FI92052B - Fenolin valmistusmenetelmä - Google Patents
Fenolin valmistusmenetelmä Download PDFInfo
- Publication number
- FI92052B FI92052B FI892058A FI892058A FI92052B FI 92052 B FI92052 B FI 92052B FI 892058 A FI892058 A FI 892058A FI 892058 A FI892058 A FI 892058A FI 92052 B FI92052 B FI 92052B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- zeolite
- benzene
- phenol
- acid
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C39/04—Phenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/06—Washing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/37—Acid treatment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
92052 , Fenolin valmistusmenetelmä - Förfarande för framställning av fenol •
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää fenolin valmistamiseksi. Se koskee erityisesti bentseenin suoraa hydroksyloin-timenetelmää.
On jo kauan tunnettu (Kirk-Othmer-Thurman C. nidos 17, 373-384) fenolin erilaisia synteesimenetelmiä ja erityisesti bentseenin perusteella suoritettava synteesi.
Bentseeni saatetaan kosketukseen propyleenin kansssa Lewis-hapon, kuten alumiinitrikloridin, läsnäollessa tai heterogeenisessä väliaineessa fosfatoidun piidioksidin läsnäollessa.
Saatu kumeeni hapetetaan toisessa vaiheessa kumeenihydroper-oksidiksi, joka muunnetaan rikkipitoisessa väliaineessa fenoliksi. Tätä menetelmää käytetään edelleen tällä hetkellä mutta se vaatii kolme vaihetta ja käsittää peroksidivälivai-heita, joita teollisuudessa pyritään välttämään.
Kemistit ovat kauan pyrkineet lisäämään suoraan bentseeni-sydämeen toivotun hydroksyyliryhmän. Tässä ollaan kauan epäonnistuttu kemiassa. Ainoa julkaisu, jossa esitetään hydrok-syyliryhmän suoraa lisäämistä bentseenisydämeen, on Iwamoton artikkeli, joka julkaistiin julkaisussa Journal of Physical Chemistry 87, 6, 1983.
. Bentseenin hydroksylointireaktio aikaansaadaan typpiprotok- sidilla (N20) katalyytin läsnäollessa, joka perustuu jaksollisen luokituksen ryhmän V tai VI metallin johonkin oksidiin ; 2 92052
Vanadiumoksidi on jaksollisen luokituksen ryhmien V ja VI metallien oksideista edullisin oksidi. On edullista käyttää tätä oksidia piidioksidipohjaiselle kantajalle sijoitettuna painomäärä, joka on välillä 1-10 % kantajasta. Kantaja muodostuu edullisesti piidioksidista, koska alumiini aiheuttaa suureksi osaksi hiilioksidiseoksen muodostumista.
Mainittu menetelmä oli edullinen mutta katalyyttien käytön johdosta se ei ollut teollisuudelle houkutteleva.
Kemian teollisuus siis etsii edelleen menetelmää bentseeni-sydämen hydrolysoimiseksi suoraan yksinkertaisella kantajalla, joka olisi helposti käytettävissä.
Esillä olevan keksinnön avulla tämä tavoite on saavutettu.
Keksinnön kohteena on menetelmä fenolin valmistamiseksi, jolle on tunnusomaista, että saatetaan bentseeniä ja typpi-protoksidia hapotetun zeoliitin kanssa kosketukseen.
Zeoliitti valitaan kaupallisista muodoista kuten - Mobil-Oilin ZSM-5-zeoliitti, jonka valmistusta esitetään • US-patenttijulkaisussa 3 702 886 - Toyo-Sodan myymä US-Y-zeoliitti - Union Carbide Chemicalsin viitteellä LZY 82 myymä HY-zeoliitti - La Grande Paroissen myymä H-Mordenite-zeoliitti.
Edullisesti käytetään kaupallista ZSM-5-zeoliittia.
Zeoliitissa suhde Si02/Al203 on yli 90, edullisesti välillä 90-500.
, · 3 92052
Kaupallinen zeoliitti hapoitetaan edullisesti keksinnön mukaisessa menetelmässä epäorgaanisen hapon avulla, joka on kloori-vetyhappo, rikkihappo, typpihappo, perkloorihappo tai fosfo-rihappo, tai orgaanisen hapon avulla, joka on halosulfonihap-po, sulfonihalometaanihappo, halokarboksyylihappo ja edullisesti trifluorimetaanisulf onihappo.
Orgaaniset hapot eivät ole mitenkään edullisempia kuin mine-raalihapot ja ovat lisäksi kalliita.
Erään edullisen suoritusmuodon mukaan, zeoliitti hapoitetaan happomäärän avulla, jonka normaaliväkevyys on välillä 0,1 H -2 N grammaa kohti zeoliittia joka on välillä 10 ml/g-100 ml/g. Tämä hapoitus voidaan suorittaa yhdessä vaiheessa tai edullisesti useammassa peräkkäisessä vaiheessa.
Typpiprotoksidia käytetään pelkästään tai sekoituksena iner-tin kaasun kanssa, joka ei sisällä happea kuten typpeä.
Bentseeni lisätään edullisesti seoksena typpiprotoksidin kanssa typpiprotoksidin ja bentseenin välisellä mooli- tai massasuhteella joka on välillä 1-10.
Erään edullisen suoritusmuodon mukaan haihdutetaan bentseeni, * sekoitetaan se typpiprotoksidin kanssa ennakolta määritetty- issä suhteissa ja kierrätetään se zeoliitissa. Reaktio tapah- o tuu edullisesti lämpötilassa joka on välillä 300 - 500 C.
Fenolia sisältävät reaktiokaasut kondensoidaan.
Seuraavaesa viitteenä ei-rajoittavina esitetyt esimerkit kuvaavat keksintöä.
4 92Ö52
Esimerkeissä lyhenteet merkitsevät: TT * muunnossuhde muunnettu aine mooleja lisätty aine RT = saanto muunnetun aineen suhteen toivottu aine mooleja muunnettu aine
Esimerkki 1 Katalyytin valmistus 10 g kaupallista zeoliittia NaZSM5 saatetaan kosketukseen o 100 ml:n kanssa HC1 lN:n liuosta 60 C:n lämpötilassa 4 t.
ajan hämmentämällä. Annetaan jäähtyä ja pestään vaihtovedellä.
o
Kiintoaineet suodatetaan ja kuivataan lämpökammiossa 100 C:n lämpötilassa.
Ylläesitetty pesu toistetaan Θ kertaa. 8. pesun jälkeen saatua kuivattua tuotetta jauhetaan.
OH
^ Λ o] --- ^ n2o / n2 « t 5 92052
Koeolosuhteet: Höyryvaihe jatkuu
Katalyytti H Z S M 5 huokoisten halkaisija 550 pm
Si02
Suhde = 120 o Ä12°3
Lämpötila Koe 400 C
Koeketusaika 1 sekunti
Moolisuhteet Bentseeni/N2/N20 2 5 8 1,05 g <2 ml) jauhemaista katalyyttiä HZSM5 (Si02/Al203s 120) dispergoituna 4 g:aan raemaista kvartsia lisätään kvartsia olevaan putkimaiseen reaktioastiaan (pituus = 16 cm, sisähal-• kaisi ja * 1,8 cm).
Sitten lisätään lasikuulien 10 cm:n kerros jolla voidaan homogenoida kaasuseosta. Siten täytettyä reaktioastiaa valmistel-o laan 15 t. 350 lämpötilassa typen avulla putkiuunissa.
3
Reaktio suoritetaan jatkuvana lisämällä 1,4 cm /h bentseeniä, 1,44 1/h typpiprotoksidia ja 0,9 1/h typpeä. Moolisuhde on:
Benteeeniä/N2/N20 2 5 8
Bentseenin muunnossude on 16 X.
Fenolin valintatarkkuue on 95 X (määritetty 98 X).
i 92052 6
Vertailukoe (a):
Ylläesitetty esimerkki toistetaan sillä erolla, että ZSM5-ka-talyytin SiOg/AlgOg-suhde on vain 50.
Saadut tulokset kaikkien muiden olosuhteiden ollessa samat olivat seuraavat:
TT = 9,1 X RT 95 X
Psjmerkki ;
Toistetaan ylläesitetty esimerkki sillä erolla, että katalyyttinä on HNaZS5-zeoliitti jonka suhde SiOg/AlgOg on 120.
Saadut tulokset kaikkien muiden olosuhteiden ollessa samat olivat seuraavat:
TT = 9,5 X RT 95 X
Vertailukoe (b>: • Ylläesitetty esimerkki toistetaan sillä erolla, että katalyyt tinä on kaupallinen NaZSM5-zeoliitti jonka suhde SiOg/AlgOg on 120 käsittelemättömänä.
Saadut tulokset kaikkien muiden olosuhteiden ollessa samat . olivat seuraavat: TT = 0 i
Claims (5)
1. Menetelmä fenolin valmistamieekai, tunnettu siitä, että saatetaan bentseeniä ja typpiprotoksidia kosketukseen hapoite- A tun zeoliitin kanssa, jonka moolisuhde SiO2/Al2O0 on yli 90.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hapoitettu zeoliitti on ZSM5-, HY- tai H-Mordenite-zeoliittia jonka moolisuhde Si02/Al203 on välillä 90-500.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että zeoliittia hapoitetaan epäorgaanisen hapon avulla.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että typpiprotoksidia käytetään moolisuhteesea bentseeniin välillä 1-10.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, o että reaktio suoritetaan lämpötilassa välillä 300-500 C. 92052
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8805850A FR2630733B1 (fr) | 1988-05-02 | 1988-05-02 | Procede de preparations du phenol |
| FR8805850 | 1988-05-02 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI892058A0 FI892058A0 (fi) | 1989-04-28 |
| FI892058A FI892058A (fi) | 1989-11-03 |
| FI92052B true FI92052B (fi) | 1994-06-15 |
| FI92052C FI92052C (fi) | 1994-09-26 |
Family
ID=9365891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI892058A FI92052C (fi) | 1988-05-02 | 1989-04-28 | Fenolin valmistusmenetelmä |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5001280A (fi) |
| EP (1) | EP0341165B1 (fi) |
| JP (1) | JP2831029B2 (fi) |
| KR (1) | KR970011703B1 (fi) |
| BR (1) | BR8902015A (fi) |
| CA (1) | CA1325228C (fi) |
| DE (1) | DE68902770T2 (fi) |
| ES (1) | ES2035621T3 (fi) |
| FI (1) | FI92052C (fi) |
| FR (1) | FR2630733B1 (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2648810B1 (fr) * | 1989-06-22 | 1992-02-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de phenols |
| US5110995A (en) * | 1991-03-12 | 1992-05-05 | Institute Of Catalysis | Preparation of phenol or phenol derivatives |
| RU2074164C1 (ru) * | 1994-04-12 | 1997-02-27 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения фенола или его производных |
| RU2058286C1 (ru) * | 1994-04-12 | 1996-04-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения фенола или его производных |
| CN1055029C (zh) * | 1996-01-03 | 2000-08-02 | 南开大学 | 一种苯酚直接氧化制对苯二酚的催化剂 |
| US5874646A (en) * | 1996-08-07 | 1999-02-23 | Solutia Inc. | Preparation of phenol or phenol derivatives |
| US5892132A (en) * | 1996-08-08 | 1999-04-06 | Solutia Inc. | Transport hydroxylation reactor |
| US5808167A (en) * | 1996-08-20 | 1998-09-15 | Solutia Inc. | Selective introduction of active sites for hydroxylation of benzene |
| US5874647A (en) * | 1996-08-20 | 1999-02-23 | Solutia Inc. | Benzene hydroxylation catalyst stability by acid treatment |
| DE19634406C2 (de) * | 1996-08-26 | 1998-11-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaromaten durch Umsetzung von Aromaten mit N¶2¶O |
| PT929507E (pt) | 1996-10-07 | 2003-04-30 | Solutia Inc | Processo para a hidroxilacao de benzeno |
| US6156938A (en) * | 1997-04-03 | 2000-12-05 | Solutia, Inc. | Process for making phenol or phenol derivatives |
| RU2127721C1 (ru) | 1997-07-29 | 1999-03-20 | Институт органической химии им.Зелинского РАН | Способ получения фенола и его производных |
| ES2167106T3 (es) * | 1998-04-30 | 2002-05-01 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Procedimiento para preparar compuestos aromaticos que contienen grupos hidroxilo. |
| IN184883B (fi) * | 1998-05-13 | 2000-10-07 | Gen Electric | |
| US6232510B1 (en) | 1999-02-26 | 2001-05-15 | General Electric Company | Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates |
| US6265622B1 (en) | 1999-02-26 | 2001-07-24 | General Electric Company | Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates |
| RU2155181C1 (ru) | 1999-04-05 | 2000-08-27 | Кустов Леонид Модестович | Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы |
| US6437197B1 (en) | 2000-04-27 | 2002-08-20 | Shell Oil Company | Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons |
| US6548718B2 (en) | 2000-04-27 | 2003-04-15 | Shell Oil Company | Process for catalytic hydroxylation of, saturated or unsaturated, aliphatic compounds |
| DE10123121C1 (de) * | 2001-05-07 | 2002-07-11 | Inst Angewandte Chemie Berlin | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaromaten |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1547725A (en) * | 1923-06-18 | 1925-07-28 | Carlisle H Bibb | Production of phenol |
| US4578521A (en) * | 1985-02-04 | 1986-03-25 | Mobil Oil Corporation | Shape-selective catalytic oxidation of phenol |
| IT1207519B (it) * | 1985-12-19 | 1989-05-25 | Eniricerche Spa | Materiale sintetico cristallino poroso contenetne ossidi di silicio titanio e alluminio. |
-
1988
- 1988-05-02 FR FR8805850A patent/FR2630733B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-04-12 CA CA000596505A patent/CA1325228C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-27 ES ES198989420156T patent/ES2035621T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-27 EP EP89420156A patent/EP0341165B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-04-27 DE DE8989420156T patent/DE68902770T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-28 FI FI892058A patent/FI92052C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-04-28 BR BR898902015A patent/BR8902015A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-05-01 KR KR1019890005869A patent/KR970011703B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-05-01 JP JP1109272A patent/JP2831029B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-02 US US07/346,216 patent/US5001280A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2630733A1 (fr) | 1989-11-03 |
| EP0341165B1 (fr) | 1992-09-09 |
| DE68902770D1 (de) | 1992-10-15 |
| BR8902015A (pt) | 1989-12-05 |
| FI892058A (fi) | 1989-11-03 |
| US5001280A (en) | 1991-03-19 |
| FR2630733B1 (fr) | 1990-07-20 |
| JPH0211531A (ja) | 1990-01-16 |
| JP2831029B2 (ja) | 1998-12-02 |
| ES2035621T3 (es) | 1993-04-16 |
| DE68902770T2 (de) | 1993-02-25 |
| CA1325228C (fr) | 1993-12-14 |
| EP0341165A1 (fr) | 1989-11-08 |
| FI892058A0 (fi) | 1989-04-28 |
| KR890017217A (ko) | 1989-12-15 |
| KR970011703B1 (ko) | 1997-07-14 |
| FI92052C (fi) | 1994-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI92052B (fi) | Fenolin valmistusmenetelmä | |
| Dartt et al. | Applications of zeolites to fine chemicals synthesis | |
| KR100553285B1 (ko) | 방향족 탄화수소의 촉매접촉 기상 산화용 다층 셸 촉매 | |
| US4604371A (en) | Oxidation catalyst | |
| US4931418A (en) | Catalyst comprising potassium and cesium pyrosulfates with vanadium pentoxide and anatase | |
| JPH0529374B2 (fi) | ||
| EP0001922B1 (en) | Gas phase nitration of chlorobenzene | |
| WO2000062925A1 (en) | Vanadium phosphorus oxide catalyst having a thermally conductive support | |
| USRE36856E (en) | Catalysts for production of phenol and its derivatives | |
| JP4772326B2 (ja) | チタン含有触媒の再生方法 | |
| KR100261001B1 (ko) | 제올라이트의 선택적 표면 탈알루미늄화 및 표면-탈알루미늄화된 제올라이트의 용도 | |
| CN1038683C (zh) | 苯四甲酸二酐的制法 | |
| US5019657A (en) | Process for the preparation of halophenols | |
| US6660681B1 (en) | Vanadium phosphorus oxide catalyst having a thermally conductive support | |
| KR100584830B1 (ko) | 스티렌의 제조방법 | |
| US6531615B2 (en) | Process for the oxidation of cyclohexanone to ε-caprolactone | |
| EP1464393A1 (en) | Catalyst for producing phthalic anhydride | |
| US4652683A (en) | Process for producing 2-hydroxyphenyl lower alkyl ketones | |
| JP2000026347A (ja) | 接触酸化によりヒドロキシル基を有する芳香族化合物を製造する方法 | |
| EA000247B1 (ru) | Способ получения модифицированного морденита аммония | |
| US4977125A (en) | Process for the preparation of silicon oxynitride-containing products | |
| CA1203814A (en) | Catalytic preparation of nitroalkanes | |
| RU2071475C1 (ru) | Способ получения триэтилендиамина | |
| JPS60199855A (ja) | 安息香酸の製法 | |
| JP4681705B2 (ja) | ε−カプロラクタムの製造方法およびこれに使用する触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: RHONE-POULENC CHIMIE |
|
| MA | Patent expired |