FR2480451A1 - Concentres pour le traitement photographique - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE LE TRAITEMENT PHOTOGRAPHIQUE. LES CONCENTRES POUR LE TRAITEMENT PHOTOGRAPHIQUE COMPRENNENT UNE PHASE SOLIDE DISCONTINUE REPARTIE AU SEIN D'UNE PHASE LIQUIDE CONTINUE, ET LADITE PHASE SOLIDE COMPREND DES PARTICULES SOLIDES FINEMENT DIVISEES ASSOCIEES DANS UN RESEAU TRIDIMENSIONNEL STABLE QUI CONFERE AU CONCENTRE UNE DIMINUTION STABLE QUI CONFERE AU CONCENTRE UNE DIMINUTION DE VISCOSITE PAR CISAILLEMENT, L'UNE AU MOINS DES PHASES LIQUIDE ET SOLIDE CONTENANT UN AGENT DE TRAITEMENT PHOTOGRAPHIQUE ET LA PHASE LIQUIDE ETANT PRESENTE EN QUANTITE SUFFISANTE POUR DONNER UNE CONSISTANCE PATEUSE AUXDITS CONCENTRES. APPLICATION A L'OBTENTION DE CONCENTRES PATEUX STABLES, QU'IL SUFFIT DE DILUER RAPIDEMENT AVEC DE L'EAU OU UN AUTRE LIQUIDE POUR OBTENIR DES SOLUTIONS DE TRAITEMENT PRETES A L'EMPLOI.

Description

La présente invention concerne de nouveaux concentrés pour le traitement photographique
De façon générale, on effectue le traitement des produits photo o graphiques tels que des produits comprenant une ou plusieurs couches d'émulsions aux halogénures d'argent, par des solutions de traitement aqueuses comprenant un ou plusieurs agents de traitement Ces solutions sont habituellement relativement diluées et il n est ainsi généralement pas possible, d'un point de vue économique9 de conditionner, de transporter et de stocker des solutions de traitement prêtes à l'emploi, ce qui nécessiterait de conditionner5 de transporter et de stocker de grandes quantités d'eau Jusqu'ici, deux solutions différentes ont été apportées au problème du conditionnement des compositions de traitement photographique,sous une forme approprie au transport et au stockage. Une solution consiste a préparer des melanges de poudres sèches, que l'on doit dissoudre dans 1 eau et ensuite diluer au volume approprie avant l'emploi.

L'autre solution consiste à préparer des concentrés liquides, c'est-àdire des solutions concentrées, qu'il suffit de diluer avec de l'eau pour obtenir une solution preste à l'emploi. Des mélanges de poudres sèches pour la préparation de révélateurs sont décrits aux brevets des Etats Unis d'Amérique 2 843 484 et 2 846 308, des concentrés liquides pour dévelop perlent en noir et blanc sont décrits aux brevets des Etats Unis dVAméri- que 3 457 521, 3 532 498, 3 854 461 et 4 o6 571, et des concentrés liquides pour développement chromogène sont décrits aux brevets des Etats Unis d'Amérique 3 574 619, 3 647 461, 3 814 6069 et au brevet Britannique 2 016 7230
Chacun des procédés de la technique antérieure possède à la fois des avantages et des inconvenients. Par exemple, l'utilisation de mélanges de poudres sèches évite le coût du transport et du stockage d'eau et permet de préparer des emballages compacts et légers qui n'exigent que peu d'espace pour le stockage. Toutefois, les mélanges de poudres sèches présentent de graves inconvénients.Ils sont difficiles à manipuler, présentent des risques résultant de la formation de poussière, , exigent des techniques de pesée et de conditionnement très précises, et necessituent souvent des techniques délicates et une longue durée pour obtenir leur dissolution dans l'eau, au cours de la préparation de la solution prête I l'emploi. D'autre part, les concentrés liquides sont très faciles à utiliser et présentent moins de risques car ils éliminent le problème de la formation de poussière, et ces concentrés peuvent etre très rapidement dilués pour obtenir une solution prete à l'emploi, sans qu'il soit besoin d'avoir recours à des techniques de mélange laborieuses.Toutefois, bien que ces solutions soient concentrées, elles contiennent encore une quantité d'eau considérable et il est très coûteux d'avoir I transporter et stocker cette eau. Ainsi, par exemple, les concentrés liquides utilisés habituellement dans le traitement photographique ont une concentration telle que l'eau peut représenter Jusqu'1 2/3 du poids total. En outre, ces concentrés liquides de compositions de traitement photographique présentent un grave inconvénient car des interactions chimiques ont tendance à se produire entre certains constituants.Ceci empoche fréquemment de combiner tous les constituants dans un seùi concentré liquide, et nécessite de séparer les constituants en deux parties ou plus, qui doivent etre ultérieurement combinées pour former la solution de traitement finale. Souvent, il faut séparer les constituants en trois ou quatre parties différentes, ce qui complique beaucoup l'opération de conditionnement et accroît le cout de fabrication, de transport et de stockage.

Par exemple, les développateurs noir et blanc du type hydroquinone/pyrazo- lidone sont généralement conditionnés sous forme de concentrés liquides en deux parties, comme décrit aux brevets des Etats Unis d'Amérique 3 532 498 et 3 854 948. Toutefois, avec des révélateurs de ce dernier type contenant un aldéhyde comme agent tannant, ce qui est le cas des révélateurs utilisés pour le traitement en machine des films radiographiques, ledit agent tannant est généralement eonditionné séparément, comme décrit au brevet des Etats Unis d1Amérique 4 o46 571.Les révélateurs chromogènes, contenant des développateurs chromogènes de la classe des amines aromatiques primaires, sont généralement conditionnés sous forme d'un système concentré liquide contenant au moins deux parties et quelquefois trois ou quatre parties, comme décrit aux brevets des Etats Unis d'Amérique 3 61 467 et 3 814 606.

il est connu de conditionner les agents de traitement photographiques sous forme de tablettes, comme décrit, par exemple, au brevet canadien 831 928 . Ceci présente de nombreux avantages, mais n'est généralement pas une alternative commerciale possible à l'utilisation de mélanges de poudres sèches ou de concentrés liquides. La préparation des tablettes est une technique complexe et coûteuse, et de nombreuses compositions de traitement photographique ne peuvent pas etre amenées à l'état de tablettes. En outre, la préparation des tablettes exige généralement l'utilisation de grandes quantitesde liants, qui peuvent rendre la dissolution des tablettes difficile et/ou provoquer des effets sensitâmétriques nuisibles au cours du traitement photographique.Pour obtenir une dissolution rapide des tablettes de traitement photographique on a proposé de leur incorporer des agents effervescetes, mais l'utilisation de ces agents n'est généralement pas efficace et accroît le coût et la complexité des opérations de fabrication.

On a proposé, dans le passé, de formuler des concentrés pour le traitement photographique sous forme de compositions pâteuses. Par exemple, le brevet britannique 4 589 décrit des concentrés de révélateur en noir et blanc ayant la consistance d'une dite ou d'une crème, le brevet italien 427 967 décrit des concentrés de révélateur en noir et blanc sous forme pâteuse, le brevet des Etats Unis d'Amérique 2 375 774 décrit des concantrs de fixage de consistance p::euse, le brevet des
Etats Unis d'Amérique 2 784 o86 décrit des concentrés de révélateur en noir et blanc qui se présentent sous forme d'un gel Les concentrés de traitement pâteux le la technique antérieure sont généralement bases sur l'utilisation d'agents de suspension, d'épaississants, de liants et d'agents de gélification sur maintenir les constituants solides à l'état de suspension uniforme, et ne présentet pas les caractéristiques nécessaires pour obtenir des résultats de qualité élevée. C'est ainsi, pea exemple, qu'ils socft2frant de problèmes tels que de mauvaises caracteris- tiques d'écaolement qui les rendent tres difficiles a manipuler, d'un manque de stabilité chimique, d'une tendance å se séparer, à s'agglomérer o a cristalliser, et de mauvaises caractéristiques de solubilité, telles que ces concentrés sont généralement difficiles å dissoudre. L'utilisation d'agents de suspension, d'épaississants, de liants ou d'agents de gélification accroît le coût et la complexité de l'opération de fabrication et peut créer des problèmes tels que la formation de moisissures, la formation de mousse et de résidus an cours des opérations de traitement.

En outre, il nçy a que tres peu dagents efficaces dans des conditions de pH élevé ou de concentration saline élevée. Dans certains cas, on a préparé des concentrés de type pâteux sans avoir recours å l'utilisation d'agents de suspension, d'épaississants, de liants et d'agents de gélification, mais ces compositions ont présenté des caractéristiques désavantageuses analogues.

il est donc désirable de disposer de concentrés pour le traitement photographique de consistance piteuse, sous une forme ne présentant pas les inconvénients des concentrés pâteux de la technique antérieure et ayant la plupart des avantages des poudres sèches, en même temps que la plupart des avantages des concentrés liquides.

Les concentrés pour le traitement photographique, suivant l'invention > permettent d'obtenir ces résultats. Ces concentrés eontiennent un agent de traitement photographique et sont caractérisés en ce qu'ils comprennent une phase solide discontinue répartie au sein d'une phase liquide continue, ladite phase solide comprenant des particules solides finement divisées associées dans un réseau tridimensionnel stable qui confere auxdits concentrés une diminution de viscosité par cisaillement, l'une au moins de la phase liquide et de la phase solide contenant un agent de traitement photographique, et la phase liquide étant présente dits en quantité suffisante pour donner une consistance pâteuse aux/ concentrés
Les concentrés de traitement photographique, suivant l'invention, peuvent être conditionnés, transportés et stockés sous forme d'une pâte stable, qui peut être rapidement dissoute dans l'eau ou dans un autre liquide pour former une solution de traitement prête à ltemploi. La pâte comprend une phase solide discontinue, formée par des particules solides finement divisées associées dans un réseau tridimensionnel stable, répartic au sein d'une phase liquide continue. La quantité de phase liquide est beaucoup plus faible que la quantité qui serait nécessaire pour former une solution de ladite phase solide et Juste suffisante pour donner une consistance pateuse. Un ou plusieurs agents de traitement photographique sont presents dans la phase liquide ou dans la phase solide, ou bien dans chacune de ces deux phases.Le réseau tridimensionnel formé par 11 association de particules solides finement divisées assure une stabilité élevée au concentré, tout en permettant sa dissolution rapide dans un milieu liquide. Ce réseau tridimensionnel a aussi pour résultat une diminution de viscosité par eisaillement, ce qui facilite beaucoup le conditionnement du concentré et son extraction de ltemballage.

La phase liquide continue peut être formée d'un seul liquide ou bien de deux ou plusieurs liquides miscibles. Elle peut comprendre de.l'eau ou bien un ou plusieurs liquides organiques, ou bien peut être constituée par un système mixte aqueux-organique. D'une façon générale, la phase solide comprend un ou plusieurs constituants de la compositionds traitement , qui sont normalement des substances solides.Si on le désire, on peut incorporer à la pâte des ingrédients liquides ou solides qui ne sont pas des constituants nécessaires de la solution de traitement prête à l'emploi mais, d'une façon générale, on peut préparer la pâte uniquement L partir des conft.tuants necessaires de la solution de traitesent.Cn obtient une patte stable pe.- e sélection appropr- e des rDpo?rtions relatives ngrédientes,par réglare approprié les particules des ingrédients et par réglage approprié des techniques suivant lesquelles on combine les ingrédients
Avec les concentrés liquides sous forme de pâte 5 suivant l'invention, les problèmes d'intéractions chimiques entre les différents ingredients 5 qui compliquent l'utilisation des concentré liquides, sont généralement moins sévères. Ainsi, dans de nombreux cas , tous les ingrédients nécessaires peuvent être combinés pour former une seule pate, ou bien le nombre de parties distinctes peut être réduit, par exemple, de trois à deuc, ou bien de quatre a trois De façon générale, la pâte présente d'excellentes caractéristiques de conservation et ou peut la diluer rapidement avec de l'eau ou un autre liquide, pour former une solution prête à l'emploi qui agit de manière analogue à une solution prête à l'emploi préparée à partir de concentrés liquides En outre, les pâtes suivant ltinvention peuvent être facilement adaptées à l'utilisation dans des procédés automatiques ou semi-automatiques et sont aussi cosiqodes à utiliser que les concentrés liquides et beaucoup plus commodes à utiliser que les mélanges de poudres sèches.

Les concentrés de traitement photographique, suivant l'invention, sont stables, n'ont pas tendance I se- séparer, à s'agglomérer ou à cristalliser et se dissolvent facilement dans un liquide pour former les solutions de traitement Considérant la complexité et la tendance à la détérioration des compositions de traitement photographique actuelles, 3 partieulièrement de compositions extrêmement complexes telles que les révélateurs chromogènes et les révélateurs pour produits radio graphiawues, il était tout à fait inattendu de constater qu'il était possible de préparer un- concentré de traitement sous forme pâteuse qui présente des avantages importants du point de vue conditionnement, transport et stockage, résultant de son excellente stabilité et de sa faible masse, et qui puisse, toutefois être facilement converti en une solution de traitement prête à l'emploi, qui présente les mêmes caractéristiques que les solutions obtenues à partir de concentrés liquides. Il était aussi inattendu de constater que la préparation de concentrés de traitement sous forme pâteuse peut simplifier considérablement le conditionnement > en permettant d'incorporer ensemble tous les constituants ou au moins de réduire le nombre de parties en lesquelles on doit les séparer.

Avec les compositions de traitement photographique dans lesquelles les agents de traitement sont des substances normalement solides, il est généralement possible de préparer le concentré de traitement, suivant l'invention, en combinant ces matériaux solides sous forme finement divisée, dans les proportions voulues et dans l'ordre approprié, avec les quantités appropriées d'eau ou d'un autre liquide, et en les mélangeant sogueusement ensemble, en prenant soin de faire en sorte que les particules solides finement divisées soient associées dans un réseau tridimensionnel E akle. De manière analogue, avec les concentrés de traitement dans lesquels certains des agents de traitement sont des substances normalement solides et d'autres sont des substances normalement liquides, il est généralement possible de préparer les concentrés de traitement suivant l'invention en combinant les substances solides, les substances liquides et l'eau, dans les proportions appropriées, et en les mélangeant zoigneusement ensemble. Dans les cas où plusieurs des agents de traitement sont des liquides, il peut ne pas être nécessaire d'ajouter de l'eau ou il peut suffire d'en ajouter une faible quantité.

Bans certains cas, il est avantageux pour former la pâte d'utiliser des substances liquides ou solides inertes qui n'ont pas de fonction de traitement, etest-à-dire qui ne sont pas des agents de traitement mais qui assurent la formation de la pâte. Ainsi, la phase solide et la phase liquide, ou bien les deux phases, peuvent être constituées uniquement d'agents actifs et l'utilisation de substances inertes est facultative et dépend des caractéristiques des agents actifs et des propriétés désirées du concentré. De préférence, on prépare les concentrés de traitement piteux suivant l'invention sans utiliser d'agents de suspension, d'épaississants ou d'agents de gélification, car ces agents présentent généralement des caractéristiques qui rendent leur utilisation indésirable dans les compositions de traitement photographique.

L'expression "agent de traitement photographique", telle qu'utiles se ici, se réfère à une substance utilisée pour développer ou traiter d'une autre façon un produit photographique, par exemple, pour développer, fixer, blanchir, tanner, stabiliser, etc. Ainsi, les solutions de traitement préparées à partir de eoncentres de traitement suivant l'invention peuvent être l'une quelconque des solutions utilisées pour le traitement des produits photographiques, par exemple, des solutions de révélateur en noir et blanc, des solutions de développement chromogène, des bains de fixage, des bains de blanchiment, des bains de stabilisation, des bains d'arrêt, des bains de nucléation, des monobains, des bains de blanchiment- fixage, des bains préliminaires de tannage, d'activateurs, des bains de conditionnement, des bains de virage, des bains de neutralisation, etc.

L'invention est particuliérement utile pour la préparation de concentrés de traitement contenant des agents de traitement photographique utiles pour le traitement de produits photographiques aux halogénures d'argent.

Les développateurs organiques ou inorganiques sont bien connus dans la technique photographique Les classes utiles de développateurs organique s contiennent les hydroquinones, les catéchols, les aminophénols, les pyrazolidones, les phénylènediamines, les tétrahydro quinoleines, les bis(pyiidone) amines, les cycloalkénones, les pyrimidines, les réductones et les coumarines.

Les développateurs inorganiques utiles comprennent les dérivés d'un métal ayant au moins deux états de valence distincts, qui sont capables de réduire les ions d'argent en argent métallique Ces métaux comprennent le fer le titane le vanadium et le chrome De façon généra- le, les composés métalliques utiles sont des complexes avec des composés organiques tels que. les acides polycarboxyliques ou les acides aminopolycarboxycliques
Une classe particulièrement importante de développateurs en noir et blanc, utiles pour la mise en oeuane de l'invention, comprend les dihydroxybenzènes tels que par exemple, les composés ci-dessous hydroquinone
chlorohydroquinone,
bromohydroquinone,
isopropylhydroquinone,
toluhydroquinone,
métylhydroquinone, 2, 3-dichlorohydroquinone
2,5-dimétylhydroquinone,
2,3-dibromohydroquinone,
1,4-dihydroxy-2-acétophénone-2,5-di-métylhydroquinone, 2 ,5-diéthylhydroquinone
2,5-di-p-phénéthylhydroquinone,
2 ,5-dibenzoylaminohydroquinone et 2 ,5-diacétaminohydroquinone
Une autre classe partieulierement importante de développateurs en noir et blanc, utile pour la misa en oeuvre de l'invention, comprend les 3-pyrazolidones. Des composés utiles de cette classe sont substitués en position l par un groupe aryle monocyclique de la série du benzène, y compris les groupes phényle et phényle substitué tels que p-tolyle, p-chlorophényle, etc. La l-phényl-3-pyrazolidone est un composé de ce type.En plus de cette substitution en position 1, le noyau pyrazolidone peut être substitué en position 4, en particulier par un groupe alkyle inférieur éventuellement substitué, tel que méthyle et hydroxyméthyle. Comme composés de cette classe on peut mentionner'la l-phényl-h-méthyl-3-pyrazo- lidone, la l-phényl-4-hydroxyméthyl-3-pyrazolidone, la 1-phényl-4, h-diméthyl -3-pyrazolidone et la l-phényl-4,4-di(hydroxyméthil)-3-pyrazo- lidone.

Les développateurs chromogèbes utiles, suivant l'invention, sont, de façon générale, des développateurs chromogènes de la classe des amines aromatiques primaires. Ces développateurs chromogènes sont bien connus et utilisés dans un grand nombre de procédés de développement en couleur. Ils comprennent les aminophénols et les p-phénylènediamines.

Comme exemples de développateurs de la classe de l'aminophénol on peut mentionner : lto-aminophénoi, le p-aminophénol, le 5-amino-2hydroxytoluène, le 2-amino-3-hydroxy-toluène, le 2-hydroxy-3-amino-1,4- diméthylbenzène, etc.

Les développateurs chromogènes de la classe des amines aromatiques primaires particulièrement utiles, sont les p-phènylènediamines, et particulièrement les N-N-dialkyl-p-phénylènediamines dans lesquelles les groupes alkyle ou les noyaux aromatiques peuvent être éventuellement substitués. Comme exemples de tels développateurs, on peut mentionner les composés ci-dessous
monochlorhydrate de N-N-diéthyl-p-phénylénediamine,
monochlorhydrate de 4-N,N-diétyl-2-méthylphénylénediamine,
sesquisulfate monchydraté de 4-(N-éthyl-N2-methanesulfonylamino
éthyl)-2-méthylphénylénediamine,
sulfate de 4-(N-éthyl-N-2-hydroxyéthyl-2-méthylphénylénediamine
et
chlorhydrate de 4,N,N-diéthyl-2,2'-methanesulfonylaminoéthylphé nylnediamine.

Une classe particulièrement utile de développateurs de la classe de la p-phénylènediamine comprend ceux contenant au moins un substituant alkylsulfonamidoalkyle, fixé sur un noyau aromatique ou sur un atome d'azote. Commue autres développateurs de la classe de la p-phènylenediamine particulièrement utiles,on peut mentionner les 3-alkyl-N-alkyl-N-alkoxy alk-yl-p-phénylènediamines et les 3-alkoxy-Nalky-n-alkoxyalkyl-p-phénylène- diamines.Ces développateurs sont décrits aux brevets des Etats Unis dTAmérique 3 656 5 et 3 658 525 et peuvent être représentes par la formule

dans laquelle
n est un nombre entier égal à 2, 3 ou 45
R est un groupe a11le comprenant l à 4 atomes de carbone
Ri est un groupe alkyle comprenant de 1 à h atomes de carbone ou un groupe alkoxy comprenant de l à 4 atomes de carbone Ces développateurs co-qmrennent, 5 par exemple, les composés ci-dessous
N-éthyl-N-methoxybutyl-3-méthyl-p-phénylénediamine,
N-éthyl-N-ethoxyéthyl-3-méthyl-p-phénylénediamine, N-éthyl-N-methoxyéthyl-3-n propyl-p-phénylenediamine 9
N-éthyl-N-méthoxyéthyl-3-méthoxy-p-phénylénediamine et
N-éthyl-N-butoxyéthyl-3-méthyl-p-phénylénediamine,
Outre les développateurs chromogènes de la classe des amines primaires aromatiques, les compositions de révélateur chromogène contiennent, de façon générale, divers autres constituants tels que des dérivés alcalins pour régler le pli, des bromures, des iodures, de l'alcool benzylique, des anti-oxydants, des agents solubilisants, des complexants, des agents de blanchiment optique, etc, qui peuvent être utiles dans les concentrés de traitement de l'invention.

Pour produire des images photographiques en couleurs, il est nécessaire d'éliminer l'image argentique qui est formée dans les régions de l'image de colorant. Ceci peut être obtenu par oxydation de l'argent au moyen d'un agent oxydant approprié, généralement appelé agent de blanchiment, en présence disons halogénure , puis par dissolution de l'halogénure d'argent ainsi formée dans un soldent de l'halogénure d'argent généralement appelé agent de fixage. L1 agent de blanchiment et l'agent de fixage peuvent être associés dans un bain de blanchiment fixage et l'argent est éliminé par 1 'litilîsation de cette seule solution.

On coulait un certain nombre d agents de blanchiment utiles pour le traitement photographique, par exemple, les ferricyanures, les persulfates, les dichromates, les permanganates, les chlorures et les quinones solubles dans l'eau. Ces agents de traitement peuvent être utiles dans les concentrés de traitement de l'invention
Les agents de blanchizent de la classe de l'acide aminopolycar- boxyclique constituent un groupe pirticulîèrernt important d'agents de blanchiment photographique. Ou les utilise généralement sous forme de sels solubles dans l'eau tels que les sels d'ammtonium ou les sels d'tm métal alcalin, d'un complexe ferrique d'acide aminopolycarboxyclique.

Comme exemple type, on peut citer le sel d'ammonium/et de Fe (III) de l'acide ethylènediaminététracétique (NH'EDTA)) connu aussi sous le nom d'éthylèneditrilotétracétaferrate d'ammonium. Outre l'acide ethylène diaminetétracétlque, on peut aussi utiliser un certain nombre d'autres ides aminopolycarboxyliques tels que ceux mentionnés ci-dessous
l'acide nitrilotriacétique,
l'acide diétylènetriaminepentacétique
l'acide ortho-diamine cyclohexane tetracétique,
l'acide éthylène glycol bis (aminoéthyl) étherttracétique,
l'acide diaminopropanol tétracétique,
l'acIde N-(2-hydroxyéthyl)éthylènediamine trlacétique et
l'acide éthyliminodipropionique.

On préfère utiliser des acides aminopolyacétiques, car on peut se les procurer facilement et ils ont une action de blanchiment particulièrement bonne.

On peut utiliser dans les concentrés de traitement de l'invention divers agents de fixage, tels que des thiorurées, des thiocyanates, des thiosulfates, des composés contenant un groupe mercapto comme l'acide mercaptoacétique, des sels d'asmonium quaternaires, des polyamines comme la tétraéthylène pentamine, etc. Dans les compositions de blanchiment- fixage, on utilise généralement des thlosulfates comme agents de fixage, notamment le thiosulfate d'ammonium ou un thiosulfate d'un métal alcalin, comme le thiosulfate de sodium et le thiosulfate de potassium.

Les concentrés de blanchiment et de blanchiment-fixage suivant l'invention, peuvent contenir un grand nombre d'adjuvants connus pour être utilisés dans de tels composés, tels que des amines, des sulfites, des mercaptotriazoles, des bromures alcalins, des iodures alcalines, etc.

On utilise souvent, pour le traitement, des tannants de la gélatine ou d'autres colloides hydrophiles utilisés communément dans les produits photographiques. On peut aussi utiliser åe tels tannants dans les produits de l'invention. Par exemple, on peut les incorporer dans des bains de fixage, dans des bains de déveloupement ou les utiliser sous forme de bains préliminaires de tannage. Dans les bains de fixage tannant, on utilise généralement comme tannant un sel d'aluminium ou de zirconium.

Dans les révélateurs et dans les bains préliminaires de tannage, on
peut utiliser un grand nombre de tannants, tels que des aldéhydes comme
le formaldéhyde, des dialdéhyde comme le succinaldéhyde et le glutaral
déhyde, des α -dicétones, des sulfonates, des composés à halogène
actif, etc.

Dans le traitement par inversion des produits photographiques
donnant des images en couleur, on utilise généralement des agents de
nucléation, au lieu dteffectuer une réexposition. On peut incorporer
les agents de nucléation dans un bain de développement chromogène ou
dans un bain distinct que l'on utilise entre le premier développement
et le développement chromogène.Comme agents de nucléation utiles pour
la mise en oeuvre de l'invention, on peut mentionner les borhydures d'un
métal alcalin, les hydrures de bore ioniques contenant deux ou plusieurs atomes de bore par molécule lus amine boranes, les polyamine boranes,
les phosphine boranes, les arsine boranes, les stibine boranes, les
borazines, les sels stanneux complexes, etc.

De nombreux procédés de développement chromogènes comprennent
une phase finale qui consiste å traiter le produit photographique dans
un bain du stabilisation qui sert å stabiliser les images de colorants
Ces bains compreunent généralement un agent mouillant, par exemple,
un drivé de polyoxyalkylène et un aldéhyde aliphatique, par exemple
le formaldéhyde, le paraformaldéhyde, l'acétaldéhyde, l'aldol, le croto
naldéhyde etc. Ces composés peuvent être utilisés dans les concentrés
de traitement de l'invention.

Il est bien entendu que la présente invention n'est pas limitée
aux agents de traitement décrits ci-dessus, mais qu'elle s'applique
de façon générale å toutes les compositions utiles pour le traitement
des produits photographiques.

Le traitement des produits photographiques en noir et blanc
est généralement tout à fait simple et ne comprend souvent que les
phases de développement et fixage. Le traitement des produits photogra
phiques donnant des Images en couleurs peut comprendre deux phases, à
savoir le développement chromogène et le blanchiment-fixage, ou bien
peut comprendre , par exemple, un bain préliminaire de tannage, un
bain de neutralisation, un premier révélateur, un révélateur chromogène,
un bain de blanchiment, un bain de fixage et un bain de stabilisation. On
peut utiliser avantageusement les concentrés de l'invention avec des
procédés simples ou bien avec ceux utilisant une série compliquée de
phases de traitement. La présente invention est utile pour le développe ment noir et blanc (y compris le développement des films radiographiques et des films lithographiques) > pour le traitement de produits photographiques destinés à être développés en couleurs par inversion, pour le traitement de produits en couleurs négatifs et pour le traitement de produits pour copie en couleurs. On peut utiliser les concentrés de traitement suivant l'invention avec des produits photographiques que l'on traite dans des révélateurs chromogènes contenant des coupleurs ou avec des produits photographiques qui contiennent un coupleur dans les couches d'émulsions aux halogénures d'argent ou dans des couches voisines.Les couches photosensibles des produits photographiques traités à l'aide des concentrés de de traitement de l'invention peuvent contenir, comme substance photosensibl %l'un quelconque des halogénures d'argent tels que le chloru e d'argent. le bromure daYUent, le bromoiodure d'argent, le chlorobroure d'argent, le chloroiodure d'argent, le chlorobromoiodure d'argent et des mélanges de ces sels.Ces couches peuvent contenir divers adjuvants usuels et peuvent être appliquées sur un grand nombre de supports photographiques tels que, par exemple, des films de nitrate de cellulose, d'acé- tate de cellulose, d'acétal poly'flnylique, de polycarbonate, de polystyrène de t'réphtalate d'étylèneglycol, du papier, du papier enduit d'une couche de polymère, etc.

La substance solide, utile pour produire les concentrés de traitement photographique piteux de l'invention, comprend généralement un ou plusieurs agents de traitement normalement solides, par exemple, des agents de traitement solides tels que les sels de p-phénylènediamines que l'on utilise généralement comme développateurs chromogènes. Toutefois, lorsque la composition de traitement ne comprend pas d'agents de traitement qui sont normalement solides ou bien utilise une proportion insuf filante de ces agents pour rendre possible la formation d'une pâte, on peut ajouter des particules inertes qui n'ont pas de fonction de traitement et qu'on ajoute uniquement pour faciliter la formation de la pâte.Les substances utiles à cet effet comprennent un grand nombre de substances solides finement divisées et photographiquement inerte, telles que la silice, le sulfate de sodium, et la terre de diatomées.

La formation des concentrés de traitement photographique pâteux de l'invention nécessite l'utilisation de particules solides sous forme très finement divisée, qui ont une très grande surface spécifique par unité de masse. La grandeur de la surface spécifique est un facteur important pour déterminer les caractéristiques physiques du concentré pâteux, particulièrrement des caractéristiques @@éologiques. On peut obtenir des particules présentant les faibles dimensions et la grande surface spécifique souhaitées, par broyage au cours du mélange des ingrédients ou par broyage de chaque ingrédient avant le mélange. La dimension des particules peut varier dans un large intervalle ; elle dépend de la formule de traitement considérée.Toutefois, les concentrés de traitement photographique de l'invention sont d'une façon générale, caractérisés par la présence de particules de très faibles dimensions.

Il est généralement désirable que les particules solides finement divisées aient une dimension inférieure à iOOm, de préférence inférieure à 25 )bsz et plus avantageusement inférieure à 3
La phase liquide des concentrés de traitement photographique pâteux de l'invention peut être constituée par diverses substances. Dans les cas où la formule de traitement n'utilise pas d'agents de traitement liquides, on peut utiliser l'eau comme seul ingrédient pour former la phase liquide. Dans d'autres cas, on peut utiliser un ou plusieurs agents de traitement liquides ou l'association d'eau et d'un ou plusieurs agents de traitement liquides.Si on le désire, on peut ajouter, pour favoriser la formation de la pâte, des liquides organiques miscibles à l'eau qui sont inertes, ctest-à-dire qui n'ont pas de fonction de traitement.

Les concentrés de traitement photographiques pIteux de l'invention comprennent une phase solide discontinue, qui est répartie au sein d'une pahse liquide continue. Ainsi, les deux phases sont en association intime l'une avec l'autre et interagissent pour donner les propriétés présentées par la pâte.

La phase liquide ne doit pas être présente en trop grande ou trop faible quantité relativement à la phase solide, car le produit résultant ne posséderait pas alors la consistance pâteuse désirée. Le rapport du liquide au solide dans le concentré peut varier dans un large intervalle Il dépend de la formule de traitement et de facteurs tels que la dimension des particules. De façon générale, il est désirable que la phase liquide soit présente à raison de 0,05 à 0,8 parties par partie en masse de phase solide et, plus avantageusement, à raison de 0,1 à 0,6 parties par partie en masse de phase solide.

Les concentrés de traitement photographique selon l'invention sont caractérisés par un très faibleiapport liquide/solide, par comparai son aux concentrés de traitement photographique de la technique antérieure.

Un exemple type de concentré liquide de révélateur chromogène de la technique antérieure est décrit à l'exemple 1 du brevet des Etats Unis d'Amérique 3 647 461. Ce concentré de révélateur contient 2g de sulfité de sodium et 6,hg de sesquisulfate monohydraté de (4-amino-N-éthyl-N- (P-méthanesulfonamidoéthyl )-m-toluidine , dissous dans llg d'eau.Ceci représente un rapport en masse liquide/solide de 1,3 à l. En comparaison, la même formule, préparée sous forme de concentré pâteux suivant 1' inven- tion, aurait un rapport liquide/solide d'environ 0,6 à l. Un exemple type d'un concentré liquide de révélateur noir et blanc de la technique antérieure est décrit à l'exemple l du brevet des Etats Unis d'Amérique 3 467 521.Ce concentré contient 312g de sulfite de potassium, 15g d'hydroxyde de potassium, 90g de carbonate de potassium, 45g d'hydroquinone, l,5g de l-phényl -3-pyrazolidone comme développateur, 10g de bromure de potassium et 8g d'acide d'éthylènediaminetétra2étique , dissous dans une quantité d'eau distillée suffisante pour obtenir un volume d'un litre.

Ceci correspond à un rapport en masse liquide/solide d'environ l à l. En comparaison, la même formule,préparée sous la forme d'un concentré pâteux suivant l'invention aurait un rapport liquide/solide de 0,25 à 1.

Un exemple type de révélateur pâteux de la technique antérieure est décrit l'exemple 1 du brevet des Etats Unis d'Amérique 2 784 086. Ce révélateur pâteux est préparé en ajoutant 24g de sulfite de sodium, 45g de carbonate de sodium, 1,6g de sulfate de monométhyl p-aminophénol, 4,8g d'hydroqui- none, l,0g de bromure de potassium et 2,Og de tétraphpsphate de sodium à 90ml d'une solution a 2% du dérivé sodique de l'algine. Ceci correspond à un rapport en masse liauide/solide d'environ 1,1 à 1.Par comparaison, un révélateur analogue préparé sous forme de concentré pâteux suivant l'invention ne comprendrait pas le dérivé d'algine et aurait un rapport/ liqùide/solide de 0,5 à 1.

Les agents de traitement photographique utilisés dans les concentrés pIteux de l'invention peuvent être présents dans l'une ou l'autre des phases, ou bien dans les deux. Fréquemment > un agent de traitement solide sera réparti entre les phases solide et liquide, la quantité présente dans chaque phase étant déterminée, en partie, par ses caraet- ristiques de solubilité. Par exemple, lesp-phénylènediamines qui sont utilisées dans les révélateurs chromognes seront réparties entre les deux phases, la plus grande proportion, par exemple 90%, étant dans la phase liquide et la plus faible proportion, par exemple i0étant dans la phase solide.

De façon générale, on prépare les concentrés de traitement de l'invention sous forme d'une p te ferme, mais on peut faire varier dans de larges proportions le degré de fluidité de ces compositions et la présente invention a pour objet aussi bien les pâtes ayant une consistance permettant leur écoulement que des pâtes de consistence plus ferme Les concentrés de traitement de 1' l'invention necomprennent généralement pas d'épaississants ou d'agents de suspension mais on paut leur incorporer de tels composés Si on le désire.De façon générale, les concentrés pâteux de l'invention se dissolvent facilement dans l'eau, même Si l'on utilise des dispositifs d'agitation simples comme ,par exemple, une palette que l'on agite å la main On obtient toutefois, habituellement, de meilleurs résultats lorsque l'on dissout ces concéntres avec l'aide de dispositif mécaniques, qui permettent d'obtenir des vitesses de mélange beaucoup plus élevées que celles que l'on peut obtenir manuellement.Bien que les concentrés décrits ici puissant être caractérisés par leur stabilité, l'absence de tendance à se séparer, à s'agglomérer ou à se cristalliser t. par leur dissolut ion rapide dans un milieu liquide pour former une solution de traitement prête à l'emploi, ces expressions ont, bien entendu une valeur relative et leur utilisation indique seulement q-ue les concentrés suivant 1 invention présentent ces caractéristiques à un degré suffisant pour être utiles.

On doit noter que les concentrés de traitement sous forme pà%euse, suivant l'invention, ne sont pas destinés å être utilisés tels quels pour le traitement des produits photographiques mais seulement après dissolution dans la quantité appropriée d'eau ou d'un autre liquide pour former la solution prête à l'emploi.Ainsi, la présente invention est tout I fait différente des inventions de la technique antérieure suivant lesquelles les compositions de traitement se présentent sous des formes autres que des solutions vraies et sont utilisées telles quelles pour le traitement des produits photographiques. C'est le cas, par exemple, des composition de traitement sous forme de mousse décrites au brevet des Etats Unis d'Amérique 2 860 9775 des compositions de traitement solides fusibles décrites aux brevets des Etats Unis d'Amérique 3 347 675 et 3 438 776, e des compositions de traitement visqueuses décrites au brevet des Etats Unis d'Amérique 3 392 019.Les concentrés de traitement de l'invention sont destinés a faciliter le conditionnement , le transport et le stockage, alors que le but des inventions décrites dans les brevets ci-dessus était la simplification des opérations de traitement.

On doit aussi noter que les concentrés pâteux suivant l'invention sont caractérisés par un tres faible rapport liquide/solide. Ceci a pora.

résultat la faible masse des concentrés suivant l'invention et rend possible des économies appréciables au point de vue conditionnement, transport et stockage. A cet égard, les concentrés photographiques de l'invention sont nettement différents des concentrés de traitement photographique de la technique antérieure, qui utilisent des quantités relativement importantes d'eau mais qui présentent malgré tout une viscosité élevée, en raison de la présence de-grandes quantités de substances colloî- dales telles que des épaississants, des liants et des agents de gélifi- cation ou de suspension.

Les concentrés de traitement photographique pâteux de l'invention sont caractérisés par la présence de particules solides finement divisées, associées dans un réseau tridimensionnel stable. Un certain nombre de mécanismes peuvent avoir pour résultat, séparément ou en association, la création d'un tel réseau. Par exemple, avec certaines formules de traitement, les particules solides finement divisées sont présentes sous forme d'agrégats et ce système peut titre considéré comme floculé. Dans une telle suspension floculée, les particules s'associent, par des charges électriques, à d'autres particules et c'est cette attraction, résultant en la formation diun réseau, qui confère sa stabilité à la suspension.

Avec d'autres formules, la formation du réseau dépend d'une association morphologique. Par exemple, des particules de structure aciculaire se forment au cours du mélange et du broyage des ingrédients et ces particules s'associent, en raison de leur forme, en forment un réseau tridimensionnel stable. Dans d'autres formules, certains composants sont présents sous forme de produits d'association intermoléculaire, qui créent un réseau tridimensionnel stable/PirÈtéractions physique et chimique, mais qui se dissocient rapidement lorsqu'on dilue la pâte avec de liteau.

Le terme 1,stable", tel qu'utilisé ici pour qualifier le réseau tridimensionnel, se réfèr à son aptitude à maintenir la répartition uniforme désirée des substances dans le concentré pâteux, au cours d'une durée appropriée de conservation.

La présence dans un concentré de traitement photographique du réseau tridimensionnel stable décrit ici, est mse en évidence par une limite d'écoulement et par un comportement rhéologique que l'on peut caractériser comme donnant lieu à une diminution de viscosité par cisaillement ou comme pseudoptastique. Le réseau résulte de l'association de particules finement divisées par des mécanismes tels que ceux décrits précédemment.Les dimensions du réseau sont peut etre caractérisées au mieux par les distances pour lesquelles une dislocation en un point exerce un effet en un autre point Ces dimensions dépendent des substances et des méthodes de préparation" et peuvent titre rise entre plus-e rs dizaiec microns et un grand nombre de centimètres.

Comme concentré de traitement suivant l'invention sous forme de suspension colloldale floculée, on peut citer une composition de révélateur chromogène àp-phénylénediamine,contenant à la fois de l'alcool benzylique et de la triéthanolamine. Des révélateurs chromogènes contenant ces deux substances sont décrits au brevet des Etats Unis d'Amérique 4 170 478. Dans ce système, deux solvents non miscibles, l'alcool benzylique et l'eau, sont rendus miscibles par addition d'un troisième solvent, la triéthanolamine, qui est complètement miscible avec chacun des deux autres solvents.Ainsi, l'alcool benzylique et l'ean ne sont pas miscibles pour toute quantité d'alcool benzylique supérieure à lg dans 25 mI d'eau et pour toute quantité d'eau supérieure à lil dans lOg d'alcool benzylique. L'addition de triéthanolamine accroît la solubilité de l'alcool benzylique dans l'eau et vice versa. Dans ce système, la flocu lation dépend du maintien d'une faible concentration en eau. On peut expliquer ceci, en partie, par le fait que, avec une faible concentration en eau, la force ionique est faible, étant donné que les sels présents ne s ionisent pas d'une façon importante en milieu organique. Dans ces conditions, la floculation est favorisée.Le résultat de la floculation est l'association des particules finement divisées avec formation d'un réseau tridimensionnel stable, qui est caractéristique des concentrés pâteux de l'invention.

de traitement photographique
Les concentrés/photographique de l'invention présentent de bonnes caractéristiques de stabilité, du point de vue chimique et du point de vue physique. Par exemple, ils résistent à l'oxydation par lehoxygène atmosphérique et aux modifications nuisibles résultant de réactions chimiques entre les divers constituants. Ils sont aussi extrêmement avantageux car ils n'ont pas tendance à se séparer, a à s'agglomérer ou à cristalliser.

On pense que ces caractéristiques avantageuses des concentrés résultent de la présence du réseau tridimensionnel stable. Ainsi, par exemple, l'association de particules finement divisées dans un réseau tridimensionnel stable maintient les plus grosses particules en suspension et évite la sédimentation ou la stratification.

On pense que de nombreux facteurs, liés aux caractéristiques des substances de départ et à la façon dont on combine ces substances pour former les concentrés de traitement pIteux suivant L'invention, interagissent les uns sur les autres pour favoriser la formation du réseau stable de particules associées.Ces facteurs sont les suivants
1) l'ordre dans lequel les ingrédients sont combinés pour former la pâte,
2) la température au cours de la formation de la pate,
3) le type d'appareillage de mélange utilisé pour former la pâte et les paramètres de mélange tels que le degré de cisaillement,
1S) la dimension des particules,
5) l'effet d'additifs qui ne sont pas des agents de traitement, par exemple de dispersants ou d'épaississants,
6) les effets du pH et de ltenvironnement chimique au cours de la formation de la pâte ,
7) l'effet du rapport entre les liquides aqueux et organiques lorsque ces deux types de liquide sont présents,
8) l'effet du rapport liquide/solide.

Divers phénomènes exothermiques et de dégagement gazeux peuvent avoir lieu durant le mélange pour former la pâte. Ces phénomènes peuvent être dus à des réactions acide-base ou d'autres réactions chimiques exothermiques. Il se produit une élévation de température au cours du mélange, cette élévation de température résultant en partie de réactions chimiques mais principalement de l'action de broyage du dispositif de mélange. On doit prendre soin d'éviter que la température ne devienne trop élevée, car ceci pourrait avoir pour résultat d'appauvrir la composition en composants essentiels.

Les concentrés de traitement photographique pâteux de l'invention sont caractérisés par une diminution de viscosité par cisaillement et
par des volumes de sédimentation élevés. La diminution de viscosité par cisaillement, présentée par les concentrés de l'inventionvest est particulièrement interessante > car elle facilite beaucoup l'extraetion de ces concentrés à partir des emballages qui les contiennent. Les différentes compositions de traitement de l'invention présentent des viscosités et les diminutions de. viscosité par cisaillement qui varient considérablement d'une composition à l'autre.Par exemple, de façon générale, les concentrés ont une viscosité apparente qui est comprise entre 250 et 1300 centipoises pour une vitesse de cisaillement de 800s .Pour une vitesse de cisaillement de 4 500s 1, la viscosité apparente est généralement comprise entre environ 100 et 50G centipoises. Ces valeurs correspondent à des mesures de viscosités faites à l'aide d'un viscosimètre
HERCULES HI-SHEAR (du type à cylindre eoncentrique)Jà la température ambiante.On fait tourner le rotor ou cylindre interne (rayon 1 ,95cl, hauteur 5,0cm) sous une accélération angulaire constante d'environ 5,49 rad/sec2, jusqu'à une vitesse angulaire maximale de 115 rad/s2
Cette rotation confère une vitesse de cisaillement croissante (maximum 4549 s-1) à l'échantillon qui est contenu dans l'anneau entre les cylindres interne et externe (largeur de l'anneau 0,5 cm) On mesure le couple qui est transmis à travers l'échantillon au cylindre externe et on l'utilise pour le calcul de la viscosité apparente en fonction de la vitesse de cisaillement
Le réseau tridimensionnel stable formé par l'association de particules solides finement divis des confère aussi un volume de sédimentation éléve au concentré. Contrairement à une suspension stable de particules solides dans laquelle les particules agissent indépendamment, les particules du concentré de l'invention existent à l'état d'association. En conséquence, le volume de sédimentation est important, alors que le sédiment de l'autre suspension tend à s'entasser de façon compacte, le volume de sédimentation étant beaucoup plus faible, pour des particules de même dimensione. On peut observer le mouvement brownien dans une suspension atable, mais pas dans un système floculé.

On a constaté que les suspensions floculées présentent un comportement thixotropique prononcé. En particulier, elles tendent à devenir tout à fait fluides lorsqu'on les agite, mais retournent à l'état de pâte ferme lorsqu'elles sont au repos. Lorsqu'on les mélange, elles sont soumises à un cisaillement, important, qui empêche toute association importante, et, en conséquence, ces suspensions peuvent alors s'écouler librement, allors qu'au repos elles deviennent tout à fait visqueuses et "pâteuses". Il appparaît qu'une durée de repos suffisante permet aux particules de s'associer à noveau en formant un réseau.Au bout d'un temps suffisant, le système arrive à son point d'aquilibre, c'est-à-dire d'association optimal. La condition optimale dépend de la composition, c'est-à-dire des substances utilisées et de leurs proportions. Une fois à son état d'équilibre, le concentré ne se dissout pas facilement dans l'eau, après application d'une énergie de cisaillement les associations du réseau, c'est-à-dire les attractions entre les particules, sont brisées, la viscosité décrit et le concentré é peut être facilement dissous dans l'eau
Les concentrés de traitement photographique pâteux de l'invention sont particulièrement avantageux pour conditionner des compositions de développement chromogène comprenant des développateurs chromogènes de la classe des amines primaires aromatiques. De façon générale, les révélateurs chromogènes sont conditionnés et vendus sous forme de concentré liquide, comprenant le moins de parties possible tout en assurant une bonne conservation. La formule de révélateur chromogène contient souvent de nombreux ingrédients, quelquefois quinze-ou plus, et il est nécessaire de la séparer en 3 ou h parties pour conditionner le révélateur chromogène sous forme de concentré liquide.La formation de concentrés pâteux stables, suivant l'invention, permet souvent de conditionner des révélateurs chromogènes complexes, contenant quinze ingrédients ou plus, sous forme d'une seule p te ou de deux pâtes distinctes. On a constaté, de façon tout à fait surprenante, que les problèmes d'interactions chimiques entre les constituants des révélateurs chromogènes complexes, qui compliquent l'utilisation des concentrés liquides et nécessitent souvent de conditionner en plusieurs concentrés liquides distincts (jusqu'à quatre concentrés)sont s6nt généralement beaucoup moins importants avec les concentrés pâteux de l'invention.

Les développateurs chromogènes de la classe des amines primaires aromatiques sont des substances solides qui se répartissent entre les phases liquide et solide des concentrés. Dans ces concentrés, la phase liquide comprend généralement de l'eau et au moins un liquide organique, étant donné que des liquides organiques, par exemple l'alcool benzylique, sont des constituants nécessaires de la plupart des bains de développement chromogènes couramment utilisés.

Les substances de départ utiles pour former les concentrés pâteux de l'invention peuvent être des liquides, des poudres ou des bouillies.

De façon générale, les bouillies sont des solutions saturées comprenant un excès de soluté, présent sous forme de solide non dissous. On mélange les divers ingrédients dans un appareil de mélange à haut taux de cisaillement et on peut les introduire dans ce récipient par diverses méthodes. Généralement, les liquides et les bouillies sont alimentés à l'aide de pompes, tandis que les poudres sont amenées jusqu'à l'appareil de mélange par un convoyeur à vis ou tout autre système de transport de poudre. On peut utiliser, pour le stockage des bouillies des récipients agités afin de maintenir les solides en suspension. Afin d'obtenir une certaine uniformité et une consistance apprópriée, il est nécessaire de disperser soigneusement les solides et d'homogénéiser le produit.

On obtient ceci par cisaIllement hydraulique et mécanique, fourni par des agitateurs à haute vitesse.

Une fois que la patte a été mélangée jusqu' atteindre la consistance désirée, la phase suivante consiste à transporter cette p te jusqb 'I l'appareil 1e reA1.ssage utilisé pour le corid.t-crement. Si l'on effectue le mélange directement au-dessus du système de remplissage le comcentré peut être amené par gravité,1 l'aide d'une gouttière à laquelle on imprime des vibrations. On peut aussi amener le concentré jusqu'au dispositif de remplissage à l'aide de pompes et, de façon générale, à l'aide de pompes du type à déplacement positif. Le remplissage de l'emballage peut entre effectué par un système à auge ou un système à piston.On peut utiliser des emballages de divers types, mais particulièrement des emballages peu couteux, par exemple, faits de substances thermoplastiques comme le polyéthylène.

On peut extraire par tout procédé approprié la pâte de son emballage, et la combiner avec de l'eau ou un autre liquide, pour obtenir une solution de traitement prête à l'emploi. Pour ce faire, on peut utiliser deux techniques. La première consiste à extraire en une seule fois la pâte de son emballage et à dissoudre la- totalité. Dans ce cas, il n'est pas nécessaire que la pâte soit tout à fait homogène, étant donné que l'on utilise tout le contenu de l'emballage pour former un seul lot de solution de traitement. La seconde technique consiste à extraire, au fur et à mesure des besoins, des portions du contenu de l'emballage.

Dans ce cas, la p te doit être compîCtement chromogène, étant donné que chaque partie extraite doit être identique aux autres, afin d'obtenir une solution de traitement de composition constante.

Pour préparer les solutions de traitement prêles à l'emploi, les produits chimiques de traitement photographique doivent être dissous dans l'eau ou dans un autre liquide, en quantités très précisés . Ainsi, pour être commercialement utile,un concentré photographique doit non seulement posséder des caractéristiques facilitant le conditionnement, le transport et le stockage, mais encore doit pouvoir être extrait de l'emballage d'une façon qui assure la précision nécessaire, lors de la préparation des solutions de traitement prêtes à l'emploi. Il est parti culiàrement avantageux que les concentrés de traitement photographique soient 'Volumétriquement extractibles".Le terme "volumétriquement extractible" , tel qu'utilisé ici, se réfère à une composition qui possède des caractéristiques d'écoulement telles qu'on peut extraire de l'emballage un volume bien déterminé et qui présente un degré élevé d'uniformité tel que chaque unité de volume extraite contient pratiquement la même quantité en masse d'agents actifs. Avec un tel concentré, il est possible de combiner un volume prédéterminé de concentré avec un volume prédéterminé de liqu de, par exemple 100nit de concentré avec 1 litre d'eau, et d'obtenir toujours la même masse d'agents actifs dans la solution prête a l'emploi résultante.

Le rapport de dilution utile avec le concentré de traitement, c 'est-à-dire la quantité d'eau ou d'un autre liquide utile pour transformer la pâte en une solution prête à lwemploi, varie dans un large intervalle selon la' nature du produit photographique à traiter, le procédé de traitement et la formule de traitement utilisée. En général, le rapport de dillution est compris entre 1 partie de pâte pour 8 parties en masse de liquide et 1 partie de pâte pour 100 parties en masse de liquide.

L'expression "concentré de traitement photographique" ou "concentré pour le traitement photographique, telle qu'utilisée ici, se réfère à une composition contenant un ou plusieurs agents de traitement tels que des développateurs, des agents de blanchiment, des fixateurs, etc.Le concentré de traitement peut être complet (bien que cela ne soit pas nécessaire), ce qui signifie qu'il suffit de le combiner avec de leau ou un autre-liquide pour obtenir une solution de traitement prête 1 l'emploi.Dans certains cas, on peut combiner un concentré de traitement suivant l'invention avec un autre concentré de traitement photographique, de même qu'avec de l'eau ou un autre liquide, pour former une solution de traitement prête à l'emplot, cet autre concentré de traitement étant, de façon appropriée, une pâte, une poudre ou un liquide. Par exemple, une solution de révélateur photographique peut comprendre cinq agents actifs, à savoir un développateur, un alcali, un antivoile, un antioxydant, et un complexant.Lorsqu'on utilise les concentrés de traitement de l'invention, il peut être avantageux de former une première pâte contenant le développateur et l'anti-oxydant et une seconde pâte contenant l'alcali, l'antivoile et le complexant, ces deux pâtes étant ensuite combinées avec une quantité appropriée d'eau pour former une solution de révélateur prête à l'emploi. La composition de traitement photographique peut aussi nécessiter l'utilisation de plusieurs agents de traitement solides différents et d'un agent de traitement liquide.

OLe concentré pâteux peut alors comprendre seulement de l'eau et les divers agents de traitement solides, la solution de traitement prête à l'emploi étant obtenue en combinant l'agent de traitement liquide et la pâte, avec une quantité appropriée d'eau.

Alors qu'on se réfère dans toute la description au concentré de traitement photographique de l'invention comme étant une pâte, on pourrait aussi, pour le désigner, utiliser un certain nombre d'autres expressions, par exemple, les expressions "semi-liquide'', 'ssemi-fluide" oi "plastique".

L'expression "solution de traitement photographique", telle qu'utilisée ici, inclut les solutions de traiteirment, traitement, les solutions de renouvellement, etc.

On peut évaluer les concentrés de traitement photographique pâteux de l'invention en préparant des réogrammes, eXest-à-dire en traçant des courbes représentant la variation de le vitesse de cisaillement en fonction de l'effort de cisaillement. Dans de telles courbes, la viscosité est inversement proportionnelle a la pente de la courbe. Pour un fluide strictement pseudo-plaftique, les valeurs des efforts de cisaillement obtenues pour une série de vitesses de cisaillement croissantes correspondent à celles obtenues pour une série de vitesses de cisaillement décroissaes. En d'autres termes, la courbe obtenue pour une série décroissante reproduit la courbe obtenue pour une série croissante.L'apparition d'une boucle thixotropique dans un rhéogramme met en évidence que la composition est un fluide structuré c 'est-à-dire un fluide comprenant un réseau tridimensionnel. Ainsi avec un fluide thixotropique pseudo-plastique, le rhéogranme--présente ce que l'on peut appeler une boucle thixotropique ou cycle d'hystérésis, étant donné que la courbe obtenue pour la série décroissante ne reproduit pas la courbe obtenue pour la série croissante.

Un fluide thixotropique est un fluide qui présente une viscosité qui varie en fonction du temps. En d'autres termes, la viscosité décroît lorsqu'on accroît la durée de cisaillement. Lorsqu'on soumet un fluide thixotropique à un cisaillement, , à vitesse de cisaillement constante, la viscosité décroît: avec le temps jusqu'à atteindre une certaine valeur d'équilibre. Ceci est interprété par les rhéologistes comme correspondant à la rupture d'une structure présente dans le fluide.

Lorsque l'on soumet un fluide thitropique pseudo-plastique å une série de vitesses de cisaillement croissantes, immédiatement suivie d'une série décroissante, on n'obtient pas la même courbe. n se forme une boucle d'hystérésis , la courbe correspondant à la série décroissante étant déplacée vers l'axe des vitesses de cisaillement. Cette boucle est aussi connue sous le nom de boucle thixotropique et elle est due à la rupture de la structure avec-le temps.

Les concentrés de traitement photographique suivant l'invention comprennent des particules solides finement dilrisées,associées dans un réseau tridimensionneL. stable qui confire à ces concentrés une diminution de viscosité par cisaillement. Ainsi, on peut caractériser ces concentrés conne étant des fluides thixotropiques pseuc-.o-plastiques.

Les concentrés de traitement photographique pâteux de l'invention sont caractérisés par un faible rapport liquide/solide. Ces faibles rapports sont rendus possibles par un choix approprié des ingrédients afin d'obtenir un réseau tridimensionnel stable de particules associées.

Dans la technique antérieure, les essais effectués en vue de préparer des concentrés de traitement pâteux n'ont pas eu de succès commercial, car les concentrés prépares sans utilisation d'épaississants,d1agents de gélification , de liants ou d'agents de suspension, avaient tendance à durcir en donnant une masse dure inutilisable en un temps relativement court, par exemple en quelques jours, ou avaient tendance à se séparer en deux phases ou plus. D'autre part, lorsqu'on utilisait des épaississants, des agents de gélification, des liants ou des agents de suspension pour remédier à ces problèmes, on était en but à d'autres difficultés, telles que de mauvaises caractéristiques d'écoulement, des problèmes de cristallisation et une solubilité limitée.La présente invention est basée sur la découverte que les épaississants, les agents de gélification, les liards ou les agents de suspension ne sont pas nécessaires dans les concentrés de traitement de consistance pâteuse et que l'on peut obtenir la stabilité en conservation désirée par réglage soigneux des paramètres du processus de fabrication, en particulier des paramètres importants tels que la dimension des particules, l'ordre dans lequel on combine les ingrédients, le degré de mélange et le rapport liquide/solide.

Les exemples suivants non limitatifs > illustrent l'invention
EXEMPLE 1
On prépare, de la manière suivante, un concentré de traitement photographique destiné à âtre dilué avec de l'eau, pour former une solution de révélateur chromogène pour le développement d'un film négatif-positif donnant des images en couleurs.

On introduit 780 ml d'une solution aqueuse à 47 % en masse de carbonate de potassium et 240 g de sulfite de potassium en poudre dans un mélangeur Waring en acier inooxydable de 3,8 1, muni d'une enveloppe de refroidissement, et l'on mélange pendant 2 mn à faible vitesse. On ajoute ensuite lentement, tout en agitant avec une spatule516 g de sesquisulfate monohydraté/4-(N-éthyl-N-2-méthanesulfonylaminoéthyl)-2-méthyl- phénylènediamine, comme développateur chromogène. On ajoute ensuite 502 g de carbonate de potassium en poudre et l'on agite le mélange pendant 3 mn, à vitesse élevée.

Le produit obtenu est une pâte versable ayant un rapport en masse liquide/solide de 0,16 à 1, qui présente une diminution de viscosité par cisaillement. On dilue le produit avec de l'eau, dans un rapport de
d'eau 50 g /pour 1 g de pâte', il se dissout rapidement en donnant une solution de révélateur chromogène prête à l'emploi.

EXEMPLE 2
On prépare, de la manière suivante, en deux pâtais, un concentré de traitement photographique destiné d être dilué avec de l'eau pour former un révélateur tannant, pour le traitement d'un film radiographique
Pour préparer la première partie, on mélange soigneusement ensemble 787,5 g d'hydroxyde de potassium (solution aqueuse 45 %) 1 545,69 g de sulfite de potassium, 157,5 g de bicarbonate de sodium, 21 g d'acide borique, 35 g d'acide éthylènediaminetétracétique, 1,26 g de 5-méthyl banzotriazole, 5,25 g de 5-nitroindazole, 630 g dehydroquinone comme développateur, et 175 g d'eau. Le produit obtenu est une pâte versable qui présente un rapport en masse liquide/solide de 0,22 à 1, et dont la viscosité diminue par cisaillement.

Pour préparer la deuxième partie, on introduit 100 g de glycérol et 150 g d'eau dans un mélangeur Osterizer de 0,95 1 et l'on mélange à faible vitesse. On ajoute 31,5 g de l-phényl-3-pyrazolidone en poudre comme dévaloppateur, et l'on continue à mélanger pendant environ 2 mn.

On ajoute lentement 317,1 g de glutaraîdéhyde bis bisulfite en poudre comme tannant, en utilisant une spatule pour l'incorporer au mélange, et l'on continue à mélanger pendant environ 3 mn. Le produit obtenu est un pâte versable qui présente un rapport liquide/solide de 0,7 à l, et dont la viscosité diminue par cisaillement.

Pour produire une solution de révélateur prête à l'emploi, on combine 5,6 g de la première pâte et 1,0 g de la seconde pâte avec 30 g d'eau.

Les deux pâtes se dissolvent rapidement pour former une solution de révélateur appropriée au traitement des films radiographiques.

EXEMPLE 3
On prépare un concentré de traitement photographique, destiné à être dilué avec de l'eau pour former une solution de révélateur chromogène pour le développement de copies en couleurs, en utilisant les ingrédients ci-dessous
Constituants Quantité 1. Alcool benzylique 493 mi 2. Acide l-hydroxyéthylidène-l,l- dzphosphonique
-(solution aqueuse à 60 % en masse) 40 mi 3. Carbonate de potassium (anhydre) 1600 g 4. Sulfite de potassium (anhydre) 100 g 5. Bromure de potassium 16,7 g 6. Sulfate d'hydroxylamine 170 g 7. Sesquisulfatemonohydraté de 4- (N-éthyl-N-2-méthanesulfonylaminoéthyl) -2-
méthylènediamine, développateur chromogène 215 g 8.Sulfate de lithium 89 g
On introduit ces ingrédients, dans l'ordre indiqué, dans un mélangeur Waring en acier inoxydable de 3,8 1, muni d'une enveloppe de refroidissement. On effectue le mélange à vitesse élevée, pendant 30 s pour l'addition de l'ingrédient 2, 15s pour l'addition de l'ingrédient3, 2 mn pour l'addition de l'ingrédient 4, 1 mn pour l'addition de l'ingrédient 5, 2 mn pour l'addition de l'ingrédient 6, 3 mn pour l'addition de l'ingrédient 7, et 1 mn pour l'addition de l'ingrédient 8.

Le produit obtenu est un pâte versable ayant un rapport en masse liquide/solide de 0,3 à 1 et dont la viscosité diminue par cisaillement.

On dilue la pâte avec de 1'eaux dans un rapport de 18 g d'eau pour 1 g de pâte' la pâte se dissout rapidement, pour former une solution de révélateur chromogène prête à l'emploi.

EXEMPLE 4
On prépare, à partir des ingrédients ci-dessous, un concentré de traitement photographique destiné à être dilué avec de l'eau pour former une solution de révélateur chromogène pour le développement de copies en couleurs.

Constituants Masse (en g) 1. Triéthanolamine 960,0 2. Alcool benzylique 1071,0 3. Acide gras sulfoné, agent tensio-actif 2,0 4. Hydroxyde de potassium (solution aqueuse
à 45 % en masse) 291,2 5. Hydroxyde de potassium (à 85 % de solide) 370,0
6.Acide 1-hydroxyétylidène,1-diphosphnique
(solutioa aqueuse à 60 % en masse) 92,8 7. Bromure de potassium 11,2
8 Sulfite de potassium 40,0
9. Stilbène à groupe amine, agent de blanchiment 240,0 10. Sulfate de tithium 224,0 11. Sulfate dohydro:rylamine 504,0 12.Sesquisulfate monohydraté de 4-(N-éthyl-N-2
méthanesulfonylaminoétyl)-2 métylphenylène
diamine, développateur chromogène 544,0 13. Carbonate de potassium 2000,0
On introduit les constituants 1à 5 dans un mélangeur VME-6 de 6 1
fabriqué pas Fryma-Maschinen AC, et l'on mélange, tout en abaissant la température à 17 0C On introdui' ensuite les constituants 6 à 13, le mélangeur étant en marche, en laissant s'ecouler 2 à 5 mn entre les additions, pour obtenir un mélange complet. Après addition des cinq premiens constituants, on met an marcha un disque tournant à bord en dents de scie, et on le laisse tourner pendant tout le processus de mélange.

On met en marche le moulin colloidal (deux disques coniques tournants), après avoir ajoute tous les constituants, et on le laisse fonctionner pendant I h
Le produit obtenu est une pâte versable ayant un rapport an masse liquide/solide de 0,61 à 1 dont la viscosité diminue par cisaillement.

On le dilue ayec de l'eau dans un rapport de 11,75 g d'eau pour 1 g de pâte. Le produit se dissout rapidement pour former un révélateur chro morène prêt à l'emploi.

On analysa la pâte décrite ci-dessus par une technique consistant à centrifuger à haute vitesse pour séparer la phase liquide continue et la phase solide discontinue, les deux phases séparées étant ensuite analysées. On analyse la phase liquide continue par spectrecopie UV, par chromatographie gazeuse, par titrage par la méthode de Karl fischer et par titrimétrie de l'alcalinité totale On analyse la phase solide dis thixotropiques nettes.

EXEMPLE 6
On prépare3 à l'aide d'un mortier et d'un pilon à partir des ingrédients ci-dessous, un concentré de traitement photographique destiné à être dilué avec de l'eau pour former une solution de révélateur chromo
gène
Constituant Masse (en g) 1. Triéthanolamine 94,4
2. Alcool benzylique 93,6
3. Hydroxyde de potassium, anhydre 25,6 4. Acide l-hydroxyéthylidène-l,1~diphosphonique
(solution aqueuse à 60 % en masse) 8,1 5. Acide gras sulfoné, agent tensio-actif 0,2
6. Bromure de potassium 0,98 7. Sulfite de potassium 3,5
8. Stilbène à groupe amino, agent de blanchiment 21,0
9. Sulfate de lithium 19,6 10. Sulfate d'hydroxylamine 44,1 11. Sesquisulfate monohydraté de 4-(N-éthyl-N-2 méthanesulfonylaminoéthyl)-2-méthylphénylène-
diamine, développateur chromogène 47,6 12.Carbonate de potassium 175,0
On broie séparément les constituants 3, 10, il et 12 et on les laisse
de catie. On introduit dans le mortier, dans l'ordre numérique, les cons
tituants 1 à 5, tout en mélangeant. On combine les constituants 6 à 9 et
on les ajoute lentement, tout en agitant. On ajoute ensuite lentement,
dans l'ordre, les constituants 'O, 11 et 12, tout en mélangeant. Lorsque toutes les additions sont effectuées, on mélange la composition pendant
5 mn. La durée totale du mélange est d'environ 33 mn.

Au bout de 29 h, la composition forme une pâte ferme. Après plusieurs jours, elle ne présente aucune tendance à se séparer, à cristalliser ou à s'agglomérer. Les rhéogrammes de l'échantillon fraîchement préparé et de l'échantillon vieux de 4 h présentent des boucles thixotropiques significatives.

EXEMPLE 7
On prépare,à l'aide d'un mortier et d'un pilon à partir des ingrédients ci-dessous, un concentré de traitement photographique destiné à être dilué avec de l'eau pour former une solution de fixage
Constituant Masse (en g) 1. Thiosulfate d'ammonium (solution aqueuse
à 80 %), agent de fixage 423,7 2. Thiosulfate de sodium, agent de fixage 90,0 3. Sulfite de sodium 16,2 4. Métabisulfite de sodim 19, O 5. Acétate de sodium 45,0 6. Acide acétique 22,8 7. Clyconate de sodium 8,1 8. Sulfate d'aluminium 57,8
On broie séparément les constituants 2 et 5 et on les laisse de côté.

On ajoute lentement, dans Vrd-re, tous les constituants, tout en mélan gelant. Lorsque toutes les additions sont effectuées, on mélange la composition pendant encore 2 mn.

Au bout de deux heures et demie, la composition se présente comme une pâte ferme. Meme après 4 jours, elle ne présente aucune tendance à se séparer, à cristalliser ou à s'agglomérer. Les rhéogrammes des échantillons fraîchement préparé et vieux de deux heures présentent des boucles thixotropiques. Le rhéogramme de l'échantillon vieux de deux heures présente une boucîeu,rxotropique très nette.

A titre de comparaison avec les exemples ci dessus, on prépare un concentré de traitement photographique pâteux selon la formule et le procédé du brevet britannique 4689. On prépare le concentré, à l'aide d'un mortier et d'un pilon, avec les ingrédients suivants 1. Hydroquinone, développateur 168 g 2. Métasulfite de potassium 168 g 3. Bromure de potassium 84 g 4. Eau 108 g
On broie le constituant 1 dans le mortier pendant 8 mn. On broie ensemble les constituants 2 et 3 pendant 5 mn, on les mélange ensuite au constituant I et l'on broie pendant encore 5 mn On ajoute lentement, tout en mélangeant, le constituant 4. Lorsque toutes les additions sont terminées, on mélange la composition pendant 3 mn.

Au bout d'une journée, la composition se sépare en une couche supérieure fluide et un sédiment dense et on ne peut pas l'utiliser pour preparer une solution de traitement photographique prête à l'emploi.

A titre encore de comparaison avec les exemples ci-dessus, on pré- continue par sepctrographie UV, par chromatographie gazeuse, par titrage par la méthode de Karl Fischer, par titrimétriedel'alcalinité totale et par analyse gravimétrique au sulfate. On constate qu'environ 85 % de la triéthanolamine, environ 95 % de l'alcool benzylique et environ 90~% du sesquisulfate monohydraté de 4-(N-éthyl-N-2-méthanesulfonylaminoéthyl)
2méthy1phénylènediamine sont présents dans la phase liquide continue.

On constate que le carbonate de potassium est le constituant principal
de la phase solide discontinue, une quantité de carbonate de potassium
supérieure à 95 % de la quantité totale étant trouvée dans cette phase.

L'eau, y compris l'eau formée "in situ",constitue environ 4 % en masse de la pâte: Les dimensions des particules de substances solides dans la pâte sont comprises entre 0,5 et 3 pin.

EXEMPLE 5
On prépare, avec l'aide d'un mortier et d'un pilon à partir des ingrédients ci-dessous, un concentré de traitement photographique destiné à être dilué avec de l'eau pour former une solution de révélateur noir et blanc
Constituant Masse (en g) 1. Sulfite de potassium, anhydre 220,3
2. Bicarbonate de sodium 22,4
3. Acide borique 3,0 4. Acide éthylènediaminetétracétique 5,4 5. 5-méthylbenzotriazole 0,2
6. l-phényl-3-pyrazolidone, développateur 4,5 7. Hydroquinone, développateur 89,7 8. Hydroxyde de potassium (solution aqueuse
à 45 %) 138,4
9. Eau 25,0
On broie le constituant 1 pendant 4 mn et on le laisse de côté. On broie chacun des constituants 6 et 7 pendant 3 mn et on les laisse aussi de côté. On combine alors les constituants 1 à 7 dans le mortier et on broie pendant 2 mn.On ajoute lentement le constituant 8, tout en mélangeant. On ajoute ensuite lentement le constituant 9, tout en mélangeant.

On mélange la composition pendant 3 mn après l'addition finale.

Au bout de 5 h, le mélange forme une pâte ferme. Même après deux
jours, la pâte ne présente aucune tendance à se séparer, à s'agglomérer ou à cristalliser. Les rhéogrammes de la composition fraîchement préparée et de la composition vieille de deux heures présentent des boucles pare un concentré de traitement photographique pâteux suivant la formule et le procédé de exemple 5 du brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 735 774. On prépare le concentré, à l'aide d'un mortier et d'un pilon, à partir des constituants suivants l. Acétate de sodium 30 g 2. Acide borique 15 g 3. Citrate de sodium 3 g 4. Alun d'ammonium 10 g 5. Bisulfite de sodium 10 g 6.Thiosulfate d'amo,ium (solution aqueuse
à 76 %), agent de fixage 100 nil 7. Thiosulfate de sodium, anhydre, agent de fixage 150 g
On broie ensemble dans le mortier les constituants 1 à 5, pendant 5 mn. On ajoute lentement et en mélangeant le constituant 6. On broie séparément le constituant 7, avant de l'ajouter au mélange. Lorsque toutes les additions sont effectuées, on mélange la composition pendant 5 mn.

Au bout de 30 mn, la composition se stratifie de façon notable, un sédiment dense se déposant au fond du récipient. Au bout de trois jours et demi , une couche liquide claire se forme à la surface de l'échan- sillon. En outre les rhéogrammes de l'échantillon fraîchement préparé et de échantillon vieux de deux heures ne présentent aucun signe de thixotropie.

Les concentrés pâteux suivant l'invention présentent de nombreux avantages importants dans la technique photographique. Par exemple, comparativement à des concentrés liquides, ils ont pour résultat une réduction importante du coût de transport et du stockage des produits conditionnés. Ceci est dû à l'utilisation d'une quantité d'eau beaucoup plus faible qu'avec les concentrés liquides, ce qui a pour résultat un volume et une masse beaucoup plus faibles et donc un coût de transport et de stockage beaucoup moins élevé De nombreux produits chimiques ne sont pas suffisamment solubles dans l'eau pour former des solutions très concentrées,et les concentrés liquides comprennent ainsi souvent une quantité dieau importante. Avec les concentrés pâteux de l'invention, on peut souvent obtenir une quantité déterminée de solution de traitement à partir d'un emballage qui ne présente que la moitié de la masse et du volume d'un emballage correspondant de concentré liquide
Un autre avantage des concentrés pâteux comparativement aux concentrès liquides est d'avoir tendance à être plus stables du point de vue
chimique et de moins nécessiter de séparer les constituants. En consé
quence, l'emballage total comprend moins de parties distinctes qu'avec
les concentrés liquides.Les caractéristiques de conservation sont gêné
ralement nettement supérieures avec les pâtes, en raison de caractéris- tiques telles qu'une moindre susceptibilité à l'oxydation et aux détério-
rations provoquées par des variations de température, et une moindre ten
dance à cristalliser.

La préparation des solutions de traitement prêtes à l'emploi, à
partir des concentrés de traitement photographique de l'invention, est
relativement simple, si l'on compare aux techniques de dissolution lon
gues et difficiles nécéssitées par les formules de poudres sèches. En
outre, les concentrés pâteux peuvent être obtenus avec des compositions
de traitement dans lesquellsscertains des constituants sont normalement
solides et certains constituants sont normalement liquides, tandis que
les formules de poudres sèches ne peuvent être utilisées qu'avec des compositaons dans lesquelIes-tous les constituants sont normalement solides.

Les concentrés pâteux obvient aussi, de façon efficace, aux problèmes
d'agglomération et de formation de poussières qui gênent l'utilisation
des mélanges de poudres sèches.

Ainsi qu'il est évident d'après la description et les exemples
donnés ici, les concentrés de traitement photographique de l'invention
combinent de nombreux avantages des concentrés liquides et de nombreux
avantages des mélanges de poudres sèches, pour résoudre les problèmes
du conditionnement des agents de traitement photographique. Ces concen
trés pâteux se dissolvent facilement et rapidement pour former des solu
tions de traitement prêtes à l'emploi, par exemple des solutions de re
nouvellement, et on peut les adapter en vue de les utiliser dans des sys
tèmes dans lesquels la solution de renouvellement est placée dans une
citerne de stockage ou bien en vue de les utiliser directement pour le
renouvellement continu des machines de traitement.

Claims (7)

REVENDICATIONS

1 - Concentrés pour le traitement photographiqueJcontenant un agent de

traitement photographique, caractérisés en ce qu'ils comprennent

une phase solide discontinue répartie au sein d'une phase liquide

continue, la dite phase solide comprenant des particules solides

finement divisées associées dans un réseau tridimensionnel stable

qui confère aux dits concentrés une diminution de viscosité par ci

saillement, l'une au moins de la dite phase liquide et de la dite

phase solide contenant le dit agent de traitement photographique, et

la dite phase liquide étant présente en quantité suffisante pour

donner une consistance pâteuse aux dits concentrés.

2 - Concentrés pour le traitement photographique conformes à la revendi

cation 1, caractérisés en ce que la dite phase liquide comprend au

moins une substance choisie dans le groupe constitué par oiseau et un

liquide organique miscible à l'eau.

3 - Concentrés pour le traitement photographique, conformes à l'une quel

conque des revendications 1 et 2, caractérisés en ce que la dimension

des dites particules solides finement divisées est inférieure à 100 $.m 4 - Concentrés pour le traitement photographique, conformes à l'une quel

conque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que la dite phase

liquide est présente en quantité -comprise entre 0,05 et 0,8 partie en

masse par partie de la dite phase solide.

5 - Concentrés pour le traitement photographique, conformes à l'une quel

conque des revendications l à 4, caractérisés en ce que la viscosité

du dit concentré est comprise entre 100 et 500 centipoises pour une -1

vitesse de cisaillement de 4500 s 6 -Concentrés pour le traitement photographique, conformes à l'une quel

conque des revendications 1 à 5; caractérisés en ce que le dit agent

de traitement photographique est un développateur ou un agent de

fixage.

7 - Concentrés pour le traitement photographique, conformes à la reven

dication 6, caractérisés en ce que le dit agent de traitement est un

développateur chromogène de la classe des amines primaires aroma

tiques.

8 - Concentrés pour le traitement photographique, conformes à la reven

dication 6, caractérisés en ce que le dit agent de traitement est

un agent de fixage dela classe du thiosulfate.

9 - Concentrés pour le traitement photographique, conformes à la revendi

cation 6, caractérisés en ce que le dit agent de traitement est un

développateur de la classe du dihydroxybenzène.

Concentrés pour le traitement photographique, conformes à la reven

dication 6, caractérisés en ce que le dit agent de traitement est

un développateur de la classe de la 3-pyrazolidone.

Concentrés pour le traitement photographique, conformes à l'une

quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce que les

dites particules solides finement divisées comprennent le dit agent

de traitement.

Concentrés pour le traitement photographique, conformes à l'une quel

conque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce que les dites

particules solides finement divisées comprennent une substance photo

graphiquement inerte.