DK151960B - 2-oxo-3-oxazolidiner, fungicider samt fremgangsmaade til bekaempelse af phytopatogene svampe - Google Patents
2-oxo-3-oxazolidiner, fungicider samt fremgangsmaade til bekaempelse af phytopatogene svampe Download PDFInfo
- Publication number
- DK151960B DK151960B DK355280AA DK355280A DK151960B DK 151960 B DK151960 B DK 151960B DK 355280A A DK355280A A DK 355280AA DK 355280 A DK355280 A DK 355280A DK 151960 B DK151960 B DK 151960B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- component
- plants
- genus
- test
- oxo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/18—Oxygen atoms
- C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
- C07D263/22—Oxygen atoms attached in position 2 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/18—Oxygen atoms
- C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
- C07D263/26—Oxygen atoms attached in position 2 with hetero atoms or acyl radicals directly attached to the ring nitrogen atom
Description
i
DK 151960 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte 2-oxo-3-oxazolidiner, der er nyttige ved bekæmpelsen af phytopatogene svampe, og som har den almene formel I
f
* \ ^ X I
N-N ''o R10-co / ^-7 7 8 5 hvor R og R uafhængigt af hinanden betegner C^ ^-alkyl, halogen eller ^-alkoxy, g R betegner hydrogen, _^alkyl eller halogen, og 10 R betegner _^-alkoxy-C^_^-alkyl, 2-furyl eller 2-tetrahydrofuryl.
7 8 9 Når et hvilket som helst af symbolerne, R , R eller R betegner 10 eller indeholder en alkylgruppe, f.eks. alkoxy, er denne fortrinsvis _2~alkyl, dvs. methyl, ethyl, n-propyl eller isopropyl.
7 8 Når et hvilket som helst af symbolerne R og R betegner halogen, betegner dette fluor, chlor, brom eller iod, fortrinsvis fluor, chlor eller brom, mere foretrukket chlor eller brom, især chlor.
9 10 15 Når et hvilket som helst af symbolerne R og R betegner eller indeholder halogen, er dette fluor, chlor, brom eller iod, fortrinsvis fluor, chlor eller brom, især chlor eller brom.
Foretrukket C14-alkoxy-C14-alkyl som betydning for R10 er C^g-alkoxymethyl, især methoxymethyl og ethoxymethyl.
10
DK 151960B
2 R betegner fortrinsvis _^-alkoxy-C^_^-alkyl eller 2-furyl.
Således udgøres en foretrukken klasse af forbindelser forbindelserne med den almene formel la
R'7 O
Q—la '-( CO \ 5 hvor R'^ betegner -CF^OCHg, -CF^C^Hcj eller -(2-furyl), R'^ og 18 9
R' uafhængigt af hinanden betegner methyl, chlor eller brom, og R
i7 8 betegner hydrogen, chlor, brom eller methyl, hvorhos R og R fortrinsvis er identiske.
Forbindelserne med formlen I kan fremstilles ved intramolekylær 10 kondensation af en forbindelse med den almene formel II
;r 2 /=CR7 /“ ' c " υ ' uV'h2-' n R5^B8 \-r10 ti o 7 8 9 10 hvor R , R , R , og R har den ovenfor angivne betydning, og Y betegner halogen.
Y betegner fortrinsvis chlor eller brom, især chlor.
DK 151960 B
3
Den ovenfor nævnte intramolekylære kondensation kan udføres på konventionel måde. Omsætningen er exoterm. Den kan f.eks. udføres i et vandfrit medium under anvendelse af en ether såsom dimethoxy-ethan eller et carbonhydrid såsom toluen som opløsningsmiddel eller et 5 andet opløsningsmiddel, der er inert under reaktionsbetingelserne. Reaktionstemperaturen er ikke kritisk og kan ligge mellem ca. 0°C og 100°C. Da reaktionen er exoterm startes reaktionen hensigtsmæssigt ved stuetemperatur, og reaktionstemperaturen lades stige jævnt.
Omsætningen udføres hensigtsmæssigt i nærværelse af et syrebindende 10 middel såsom natriumhydrid, natriumamid eller et natriumalkoholat, f.eks. natriumethylat.
Den intramolekylære kondensation kan også udføres i et vandigt/or-ganisk tofasesystem i nærværelse af en uorganisk base, f.eks. natriumhydroxid, og eventuelt en katalytisk mængde af en faseovergangs-15 katalysator. Den organiske fase kan omfatte et hvilket som helst hensigtsmæssigt inert med vand ikke-blandbart opløsningsmiddel såsom carbonhydri der eller halogenerede carbonhydrider, f.eks. xylen, toluen, o-dichlorbenzen eller dichlormethan. Hensigtsmæssige faseovergangskatalysatorer er kvaternære ammoniumforbindelser såsom 20 benzyltrimethylammoniumbromid, kvaternære phosphoniumforbindelser såsom benzyltriphenylphosphoniumchlorid og krone-ethere såsom 1S-krone-6.
Forbindelserne med den almene formel II kan fremstilles ved at forbindelser med den almene formel III
η ^ 25 . M ' SU NH =¾¾ · m
R Y
7 8 9
hvor R , R , R og Y har den ovenfor angivne betydning, acyleres med en forbindelse med den almene formel IV
DK 151960B
4
O
II
R10 - C - Z IV
10 hvor R har den ovenfor angivne betydning, og Z betegner halogen, 10 10 5 især chlor, eller O-COR , hvor R har den ovenfor angivne betydning.
Egnede opløsningsmidler til denne acyleringsomsætning er carbonhy-drider såsom toluen eller halogenerede carbonhydrider såsom chlor-benzen. Omsætningen udføres hensigtsmæssigt ved en temperatur fra 10 ca. 50°C til ca. 120°C, f.eks. 80°C.
Forbindelserne med den almene formel III kan fremstilles ved at omsætte forbindelser med den almene formel V
/R7 0vj- nh - nh2 v *9 \
RS
h r^ ^9 vor ' har den ovenfor angivne betydning, med en
15 forbindelse med den almene formel VI
• - ch2ck Y VI
hvor Y har den ovenfor angivne betydning, og X betegner halogen, især chlor.
Denne omdannelse kan udføres ved en temperatur i området fra ca. 0 20 til ca. 10°C i vand eller i et organisk opløsningsmiddel, der er inert under reaktionsbetingelserne, hensigtsmæssigt i nærværelse af en base, f.eks. en organisk amin eller natriumhydrogencarbonat.
DK 151960 B
5
Udgangsmaterialerne og de i de ovenfor beskrevne fremgangsmåder anvendte reagenter er enten kendte, eller de kan, så vidt de ikke er kendte, fremstilles på analog måde med de her beskrevne fremgangsmåder eller med kendte fremgangsmåder.
5 Forbindelserne med formlen l har nyttig fungicid virkning, især mod phytopatogene svampe, især mod svampe af ordenen Oomycetes, som det indiceres ved en signifikant virkning i de nedenstående tests.
Test A: Fungicid virkning mod Phytophthora infestans.
Unge tomatplanter i potter (3 - 5-bladstadium) besprøjtes med en 10 vandig sprøjtesuspension, der indeholder 0,003 vægt/volumenprocent af en forbindelse med formlen I, f.eks. 2-methoxy-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid (formuleret i overensstemmelse med formuleringseksempel 1). To timer senere inokuleres de behandlede planter med en sporesuspension af Phytophthora infestans, 15 og planterne overføres derefter til et telt, der tilvejebringer 100%'s relativ luftfugtighed ved en omgivelsestemperatur på 16°C og en daglængde på 16 timer. Sygdomsbekæmpelse vurderes 4-5 dage senere ved at sammenligne de behandlede planter med ubehandlede, på lignende måde inokulerede planter. Med den ovenfor anførte test-20 forbindelse observeres væsentlig bekæmpelse af svampeinfektionen uden nogen tegn på phytotoxicitet på værtsplanterne.
Test B: Fungicid virkning på Plasmopara viticola.
Unge vinstokplanter i potter (3 - 6-bladstadium) besprøjtes med en vandig sprøjtesuspension, der indeholder 0,0008 vægt/volumenprocent 25 af en forbindelse med formlen I, f.eks. 2-methoxy-N-(2,6-dimethyl-pheny!)-N-(2-oxo-3-oxazolidiny!)acetamid (formuleret ifølge formuleringseksempel 1). To timer senere inokuleres de behandlede planter med en sporesuspension af Plasmopara viticola, og planterne overføres derefter til et telt, der tilvejebringer 100%'s relativ luftfugtighed ved 30 en omgivelsestemperatur på 15 - 22°C (fluktuerende over en 24 timers periode) og en daglængde på 16 timer. Sygdomsbekæmpelsen vurderes 6 dage efter mokuieringen ved at sammenligne de behandlede planter
DK 151960B
6 med ubehandlede, på lignende måde inokulerede planter. Med testforbindelsen observeres væsentlig bekæmpelse af svampeinfektionen uden nogen tegn på phytotoxicitet på værtsplanterne.
Test C: Kurativ fungicid virkning mod Plasmopara viticola.
5 Unge vinstokplanter i potter (3 - 6-bladstadium) inokuleres på samme måde som fastlagt i test B, men påføringen af forbindelsen, f.eks.
2-methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid (formuleret ifølge formuleringseksempel 1), sker først 3 dage efter inokuleringen; inkubationsbetingelserne er de samme som beskrevet i 10 test B. Sygdomsbekæmpelsen vurderes som anført i test B. Med testforbindelsen iagttages en væsentlig bekæmpelse af svampeinfektionen.
Test D: Svampeudryddelsesvirkning mod Plasmopara viticola.
Fremgangsmåden til at vurdere denne virkningsart vurderes som 15 beskrevet i test C med den undtagelse, at behandlingen først udføres 6 dage efter inokuleringen, når sporulationen allerede er tydelig på bladundersiden. Sygdomsbekæmpelsen vurderes 7 dage efter påføringen af f.eks. 0,012% af forbindelsen 2-methoxy-N-(2,6-dimethylphe-nyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid (formuleret ifølge formulerings-20 eksempel 1) og afslører en stoppende virkning på zoner, hvor der allerede er sporulering, idet sporuleringen stopper fuldstændig.
Test E: Stofvandring i behandlede blade fra vinstokke.
Afskårne blade af vinstokke behandles med en vandig sprøjtesuspension, der indeholder 0,012% af en forbindelse med formlen I, 25 f. eks. 2-methoxy-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2-oxo-3-oxazolidinyl) - acetamid (formuleret ifølge formuleringseksempler 1), idet kun den underste halvdel af sådanne blade behandles. 2 timer efter behandlingen inokuleres hele bladet med en sporesuspension af Plasmopara viticola, hvorefter bladene inkuberes i et telt, der tilvejebringer 30 100%'s luftfugtighed ved betingelser som beskrevet i test B. Selv om kun den underste halvdel af bladene er behandlet som angivet ovenfor
DK 151960 B
7 med testforbindelsen, iagttages også væsentlig sygdomsbekæmpelse på hele det inokulerede blad, når kun den øverste halvdel af bladene er behandlet. Denne test viser således, at 2-methoxy-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-(oxo-3-oxazolidinyl)acetamid (formuleret ifølge formule-5 ringseksempel 1) fordeles inden i et blad både midtpunktssøgende og midtpunktsflyende.
Test F: Jordbehandling.
In vivo, under anvendelse af Pythium aphanidermatum. Svampen dyrkes i en steril blanding af sand og majsmel (97:3, v/v), hvortil 10 sættes vand i et forhold på ca. 1:4 (v/v); dyrkningen varer i 4 dage ved 25°C. Svampen blandes derefter med en semisteri! blanding af ,tørv og sand, som derefter behandles med en suspension, der indeholder den formulerede aktive bestanddel, så at der fås en koncentration på fra 10 til 160 ppm, f.eks. 10, 40 og 160 ppm, beregnet pr.
15 volumen substrat. Substratet overføres til potter med en diameter på 5 cm, som tilsås med agurkefrø. Planterne inkuberes ved 24°C og 60 - 70%'s relativ luftfugtighed i et inkubationskammer i 7 dage, hvorefter sygdomsangreb bestemmes ved at sammenligne antallet af sunde emergente planter med antallet i ubehandlede, på lignende måde 20 inokulerede kontrolpotter. Den i eksempel 1 nedenfor fremstillede forbindelse giver i den ovenfor angivne befugtelige pulverformulering fuldstændig sygdomsbekæmpelse.
Tests i analogi med test F giver lignende resultater med ærter og sukkerroer.
25 I nedenstående sammenligningstests I og II er eksempler på forbindelserne ifølge opfindelsen sammenlignet med kendte antifungale forbindelser.
SAMMENLIGNINGSTEST I
Ved denne test sammenlignedes forbindelsen ifølge eksempel 1 med det 30 kendte fungicid metalaxyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(1’-carbomethoxy-ethyl)-methoxyacetamid (jfr. FR 2.267.042) i
DK 151960B
8 a) Udryddende virkning mod Plasmopara viticola på vinblade.
Testen blev udført under drivhusbetingelser som test D ovenfor. Resultaterne er udtrykt i nedenstående tabel som % bekæmpelse. Resultaterne angivet som "standard" er resultater for metalaxyl.
: Bi »handling % Bekæmpelse : x dage efter første synip- Forbi ·η- T7~7 77 [77777 77 Γ~ 77 F~ tomer (1) delse 500 mg/Ί T20 mg/1 30 mg/1 8 mg/* 0 Eksempel 1 100 100 100 100 _ Standard__ 100 100__65__45 1 Eksempel 1 100 100 100 100 ; ___Standard__100__100__50__20 2 Eksempel 1 100 100 100 100 ___________ Standard__100__80__40__10 4 Eksempel 1 100 100 100 100 _ Standard__60__50__20__0_ 5 (1) sygdomsintensiteter var 10% (dag 0), 30% (dag 1), 50% (dag 2), 90% (dag 4) b) Afgrødetolerance.
Testen blev foretaget under drivhusbetingelser og udtrykt som EC .10, som er den effektive koncentration, der resulterer i 10% ph 10 phytotoxicitet ,?':--nte jpiantealder J ^^10 (mg/1) __(uffer)__Eksempel 1 Standard ^
Vindruer 8 5500 700
Tomater 4 2300 200 s ! Bønner 4 1000 580 muld 4 10000 400 yj s 4 10000 2300
DK 151960 B
9 (2) metalaxyl
Det kan af test a) og b) ses, at forbindelserne ifølge opfindelsen har en bedre udryddende virkning og er signifikant mindre phytotoxisk end metalaxyl.
5 Fra blandt andet BE patentskrift nr. 863.615 kendes forbindelser hørende til klassen acylamino-butyrolactoner. Det har vist sig, at forbindelserne ifølge opfindelsen udviser bedre fungicid virkning mod phytopatogene svampe, især af ordenen Oomycetes. Et kommercielt tilgængeligt eksempel på forbindelser hørende til de kendte forbindel-10 ser er forbindelsen milfuram (N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-te-trahydrofuranyl)chloracetamid, fra Chevron) med følgende formel ^ch3 u)-ch2c:
Milfuram blev i nedenstående sammenligningstest sammenlignet med udvalgte forbindelser ifølge opfindelsen.
SAMMENLIGNINGSTEST II
15 Præventiv fungicid virkning
Testen blev foretaget efter bladpåføring under drivhusbetingelser som beskrevet i test B ovenfor. Resultaterne er vist i nedenstående tabel udtrykt som EC 90 .(effektiv koncentration i mg aktiv bestandel pr. liter sprøjteopløsning, der resulterer i 90% fungicid virkning) I EC 90
Forbindelser fra eksempler j ___Plasmopara , vind r I 12 t 5 mg/ml 5 24-56 II 5 12 1 17 56
Milfuram 140
DK 151960 B
10
Det kan af forsøgsdataene ses, at forbindelserne ifølge opfindelsen har en væsentlig bedre EC 90-værdi end milfuram.
Særlig effektiv fungicid virkning findes ved de ovenfor beskrevne tests for forbindelser med formlen la, hvor R'^ betegner 7 8 9 5 -CI-^C^Hg, R og R betegner methyl, og R betegner hydrogen, hvor R'^ betegner -(2-furyl), R’^ og R’^ betegner methyl, og R'^ 10 7 8 betegner hydrogen, hvor R betegner -Ch^OCHg, R og R be- 9 ,10 tegner chlor, og R' betegner hydrogen, hvor R’ betegner 7 8 9 -Ch^OCHg, R og R betegner methyl, og R betegner 3-brom, og 10 især for den forbindelse med formlen la, hvor R'^ betegner 7 8 9 -Cf^OCHg, R og R betegner methyl, og R betegner hydrogen.
Den foreliggende opfindelse angår derfor også en fremgangsmåde til bekæmpelse af phytopatogene svampe, især af ordenen Oomycetes i planter, frø eller jord, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved 15 det i den kendetegnende del af krav 4 angivne.
Svampe af ordenen Oomycetes, mod hvilke fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse er særlig effektiv, er sådanne af slægten Phytopthora i planter såsom kartofler, tomater, tobak, citrus, kakao, gummi, æbler, jordbær, grønsager og prydplanter, f.eks. Phytop- 20 thora infestans i kartofler og tomater, af slægten Plasmopara viticola i vinstokke, af slægten Peronospora i planter såsom tobak, f.eks. Peronospora tabacina i tobak, af slægten Pseudoperonospora i planter såsom humle og agurker, f.eks. Pseudoperonospora humull i humle, af slægten Bremla i planter såsom salat, f.eks. Bremia lactucae i salat, 25 af slægten Pythium, der forårsager "sorte ben" og rodforrådnelse i en lang række planter såsom grønsager, sukkerroer, prydplanter eller nåletræer, f.eks. Pythium aphanidermatum i sukkerroer, af slægten Sclerospora i planter såsom durra og majs, f.eks. Sclerospora sorghis i durra.
30 Den mængde af præparatet, der skal anvendes ved udøvelse af fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, varierer, afhængigt af sådanne faktorer som arten af den svamp, der skal bekæmpes, og
DK 151960 B
11 tidspunktet, påføringsmetoden, mængden og arten af den forbindelse med formlen I, der anvendes i præparatet.
Der opnås imidlertid generelt tilfredsstillende resultater, når der på en lokalitet, f.eks. afgrøder eller jord, påføres en dosis i området fra 5 0,05 til 5 kg, fortrinsvis fra 0,1 til 3 kg forbindelse med formlen I
pr. ha behandlet lokalitet, idet påføringen, om nødvendigt, gentages.
Når der anvendes en frødressing, opnås tilfredsstillende resultater, når der påføres en mængde på fra ca. 0,05 til 0,5, fortrinsvis fra ca.
0,1 til 0,3 g forbindelse med formlen l/kg frø.
10 Ifølge en foretrukken fremgangsmåde ifølge den foreliggende opfindelse anvendes forbindelserne med formlen I sammen med fungicider, der er effektive mod phytopatogene svampe, mod hvilke forbindelserne med formlen I ikke er tilfredsstillende effektive, idet denne fremgangsmåde åbner mulighed for behandling af et bredere udsnit af 15 phytopatogene svampe end med forbindelserne med den ovenfor angivne formel I.
En særlig foretrukken fremgangsmåde ifølge den foreliggende opfindelse omfatter, at der på den lokalitet, der skal behandles, påføres en komponent a), der indeholder en forbindelse med formlen I, og 20 en komponent b) udvalgt blandt en komponent bl), et kobberfungicid, eller en komponent b2), captan eller folpet, eller en komponent b3), mancozeb eller maneb.
Eksempler på kobberfungicider, der er egnede til anvendelse som 25 komponent bl), er kobber(ll)carbonat, kobber(ll)calciumsulfat, kob-ber(lDcalciumoxychlorid, tetracuprioxychlorid, Bordeauxvæske, Bur-gundervæske, cuprooxid, cuprihydroxid, kobber(l l)oxychlorid eller også kobbercomplexer såsom kobbertriethanolaminhydroxid med formlen [ΟυΝίΟΙ^ΟΙ^ΟΗ)^] (OH^, kommercielt tilgængelig under varemærket 30 "K-Lox", eller bis(ethylendiamin)-kobber(l 1) s u If at med formlen [CuCI-^NCh^CH^NI^^lSC^, kommercielt tilgængelig under varemærket "Komeen" samt blandinger deraf, især cuprooxid, kobber(ll)oxychlo-rid, cuprihydroxid og en blanding af kobber(ll)calciumsulfat og kobber (I I )oxychlorid.
DK 151960 B
12 "Captan", "folpet", "mancozeb" og "maneb" er almindelige navne for beskyttende fungicider, der er effektive mod sygdomme (Pesticide Manual, 5. udgave, udgivet af H. Martin og C.R. Worthing, henholdsvis side 76, 281, 328 og 329).
5 Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, hvor der anvendes komponent a) og komponent b) er effektiv mod en lang række phytopatogene svampe.
Komponent a) påføres i en mængde på 100 - 400 g/ha og komponent b) i en mængde på 200 - 2000 g/ha.
10 Fortrinsvis er vægtforholdet mellem komponent a) og komponent b) i området fra 1:1 til 1:10, mere foretrukket fra 1:2 til 1:10, især fra 1:2 til 1:7.
Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, hvor komponent a) og komponent b) anvendes, er særlig effektiv mod phytopatogene 15 svampe i planter såsom kartofler, tomater og andre natskyggeplanter, tobak, citrus, kakao, gummi, æbler, jordbær, grønsager og prydplanter, f.eks. svampe af slægten Plasmopara, f.eks. Plasmopara viticola i vinstokke, af slægten Cuignardia, f.eks. Guignaridia bldwelli i vinstokke, af slægten Phoma i vinstokke, af slægten Pseudopeziza, 20 f.eks. Pseudopeziza trachelphila i vinstokke, af slægten Gloeosporium, f.eks. Gloeosporium ampelophagum i vinstokke, af slægten Botrytis i vinstokke og salat, f.eks. Botrytis cinerea i vinstokke, af slægten Phytophthora, Phytophthora infestans i kartofler, tomater eller andre natskyggeplanter, Phytophthora parasitica i tomater eller andre nat-25 skyggeplanter, Phytophthora cryptogaea i tomater eller andre natskyggeplanter, Phytophthora mexicana i tomater og andre natskyggeplanter, Phytophthora nicotianae i tobak og Phytophthora palmivora i gummi eller kakao, af slægten Peronospora, f.eks. Peronospora taba-cina i tobak, af slægten Pseudoperonospora, f.eks. Pseudoperonospora 30 humuli i humle, af slægten Bremia i planter såsom salat, f.eks. Bre-mia lactucae, af slægten Pythium, f.eks. Pythium aphanidermatum i sukkerroer, af slægten Aiternaria, f.eks. Aiternaria solani i kartofler, tomater og andre natskyggeplanter, Aiternaria tenuis i tobak, af
DK 151960 B
13 slægten Spondylocladium, f.eks. Spondylocladium atrovirens i kartofler, af slægten Rhizoctonia, f.eks. Rhiioctonia solani i kartofler, tomater og andre natskyggeplanter, af slægten Cladosporium, f.eks. Cladosporium fulvum i tomater og andre natskyggeplanter, af slægten 5 Colletotrichum i planter såsom kakao eller tomater, f.eks. Colletotri-chum atramentarium i tomater og andre natskyggeplanter, af slægten Clomerella, f.eks. Glomerella lycopersici i tomater og andre natskyggeplanter, af Cortlclum spp i tomater og andre natskyggeplanter eller af slægten Bot ryod i piodia, f.eks. Bot ry od i pi od la theobromae i kakao.
10 Denne fremgangsmåde ifølge den foreliggende opfindelse åbner mulighed for bekæmpelse af et væsentligt bredere udsnit af svampesygdomme end ved behandling med kun én af bestanddelene.
Der iagttages generelt en mere end additiv effekt af bestanddelene, især efter behandling med sådanne koncentrationer af komponent a) 15 og komponent b), der tillader en praktisk taget fuldstændig, mere specifikt mere end 80%, bekæmpelse af svampene, især når der anvendes kobber(I I )oxychlorid, cuprooxid, captan, mancozeb eller maneb som komponent b), og især ved anvendelse mod phytopatogene svampe af ordenen Oomycetes, især Oomycetes af slægten Phytoph-20 thora, f.eks. Phytophthora infestans, af slægten Plasmopora, f.eks. Plasmopora vitlcola, af slægten Peronospora, f.eks. Peronospora tabaccina, af slægten Pseudoperonospora, f.eks. Pseudoperonospora humuli, af slægten Bremia, f.eks. Bremia lactucae og af slægten Pythium, f.eks. Pythium aphanidermatum.
25 Fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse, hvori komponenterne a) og b) anvendes, er især indiceret til bekæmpelse eller forebyggelse af svampe i vinstokke, tomater og andre natskyggeplanter og i kakao, når der anvendes en komponent bl), i vinstokke, når der anvendes en komponent b2), og i vinstokke, kartofler, tomater og 30 andre natskyggeplanter, tobak og humle, når der anvendes en komponent b3).
Komponenterne a) og b) kan anvendes i formuleringsform og f.eks. påføres som en tankmix eller separat. De påføres imidlertid fortrinsvis 14
DK 15196 O B
i blanding i form af en vandig sprøjtevaeske eller et oliebaseret koncentrat.
Den nyttige fungicide virkning, der opnås efter behandling med en komponent a) og b), belyses ved nedenstående tests.
5 Test G: Fungicid virkning mod Phytophthora infestans.
Testen udføres som beskrevet i test A, hvorhos planterne behandles med en tankblanding af en vandig sprøjtesuspension, der indeholder komponent a) og komponent b) i de koncentrationer, der er indiceret i de nedenstående tabeller - Ag. Sygdomsbekæmpelsen vurderes 10 4-5 dage senere ved sammenligning af resultaterne med den virk ning, der vil opnås, hvis kun der skulle fremkomme en additiv virkning.
En mere end additiv virkning indiceres, som belyst af nedenstående tabel A.j - Ag.
Tabel
DK 151960 B
15
Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32 5 ^ 0 0~ 30 70 90 2 0 40 80 100 •ri (30) (80) (100) og 8 20 60 90 100 2 g (45) (90) (90) 10 & 32 60 80 100 100 g ~ (70) (90) (95)
Tabel ^
Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 15 0 2 8 32 ^ 0 0 40 80 Ϊ00
H
o? 2 0 50 100 100 £ g (40) (80) (100) 20 >1 8 30 80 100 100 O- (60) (85) (100) g 32 75 90 100 100 g g (85) (95) (100) 25 ( ) beregnet additiv virkning (1) i kommerciel tilgængelig Kobber-Sandoz-form (2) i kommerciel tilgængelig Kocide-101-form.
Tabel Ag
Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 30 0 2 8 32 0 0 30 80 T00 2 20 50 100 100 4J? (45) (85) (100) 35 g g 8 40 80 100 100 (60) (90) (100) 32 70 90 100 100 (80) (95) (100)
Tabel
DK 151960B
16
Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32
5 5 0 5 40 80 TOO
i * 2 30 70 90 100 - (40) (80) (100) c 8 20 90 100 100 £ (50) (85) (100) 10 ft 32 80 100 100 100 g (90) (95) (100) ( ) beregnet additiv virkning.
Tabel 15 Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32 0 0 20 80 95 „ 2 20 80 100 100 20 ffl ~ (35) (85) (95) o I 8 40 90 100 100 g ft (50) (90) (100) <3 h 32 75 95 100 100 ε ~ (80) (95) (100) 25 _
Tabel Ag
Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32 30 Z 0 5 30 70 95 e ft 2 30 70 90 100 •h (50) (80) (100) w 8 40 85 100 100 Λ (60) (80) (100) 35 g 32 85 100 100 100 g (90) (95) (100) ( ) beregnet additiv virkning.
17
DK 15196 OB
Test H.
Fungicid virkning mod Plasmopara vlticola.
Testen udføres som beskrevet i test B, hvorhos planterne behandles med en tankblanding af en vandig sprøjtesuspension, der indeholder 5 komponent a) og komponent b) i de i nedenstående tabel - Bg angivne koncentrationer. Den iagttagne virkning angives ved nedenstående tabeller B- - Be.
i 6
Tabel B]
Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 10 0 2 8 32 ~~ 0 0 30 70 105 V 2 10 30 70 100 •ri (35) (75) (100) 15 o s 8 50 60 100 100 g & (65) (85) (100) % 32 80 85 100 100 O ~ (85) (95) (100) 20 Tabel B2
Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 0 2 8 32 ^ 0 5 40 70 100
H
25 O 'e 2 20 40 70 100 3 S (45) (75) (100) £ ,H 8 40 60 100 100 o - (60) (80) (100) o, _ 32 70 80 100 100 30 g S (80) (90) (100) ( ) beregnet additiv virkning (1) i kommerciel tilgængelig Kobber-Sandoz-form (2) i kommerciel tilgængelig Kocide-101-form.
Tabe! Bg
DK 151960 B
18
Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32
5 -js 0 0 40 80 TOO
ft 04 2 40 60 100 100 i (65) (90) (100) ^ 8 70 80 100 100 ® (80) (95) (100) 10 % 32 100 100 100 100 o (100) (100) (100)
Tabel
Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 15 0 2 8 32 6 0 40 70 100 ft 2 0 40 80 100 i (40) (70) (100) 20 8 70 95 100 100 g (80) (90) (100) £ 32 100 100 100 100 S* (100) (100) (100) o 25 ( ) beregnet additiv virkning.
Tabel Βίο
Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32
30 0 0 40 80 TOO
•ri 2 20 60 100 100 w (50) (85) (100) ·§ 8 70 95 100 100 n (80) (95) (100) 35 8 32 90 100 100 100 § (95) (100) (100) 5 _
Tabel Bg
DK 151960B
19
Komponent a) fra nedenstående eksempel 1 (i ppm) 0 2 8 32 5 0 0 35 80 100 a A 2 20 50 90 100 •η (50) (85) (100) w 8 60 90 100 100 Λ (75) (90) (100) 10 g 32 95 100 100 100 g (100) (100) (100) ( ) beregnet additiv virkning.
Forbindelserne med formlen I anvendes hensigtsmæssigt som fungicide 15 præparater sammen med landbrugsmæssigt acceptable bærere eller diluenda. Sådanne præparater udgør også et aspekt af den foreliggende opfindelse og er ejendommelige ved det i krav 6’s kendetegnende del angivne. De kan ud over en forbindelse med formlen I som aktiv bestanddel indeholde andre aktive midler såsom fungicider, især 20 et fungicid udvalgt blandt den gruppe, der omfattes af komponent b) som defineret ovenfor. De kan anvendes enten i fast eller flydende påføringsform, f.eks. i form af et befugteligt pulver, et emulsionskoncentrat, et i vand dispergerbart suspensionskoncentrat ("flydende"), et pudder, et granulat eller en form med retarderet frigørelse 25 indeholdende konventionelle bærere, diluenda og/eller adjuvanser. Sådanne præparater kan fremstilles på konventionel måde.
Præparaterne ifølge den foreliggende opfindelse, der indeholder både komponent a) og b), kan f.eks. fremstilles ved at blande komponenterne a) og b), eventuelt sammen med en bærer eller andre for-30 muleringsmidler.
Især formuleringer, der skal påføres som sprøjteformer såsom i vand dispergerbare koncentrater eller befugtelige pulvere, kan indeholde overfladeaktive midler såsom befugtnings- eller dispergeringsmidler, f.eks. kondensationsproduktet af formaldehyd og naphthalensulfonat, 35 et alkylarylsulfonat, et ligninsulfonat, et fedtalkylsulfat, en ethoxy-leret alkylphenol og en ethoxyleret fedtalkohol.
DK 151960B
20
Generelt indeholder formuleringerne fra 0,01 til 90 vægtprocent aktiv bestanddel, idet den aktive bestanddel består enten af mindst én forbindelse med formlen I eller blandinger deraf sammen med andre aktive midler såsom fungicider, f.eks. en komponent b) som angivet 5 ovenfor.
Koncentratformer for præparater indeholder generelt mellem ca. 2 og 80%, fortrinsvis mellem ca. 5 og 70 vægtprocent aktiv bestanddel. Flydende påføringsformer af præparater kan indeholde fra 0,01 til 20 vægtprocent, fortrinsvis fra 0,01 til 5 vægtprocent aktiv bestanddel.
10 Den foreliggende opfindelse belyses nærmere ved følgende eksempler, hvori alle procent- og delangivelser er pr. vægt.
Formuleringseksempel 1: Befugteligt pulver.
50 dele 2-methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazoIidinyl)-acetamid formales sammen med 2 dele laurylsulfat, 3 dele natriumlig-15 ninsulfonat og 45 dele fint fordelt kaolinit, indtil middelpartikelstørrelsen er under 5 urn. Det således vundne resulterende befugtelige pulver fortyndes med vand før anvendelsen til en koncentration på mellem 0,01 og 5% aktiv bestanddel. Den resulterende sprøjtevæske kan påføres ved bladsprøjtning samt ved rodgennemblødning (root 20 drench).
Formuleringseksempel 2: Granulat.
På 94,5 vægtdele kvartssand i en tumblerblander sprøjtes 0,5 vægtdele af et bindemiddel (non-ionisk tensid), og det hele blandes grundigt. Der tilsættes derefter 5 vægtdele pulveriseret 2-methoxy-N-(-25 2,6-dimethyIphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid og grundig blanding fortsættes til opnåelse af en granulatformulering med en partikelstørrelse i området fra 0,3 til 0,7 mm. Granulatet kan påføres ved inkorporering i jorden i nærheden af de planter, der skal behandles.
DK 151960B
21
Formuleringseksempel 3-6 (befugtelige pulvere).
Vægtprocent
Eksempel 3 4 5 6 5 komponent a) (1) 12,65 6,26 12,5 6,25 kobber( 11 )oxychlorid (-56% Cu) 47 47 cup rooxid (~88% Cu) 29 29 natriumlaurylsulfat 1 111 10 ligninsulfonat 10 10 10 10 kaolin 29,5 35,75 39,5 45,75 (1) f.eks. 2-methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid.
15 Alle bestanddelene i formuleringen blandes, formales og blandes, atter på konventionel måde.
Formuleringseksempel 7-9 (befugtelige pulvere).
Vægtprocent
Eksempel 7 8 9 20 _ komponent a) (1) 25 12,5 6,25 komponent b2) (2) 50 50 50 natriumoleoylmethyltaurid 2 2 2 kondensationsprodukt af natrium-25 alkylnaphthalensulfonat og formaldehyd 5 5 5 silicagel 5 5 5 kaolin 13 25,5 31,75
DK 151960 B
22 (1) f .eks. 2-methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidi- nyl)acetamid.
(2) f.eks. folpet.
Alle bestanddelene i formuleringen blandes, formales og blandes, atter 5 på konventionel måde.
Formuleringseksempel 10 - 12 (befugtelige pulvere).
Vægtprocent
Eksempel 10 11 12 10 komponent a) (1) 25 12,5 6,25 komponent b3) (2) 50 50 50 natriumlaurylsulfat 111 ligninsulfonat 4 4 4 silicagel 5 5 5 15 kaolin 15 27,5 33,75 (1) f.eks. 2-methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidi-nyDacetamid.
(2) f.eks. mancozeb.
20 Formuleringen fremstilles ved at blande bestanddelene, derefter at formale blandingen og atter at blande på konventionel måde.
Eksempel 1.
2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid.
11,8 g (0,0375 mol) 2-chlorethyl 2-(methoxyacety 1)-2-(2,6-dimethyl-25 phenyl)hydrazincarboxylat sættes portionsvis til en suspension af 2,0 g natriumhydrid (i form af ca. 55 vægtprocent i mineralolie) i 100 ml absolut toluen ved stuetemperatur under et nitrogentæppe. Reaktionstemperaturen stiger gradvist under denne tilsætning op til 40°C.
Efter at tilsætningen er fuldendt, omrøres blandingen i 30 minutter
DK 151960 B
23 uden afkøling og afkøles derefter til 10°C. Det uomsatte natriumhy-drid sønderdeles derefter med ethanol, den således vundne opløsning vaskes med vand og tørres over magnesiumsulfat, og opløsningsmidlet afdampes i vakuum, hvorved fås den i overskriften nævnte forbin-5 delse, som omkrystalliseres af ethanol, hvorved fås den i overskriften nævnte forbindelse i form af farveløse krystaller, smeltepunkt 103 -104°C.
Eksempel la.
2-Chlorethyl 2-(methoxyacetyl)-2-(2,6-dimethylphenyl) hydrazincarbo- 10 xylat.
Det i eksempel 1 anvendte udgangsmateriale fremstilles som følger:
En blanding af 14,7 g (0,06 mol) 2-chlorethyl 2-(2,6-dimethylphenyl)-hydrazincarboxylat og 16,2 g (0,1 mol) methoxyeddikesyreanhydrid ((CHgOCf^CO^O) omrøres i 100 ml tørt toluen i 1 time ved 80°C.
15 Efter afkøling vaskes opløsningen med vand, derefter med en vandig 5%’s natriumhydrogencarbonatopløsning og derefter atter med vand.
Opløsningen tørres med magnesiumsulfat, og opløsningsmidlet afdampes i vakuum, hvorved fås den i eksempel la i overskriften nævnte forbindelse.
20 Eksempel Ib.
2-Chlorethyl 2-(2,6-dimethylphenyl)hydrazincarboxy!at.
Til en blanding af 127 g (0,935 mol) 2,6-dimethylphenylhydrazin, 102,5 g (1,3 mol) pyridin og 400 ml vand sættes ved 0 - 5°C 133,5 g (0,935 mol) chlormyresyre-ii-chlorethylester. Efter at tilsætningen er 25 fuldendt, omrøres blandingen i 2 timer ved stuetemperatur, og det dannede bundfald frafiltreres, vaskes med vand og tørres. Den således vundne i overskriften nævnte forbindelse omkrystalliseres af toluen, hvorved fås farveløse krystaller, smeltepunkt 74 - 75°C.
DK 151960 B
24 I henhold til en foretrukken alternativ fremgangsmåde til eksempel 1, 1a og 1b gås frem som følger:
Eksempel 2.
2-Methoxy-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)acetamid.
5 236,1 g (0,75 mol) 2-chlorethyl 2-(methoxyacetyl)-2-(2,6-dimethylphe- nyDhydrazinearboxylat, 375 ml xylen og 187 ml vand omrøres med ekstern køling, medens der tilsættes 82,5 ml (0,82 mol) af en vandig natriumhydroxidopløsning (indeholder ca. 0,4 g natriumhydroxid pr. ml) med en sådan hastighed, at der opretholdes en intern temperatur 10 på ca. 20°C. Blandingen omrøres efter afslutning af tilsætningen i 1 time ved 20°C og i 2 timer ved 0°C. Det faste stof frafiltreres, vaskes med 150 ml vand og tørres, hvorved fås den i overskriften nævnte forbindelse i form af et let farvet fast stof, smeltepunkt 102 -103°C.
15 Eksempel 2a.
2-Chlorethyl 2- (methoxyacetyl) -2-(2,6-dimethylphenyl)hydrazincarbo-xylat. 1 g (0,825 mol) 2-chlorethyl 2-(2,6-dimethylphenyl)hydrazincarbo-xylat i 500 ml xylen opvarmes til 80°C og sættes til en 80°C varm 20 opløsning af 2-methoxyacetylchlorid i 250 ml xylen fremstillet in situ ved behandling af 73,5 g (0,826 mol) 2-methoxyeddikesyre i 250 ml xylen med 107,1 g (0,9 mol) thionyichlorid ved 80°C i 2 timer. Blandingen opvarmes i 30 minutter til 80°C og oparbejdes derefter som beskrevet i eksempel 1a.
DK 151960B
25
Eksempel 2b.
2-Chlorethyl 2-(2/6-dimethylphenyl)hydrazincarboxylat.
En blanding af 17,7 g (0,1 mol) 2,6-dimethylphenylhydrazinhydro-chlorid, 21,2 g (0,2 mol) natriumcarbonat i 50. ml vand og 50 ml xylen 5 omrøres i 30 minutter ved stuetemperatur og afkøles derefter til 5°C. Derefter tilsættes i løbet af en periode på 1 time 14,3 g (0,1 mol) chlormyresyre-2-chlorethylester, idet temperaturen holdes ved 5°C. Blandingen omrøres ved 5°C i yderligere 1 time, og ved afslutningen af denne tilsættes 100 ml vand, og det således vundne bundfald 10 frafiltreres, vaskes med vand og tørres. Yderligere oparbejdning foregår som i eksempel Ib.
På analog måde som beskrevet i ovenstående eksempel 1 og 2 fremstilles følgende forbindelser med formlen I.
DK 151960 B
26
Eks. R7 R8 R9 R10 Smelte- nr. punkt,
°C
5 _ 3 CH3 CH3 H CH2OC2H5 62-64 4 CH3 Cl H CH2OCH3 99-100 5 CH3 CH3 H 190-191 6 CH3 CH3 4-CI CH2OCH3 " 107-109 10 7 CHq Cl H 166-167
3 S I
8 Cl Cl H CH2OCH3 107-109 9 Cl Cl H yCK 173-174 10 CH3 CH3 4“CH3 CH2OCH3 ^^ olie 11 CH3 CH3 3-CI CH2OCH3 90-92 15 12 CH3 CH3 3-Br CH2OCH3 96-97 13 CH3 CH3 3-Br ][°j} 145-148 14 CH3 Br 4-ch3 CH2OCH3 125-126 15 CH3 Br 4-CH3 yCN 193-194 16 CH3 CH3 H CHOCH3 90-94 20 CH3 17 CH3 CH3 H 149-152 18 CH3 CH3 4-CI γΟ^ 164-165 19 C2H5 C2H5 H CH2OCH3 109-112 20 CH3 CH3 H CH2OC3H?(n) olie 25 21 C0Hj- C0Hc H vo> 142-144
2 5 2 5 \ I
22 Br Br H CH2OCH3 1-1 150-152 23 Cl Cl 4-CI CH2OCH3 128-129 24 C2H5 C2H5 4-CI CH2OCH3 114-116 25 Br Cl 4-CH3 CH2OCH3 131-134 30 26 CH3 C2H5 H CH2OCH3 96-98 27 CH3 CH3 4-Br CH2OCH3 137-138
Claims (6)
- 2. Forbindelser ifølge krav 1, 7 8 9 kendetegnet ved, at R og R betegner CH^, R betegner 1Π 10 hydrogen, Cl eller Br, og RIU betegner -Ch^OCHg eller -Ch^C^Hg.
- 3. Forbindelser ifølge krav 2, 9 10 kendetegnet ved, at R betegner hydrogen, og R betegner -ch2och3.
- 4. Fremgangsmåde til bekæmpelse af phytopatogene svampe på plan-15 ter, frø eller jord, kendetegnet ved, at der påføres en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1 - 3 i en mængde på fra 0,05 til 5 kg pr. ha behandlet lokalitet eller fra 0,05 til 0,5 g pr. kg frø.
- 5. Fremgangsmåde til bekæmpelse af phytopatogene svampe på en 20 lokalitet, DK 151960 B kendetegnet ved, at der på den lokalitet, der skal behandles, påføres en komponent a), der omfatter en forbindelse med formlen I som defineret i et hvilket som helst af kravene 1 - 3, og en komponent b), udvalgt blandt en komponent b1), et kobberfungicid, 5 og en komponent b2), captan eller folpet, og en komponent b3), mancozeb eller maneb, i mængder på 100-400 g/ha af komponent a) og 200-2000 g/ha af komponent b).
- 6. Præparat, kendetegnet ved, at det indeholder en forbindelse ifølge et 10 hvilket som helst af kravene 1-3 sammen med en landbrugsmæssigt acceptabel bærer eller diluent.
- 7. Præparat ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det indeholder en komponent a) og en komponent b) som defineret i krav 5 i et vægtforhold på fra 1:1 15 til 1:10 for komponent a): komponent b).
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7928603 | 1979-08-16 | ||
| GB7928603 | 1979-08-16 | ||
| GB8013720 | 1980-04-25 | ||
| GB8013721 | 1980-04-25 | ||
| GB8013719 | 1980-04-25 | ||
| GB8013721 | 1980-04-25 | ||
| GB8013719 | 1980-04-25 | ||
| GB8013720 | 1980-04-25 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK355280A DK355280A (da) | 1981-02-17 |
| DK151960B true DK151960B (da) | 1988-01-18 |
| DK151960C DK151960C (da) | 1988-07-11 |
Family
ID=27449134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK355280A DK151960C (da) | 1979-08-16 | 1980-08-15 | 2-oxo-3-oxazolidiner, fungicider samt fremgangsmaade til bekaempelse af phytopatogene svampe |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT380014B (da) |
| AU (1) | AU534946B2 (da) |
| BR (1) | BR8005179A (da) |
| CA (1) | CA1303046C (da) |
| CH (1) | CH646158A5 (da) |
| DK (1) | DK151960C (da) |
| DZ (1) | DZ248A1 (da) |
| FR (1) | FR2463132A1 (da) |
| HU (1) | HU186740B (da) |
| IE (1) | IE50501B1 (da) |
| IL (1) | IL60837A (da) |
| IT (1) | IT1194679B (da) |
| KE (1) | KE3439A (da) |
| NL (1) | NL188751C (da) |
| PL (1) | PL126290B1 (da) |
| YU (1) | YU42530B (da) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1123564B (it) * | 1979-09-07 | 1986-04-30 | Montedison Spa | N-aril-n-acil-3-ammino-ossazolidin-2-oni fungicidi |
| IT1152196B (it) * | 1982-05-27 | 1986-12-31 | Montedison Spa | Composto fungicida |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE863615A (fr) * | 1977-02-04 | 1978-08-03 | Ciba Geigy | Agents fongicides |
-
1980
- 1980-08-08 CH CH603580A patent/CH646158A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-10 DZ DZ805942A patent/DZ248A1/fr active
- 1980-08-13 NL NLAANVRAGE8004584,A patent/NL188751C/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-08-13 YU YU2040/80A patent/YU42530B/xx unknown
- 1980-08-14 IL IL60837A patent/IL60837A/xx unknown
- 1980-08-14 IE IE1723/80A patent/IE50501B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-08-14 AT AT0416080A patent/AT380014B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-14 CA CA000358259A patent/CA1303046C/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-08-14 AU AU61462/80A patent/AU534946B2/en not_active Expired
- 1980-08-14 IT IT24168/80A patent/IT1194679B/it active
- 1980-08-15 HU HU802045A patent/HU186740B/hu unknown
- 1980-08-15 PL PL1980226259A patent/PL126290B1/pl unknown
- 1980-08-15 DK DK355280A patent/DK151960C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-08-15 BR BR8005179A patent/BR8005179A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-08-18 FR FR8018043A patent/FR2463132A1/fr active Granted
-
1984
- 1984-08-13 KE KE3439A patent/KE3439A/xx unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE863615A (fr) * | 1977-02-04 | 1978-08-03 | Ciba Geigy | Agents fongicides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| YU42530B (en) | 1988-10-31 |
| FR2463132A1 (fr) | 1981-02-20 |
| AU6146280A (en) | 1981-02-19 |
| YU204080A (en) | 1983-02-28 |
| NL188751C (nl) | 1992-09-16 |
| AU534946B2 (en) | 1984-02-23 |
| PL126290B1 (en) | 1983-07-30 |
| IT8024168A0 (it) | 1980-08-14 |
| FR2463132B1 (da) | 1983-11-18 |
| IT1194679B (it) | 1988-09-22 |
| IE50501B1 (en) | 1986-04-30 |
| IE801723L (en) | 1981-02-16 |
| NL188751B (nl) | 1992-04-16 |
| CA1303046C (en) | 1992-06-09 |
| DK355280A (da) | 1981-02-17 |
| KE3439A (en) | 1984-08-24 |
| CH646158A5 (en) | 1984-11-15 |
| HU186740B (en) | 1985-09-30 |
| NL8004584A (nl) | 1981-02-18 |
| IT8024168A1 (it) | 1982-02-14 |
| DK151960C (da) | 1988-07-11 |
| ATA416080A (de) | 1985-08-15 |
| IL60837A (en) | 1984-02-29 |
| BR8005179A (pt) | 1981-03-04 |
| AT380014B (de) | 1986-03-25 |
| DZ248A1 (fr) | 2004-09-13 |
| PL226259A1 (da) | 1981-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101050445B1 (ko) | 살선충제 조성물 및 그 사용 방법 | |
| EA013120B1 (ru) | Соединение 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола, агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве и метод его применения | |
| EP0171768B1 (en) | Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients | |
| JP4351789B2 (ja) | 有害生物防除用組成物および有害生物の防除方法 | |
| US4347253A (en) | Fungicides | |
| JPH0655708B2 (ja) | スルホンアミド系化合物及び農業用殺菌剤 | |
| DK151960B (da) | 2-oxo-3-oxazolidiner, fungicider samt fremgangsmaade til bekaempelse af phytopatogene svampe | |
| US4457937A (en) | Fungicidal N-substituted phenyl-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamide derivatives | |
| JP2001172270A (ja) | ５−カルボキサニリド−２，４−ビス−トリフルオロメチル−チアゾール | |
| JPS6216453A (ja) | アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPS62106093A (ja) | Ｎ−（α−シアノフルフリル）ニコチン酸アミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0559900B2 (da) | ||
| KR840002304B1 (ko) | 옥소-옥사졸리디닐 아미드 유도체의 제조방법 | |
| JPS5940830B2 (ja) | アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法 | |
| JPS62103067A (ja) | ピラゾ−ル誘導体、それらの製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0257522B2 (da) | ||
| JPH0267207A (ja) | 農園芸用殺菌剤組成物 | |
| JPH0245402A (ja) | 農園芸用殺菌組成物 | |
| WO1982002713A1 (en) | Fungicides | |
| JPS5984875A (ja) | イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途 | |
| JPH02174706A (ja) | 農園芸用殺菌剤組成物 | |
| FR2499568A1 (fr) | Nouveaux n-(2-oxo-oxazolidino) -acetamides ayant des proprietes fongicides et compositions les contenant | |
| JPH0352870A (ja) | アミド誘導体、その製造方法およびこれを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPS61212553A (ja) | アシルアミノ誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0627114B2 (ja) | ナフタレンスルホンアミド化合物及び農業用殺菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |