FR2463132A1

FR2463132A1 - Nouvelles 3-amino-oxazolidine-2-ones, leur preparation et leur utilisation comme agents fongicides

Info

Publication number: FR2463132A1
Application number: FR8018043A
Authority: FR
Inventors: Jost Harr; Rudolf Sandmeier; Hanspeter Schelling
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1979-08-16
Filing date: 1980-08-18
Publication date: 1981-02-20
Also published as: IT8024168A0; CH646158A5; DZ248A1; HU186740B; PL226259A1; IT8024168A1; ATA416080A; IE801723L; DK151960C; AU534946B2; YU204080A; DK151960B; DK355280A; IE50501B1; NL188751B; CA1303046C; NL188751C; PL126290B1; BR8005179A; KE3439A

Abstract

L'INVENTION A POUR OBJET DE NOUVELLES 3-AMINO-OXAZOLIDINE-2-ONES DE FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE UN GROUPE PHENYLE SUBSTITUE, R SIGNIFIE UN GROUPE HETEROCYCLIQUE-CARBONYLE OU (ALKYL-SUBSTITUE)-CARBONYLE, ET R, R, R ET R REPRESENTENT CHACUN L'HYDROGENE OU UN GROUPE ALKYLE, ET LEUR PREPARATION. CES COMPOSES PEUVENT ETRE UTILISES POUR COMBATTRE LES CHAMPIGNONS PHYTOPATHOGENES SUR LES PLANTES, LES SEMENCES OU DANS LE SOL.

Description

La présente invention a pour objet de nouvelles 3-amino-oxazolidine--2-ones et leur préparation. Ces composés peuvent être utilisés comme agents fongicides.

L'invention concerne plus particulièrement les 3-amino-oxazolidine-2-ones répondant à la formule I

dans laquelle
R1 signifie un reste de formule

dans laquelle
R7 et R8 représentent chacun, indépendamment l'un
de l'autre, un atome d'halogène ou un groupe alkyle
ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone,et
Rg signifie un atome d'hydrogène ou d'halogène ou
un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,
R2 représente un reste -CO-R10 dans lequel R10 représente
un groupe alcoxyalkyle dont le reste alcoxy contient
de 1 à 4 atomes de carbone et le reste alkyle de
1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylthioalkyle
dont les restes alkyle contiennent chacun de 1 a 4
atomes de carbone, un groupe halogénoalkyle contenant
de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe 2-furyle
éventuellement halogéné, 2-tétrahydrofuryle éventuelle
ment halogéné, 1-imidazolylméthyle, 1-pyrazolylméthyle,
2-tétrahydrofuryloxyméthyle ou 2-tétrahydropyrannyloxy
méthyle, et
R3, R4, R5 et R6 -signifient chacun, indépendamment l'un
de l'autre,un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle
contenant de 1 à 4 atomes de carbone.

Lorsque l'un des symboles R3, R4, R5, R6, R7,
R8 ou Rg représente ou contient un groupe alkyle (par exemple un groupe alcoxy), il s'agit de préférence d'un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, c'est-à-dire d'un groupe méthyle, éthyle, n-propyle ou isopropyle.

Lorsque R7 ou R8 signifie un atome d'halogène, il s'agit du fluor, du chlore, du brome ou de l'iode, de préférence du fluor, du chlore ou du brome, en particulier du chlore ou du brome,plus particulièrement du chlore.

Lorsque Rg ou R10 représente ou contient un atome d'halogène, il s'agit du fluor, du chlore, du brome ou de l'iode, de préférence du fluor, du chlore ou du brome, en particulier du chlore ou du brome.

Lorsque R10 signifie un groupe 2-furyle halogéné, il s'agit de préférence d'un groupe 2-furyle mono-halogéné, par exemple d'un groupe 5-chloro-2-furyle ou 5-bromo-2-furyle.

Lorsque R10 représente un groupe halogénoalkyle, il s'agit de préférence d'un groupe chloroalkyle ou bromoalkyle contenant chacun de 1 a 4 atomes de carbone, par exemple d'un groupe chlorométhyle, bromométhyle ou 1-bromo-propyle.

Les groupes 2-tétrahydrofuryle halogénés représentés par R10 sont de préférence des groupes 2-tétrahydrofuryle m=Ewhalogénés, en particulier des groupes 2-tétrahydrofuryle mono-chlorurés ou mono-bromurés, par exemple le groupe 5-chloro-2-tétrahydrofuryle.

Les groupes alcoxyalkyle préférés représentés par R10 sont les f groupes alcoxyméthle dont le reste alcoxy obntient de 1 à 3 atomes de fcarbone, en partiuclier le groupe méthoxyméthyle ou éthoxyméthyle, Les groupes alkyltnioalkyle préférés représentés par R10 sont les groupes alkylthiométhyle dont le reste alkyle contient de 1 à 3 atomes de carbone, par exemple le groupe méthylthiométhyle.

R10 signifie de préférence un groupe alcoxyalkyle dont le reste alcoxy contient de 1 à 4 atomes de carbone et le reste alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, ou un groupe 2-furyle ou 5-halogéno-2-furyle.

Lorsque l'un des symboles R3 et R4 représente un groupe alkyle, l'autre signifie de préférence un atome d'hydrogène.

Lorsque l'un des symboles R5 et R6 représente un groupe alkyle , l'autre signifie de préférence un atome d'hydrogène.

Parmi les composés de formule I, les composés préférés sont ceux répondant à la formule Ia

dans laquelle R2 représente un groupe méthoxyacéthyle, éthoxyacétyle,
2- furoy le ou 5-halogéno-2-furoyle,
R7 et R8 signifient chaoun, indépendamment l'un de l'autre,
un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, et
R9 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de
brome ou un groupe méthyle.

Dans le scompsés de formule la, R7 et R8 sont de préférence identiques.

Conformément au procédé de l'invention, pour préparer les composés de formule I on soumet un composé de formule II

dans laquelle R1, R3, R4, RS, R6 et R10 ont les signifi- cations déjà données et Y représente un atome d'halogène, une condensation intramoléculaire.

Dans les composés de formule II, Y signifie de préférence un atome de chlore ou de brome, en particulier un atome de chlore
La condensation intramoléculaîre des composés de formule II peut être effectuée selon des méthodes connues. La réaction est exothermique. On peut par exemple, opérer en milieu anhydre en utilisant, comme solvants, un éther tel que le diméthoxyéthane, un hydrocarbure tel que le toluène ou un autre solvant qui est inerte sous les conditions de la réaction. La température de la réaction n'est pas déterminante; elle peut être comprise entre O et 100 . Etant donné que la réaction est exothermique, il est avantageux de commencer celle-ci à la température ambiante et de laisser la température de la réaction s'élever graduellement.

La réaction peut être effectuée avantageusement en présence d'un agent accepteur d'acides tel que lthydrure de sodium, l'amidure de sodium ou un alcoolate de sodium, par exemple I'éthanolate de sodium.

La condensation -intramoléculaire peut également être effectuée dans un système à deux phases comprenant une pnase aqueuse et une phase organique, en présence d'unebase minérale, par exemple l'hydroxyde de sodium, et éventuellement d'une quantité catalytique d'un catalyseur de transfert de phases Pour la phase organique, on peut utiliser un solvant inerte quelconque non miscible à l'eau tel qu'un hydrocarbure ou un hydrocarbure halogéné, par exemple le xylène, le toluène, l'o-dichlorobenzène ou le dichlorométhane. Comme catalyseurs de transfert de phases appropriés, on peut mettre en jeu des composés d'ammonium quaternaire, tel que le bromure de benzyltriméthylammonium, des composés de phosphonium quaternaire, tel que le chlorure de benzyltriphényl phosphonium,et des éthers couronne tels que le 18-couronne-6.

Les composés de formule I ainsi obtenus peuvent ensuite être isolés et purifiés selon les méthodes connues.

Les composés de formule II sont nouveaux; ils font partie de la présente invention ainsi que leur procédé de préparation.

Pour préparer les composés de formule II, on acyle un composé de formule III

dans laquelle R1, R3, R4, R5, R6 et Y ont les significations déjà données, avec un composé de formule IV

dans laquelle R10 a la signification déjà donnée,et
Z représente un atome d'halogène, en particulier un atome de chlore, ou un reste -O-COR10 où R10 a la signification déjà donnée.

Comme solvants appropriés pour cette réaction d'acylation, on peut citer les hydrocarbures tels que le toluène ou les hydrocarbures halogénés tels que le chlorobenzène. On effectue avantageusement la réaction à une température comprise entre environ 500 et 1200, par exemple à 800.

Les composés de formule III peuvent être obtenus par réaction d'un composé de formule V
R1 - NH - NH2 (.v) dans laquelle R1 a la signification déjà donnée, avec un composé de formule VI

dans laquelle R3, R4, R5, R et Y ont les significations
b déjà données, et X représente un atome d'halogène, en particulier un atome de chlore. La réaction peut être effectuée à une température comprise entre environ 0 et 100, dans l'eau ou dans un solvant organique qui est inerte sous les conditions de la réaction. On opère avantageusement en présence d'une base, par exemple une amine organique ou le bicarbonate de sodium.

Les produits de départ utilisés pour ces réactions sont connus ou peuvent être préparés par analogie à des méthodes connues ou telles que décrites dans la présente description.

Les composés de formule I peuvent être utilisés comme agents fongicides. Ils exercent en particulier un effet fongicide sur les champignons phytopathogènes, plus particulièrement sur les champignons de la classe des Oomycètes, comme il ressort des essais suivants.

Essai A : Effet fongicide contre PhytoDhthora infestans
Sur de jeunes plants de pommes de terre en pots, comportant de 3 à 5 feuilles, on pulvérise une suspension aqueuse contenant 0,003% (poids/volume) d'un composé de formule I, par exemple le 2-méthoxy-N (2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamide (formulé sous la forme d'une poudre mouillable telle que décrite à l'exemple a). 2 heures plus tard, on inocule ces plants avec une suspension de spores de Phytophthora infestans, puis on transfert les plants sous une tente sous laquelle ils sont soumis à une humidité atmosphérique relative de 100 et à une température ambiante de 160 et exposés pendant 16 heures à la lumière du jour.On détermine l'efficacité de la substance à essayer 4 à 5 jours plus tard en comparant les plants traités avec des plants inoculés de la même manière mais non traités.

On constate une nette activité fongicide sans observer d'effetsphytotoxiquessignificatifs sur les plants.

Essai B: Effet fongicide contre Plasmopara viticola
Sur de jeunes plants de vignes en pots, comportant de 3 à 6 feuilles1 on pulvérise une suspension aqueuse contenant 0,0008% (poids/volume) d'un compose de formule I, par exemple le 2-méthoxy-N-(2,6-diméthyl- phényl) -N- (2-oxo- 3-oxazolidinyl) -acétamide (formulé sous la forme d'une poudre mouillable comme décrit à l'exemple a). 2 heures plus tard, on inocule ces plants avec une suspension de spores de Plasmopara viticola puis on transfert les plants sous une tente sous laquelle ils sont exposés à une humidité atmosphérique relative de 100%, à une température ambiante comprise entre 15 et 229 (variant sur une période de 24 heures) et pendant 16 heures à la lumière du jour.On détermine l'efficacité de la substance à essayer 6 jours après l'inoculation, en comparant les plants traités avec des plants inoculés d'une manière analogue mais non traités.

On constate une nette activité fongicide sans observer d'effets phytotoxiques significatifs sur les plants.

Essai C : Effet fongicide curatif contre Plasmopara
viticola
On inocule de jeunes plants de avignes en pots, comportant de 3 à 6 feuilles, en procédant comme décrit à l'essai B. 3 jours après l'inoculation , on applique sur ces plants un composé de formule I, par exemple le 2-méthoxy-N-(2,6-diméthylphényl)-N-(2-oxo-3-oxazo lidinyl)-acétamide (formulé sous la forme d'une poudre mouillable comme décrit à l'exemple a).

Les conditions de l'incubation sont identiques à celles décrites dans l'essai 3. Pour déterminer l'efficacité de la substance à essayer,on procède comme décrit à l'essai B. Dans cet essai, on observe une nette activité fongicide.

Essai D : Eradication de Plasmopara viticola
Pour déterminer ce type d'activité, on procède comme décrit à l'essai C, excepté que le traitement avec la substance à essayer n'est effectué que 6 jours après l'inoculation lorsque la sporulation est évidente sur la face inférieure des feuilles.La suspension aqueuse à pulvériser contient 0,012% de compose de formule I, par exemple le 2-méthoxy-N-(2,6-diméthyl- phényl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide (formulé sous la forme d'une poudre mouillable comme décrit à l'exemple a). On détermine l'efficacité de la substance à essayer 7 jours après son application
Dans cet essai, on constate une nette activité fongicide qui se traduit par une inhibition totale de la sporulation.

Essai E : Extension de l'effet fongicide de perties i
feuilles de vignes traites à des parties
non traitées
On détache des feuilles de vignes et on pulvérise sur la moitié transversale inférieure de ces feuilles une suspension aqueuse contenant 0,012% d'un composé de formule I, par exemple le 2-méthoxy-N-(2,6-diméthyl- phényl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamine (formulé sous la forme d'une poudre mouillable comme décrit à l'exemple a). 2 heures après le traitement, on inocule toute la surface des feuilles au moyen d'une suspension de spores de Plasmopara viticola puis on incube ces feuilles en les plaçant sous une tente sous laquelle elles sont exposées à une humidité atmosphérique relative de 100% et à des conditions de température et de lumière du jour telles que décrites à l'essai B.

Bien que seule la moitié transversale inférieure de la feuille ait été traitée par la substance à essayer, on constate un effet fongicide sur toute la surface des feuilles inoculées. On obtient un résultat identique lorsqu'on traite la moitié transversale supérieure des feuilles. Ceci démontre que la diffusion du composé de formule I dans la feuille, en particulier du 2-méthoxy-N- (2,6-diméthylphényl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl)- acétamide, est aussi bien acropétale que basipétale.

Essai F : Traitement du sol contre Pythium aphanidermatum
On cultive Pythium aphanidermatum pendant 4 jours à 250 dans un melange stérile de sable et de farine de mags ( dans le rapport 97:3 v/v) auquel on a ajouté de l'eau dans un rapport d'environ 1:4 (v/v). On incorpore ensuite le champignon dans un mélange semi-stérile de tourbe et de sable que l'on traite avec la substance à essayer de manière à obtenir une concentration de 10 à 160 ppm (par exemple 10, 40 et 160 ppm) de substance par volume de terre. On remplit des pots de 5cm de diamètre avec cette terre que l'on ensemence ensuite avec de la semence de concombre. On incube ces pots dans une chambre d'incubation pendant 7 jours à 240 sous une humidité relative de 60-70%. On détermine l'efficacité de la substance à essayer en comparant le nombre de plants sains qui ont levé dans les pots traités par rapport à ceux obtenus dans les pots contenant de la terre inoculée de la même manière mais non traitee.

Dans cet essai, le composé de l'exemple 1, utilisé sous la forme d'une poudre mouillable, exerce une nette activité fongicide.

On obtient les mêmes résultats lorsqu'on effectue l'essai F avec des plants de petits pois ou de betteraves sucrières.

Les composés de formule I spécifiés dans les exemples ci-après se signalent par de bonnes propriétés fongicides.

Les composés de l'invention particulièrement intéressants en raison de leurs propriétés fongicides sont les composés de formule Ia dans laquelle R2 signifie un groupe éthoxyacétyle, R7 et R8 représentent
chacun un groupe méthyle, et R9 signifie l'hydrogène, R2 représente un groupe 2-furcyle , R7 et R8
signifient chacun un groupe méthyle et R9 représente
un atome d'hydrogène, R2 signifie un groupe 5-bromo-2-furoyle, R7 et
R8 représentent chacun un groupe méthyle et R9
singnifie un atome d'hydrogène,
R2 représente un groupe méthoxyacétyle, R7 et R8
signifient chacun un atome de chlore et Rg représente
un atome d'hydrogène, ou bien
R2 signifie un groupe méthoxyacétyle, R' et R représentent
7 8
chacun un groupe méthyle et R9, signifie un atome
de brome situé en position 3, et plus particulièrement le composé de formule Ia dans laquelle R2 signifie un groupe méthoxyacétyle,
R7 et R8 signifient chacun un groupe méthyle et R9 représente un atome d'hydrogène.

L'invention concerne également un procédé pour combattre les champignons phytopathogènes, en particulier de la classe des Oomycètes, dans les plantes, les semences ou le sol, procédé selon lequel on applique sur les plantes, les semences ou le sol une quantité fongicide efficace d'un composé de formule I tel que défini ci-dessus.

Les champignons de la classe des Oomycètes, contre lesquels les composés de formule I sont parti culièrement efficaces, sont ceux du genre Phytophthora dans. les cultures de pommes de terre, de tomates, de tabac, d'agrumes, de cacaoyers, d'hévéas, de pommiers, de fraises, de légumes et de plantes ornementales, par exemple Phytophthora infestans dans les cultures de pommes de terre et de tomates; du genre Plasmopara viticola dans les vignes; du genre Peronospora dans des plantes telles que le tabac, par exemple Peronospora tabacina dans les cultures du tabac;du genre Pseudoceranossora dans des plantes telles que le houblon ou le concombre, par exemple Pseudoperonospora humuli dans les cultures de houblon; du genre Bremia-dans des plantes tellesque la laitue, par exemple Bremia lactucae dans les cultures de laitue; du genre Pythium entraînant le pourrissement en particulier des racines chez un grand nombre de plantes telles que les légumes, les betteraves sucrières, les plantes ornementales et les conifères, par exemple
Pythium aphanidermatum dans les betteraves sucrières; du genre Sclerospora dans des plantes telles que le sorgho et le maMs,par exemple Sclerospora sorghi dans les cultures de sorgho.

La quantité de composés de formule I à appliquer dépend de facteurs tels que l'espèce de champignons à combattre, le mode et le moment de l'application et la nature du composé de formule I. D'une manière générale, on obtient de bons résultats lorsqu'on applique en un lieu donné, par exemple sur les cultures ou sur le sol,une quantité comprise entre 0,05 et 5 kg, de préférence entre 0,1 et 3 kg de composés de formule I par ha. Si on le désire , l'application peut être répétée. Lorsque les composés de formule I sont utilisés pour le traitement des semences, ils peuvent être appliqués à une dose comprise entre environ 0,05 et 0,5, de préférence entre environ 0,1 et 0,3 g de composés de formule I par kg de semence.

Selon une variante préférée de l'invention, les composés de formule I peuvent être utilisés en association avec d'autres agents fongicides qui sont efficaces contre des champignons phytopathogènes, en particulier des champignons contre lesquels les composés de formule I ne sont pas efficaces ou donnent des résultats peu satisfaisants. L'application d'une telle association permet de traiter un plus grand nombre de champignons phytopathogènes.

Selon une variante particulièrement préférée du procédé de l'invention, on applique sur le lieu à traiter une quantité fongicide efficace de a) un composé de formule I, et b) un composé choisi parmi bl) un fongicide à base de cuivre, ou b2) le captane ou le folpel, ou b3) le mancozèbe ou le manèbe. De telles associations
font partie de l'invention.

Comme exemples de fongicides à base de cuivre appropriée bl, on peut citer le carbonate de cuivre (II), le sulfate de calcium et de cuivre (II), l'oxychlorure de calcium et de cuivre (II), l'oxychlorure tétracuivrique, la bouillie bordelaise, la bouillie bourguignonne, l'oxyde cuivreux, l'hydroxyde cuivrique, l'oxychlorure de cuivre (II) ainsi que les complexes du cuivre tels que l'hydroxyde de cuivre triéthanolamine de-formule [Cu N(CH2CH20H)3](0H)2, disponible dans le commerce sous la marque déposée K-Lox ou le sulfate de cuivre (II)-bis(éthylènediamine) de formule [Cu(H2NCH2CH2NH2)2]S04 disponible dans le commerce sous la marque déposée Romeen, et leurs mélanges,en particulier l'oxyde cuivreux, l'oxychlorure de cuivre (II), l'hydroxyde cuivrique et un mélange de sulfate de calcium et de cuivre (II) et d'oxychlorure de cuivre (II).

Le captane, le folpel, le mancozeDe et le manège sont les noms communs de fongicides connus utilisés pour le traitement des parties aériennes (voir Pesticide
Manual, 5eme éd., H.Martin et C.R. Worthing, pages 76, 281, 328 et 329).

L'association d'un composant a) et d'un composant b) peut être utilisée pour combattre un large nombre de champignons phytopathogènes.

On applique de préférence le composant a) en une quantité comprise entre 100 et 400 g/ha et le composant b) à une quantité comprise entre 200 et 2000g/ha.

Le rapport pondéral du composant a) au composant b) est de préférence compris entre 1:1 et 1:10, en particulier entre 1:2 et 1:10, plus particulièrement entre 1:2 et 1:7.

L'association des composants a) et b) est particulièrement appropriée pour la lutte contre les champignons phytopathogènes dans les plantes telles que les pommes de terre, les tomates et autres solanacées; le tabac, les agrumes, le cacaoyer, les hévéas, les pommiers, les fraises, les légumes et les plantes ornementales, par exemple contre les champignons du genre Plasmopara, par exemple Plasmopara viticola dans la vigne, du genre Guignardia, par exemple Guignaridia bidwelli dans la vigne, du genre Phoma dans la vigne, du genre Pseudopeziza, par exemple Pseudopeziza tracheiphila dans la vigne, du genre Gloeosporium, par exemple Gloeosporium ampelophagum dans la vigne, du genre Botrytis dans la vigne et la laitue, par exemple
Botrytis cinerea dans la vigne, du genre Phytophthora, par exemple Phytophthora infestans dans les cultures de pommes de terre, de tomates et d'autres solanacées,
Phytophthora parasitica dans les cultures de tomates et d'autres solanacées, Phytophthora cryptogaea dans les cultures de tomates et d'autres solanacées, Phytophthora mexicana dans les cultures de tomates et d'autres solanacées, Phytophthora nicotianae dans les cultures de tabac et Phytophthora palmivora dans les cultures d'hévéas ou de cacaoyers,du genre Peronospora, par exemple
Peronospora tabacina dans les cultures de tabac, du genre Pseudoperonospora, par exemple Pseudoperonospora humuli dans les cultures de houblon, du genre Bremia dans des plantes telles que la laitue, par exemple
Bremia lactucae, du genre Pythium, par exemple Pythium aphanidermatum dans les cultures de betteraves sucrières, du genre Alternaria, par exemple Alternaria solani dans les cultures de pommes de terre, de tomates ou d'autres solanacées, Alternaria tenuis dans les cultures de tabac, du genre Spondylocladium, par exemple Spondylocladium atrovirens dans les cultures de pommes de terre, du genre Rhizoctonia, par exemple Rhizoctonia solani dans les cultures de pommes de terre, de tomates et d'autres solanacées , du genre Cladosporium , par exemple Cladosporium fulvum dans les cultures de tomates et d'autres solanacées, du genre Colletotrichum dans des plantes telles que le cacaoyer ou la tomate, par exemple
Colletotrichum atramentarium dans les cultures de tomates et d'autres solanacées, du genre Glomerella, par exemple Glomerella lycopersici dans les cultures de tomates et d'autres solanacées, du genre Corticium spp dans les cultures de tomates et d'autres solanacées, et du genre Botryodiplodia, par exemple Botryodiplodia theobromae dans les plantations de cacaoyers.

D'une manière générale, la nouvelle association présente un effet fongicide supérieur à l'addition des effets fongicides de chaque composant a) et b).

On obtient un effet fongicide pratiquement total, plus spécifiquement supérieur à 80%, en particulier lorsqu'on utilise comme composant b) l'oxychlorure de cuivre (II),l'oxyde cuivreux, le captane, le mancozèbe ou le manège. Ceci est plus particulièrement le cas lorsqu'on utilise l'association pour la lutte contre les champignons phytopathogènes de la classe des
Oomycètes, en particulier du genre Phytophthora, par exemple Phytophthora infestans, du genre Plasmopara, par exemple Plasmopara viticola, du genre Peronospora, par exemple Peronospora tabacina, du genre Pseudoperonospora, par exemple Pseudoperonospora humuli, du genre
Bremia, par exemple Bremia lactucae, et du genre
Pythium, par exemple Pythium aphanidermatum.

L'association des composants a) et b) est particulièrement appropriée pour prévenir ou combattre les champignons dans les vignes et dans les cultures de tomates et autres solanacées, dans les plantations de cacaoyers lorsqu'on utilise un composant bl), dans les vignes lorsqu'on utilise un composant b2), et dans les vignes, les cultures de pommes de terre, de tomates et autres solanacées, et les cultures de tabac et de houblon, lorsqu'on utilise un composant b3).

Les composants a) et b) peuvent être employés sous la forme d'une préparation et être appliqués par exemple à partir d'un réservoir de mixage ou séparément.

De préférence, l'association des composants a) et b) est appliquée sous la forme d'un mélange aqueux à pulvériser ou sous la forme d'un concentré huileux.

L'activité fongicide exercée par l'association des composants a) et b) a été mise en évidence au cours des essais suivants.

Essai G : Effet fongicide contre PhytoEhthora infestans
On procède comme décrit à l'essai A, mais on pulvérise les plants avec une suspension aqueuse contenant un cosant a) et un composant b) dans les concentrations indiquées dans les tableaux A1 à A6 ci-après.

4 à 5 jours plus tard , on détermine l'efficacité de l'association en comparant les résultats obtenus avec ceux qu'on pourrait obtenir dans le cas d'unesizple addition d2 l'effet fongicide de chaque composant.

Les résultats obtenus sont rassemblés dans les tableaux
A1 à A6;les chiffres indiqués entre parenthèses correspondent à l'activité fongicide obtenue par addition de l'effet fongicide de chaque composant.

Activité fongicide
Tableau A1 Tableau A

<tb> <SEP> Composant <SEP> a)t <SEP> composé <SEP> - <SEP> Composant <SEP> a): <SEP> composé
<tb> <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> de <SEP> 1' <SEP> exemple <SEP> 1
<tb> <SEP> (en <SEP> ;Opm) <SEP> m <SEP> (en <SEP> ppm)
<tb> 8 <SEP> o <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> 32 <SEP> O <SEP> Lo <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> 8 <SEP> 1 <SEP> 32
<tb> <SEP> O <SEP> O <SEP> O <SEP> 30 <SEP> 70 <SEP> 90 <SEP> g <SEP> O <SEP> 1&commat;<SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 80 <SEP> llOO
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 1 <SEP> O <SEP> 40 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> a <SEP> g <SEP> 2 <SEP> O <SEP> 50 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> <SEP> Do <SEP> a <SEP> ~ <SEP> (30) <SEP> (80) <SEP> (100) <SEP> o <SEP> Q <SEP> (40) <SEP> 1(80) <SEP> (1CO)
<tb> <SEP> 8 <SEP> g <SEP> 8 <SEP> 20 <SEP> 60 <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 0x <SEP> 8 <SEP> 30 <SEP> 80 <SEP> iOo <SEP> 100
<tb> t <SEP> ffi <SEP> l <SEP> t45) <SEP> (90) <SEP> ~j(90) <SEP> 11-8 <SEP> (90)
<tb> 0 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> (60) <SEP> (85) <SEP> (100)
<tb> 32 <SEP> 32 <SEP> 60 <SEP> 80 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> ç <SEP> ~ <SEP> B75--1 <SEP> 90 <SEP> i00 <SEP> 1 <SEP> 100
<tb> (70) <SEP> (9o) <SEP> (95) <SEP> > <SEP> ~ <SEP> 321 <SEP> l(85) <SEP> 1(95) <SEP> 1(100)
<tb> (1) disponible dans le commerce sous le nom "Sandoz-cuivre" (2) disponible dans le commerce sous le nom "Kocide 101"
Tableau A3 Tableau A4

<tb> <SEP> Composant <SEP> a): <SEP> composé <SEP> Composant <SEP> a): <SEP> composé
<tb> <SEP> de <SEP> lteixemple <SEP> 1 <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1
<tb> <SEP> en <SEP> ttm <SEP> e <SEP>
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<tb> <SEP> (sq) <SEP> (80) <SEP> (95) <SEP> (100) <SEP> (99) <SEP> (95) <SEP> (100)
<tb>
Tableau A5 Tableau A6

<tb> <SEP> Composant <SEP> a):ccsqosé <SEP> Compostant <SEP> a):cmposé
<tb> <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1
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<tb>
Essai H : Effet fongicide contre Plasmopara viticola
On procède comme décrit pour l'essai B, mais on pulvérise les plants,à partir d'un réservoir de mixage, avec une suspension aqueuse contenant les composants a) et b) dans les concentrations indiquées dans les tableaux B1 à B6 ci-dessous. Les résultats concernant l'activité fongicide,obtenus au cours de cet essai, sont rassemblés dans les tableaux B1 à B6; les chiffres indiqués entre parenthèses correspondent d l'activité fongicide obtenue par addition de l'effet fongicide de chaque composant.

(Tableaux B1 & B6 voir page suivante)
Activité fongicide
Tableau B1 Tableau B2

<tb> <SEP> Composant <SEP> a): <SEP> composé <SEP> Composant <SEP> c): <SEP> comoosé
<tb> <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> l'exemple <SEP> 1
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<tb> x <SEP> O <SEP> t <SEP> 30 <SEP> 70 <SEP> 100 <SEP> $ <SEP> O <SEP> O <SEP> 40 <SEP> | <SEP> 70 <SEP> 100
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<tb> (1) disponible dans le commerce sous le nom de
"Sandoz-cuivre" (2) disponible dans le commerce sous le nom de"Kocide 101"
Tableau B3 Tableau B4

<tb> <SEP> Composant <SEP> a):<SEP> composé <SEP> Composant <SEP> a):compose
<tb> <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> de <SEP> formule <SEP> I
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<tb>
Tableua B5 Tableau B6

<tb> <SEP> Compcsant <SEP> a): <SEP> compose <SEP> Composant <SEP> a):composé
<tb> <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1
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<tb>
Pour leur application, les composés de formule Ipeuvent êtretransformésselon des méthodes connues, en une composition fongicide. De telles compositions comprenant un composé de formule I et un excipient inerte du point de vue fongicide font également partie de l'invention. Outre le composé de formule I, ces compositions peuvent contenir d'autres agents actifs tels que des fongicides , en particulier un fongicide choisi parmi les composants b) spécifiés ci-dessus.Ces compositions peuvent se trouver sous une forme solide ou liquide; comme formulation particulière, on peut citer par exemple les poudres mouillables, les concentrés émulsifiables, les suspensions concentrées dispersables dans l'eau (flowable),les poudres pour poudrage, les granulés et les compositions à action retardée. Ces formulations peuvent contenir, outre le composé de formule I et éventuellement un composant b), les supports solides, les diluants et/ou les adjuvants habituels en agrochimie.

Les compositions de l'invention comprenant un composant a) et un composant b) peuvent être obtenues par exemple par mélange des composants a) et b), éventuellement en présence d'un support ou d'un autre adjuvant de formulation.

Les compositions destinées à la pulvérisation telles que les concentrés dispersables dans l'eau ou les poudres mouillables, peuvent contenir des agents tensio-actifs tels qu'un agent mouillant et un agent de dispersion, par exemple le produit de condensation du formaldéhyde avec le naphtalènesulfonate, un alkylarylsulfonate, un ligninesulfonate, un alkylsulfate gras, un alkylphénol ehoxyle ou un alcool gras éthoxylé.

D'une manière générale, les compositions de l'invention contiennent de 0,01 à 90% en poids de principe actif, cet agent actif pouvant être soit uniquement le composé de formule I, soit un mélange d'un composé de formule I et d'autre agent actif, par exemple un fongicide tel qu'un composant b) spécifié ci-dessus. Les compositions fongicides concentrées contiennent généralement entre 2 et 80%, de préférence entre environ 5 et 70% en poids d'un agent actif.

Les formes liquides prêtes à l'emploi de ces compositions contiennent généralement entre environ 0,01 et 20% en poids, de préférence entre 0,01 et 5% en poids d'agents actifs.

Les exemples de formulation suivants n'ont bien entendu aucun caractère limitatif. Les parties et les pourcentages s'entendent en poids.

a) Poudre mouillable
On broie 50 parties de 2-méthoxy-N- (2,6-diméthyl-
phényl) -N- C2-oxo-3-oxazolidinyl) -acétamide en
présence de 2 parties de laurylsulfate de sodium,
de 3 parties de ligninesulfonate et de 45 parties
de kaolinite finement diviséejusqu'à l'obtention
d'une granularité moyenne inférieure à 5 micrans.Ia liqueur
résultante peut être appliquée aussi bien par pulvéri
sation sur les parties aériennes que par arrosage
des racines.

b) Granulés
Dans un mélangeur à tambour, on pulvérise
sur 94,5 parties de sable de silice 0,5 partie
d'un agent liant (agent tensio-actif non-ionique)
et on mélange le tout soigneusement. Après addition
de 5 parties de 2-méthoxy-N-(2,6-diméthylphényl)
N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide en poudre, on
continue de mélanger soigneusement le tout jusqu'à
ce qu'on obtienne un granulé dont la dimension
des grains est compriseentre 0,3 et 0,7 mm.

Ce granulé peut être incorporé dans le sol à proximité
des plantes à traiter.

Exemples de formulation c à f (poudres mouillables)

<tb> <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Exemple <SEP> c <SEP> d <SEP> e <SEP> f
<tb> Composant <SEP> a) <SEP> (1) <SEP> 12,65 <SEP> 6,25 <SEP> 12,5 <SEP> 6,25
<tb> Oxychlorure <SEP> de <SEP> cuivre <SEP> (II)
<tb> (#56% <SEP> <SEP> Cu) <SEP> 47 <SEP> 47
<tb> Oxyde <SEP> cuivreux <SEP> (nv88% <SEP> Cu) <SEP> 29 <SEP> 29
<tb> Laurylsulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Ligninesulfonate <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Kaolin <SEP> 29,5 <SEP> 35,75 <SEP> 39,5 <SEP> 45,75
<tb> (1) par exemple le 2-méthoxy-N-(2,6-diméthylphényl)-N-
(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide
Tous les composants de ces formulations sont mélangés, broyés puis mélangés à nouveau. On procède selon des méthodes connues.

Exemples de formulation g à i (poudres mouillables)

<tb> <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Exemple <SEP> g <SEP> h <SEP> i
<tb> Composant <SEP> a) <SEP> (1) <SEP> 25 <SEP> 12,5 <SEP> 6,25
<tb> Composant <SEP> b2(2) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> Oléoylméthyltaurine <SEP> de
<tb> sodium <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> Produit <SEP> de <SEP> condensation
<tb> d'un <SEP> alkyl-naphtalène
<tb> sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> et <SEP> du
<tb> formadéhyde <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Gel <SEP> de <SEP> silice <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Raolin <SEP> 13 <SEP> 25,5 <SEP> 31,75
<tb> (1) par exemple le 2-méthoxy-N-(2,6-diméthylphényl)-N-
(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide (2) par exemple le Folpel
En procédant selon des méthodes connues, on mélange, broie et mélange à nouveau les composants de ces formulations.

Exemples de formulation j à 1 (poudres mouillables)

<tb> <SEP> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> Exemple <SEP> j <SEP> k <SEP> 1
<tb> Composant <SEP> a) <SEP> (1) <SEP> 25 <SEP> 12,5 <SEP> 6,25 <SEP>
<tb> Composant <SEP> b3 <SEP> (2) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> Laurylsulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Lignine <SEP> sulfonate <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> G-el <SEP> de <SEP> silice <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Kaolin <SEP> 15 <SEP> 27,5 <SEP> 33,75
<tb> (1) par exemple le 2-méthoxy-N-(2,6-diméthylphényî)-N-
(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide
(2) par exemple le mancozèbe
En procédant selon des méthodes connues, on mélange les composants, on broie le mélange et on mélange à nouveau le tout.

Les exemples de préparation suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les températures sont toutes indiquées en degrés Celsius.

Exemple 1 2-méthoxy-N- (2, 6-diméthylphényl)-N- (2-oxo-3-xazolidinyl)- acétamide
A une suspension de 2 g d'hydrure de sodium à à raison d'environ 55% en poids dans de l'huile minérale) dans 100 ml de toluène anhydre, on ajoute par portions, à la température ambiante et sous atmosphère d'azote , 11,8 g (0,0375 mole) de 2-(méthoxyacétyl )-2-(2,6-diméthylphényl)-hydrazine-carboxylate de 2-chloroéthyle.Au cours de cette addition, la température de la réaction s'élève progressiveirent jusqu'à 400.

Lorsque l'addition est terminée, on agite le mélange pendant 30 minutes sans refroidir puis on refroidit le mélange à 100. On détruit ensuite l'hydrure de sodium qui n'a pas réagi. par addition d'éthanol, on lave la solution avec de l'eau, on la sèche sur du sulfate de magnésium et on évapore le solvant sous pression réduite.

On obtient ainsi le composé du titre que l'on recristallise dans l'éthanol; le composé ainsi obtenu se présente sous forme de cristaux incolores, fondant à 103-1040.

L'hydrazine-carboxylate,utilisé comme produit de départ dans l'exemple peut être préparé comme suit
Exemple la : 2-(métjhoxyacétyl)-2-(2,6-diméthylphényl)-
hydrazinecarboxzylate de 2-chloroéthyle
On agite pendant 1 heure à 800, un mélange constitué de 14,7 g (0,06 mole) de 2-(2, 6-diméthylphényl)- hydrazine-carboxylate de 2-chloroéthyle et de 16,2 g (0,1 mole) d'anhydride méthoxy-acétique [(CH3OCH2C0)2OJ dans 100 ml de toluène anhydre. Après avoir refroidi, on lave la solution avec de l'eau, puis avec une solution aqueuse à 5% de bicarbonate de sodium puis à nouveau avec de l'eau.On sèche ensuite la solution sur du sulfate de magnésium et on évapore le solvant sous pression réduite, ce qui donne le 2-(méthoxyacétylt- 2-(2,6-diméthylphényl)-hydrazine-carboxylate de 2-chloroéthyle.

Exemple lb : 2-(2,6-diméthylphényl)-hydrazine-carboxylate de 2-chloroéthyle
A un mélange constitué de 127 g (0,935 mole) de 2,6-diméthylphényl-hydrazine et de 102,5 g (1,3 mole) de pyridine dans 400 ml d'eau on ajoute,à 0-5 , 103,5 g (0,935 mole) de chloroformiate de 2-chloroéthyle. Lorsque l'addition est terminée, on agite le mélange pendant 2 heures à la température ambiante, puis on filtre le précipité qui s'est formé, on le lave avec de l'eau et on le sèche. Après recristallisation dans le toluène, on obtient le 2- (2, 6-diméthylphényl) -hydrazine-carboxylate de 2-chloroéthyle sous forme de cristaux incolores fondant à 74-75 .

Pour préparer le 2-méthoxy-N- (2, 6-diméthyl- phényl)-N- (2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide et les produits de départ correspondants, on peut également procéder de la manière suivante
Exemple 2 2-métn'oxy-N- (2,6-diméthylphényl)-N- (2-oxo-3-oxazolidinyl)- acétamide
On agite sous refroidissement externe, 236,1 g (0,75 mole) -de 2- (méthoxyacétyl)-2- (2,6-diméthylphényl)- hydrazinecarboxylate de 2-chloroéthyle, 375 ml de xylène et 187 ml d'eau, tout en ajoutant 82,5 ml (0,82 mole) d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (contenant environ 0,4 g d'hydroxyde de sodium par ml) de manière à maintenir la température du mélange à environ 200.

Lorsque l'addition est terminée, on agite le mélange pendant 1 heure à 200 puis pendant 2 heures à 00.

On filtre ensuite le solide qui s'est formé, on le lave avec 150 ml d'eau et on le sèche, ce qui donne le composé du titre sous forme d'un solide légèrement colore fondant à 102-1030.

Exemple 2a : 2-(méthoxyacétyl)-2-(2,6-diméthylphényl)-
hydrazine-carboxylate de 2-chloroéthyle
On chauffe à 800 200 g (0,825 mole) de 2-(2,6- diméthylphényl)-hydrazine-carboxylate de 2-chloroéthyle dans 500 ml de xylène. On ajoute ensuite cette solution à une solution chauffée à 800 de chlorure de 2-méthoxyacétyle dans 250 ml de xylène, préparée in situ par réaction à 800 pendant 2 heures de 73,5 g (0,826 mole) d'acide 2-méthoxyacétique dans 250 ml de xylène avec 107,1 g (0,9 mole) de chlorure de thionyle. On chauffe le mélange pendant 30 minutes à 800, puis on le traite comme décrit à l'exemple la.

Exemple 2b : 2-(2,6-diméthylphényl)-hydroazine-carboxylate
de 2-chloroéthle
On agite apendant 30 minutes à la température ambiante, un mélange constitué de 17,7 g (0,1 mole) de chlorhydrate de 2,6-diméthylphényl-hydrazine et de 21,2 g (0,2 mole) de carbonate de sodium dans 50 ml d'eau et 50 ml de xylène puis on refroidit ce mélange à 5 .

On ajoute ensuite en l'espace d'une heure 14,3 g (0,1 mole) de chloroformiate de 2-chloroéthyle, tout en maintenant la température à 5 . On continue d'agiter le mélange pendant encore 1 heure à 50 puis on ajoute 100 mi d'eau, on filtre le précipité qui s'est formé, on le lave avec de l'eau et on le sèche. On procède ensuite comme décrit à l'exemple lb.

En procédant comme décrit aux exemples 1 et 2, on peut préparer les composés de formule I spécifiés dans le tableau ci-après :
TABLEAU

Ex. <SEP> E- <SEP>
<tb> <SEP> Rs <SEP> eoult <SEP> ie
<tb> <SEP> 4 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> CH <SEP> OCH <SEP> 99-100"
<tb> <SEP> 5 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> 1tl <SEP> 190-191
<tb> <SEP> 6 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 4-C1 <SEP> CH20CH3 <SEP> 107-109
<tb> <SEP> 7 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH2OCH3
<tb> <SEP> 8 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH2SCH3 <SEP> 113-1l5o
<tb> <SEP> 9 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH2C1 <SEP> 134-136
<tb> 10 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> CH2C1 <SEP> 135-136
<tb> 11 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH20CH(CH3)2
<tb> 12 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH20CH(CH3)2
<tb> 13 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> 103 <SEP> 166-167
<tb> 14 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 9( <SEP> ) <SEP> huile
<tb> 15 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> Cl <SEP> H <SEP> CH2SC4Hg(n) <SEP> huile
<tb> 16 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH-C <SEP> H <SEP> 123-1240
<tb> <SEP> Br
<tb> <SEP> 7 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> .<SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH-CH3 <SEP> 147-1480
<tb> <SEP> Cl
<tb> <SEP> 8 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H3 <SEP> CH3 <SEP> E <SEP> CH2Br <SEP> 143-144
<tb> <SEP> 9 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H3 <SEP> < H3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> Sur <SEP> 119-120
<tb> <SEP> O <SEP> H <SEP> H <SEP> K <SEP> H <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> CH20CH3 <SEP> 107-109
<tb> 21 <SEP> H <SEP> H <SEP> L <SEP> E <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> CH2C1 <SEP> 142-144 <
<tb>
T A B L E A U (suite)

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<tb> 22 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> C1 <SEP> C1 <SEP> H <SEP> u <SEP> 173-1740
<tb> 23 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH2N <SEP> 139-141
<tb> 24 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> CH2OCH3 <SEP> huile
<tb> 25 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> C2F <SEP> H <SEP> CH2C1 <SEP> n
<tb> 26 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 3-C1 <SEP> CH2OCH3 <SEP> 90-92
<tb> 27 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 3-Br <SEP> CH20CH3 <SEP> 96-97
<tb> 28 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 3-Br <SEP> CH2C1 <SEP> 182-183
<tb> 29 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 3-Br <SEP> t <SEP> 1451480
<tb> 30 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> Br <SEP> 4-CH3 <SEP> CH20CH3 <SEP> 125126C
<tb> 31 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> Br <SEP> 4-CH3 <SEP> CH2C1 <SEP> 124-126
<tb> 32 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> Br <SEP> 4-CH3 <SEP> m <SEP> 193-194
<tb> 33 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CHOCH3 <SEP> 90940
<tb> <SEP> CH3
<tb> 34 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> m <SEP> 149-152
<tb> 35 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 4-C1 <SEP> CH2Cl <SEP> gomme
<tb> 36 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> 4-Cl <SEP> n <SEP> 164-105
<tb> 37 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> CH20CH3 <SEP> 109-1120
<tb> 38 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH2OC3H7(n) <SEP> huile
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T A B L E A U (suite)

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<tb> 43 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH <SEP> 20 <SEP> l07080
<tb> 44 <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH2OCH3 <SEP> 79-80
<tb> 45 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH2 <SEP> <
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<tb> 49 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 4-C1 <SEP> CH2OCH3 <SEP> 128-129
<tb> 50 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 2H5 <SEP> C2H5 <SEP> 4-Cl <SEP> CH20CH3 <SEP> 1l4-fl60
<tb> 51 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> Br <SEP> Cl <SEP> 4-CH3 <SEP> CH20CH3 <SEP> 131-1340
<tb> 52 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> z <SEP> H3 <SEP> C2H5 <SEP> H <SEP> CH2OCH3 <SEP> 9698o
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Claims

REVENDICATIONS

1.- Nouvelles 3-amino- oxazolidine-2-ones, caractérisées en ce qu'elles répondent à la formule I

dans laquelle

R1 signifie un reste de formule

contenant de 1 à 4 atomes de carbone.

de l'autre,un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle

R3, R4, R5 et R6 signifient chacun, indépendamment l'un

méthyle, et

2-tétrahydrofuryloxyméthyle ou 2-tétrahydrooyrannyloxy

ment halogéné, 1-imidazolylméthyle, 1-pyrazolylméthyle,

éventuellement halogéné, 2-tétrahydrofuryle éventuel le-

de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe 2-furyle

atomes de carbone, un groupe halogénoalkyle contenant

dont les restes alkyle contiennent chacun de 1 à 4

1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylthioalkyle

de 1 à 4 atomes de carbone et le reste alkyle de

un groupe alcoxyalkyle dont le reste alcoxy contient

R2 représente un reste -CO-Rlo dans lequel R10 représente

un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,

R9 signifie un atome d'hydrogène ou d'ahalogène ou

ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone,et

de l'autre, un atome d'halogène ou un groupe alkyle

R7 et R8 représentent chacun, indépendamment l'un

dans laquelle

2.- Nouvelles 3-amino-oxazolidine -2-ones, caractérisées en ce qu'elles répondent à la formule Ia

dans laquelle R2 représente un groupe méthoxyacétyle, éthoxyacétyle,

2-furoyle ou 5-halogéno-2-furoyle,

R7 et R8 signifient chacun, indépendamment l'un de l'ature,

un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, et

R9 représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de

brome ou un groupe méthyle.

3.- Nouvelles N-amino-3-oxazolidine-2-ones, caractérisées en ce qu'elles sont choisies parmi le 2-ethoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)- acétamide, le N-(2,6-diméthylphényl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-2-furanne-carboxamide, le N- (2, 6-diméthylphényî).-

N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-5-btomo-2-furanne-carboxamide, le 2-mehoxy-N-(2,6-dichlorophenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)- acétamide, et le 2-méthoxy-N-(2,6-diméthyl-3-bromo-phényl)-

N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide.

4.- Le 2-méthoxy-N-(2,6-diméthylphényl)-N (2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide.

5.- Un procédé de préparation des 3-aminooxazolidine-2-ones répondant à la formule I

dans laquelle

R1 signifie un reste de formule

dans laquelle R1, R3, 24, R5, R6 et R10 ont les significations déjà données et Y représente un atome dthalogène, à une condensation intra-moléculaire.

contenant de 1 à 4 atomes de carbone, caractérisé en ce qu'on soumet un composé de formule II

de l'autre,un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle

R3, R4, R5 et R6 signifient chacun, indépendainrnent l'un

méthyle, et

2- tetrahydrof ury loxyméthy le ou 2-tetrahydropyrannyloxy-

ment halogéné. 1-imidazolyméthyle, 1-pyrazolylméthyle,

éventuellement halogéné, 2-tétrahydrofuryle éventuelle

de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe 2-furyle

atomes de carbone, un groupe halogénoalkyle contenant

dont les restes alkyle contiennent chacun de 1 à 4

1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylthioalkyle

de 1 à 4 atomes de carbone et le reste alkyle de

un groupe alcoxyalkyle dont le reste alcoxy contient

R2 représente un reste -CO-Rlo dans lequel R10 represente

un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,

Rg signifie un atome d'hydrogène ou d'halogène ou

ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone,et

de l'autre, un atome d'halogène ou un groupe alkyle

R7 et R8 représentent chacun, indépendamment l'un

dans laquelle

6.- L'application des composés spécifiés à l'une quelconque des revendications 1 à 4, comme agents fongicides.

7.- Un agent fongicide pour la lutte contre les champignons phytopathogènes, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, une 3-amino oxazolidine- 2-one répondant à la formule I

dans laquelle

R1 signifie un reste de formule

dans laquelle

R7 et R8 représentent chacun, indépendamment l'un

de l'autre, un atome d'halogène ou un groupe alkyle

ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de carbone,et

R9 signifie un atome d'hydrogène ou d'halogène ou

un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,

R2 représente un reste -CO-Rlo dans lequel R10 représente

un groupe alcoxyalkyle dont le reste alcoxy contient

de 1 à 4 atomes de carbone et le reste alkyle de

1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkylthioalkyle

dont les restes alkyle contiennent chacun de 1 à 4

atomes de carbone, un groupe halogénoalkyle contenant

de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe 2-furyle

éventuellement halogéné, 2-tétrahydrofuryle éventuel le-

ment halogéné, l-imidazolylméthyle, 1- pyrazolyméthyle,

2-tétrahydrofuryloxyméthyle ou 2-tétrahydropyrannyloxy

méthyle, et

R3' R4' R5 et R6 signifient chacun, indépendamment l'un

de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle

contenant de 1 à 4 atomes de carbone,

8.- Un agent fongicide pour la lutte contre les champignons phytopathogènes, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, une 3-amino oxazolidine2-one répondant à la formule Ia

dans laquelle R2 représente un groupe méthoxyacétyle, éthoxyacétyle,

2-furoyle ou 5-halogéno-2-furoyle,

R7 et R8 signifient chacun, indépendammet l'un de l'autre,

un atome de chlore ou de brome ou un groupe méthyle, et

Rg représente un atome d'hydrogène, de chlore ou de

brome ou un groupe méthyle.

9.- Un agent fongicide pour la lutte contre les champignons phytopathogènes, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, une 3-amino-oxazolidine- 2-one choisie parmi le 2-éthoxy-N-(2,6-diméthylphényl)-N- (2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide, le N-(2,6-diméthylphényl)- N- (2-oxo-3-oxazolidinyl)-2-furanne-carboxamide, le N-(2,6- diméthylphényl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-5-bromo-2-furannecarboxamide, le 2-méthoxy-N-(2,6-dichlorophényl)-N-(2-oxo3-oxazolidinyl)-acétamide,et le 2-méthoxy-N- (2, 6-diméthyl- 3-bromo-phényl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide.

10.- Un agent fongicide pour la lutte contre les champignons phytopathogènes, caractérisé en ce qu'il contient, comme substance active, le 2-méthoxy-N-(2,6diméthylphényl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acétamide.

11.- Une composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle contient, l'une au moins des substances actives spécifiée à l'une quelconque des revendications 7 à 10, en association avec des supports solides et/ou liquides acceptables du point de vue agrochimique.

12.- Une composition fongicide, caractérisée en ce qu'elle contient a) un agent fongicide tel que spécifié à l'une

quelconque des revendications 7 à 10, et b) un composé choisi parmi b1) un agent fongicide à base de cuivre, ou b2) le captane ou le folpel, ou b3)le mancozèbe ou le manèbe.

13.- Une composition fongicide selon la revendication 12, caractérisée en ce que le composant b) est le mancozèbe.

14.- Une composition fongicide selon la revendication 12, caractérisée en ce que le composant b) est de l'oxyde cuivreux, de l'oxychlorure de cuivre (II), de l'hydroxyde cuivrique ou un mélange de sulfate de calcium et de cuivre (II) et d'oxychlorure de cuivre (11).

15.- Une composition fongicide selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisée en ce que le rapport pondéral du composant a) au composant b) est compris entre 1:1 et 1:10.

16.- Une composition fongicide selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, caractérisée en ce qu'elles contiennent de 0,01 à 90% en poids d'un agent fongicide tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 7 à 10, ou d'un mélange d'un tel agent et d'un composant e) tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 12 à 14.

17.- Un procédé pour combattre les champignons phytopathogènes dans les plantes, les semences ou le sol, caractérisé en ce qu'on applique sur les plantes, les semences ou le sol une quantité fongicide efficace d'un agent tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 7 à 10.

18.- Un procédé pour combattre les champignons phytopathogènes sur les plantes ou dans le sol, caractérisé en ce qu'on applique sur les plantes ou dans le sol de 0,05 à 5 kg/ha d'un agent tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 7 à 10.

19.- Un procédé pour combattre les champignons phytopathogènes dans les semences, caractérisé en ce qu'on applique sur les semences de 0,05 à 0,5 g-d'un agent tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 7 à 10, par kg de semence.

20.- Un procédé pour combattre les champignons phytopathogènes dans un lieu, caractérisé en ce qu'on applique sur ce lieu une quantité fongicide efficace: a) d'un agent fongicide tel que spécifié à l'une

quelconque des revendications 7 à 10, et b) d'un composé choisi parmi bl) un agent fongicide à base de cuivre, ou b2) le captane ou le folpel, ou b3) le mancozèbe ou le manèbe.

21.- Un procédé pour combattre les champignons phytopathogènes en un lieu donné, caractérisé en ce qu'on applique sur ce lieu de 100 à 400 g/ha d'un agent tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 7 à 10, et de 200 à 2000 g/ha d'un composant b) tel que spécifié à l'une quelconque des revendications 12 à 14.

22.- Nouveaux hydrazine -carboxylates, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule II

dans laquelle

R1 signifie un reste

Y représente un atome d'halogène.

tétrahydropyrannyloxyméthyle, et

1-pyrazolylméthyle, 2-tétrahydrofuryloxyméthyle ou 2

éventuellement halogéné, l-imidazolylméthyle,

furyle éventuellement halogéné, 2-tétrahydrofuryle

contenant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe 2

de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe halogénoalkyle

thioalkyle dont les restes alkyle contiennent chacun

alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, un groupe alkyl

contient de 1 à 4 atomes de carbone et le reste

R10 singnifie un groupe alcoxyalkyle dont le reste alcoxy

alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,

l'un de l'autre, un-atome d'hydrogène ou un groupe

R3, R4, R5 et R6 représentent chacun, indépendamment

carbone,

un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de

R9 Signifie un atome d'hydrogène ou d'halogène ou

carbone, et

ou alcoxy contenant chacun de 1 à 4 atomes de

de l'autre, un atome d'halogene ou un groupe alkyle

où R7 et R8 représentent chacun, indépendamment l'un

23.- Un procédé de préparation des hydrazine carboxylates de formule II spécifiés à la revendication 22, caractérisé en ce qu'on acyle un composé de formule III

dans laquelle R1, R3, R4, R5, R6 et Y ont les significations donnees à la revendication 22, avec un composé de formule IV

dans laquelle R10 a la signification donnée à la revendication 22, et Z représente un atome d'halogène ou un reste -O-COR10 où R10 a la signification donnée à la revendication 22.