JPH03118811A - 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 - Google Patents
排ガス浄化材及び排ガス浄化方法Info
- Publication number
- JPH03118811A JPH03118811A JP1258567A JP25856789A JPH03118811A JP H03118811 A JPH03118811 A JP H03118811A JP 1258567 A JP1258567 A JP 1258567A JP 25856789 A JP25856789 A JP 25856789A JP H03118811 A JPH03118811 A JP H03118811A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- filter
- catalyst
- carbon
- purifying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 64
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 abstract 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 7
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005183 environmental health Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
- F01N3/2882—Catalytic reactors combined or associated with other devices, e.g. exhaust silencers or other exhaust purification devices
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2250/00—Combinations of different methods of purification
- F01N2250/02—Combinations of different methods of purification filtering and catalytic conversion
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2510/00—Surface coverings
- F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
- Filtering Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は排ガス浄化材及びこの排ガス浄化材を使用して
排ガスを浄化する方法に係り、更に詳しくは触媒を担持
したフィルタからなる排ガス浄化材と、この浄化材を使
用してディーゼルエンジン等の排ガスを浄化する方法に
関する。
排ガスを浄化する方法に係り、更に詳しくは触媒を担持
したフィルタからなる排ガス浄化材と、この浄化材を使
用してディーゼルエンジン等の排ガスを浄化する方法に
関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕近年、
ディーゼルエンジンの排気ガス中の微粒子状物質（主と
して固体状炭素微粒子と液体乃至固体状の高分子量炭化
水素微粒子などよりなる）が環境衛生上問題化している
。というのは、これらの炭素系微粒子は、平均粒径が０
．１〜１虜で、大気中に浮遊しやすいだけでなく、また
、呼吸により人体内に取り込まれやすく、また最近の臨
床試験結果では、発ガン性物質をも含んでいることが確
認されたためである。
ディーゼルエンジンの排気ガス中の微粒子状物質（主と
して固体状炭素微粒子と液体乃至固体状の高分子量炭化
水素微粒子などよりなる）が環境衛生上問題化している
。というのは、これらの炭素系微粒子は、平均粒径が０
．１〜１虜で、大気中に浮遊しやすいだけでなく、また
、呼吸により人体内に取り込まれやすく、また最近の臨
床試験結果では、発ガン性物質をも含んでいることが確
認されたためである。
これらの微粒子の除去方法としては、大別して以下の２
つの方法が検討されている。その一つは、耐熱フィルタ
を用いて排ガスを濾過することにより微粒子を捕捉し、
これによる圧損失が上昇したらバーナ、電気ヒータ等に
よって、捕捉した微粒子を燃焼せしめてフィルタを再生
する方法である。
つの方法が検討されている。その一つは、耐熱フィルタ
を用いて排ガスを濾過することにより微粒子を捕捉し、
これによる圧損失が上昇したらバーナ、電気ヒータ等に
よって、捕捉した微粒子を燃焼せしめてフィルタを再生
する方法である。
こうしたフィルタとしては、金属ワイヤメツシュ、セラ
ミック発泡体、蜂の巣状を呈するセラミックモノリス等
が挙げられる。他の一つは、触媒物質を担持させた耐熱
フィルタに濾過操作と共に燃焼操作をも行わせて、前記
の微粒子燃焼とフィルタ再生の頻度を少なくするとか、
再生の必要のない程に上記触媒の燃焼活性を高める方法
である。
ミック発泡体、蜂の巣状を呈するセラミックモノリス等
が挙げられる。他の一つは、触媒物質を担持させた耐熱
フィルタに濾過操作と共に燃焼操作をも行わせて、前記
の微粒子燃焼とフィルタ再生の頻度を少なくするとか、
再生の必要のない程に上記触媒の燃焼活性を高める方法
である。
また、これらの方法において、排ガス中の可燃成分を増
加したり、燃料中に炭素酸化促進剤を添加して、微粒子
の着火温度を下げる試みもなされている。
加したり、燃料中に炭素酸化促進剤を添加して、微粒子
の着火温度を下げる試みもなされている。
前者の場合、微粒子の除去効果を高めれば高めるほど圧
損失上昇が速く、再生頻度も多くなり、再生に高い信頼
性が要求され、しかも経済的にも不利になると考えられ
る。
損失上昇が速く、再生頻度も多くなり、再生に高い信頼
性が要求され、しかも経済的にも不利になると考えられ
る。
これに対して、後者の方法は、ディーゼルエンジン排気
ガスの排出条件（ガス組成及び温度）において触媒活性
を維持しつる触媒があればはるかに優れた方法と考えら
れる。しかし、ディーゼルエンジンの排気ガス温度はガ
ソリンエンジンの場合と比較して低く、しかも燃料とし
て軽油を用いるために排ガス中に８０２量も多い。この
ような排ガス条件下で蓄積した微粒子を良好に着火燃焼
し、しかも二次公害を起こさない再生方法はまだ確立さ
れていない。
ガスの排出条件（ガス組成及び温度）において触媒活性
を維持しつる触媒があればはるかに優れた方法と考えら
れる。しかし、ディーゼルエンジンの排気ガス温度はガ
ソリンエンジンの場合と比較して低く、しかも燃料とし
て軽油を用いるために排ガス中に８０２量も多い。この
ような排ガス条件下で蓄積した微粒子を良好に着火燃焼
し、しかも二次公害を起こさない再生方法はまだ確立さ
れていない。
例えば、卑金属だけを担持した耐熱性フィルタでの微粒
子の燃焼反応は通常、約３５０ を以上の温度で起こる
。通常運転時の多くは、排ガス温度がそれ以下であり燃
焼反応は起こらないで微粒子は−Ｈ触媒担持フィルタに
捕捉され、やがて温度が上昇したときに燃え出すという
プロセスでフィルタが再生される。この場合は、所定の
温度に達するまでは圧損失上昇が速く、バーナ、電気ヒ
ータなどによる燃焼再生の頻度が高くなり、実用性に欠
ける。また、貴金属を添加した触媒を用いた場合は、よ
り低温で微粒子の燃焼反応が起こりゃすく、圧損失上昇
はゆるやかにはなる。しかし、同時に排ガス中の８０２
の酸化も起こり、このため非常に有害なＳＯ，や硫酸ミ
ストを生成し、二次公害を生むことになる。
子の燃焼反応は通常、約３５０ を以上の温度で起こる
。通常運転時の多くは、排ガス温度がそれ以下であり燃
焼反応は起こらないで微粒子は−Ｈ触媒担持フィルタに
捕捉され、やがて温度が上昇したときに燃え出すという
プロセスでフィルタが再生される。この場合は、所定の
温度に達するまでは圧損失上昇が速く、バーナ、電気ヒ
ータなどによる燃焼再生の頻度が高くなり、実用性に欠
ける。また、貴金属を添加した触媒を用いた場合は、よ
り低温で微粒子の燃焼反応が起こりゃすく、圧損失上昇
はゆるやかにはなる。しかし、同時に排ガス中の８０２
の酸化も起こり、このため非常に有害なＳＯ，や硫酸ミ
ストを生成し、二次公害を生むことになる。
このように、ディーゼルエンジン等の排ガス中の微粒子
を効率的に除去する方法は未だ見出されておらず、その
うえ、酸素濃度が２〜２０％の広範囲に変化する排ガス
中の窒素酸化物の除去は大変困難であり、大きな問題と
して残されている。
を効率的に除去する方法は未だ見出されておらず、その
うえ、酸素濃度が２〜２０％の広範囲に変化する排ガス
中の窒素酸化物の除去は大変困難であり、大きな問題と
して残されている。
それに対して、特開昭６３−２４２３４６号において、
主としてアルカリ金属と遷移金属を含有する触媒を耐熱
フィルタに担持させることによって、排ガス中の炭素系
微粒子と窒素酸化物を除去する方法が開示されている。
主としてアルカリ金属と遷移金属を含有する触媒を耐熱
フィルタに担持させることによって、排ガス中の炭素系
微粒子と窒素酸化物を除去する方法が開示されている。
しかし、その方法によっても、３００℃前後の排ガス温
度における窒素酸化物の除去率は２０％以下であり、満
足できる効果は得られていなかった。
度における窒素酸化物の除去率は２０％以下であり、満
足できる効果は得られていなかった。
従って本発明の目的は、ディーゼルエンジン等の排出す
る比較的低温であって酸素濃度変化の大きい排ガス中に
含まれる炭素系微粒子を効率的に燃焼除去し、同時に窒
素酸化物をも効果的に除去できる排ガス浄化材及び排ガ
ス浄化方法を提供することである。
る比較的低温であって酸素濃度変化の大きい排ガス中に
含まれる炭素系微粒子を効率的に燃焼除去し、同時に窒
素酸化物をも効果的に除去できる排ガス浄化材及び排ガ
ス浄化方法を提供することである。
上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、炭素系微
粒子、酸素及び窒素酸化物との触媒の反応を詳細に検討
した結果、周期表のＩＡ族（アルカリ金属）、ＩＢ族（
遷移金属）の中の特定の元素と、希土類金属の中の特定
の元素とを同時に含有する触媒を耐熱フィルタに担持さ
せることによって、排ガスの浄化を効率的に行うことが
できることを発見し、本発明を完成させた。
粒子、酸素及び窒素酸化物との触媒の反応を詳細に検討
した結果、周期表のＩＡ族（アルカリ金属）、ＩＢ族（
遷移金属）の中の特定の元素と、希土類金属の中の特定
の元素とを同時に含有する触媒を耐熱フィルタに担持さ
せることによって、排ガスの浄化を効率的に行うことが
できることを発見し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明の排ガス浄化材は、耐熱フィルタを担
体とする排ガス浄化材であって、前記フィルタにはＣｓ
と、Ｃｕと、Ｃｅ及びＬａのいずれか１種又は２種が、
触媒として担持されていることを特徴とする。
体とする排ガス浄化材であって、前記フィルタにはＣｓ
と、Ｃｕと、Ｃｅ及びＬａのいずれか１種又は２種が、
触媒として担持されていることを特徴とする。
また本発明の排ガス浄化方法は、Ｃｓと、Ｃｕと、Ｃａ
及びＬａのいずれか１種又は２種を、触媒とじて耐熱フ
ィルタに担持させることによって、排ガス中の炭素系微
粒子を酸化すると同時に、炭素系微粒子を還元剤として
窒素酸化物を還元して排ガスを浄化することを特徴とす
る。
及びＬａのいずれか１種又は２種を、触媒とじて耐熱フ
ィルタに担持させることによって、排ガス中の炭素系微
粒子を酸化すると同時に、炭素系微粒子を還元剤として
窒素酸化物を還元して排ガスを浄化することを特徴とす
る。
また、上記元素に加えて、さらにＡｇをフィルタに担持
させれば、よりいっそうの効果が得られる。
させれば、よりいっそうの効果が得られる。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で使用する耐熱フィルタは、ディーゼルエンジン
の排ガス通路の途中に設置される。フィルタには触媒が
担持され、そのような触媒はＣｓと、Ｃｕと、Ｃｅ及び
Ｌａのいずれか１種又は２種を含有するものである。
の排ガス通路の途中に設置される。フィルタには触媒が
担持され、そのような触媒はＣｓと、Ｃｕと、Ｃｅ及び
Ｌａのいずれか１種又は２種を含有するものである。
フィルタ上では排ガス中の炭素系微粒子が触媒元素及び
酸素と共存することによって着火温度が下がり、３００
℃以下で燃焼（酸化）される。また、それと同時に、炭
素系微粒子が還元剤として作用して窒素酸化物を還元し
、排ガスが効果的に浄化される。すなわち、Ｃｓと、Ｃ
ｕと、Ｃｅ及び／又はＬａを触媒として用いれば、排ガ
ス中の酸素によって炭素系微粒子が３００℃以下で活性
化されて窒素酸化物と反応するので、窒素酸化物はＮ２
に還元され、同時に、炭素系微粒子はＣＤ２に酸化され
る。従って３００℃以下での排ガスの浄化が常時可能と
なる。
酸素と共存することによって着火温度が下がり、３００
℃以下で燃焼（酸化）される。また、それと同時に、炭
素系微粒子が還元剤として作用して窒素酸化物を還元し
、排ガスが効果的に浄化される。すなわち、Ｃｓと、Ｃ
ｕと、Ｃｅ及び／又はＬａを触媒として用いれば、排ガ
ス中の酸素によって炭素系微粒子が３００℃以下で活性
化されて窒素酸化物と反応するので、窒素酸化物はＮ２
に還元され、同時に、炭素系微粒子はＣＤ２に酸化され
る。従って３００℃以下での排ガスの浄化が常時可能と
なる。
また、触媒としてさらにＡｇを添加すれば、炭素系微粒
子がより低温で着火、燃焼し、窒素酸化物の還元特性も
向上する。
子がより低温で着火、燃焼し、窒素酸化物の還元特性も
向上する。
フィルタに触媒元素を含浸させるには、それらの酢酸塩
、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物などの溶液にフィルタを浸
漬して乾燥するか又は乾燥後、焼成する。
、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物などの溶液にフィルタを浸
漬して乾燥するか又は乾燥後、焼成する。
耐熱性フィルタは、補集性能及び許容範囲内の圧損失を
示すことが必要で、通常担体として用いられるアルミナ
、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ−チタニア
、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、チタニア−
ジルコニア、ムライト、コージェライト等からなるセラ
ミックファイバーセラミックフオーム、セラミックモノ
リス等や、金属ワイヤメツシュ等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。
示すことが必要で、通常担体として用いられるアルミナ
、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ−チタニア
、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、チタニア−
ジルコニア、ムライト、コージェライト等からなるセラ
ミックファイバーセラミックフオーム、セラミックモノ
リス等や、金属ワイヤメツシュ等を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。
触媒は耐熱フィルタに直接担持されている必要はなく、
上記した多孔質のアルミナ、シリカ、チタニア等の通常
用いられている担体を介して耐熱フィルタに間接的に担
持されておれば足り、また実用的でもある。
上記した多孔質のアルミナ、シリカ、チタニア等の通常
用いられている担体を介して耐熱フィルタに間接的に担
持されておれば足り、また実用的でもある。
本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例１〜４
市販のディーゼル排ガス用コージェライト （マグネシ
ア、アルミナ及びシリカを主成分とするセラミックス）
製ハニカムフィルタ （嵩密度０．３７ｇ／ｃｒｌ、空
孔率８６．０％、容積２．ＯＡ）にチタニアを１０％
（重量％、以下同様）コートし、これにＣｓＮ０゜を含
浸して、チタニアに対してＣｓを２．５％担持させた。
ア、アルミナ及びシリカを主成分とするセラミックス）
製ハニカムフィルタ （嵩密度０．３７ｇ／ｃｒｌ、空
孔率８６．０％、容積２．ＯＡ）にチタニアを１０％
（重量％、以下同様）コートし、これにＣｓＮ０゜を含
浸して、チタニアに対してＣｓを２．５％担持させた。
次いでＣｕα２とＣｅ （ＮＯａ） ｓを含浸して、Ｃ
ｕを１０％、Ｃｅを２．５％担持させた。この触媒担持
セラミックフィルタは、使用に先立って１５０℃以下で
乾燥し、７００℃で３時間焼成した〈実施例１）。
ｕを１０％、Ｃｅを２．５％担持させた。この触媒担持
セラミックフィルタは、使用に先立って１５０℃以下で
乾燥し、７００℃で３時間焼成した〈実施例１）。
（以後このような排ガス浄化材をＣｓ／Ｃｕ／Ｃｅのよ
うに表記する。） 実施例１と同様にして、Ｃｓを２．５％、Ｃｕを１０％
、しａ （Ｌａα３塩を使用）を２．５％担持させたＣ
ｓ／Ｃｕ／Ｌａ排ガス浄化材を製造した （実施例２）
。
うに表記する。） 実施例１と同様にして、Ｃｓを２．５％、Ｃｕを１０％
、しａ （Ｌａα３塩を使用）を２．５％担持させたＣ
ｓ／Ｃｕ／Ｌａ排ガス浄化材を製造した （実施例２）
。
同様にして、実施例１の浄化材にさらにＡｇ（へｇＮ０
３塩を使用）を０．５％担持させたＣｓ／Ｃｕ／Ｃｅ／
Ａｇ排ガス浄化材 （実施例３）、及び実施例２の浄化
材にさらにＡｇを０．５％担持させたＣｓ／Ｃｕ／Ｌａ
／Ａｇ排ガス浄化材 （実施例４）を製造した。
３塩を使用）を０．５％担持させたＣｓ／Ｃｕ／Ｃｅ／
Ａｇ排ガス浄化材 （実施例３）、及び実施例２の浄化
材にさらにＡｇを０．５％担持させたＣｓ／Ｃｕ／Ｌａ
／Ａｇ排ガス浄化材 （実施例４）を製造した。
実施例１〜４の排ガス浄化材の各々を、排気量５１０
ｃｃ、単気筒エンジンの排気通路に装着し、炭素系微粒
子の着火温度（背圧が低下する温度）とＮＯｘ除去率（
ＮＯｘのＮ２への転化率）を測定した。エンジンは回転
数１５００ ｒｐｍ、負荷９０％で運転し、このとき排
ガス中の酸素濃度は５％、ＮＯｘ濃度は約４８Ｏｒｐｍ
であった。
ｃｃ、単気筒エンジンの排気通路に装着し、炭素系微粒
子の着火温度（背圧が低下する温度）とＮＯｘ除去率（
ＮＯｘのＮ２への転化率）を測定した。エンジンは回転
数１５００ ｒｐｍ、負荷９０％で運転し、このとき排
ガス中の酸素濃度は５％、ＮＯｘ濃度は約４８Ｏｒｐｍ
であった。
測定結果を第１表に示す。本発明の浄化材を用いると、
微粒子の着火温度は２６７℃〜２８０℃となり、また２
０％以上のＮＯＸの除去率が得られた。
微粒子の着火温度は２６７℃〜２８０℃となり、また２
０％以上のＮＯＸの除去率が得られた。
比較例１
比較のために、触媒担持なしのコージェライト製ハニカ
ムフィルタについて、実施例と同じ条件で炭素系微粒子
の着火温度とＮＯｘ除去率を測定した。その結果を同じ
く第１表に示す。ＮＯＸの除去は全くＳ忍められなかっ
た。
ムフィルタについて、実施例と同じ条件で炭素系微粒子
の着火温度とＮＯｘ除去率を測定した。その結果を同じ
く第１表に示す。ＮＯＸの除去は全くＳ忍められなかっ
た。
第 １ 表
手続補正書（自発）
２ 発明の名称
排ガス浄化材及び排ガス浄化方法
３ 補正をする者
事件との関係 特許出願人
氏 名 株式会社リケン
４代理人
住 所 東京都千代田区飯田橋」丁目８番１０号〔発
明の効果〕 以上説明したように、本発明の排ガス浄化材と排ガス浄
化方法を用いれば、排ガス中の炭素系微粒子と窒素酸化
物との双方が効果的に除去され、比較的低温の排ガスで
あっても効果的に浄化される。
明の効果〕 以上説明したように、本発明の排ガス浄化材と排ガス浄
化方法を用いれば、排ガス中の炭素系微粒子と窒素酸化
物との双方が効果的に除去され、比較的低温の排ガスで
あっても効果的に浄化される。
５ 補正命令の日付
平成 年 月
６ 補正の対象
明細書
日
１）特許請求の範囲を以下の通り訂正する。
「（１）耐熱フィルタを担体とする排ガス浄化材におい
て、前記フィルタにはＣｓと、Ｃｕと、Ｃｅ及びＬａの
いずれか１種又は２種とが、触媒として担持されている
ことを特徴とする排ガス浄化材。
て、前記フィルタにはＣｓと、Ｃｕと、Ｃｅ及びＬａの
いずれか１種又は２種とが、触媒として担持されている
ことを特徴とする排ガス浄化材。
（２）請求項１に記載の排ガス浄化材において、前記フ
ィルタにはさらにＡｇが担持されていることを特徴とす
る排ガス浄化材。
ィルタにはさらにＡｇが担持されていることを特徴とす
る排ガス浄化材。
（３）耐熱フィルタに担持させた触媒によって排ガス中
の炭素系微粒子を酸化すると同時に、前記炭素系微粒子
を還元剤として窒素酸化物を還元する排ガス浄化方法に
おいて、前記フィルタにはＣｓと、Ｃｕと、Ｃｅ及びＬ
ａのいずれか１種又は２種とが触媒として担持されてい
ることを特徴とする排ガス浄化方法。
の炭素系微粒子を酸化すると同時に、前記炭素系微粒子
を還元剤として窒素酸化物を還元する排ガス浄化方法に
おいて、前記フィルタにはＣｓと、Ｃｕと、Ｃｅ及びＬ
ａのいずれか１種又は２種とが触媒として担持されてい
ることを特徴とする排ガス浄化方法。
（４）請求項３に記載の排ガス浄化方法において、前記
フィルタにはさらにＡｇが担持されていることを特徴と
する排ガス浄化方法。」
フィルタにはさらにＡｇが担持されていることを特徴と
する排ガス浄化方法。」
Claims (4)
- （１）耐熱フィルタを担体とする排ガス浄化材において
、前記フィルタにはＣｓと、Ｃｕと、Ｃｅ及びＬａのい
ずれか１種又は２種とが、触媒として担持されているこ
とを特徴とする排ガス浄化材。 - （２）請求項１に記載の排ガス浄化材において、前記フ
ィルタにはさらにＡｇが担持されていることを特徴とす
る排ガス浄化材。 - （３）耐熱フィルタに担持させた触媒によって排ガス中
の炭素系微粒子を酸化すると同時に、前記炭素系微粒子
を還元剤として窒素酸化物を還元する排ガス浄化方法に
おいて、前記フィルタにはＣｓ、Ｃｕのいずれか１種又
は２種と、Ｃｅ、Ｌａのいずれか１種又は２種が触媒と
して担持されていることを特徴とする排ガス浄化方法。 - （４）請求項３に記載の排ガス浄化方法において、前記
フィルタにはさらにＡｇが担持されていることを特徴と
する排ガス浄化方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25856789A JP2863567B2 (ja) | 1989-10-03 | 1989-10-03 | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 |
| GB9021493A GB2236493B (en) | 1989-10-03 | 1990-10-03 | Exhaust gas cleaner |
| DE4031385A DE4031385A1 (de) | 1989-10-03 | 1990-10-04 | Abgasreiniger und verfahren zum reinigen von abgasen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25856789A JP2863567B2 (ja) | 1989-10-03 | 1989-10-03 | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03118811A true JPH03118811A (ja) | 1991-05-21 |
| JP2863567B2 JP2863567B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=17322033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25856789A Expired - Fee Related JP2863567B2 (ja) | 1989-10-03 | 1989-10-03 | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2863567B2 (ja) |
| DE (1) | DE4031385A1 (ja) |
| GB (1) | GB2236493B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007010643A1 (ja) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体及び排ガス浄化装置 |
| WO2007039979A1 (ja) * | 2005-10-04 | 2007-04-12 | Ibiden Co., Ltd. | 多孔質ハニカム構造体及びそれを利用した排ガス浄化装置 |
| JP2007253144A (ja) * | 2005-07-21 | 2007-10-04 | Ibiden Co Ltd | ハニカム構造体及び排ガス浄化装置 |
| CN102909023A (zh) * | 2012-09-14 | 2013-02-06 | 广州市卫斯理日化实业有限公司 | 汽车尾气催化剂及其制备方法 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2248194B (en) * | 1990-09-25 | 1994-11-09 | Riken Kk | Catalyst for cleaning exhaust gas |
| ATE190241T1 (de) * | 1991-11-26 | 2000-03-15 | Engelhard Corp | Ceroxid-aluminiumoxid enthaltender oxidationskatalysator und verfahren zur anwendung. |
| JP4087897B2 (ja) * | 1991-11-26 | 2008-05-21 | バスフ・カタリスツ・エルエルシー | 改良された酸化触媒および使用方法 |
| US6248684B1 (en) | 1992-11-19 | 2001-06-19 | Englehard Corporation | Zeolite-containing oxidation catalyst and method of use |
| CN1083742A (zh) * | 1993-07-29 | 1994-03-16 | 周红星 | 双功能多金属氧化物催化剂 |
| DE4336132A1 (de) * | 1993-10-22 | 1994-12-08 | Siemens Ag | Verfahren zur Reinigung eines Abgases |
| FR2714717B1 (fr) * | 1993-12-31 | 1996-03-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé d'oxydation des imbrûlés de matières hydrocarbonées. |
| FR2720405B1 (fr) * | 1994-05-25 | 1996-07-26 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé pour réduire l'émission de suies d'un moteur à combustion interne, composés du lanthane et leur usage pour réduire la pollution. |
| US5580535A (en) * | 1994-07-07 | 1996-12-03 | Engelhard Corporation | System and method for abatement of food cooking fumes |
| EP0710499A3 (en) * | 1994-11-04 | 1997-05-21 | Agency Ind Science Techn | Exhaust gas purifier and method for purifying an exhaust gas |
| US5714130A (en) * | 1994-11-28 | 1998-02-03 | Kabushiki Kaisha Riken | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas |
| DE19623425B4 (de) * | 1996-06-12 | 2005-06-16 | Deutsches Zentrum für Luft- und Raumfahrt e.V. | Verfahren zur Herstellung reaktionsgebundener Mullit-haltiger Keramikformkörper und deren Verwendung |
| IT1307693B1 (it) | 1999-05-14 | 2001-11-14 | Fiat Ricerche | Procedimento per la produzione di un filtro di particolato per motoridiesel, utilizzante una schiuma ceramica ad alte prestazioni |
| GB2355943B (en) * | 1999-11-03 | 2004-03-03 | Johnson Matthey Plc | Improvements in pollution control |
| AU9156701A (en) | 2000-09-18 | 2002-04-02 | Rothmans Benson | Low sidestream smoke cigarette with combustible paper |
| DE10115485A1 (de) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Daimler Chrysler Ag | Partikelfilter |
| CN1555434A (zh) | 2001-09-13 | 2004-12-15 | �ָ��š���ɭ������˹����˾ | 锆/金属氧化物纤维 |
| EP1378289A3 (en) * | 2002-04-18 | 2004-02-04 | Ford Global Technologies, LLC, A subsidary of Ford Motor Company | Platinum-group-metal free catalytic washcoats for particulate exhaust gas filter applications |
| GB0318776D0 (en) | 2003-08-09 | 2003-09-10 | Johnson Matthey Plc | Lean NOx catalyst |
| GB0523135D0 (en) | 2005-11-14 | 2005-12-21 | Johnson Matthey Plc | Reducing coking over Ag/A1203 HC-SCR catalyst |
| EP1990082B1 (en) | 2007-05-11 | 2011-08-17 | Ford Global Technologies, LLC | PGM-free DPF catalyst for soot oxidation |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS521396B2 (ja) * | 1972-08-25 | 1977-01-13 | ||
| DE2425343B2 (de) * | 1973-05-29 | 1978-10-26 | Western Electric Co., Inc., New York, N.Y. (V.St.A.) | Katalysator auf der Basis eines perowskitartigen Seltenen Erdmetall-Manganits und dessen Verwendung |
| GB1492945A (en) * | 1974-09-20 | 1977-11-23 | British Petroleum Co | Process for producing vinyl chloride |
| CA1260909A (en) * | 1985-07-02 | 1989-09-26 | Koichi Saito | Exhaust gas cleaning catalyst and process for production thereof |
| GB8728996D0 (en) * | 1987-12-11 | 1988-01-27 | Johnson Matthey Plc | Catalysts |
-
1989
- 1989-10-03 JP JP25856789A patent/JP2863567B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-10-03 GB GB9021493A patent/GB2236493B/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-04 DE DE4031385A patent/DE4031385A1/de not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007010643A1 (ja) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | Ibiden Co., Ltd. | ハニカム構造体及び排ガス浄化装置 |
| JP2007253144A (ja) * | 2005-07-21 | 2007-10-04 | Ibiden Co Ltd | ハニカム構造体及び排ガス浄化装置 |
| US8518333B2 (en) | 2005-07-21 | 2013-08-27 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb structured body and exhaust gas purifying device |
| WO2007039979A1 (ja) * | 2005-10-04 | 2007-04-12 | Ibiden Co., Ltd. | 多孔質ハニカム構造体及びそれを利用した排ガス浄化装置 |
| CN102909023A (zh) * | 2012-09-14 | 2013-02-06 | 广州市卫斯理日化实业有限公司 | 汽车尾气催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2236493B (en) | 1993-10-13 |
| GB9021493D0 (en) | 1990-11-14 |
| GB2236493A (en) | 1991-04-10 |
| DE4031385A1 (de) | 1991-04-11 |
| JP2863567B2 (ja) | 1999-03-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH03118811A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| US5340548A (en) | Exhaust gas cleaner and method of cleaning exhaust gas | |
| US5320999A (en) | Exhaust gas cleaner and method of cleaning exhaust gas | |
| JPH0459049A (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法 | |
| US5108977A (en) | Catalyst for cleaning exhaust gas | |
| KR20060093102A (ko) | 열 안정성이 개선된 촉매첨가 디젤 분진 필터 | |
| US5154901A (en) | Method of cleaning an exhaust gas containing nitrogen oxides and fine carbon-containing particulates | |
| JP2009255051A (ja) | 排ガス浄化装置 | |
| JPH05184929A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH0440235A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPS63242324A (ja) | 排ガス浄化方法 | |
| JP2788494B2 (ja) | ハニカム状排ガス浄化構造体および該構造体を用いた排ガスの浄化方法 | |
| JPH05115782A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH0531330A (ja) | 排ガス浄化方法 | |
| JPH0347539A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JP2006289203A (ja) | 排ガス浄化材の使用方法 | |
| JPH04354518A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH0440237A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| KR100389900B1 (ko) | 자동차 배기가스 정화용 촉매 | |
| JPH05184928A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPS6351947A (ja) | パテイキユレ−ト燃焼用触媒フイルタ | |
| JPH04354519A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH0957103A (ja) | 耐熱性排ガス浄化用触媒及びその製造方法及びそれを用いた排ガス浄化装置 | |
| JPH04145926A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH04363119A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |