims (15)
1. Katalysator omvattende een metalen drager met daarop aangebracht een katalytisch werkzame metaalhoudende laag met uitzondering van de edele metalen, waarbij de katalytisch werkzame laag gevormd is vanuit een homogene metalen drager 5 door oxyderen en vervolgens reduceren van het drageroppervlak bij een temperatuur waarbij het werkzame metaal in hoofdzaak niet samensintert, met het kenmerk, dat de drager een vilt is van vezels met een diameter van 4 tot 100 yuw.
2. Katalysator volgens conclusie l,methet 10 k en merk, dat de metalen drager nikkel bevat.
3. Katalysator volgens conclusies 1 of 2,met het kenmerk, dat de metalen drager koper of ijzer bevat.
4. Katalysator volgens één of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het metaal van 15 de drager uit een legering bestaat.
5. Katalysator volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat bij nikkel bij het reduceren de temperatuur beneden 500°C gehouden is.
6. Katalysator volgens conclusie 1-5, m e t h e t 20 kenmerk, dat de drager bestaat uit een vilt met vezels met een diameter van 10 tot 50yum en bij voorkeur de draden of vezels samengesinterd zijn op hun aanrakingsgebieden.
7. Katalysator volgens conclusie 1-6, m e t h e t kenmerk, dat het drageroppervlak tenminste en metaal 25 omvat behorende tot de groep VIII en/of groep Ib van het Periodiek Systeem.
8. Werkwijze voor het vormen van een katalysator omvattende een metalen drager met daarop aangebracht een katalytisch werkzame metaalhoudende laag, met uitzondering van de 30 edele metalen, waarbij men de werkzame laag vormt vanuit de homogene metalen drager door oxyderen en vervolgens reduceren . van het drageroppervlak bij een temperatuur waarbij het werkzame metaal in hoofdzaak niet samensintert, met het kenmerk, dat de metalen drager vezelvormig is of uit 35 vezels bestaat met een diameter van 4 tot 100 urn, en dat een vilt uit deze vezels gevormd wordt, ------ 8303939 „ r> -10- al dan niet voorafgaande aan de oxyderende en reducerende behandeling.
9. Werkwijze volgens conclusie 8,met het kenmerk, dat het drageroppervlak tenminste een metaal omvat 5 behorende tot de groep VIII of Ib van het Periodiek Systeem.
10. Werkwijze volgens conclusie 8 of 9,met het kenmerk, dat de metalen drager nikkel bevat.
11. Werkwijze volgens conclusie 8-10, met het kenmerk, dat de metalen drager koper of ijzer bevat.
12. Werkwijze volgens conclusie 8-11, met het kenmerk, dat het metaal van de drager een legering bevat.
13. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 8 tot 12. met het kenmerk, dat bij nikkel het reduce-15 ren uitgevoerd wordt bij een temperatuur beneden 500°C.
14. Werkwijze volgens één of meer der conclusies 7 tot 11, met het kenmerk, dat de drager bestaat uit een vilt uit vezels met een diameter van 10 tot 50 /im, en bij voorkeur de draden of vezels op hun aanrakingsgebieden samenge- 20 sinterd zijn.
15. Werkwijze voor het uitvoeren van chemische reakties onder toepassing van een katalysator, met het kenmerk, dat men een katalysator volgens conclusie 1 tot 14 toepast. 25 *in het bijzonder in vloeibare fase 8303939
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8204478 | 1982-11-18 | ||
NL8204478 | 1982-11-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8303939A true NL8303939A (nl) | 1984-06-18 |
Family
ID=19840616
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8303939A NL8303939A (nl) | 1982-11-18 | 1983-11-16 | Katalysator, alsmede werkwijze ter vervaardiging van deze katalysator en haar toepassing. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4514520A (nl) |
JP (1) | JPS59145048A (nl) |
BE (1) | BE898242A (nl) |
DE (1) | DE3341776A1 (nl) |
FR (1) | FR2536301B1 (nl) |
GB (1) | GB2134547A (nl) |
IT (1) | IT1174797B (nl) |
NL (1) | NL8303939A (nl) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2507920B1 (fr) * | 1981-06-22 | 1986-05-16 | Rhone Poulenc Spec Chim | Support de catalyseur, notamment de catalyseur de post-combustion et procede de fabrication de ce support |
CA1319359C (en) * | 1987-05-08 | 1993-06-22 | Wilhelmus P. Van Beek | Hydrogenation catalyst |
DE3818281A1 (de) * | 1988-03-10 | 1989-09-21 | Schwaebische Huettenwerke Gmbh | Abgasfilter |
EP0363185A1 (en) * | 1988-10-04 | 1990-04-11 | Cro Cat Cc | Catalysts |
US5081083A (en) * | 1990-02-12 | 1992-01-14 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of Energy | Method of treating intermetallic alloy hydrogenation/oxidation catalysts for improved impurity poisoning resistance, regeneration and increased activity |
US6046219A (en) * | 1995-01-20 | 2000-04-04 | Cornell Research Foundation, Inc. | Method for the treatment of conditions mediated by collagen formation together with cell proliferation by application of inhibitors of protein hydroxylation |
US5789426A (en) * | 1995-01-20 | 1998-08-04 | Cornell Research Foundation, Inc. | Method for the treatment of fibroproliferative disorders by application of inhibitors of protein hydroxylation |
AU759999B2 (en) * | 1999-01-21 | 2003-05-08 | Abb Lummus Global Inc. | Selective hydrogenation process and catalyst therefor |
DE19936276A1 (de) * | 1999-08-02 | 2001-02-08 | Basf Ag | Vorrichtung und Verfahren zur isothermen Durchführung von heterogen katalysierten Dreiphasenreaktionen |
JP4623247B2 (ja) * | 1999-09-27 | 2011-02-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 青酸合成用触媒の製造方法 |
DE102004038331A1 (de) * | 2004-08-06 | 2006-03-16 | Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh | Metallische Fasern, deren Herstellung sowie Einsatzgebiete |
GB0420245D0 (en) * | 2004-09-13 | 2004-10-13 | Johnson Matthey Plc | Improvements in catalyst coatings |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE490090A (nl) * | 1928-04-20 | |||
FR919857A (fr) * | 1946-01-08 | 1947-03-20 | Traitements Applic Et Rech S T | Procédé de traitement de pièces métalliques en vue de toute opération de revêtement et notamment pour l'émaillage |
GB674960A (en) * | 1948-06-10 | 1952-07-02 | Western Electric Co | Method of forming on iron or an iron alloy a surface easily wettable by mercury |
NL261084A (nl) * | 1961-02-10 | |||
GB1052904A (nl) * | 1963-03-14 | |||
DE1480621A1 (de) * | 1965-09-10 | 1969-09-04 | Westinghouse Bremsen Und Appba | Zweileitungs-Bremsanlage fuer Strassenfahrzeuge,insbesondere Druckluftbremsanlage oder durch Druckluft verstaerkte hydraulische Bremsanlage fuer Zugmaschinen mit geringem Eigengewicht |
US3469297A (en) * | 1966-04-20 | 1969-09-30 | Brunswick Corp | Porous metal structure |
GB1323308A (en) * | 1970-11-19 | 1973-07-11 | Z Tashkent Kabel | Method of reduction of an oxidized surface of copper or its alloys |
US3772214A (en) * | 1970-12-29 | 1973-11-13 | Fujikura Ltd | Method of preparing fibrous copper oxide catalyst |
US3769240A (en) * | 1971-04-12 | 1973-10-30 | Brunswick Corp | Catalyst structure |
CA1035546A (en) * | 1972-11-13 | 1978-08-01 | Robert J. Fedor | Low copper nox reduction catalyst |
US3957682A (en) * | 1973-12-14 | 1976-05-18 | Texaco Inc. | Preparation of methane, hydrogen and carbon monoxide containing gases |
FR2288549A1 (fr) * | 1974-10-21 | 1976-05-21 | Applic Catalytiques Lyonna | Masse de contact pour catalyse heterogene |
FR2433975A1 (fr) * | 1978-08-25 | 1980-03-21 | Louyot Comptoir Lyon Alemand | Toile catalytique perfectionnee pour l'oxydation des gaz et son procede de preparation |
-
1983
- 1983-11-04 US US06/548,826 patent/US4514520A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-11-16 NL NL8303939A patent/NL8303939A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-11-16 IT IT49344/83A patent/IT1174797B/it active
- 1983-11-17 BE BE1/10905A patent/BE898242A/nl not_active IP Right Cessation
- 1983-11-18 DE DE19833341776 patent/DE3341776A1/de not_active Withdrawn
- 1983-11-18 JP JP58217628A patent/JPS59145048A/ja active Pending
- 1983-11-18 GB GB08330857A patent/GB2134547A/en not_active Withdrawn
- 1983-11-18 FR FR8318412A patent/FR2536301B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2134547A (en) | 1984-08-15 |
BE898242A (nl) | 1984-05-17 |
GB8330857D0 (en) | 1983-12-29 |
IT1174797B (it) | 1987-07-01 |
FR2536301A1 (fr) | 1984-05-25 |
US4514520A (en) | 1985-04-30 |
FR2536301B1 (fr) | 1986-09-19 |
JPS59145048A (ja) | 1984-08-20 |
IT8349344A0 (it) | 1983-11-16 |
DE3341776A1 (de) | 1984-05-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3891575A (en) | Catalyst for purifying exhaust gases | |
NL8303939A (nl) | Katalysator, alsmede werkwijze ter vervaardiging van deze katalysator en haar toepassing. | |
DE3407172C2 (de) | Einrichtung zur Reinigung der Abgase von Dieselmotoren | |
US4793797A (en) | Method of catalytic combustion using heat-resistant catalyst | |
US5884474A (en) | Method and catalyst unit for treating diesel engine exhaust | |
JPH0592140A (ja) | 混合遷移金属酸化物触媒を用いる一酸化炭素の変換 | |
KR20070083680A (ko) | 디젤 미립자 필터상의 미립자의 발화 온도를 낮추기 위한백금족 금속 비함유 촉매 | |
JPH03118811A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
US5108977A (en) | Catalyst for cleaning exhaust gas | |
KR930002244B1 (ko) | 촉매체 및 가열조리기 | |
EP0087771A1 (en) | Improved methanation process and Raney catalyst therefor | |
JPH0622680B2 (ja) | 触媒及びその製造方法 | |
DE3223500C2 (nl) | ||
US5154901A (en) | Method of cleaning an exhaust gas containing nitrogen oxides and fine carbon-containing particulates | |
NL8204477A (nl) | Katalysator, alsmede werkwijze ter vervaardiging van deze katalysator en haar toepassing. | |
JPH01168311A (ja) | 可燃性微粒子及び窒素酸化物除去用フィルター | |
JPS60222145A (ja) | 耐熱性触媒の使用方法 | |
GB2069366A (en) | Metal or alloy catalysts or catalyst supports | |
JP5322364B2 (ja) | セラミックフィルタエレメント及びその製造方法 | |
US20040020176A1 (en) | Methods of fabricating cermet materials and methods of utilizing same | |
JP3251009B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP5006855B2 (ja) | 排ガス浄化触媒及びこれを用いた排ガス浄化フィルタ | |
DE19945742C1 (de) | Metallfaser-Katalysator und Herstellungsverfahren hierfür | |
US2111469A (en) | Manufacture of formaldehyde | |
JPH0232934B2 (nl) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BV | The patent application has lapsed |