FI91771C - Fenolihartseihin pohjautuvat uudet hartsiseokset - Google Patents
Fenolihartseihin pohjautuvat uudet hartsiseokset Download PDFInfo
- Publication number
- FI91771C FI91771C FI872534A FI872534A FI91771C FI 91771 C FI91771 C FI 91771C FI 872534 A FI872534 A FI 872534A FI 872534 A FI872534 A FI 872534A FI 91771 C FI91771 C FI 91771C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- phenolic resin
- resin
- impregnated
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
- C08J5/244—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/55—Boron-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/23907—Pile or nap type surface or component
- Y10T428/23986—With coating, impregnation, or bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
9Ί771
Fenolihartseihin pohjautuvat uudet hartsiseokset Fenolhartsbaserade nya hartsblandningar
Tama keksinto koskee fenolihartseihin pohjautuvia uusia hartsiseoksia ja tarkemmin sanottuna sen kohteena ovat fenoli-hartsiseokset, jotka soveltuvat erityisesti "esikyllastetty-jen fenolihartsimattojen" valmistamiseen.
Esikyllastetyt vahvistetut materiaalit ovat sekamateriaaleja, jotka valmistetaan lammossa kovettuvista hartseista ja vahvi- keaineista ja mahdollisesti tayteaineista. Kaytetty vahvike- aine on kuituina, kuten selluloosapitoisina kuituina tai lasi- kuituina, erityisesti lasikuiturovinglankana, esimerkiksi kor- kean molekyylipainon omaavaa polyesteriå tai polyvinyyliklori- dia olevana kuitukankaana, lasikuitumattona tai esimerkiksi aromaattista polyamidia, lasia tai asbestia olevana kankaana.
Naiden esikyllastettyjen materiaalien etuna on, etta ne voi- daan muovata heti puristimessa tarvitsematta valmistaa etuka- teen seosta hartsista, katalysaattoreista, tayteaineista ja pigmenteista. Esikyllastetyt vahvistetut materiaalit voidaan jakaa kahteen ryhmåån: toisaalta niin sanottuihin "valumatto- miin esikyllastettyihin materiaaleihin" ja toisaalta niin sanottuihin "valuviin esikyllåstettyihin materiaaleihin".
"Valumattomat" esikyllastetyt materiaalit muodostuvat yleensa yksinomaan lasikuituvahvikkeista, jotka on kyllastetty jolla- kin sopivalla hartsilla, joka on saatettu sopivaan osapolyme- roitumisasteeseen, niin sanottuun "B"-asteeseen. Tallå asteella hartsit eivåt kåytånnollisesti katsoen enåå ole tah- meita, mutta ovat vielå liukoisia ja sulavia. Kun tållainen sekamateriaali pannaan kuumennettuun puristimeen, hartsi pååsee siirtymåån kuitujen våliin ja lasi ja hartsi jakau- tuvat tasaisesti. Muotin sulkemisen jålkeen hartsi kovettuu tåydellisesti. Valumattomia esikyllåstettyjå vahvikemateriaa- leja valmistetaan epoksihartseista, fenoliformaldehydihartseista ja myos diallyyliftalaattiperustaisista polyesterihartseista.
Tållaisten materiaalien kåyttomahdollisuudet ovat erityisen rajoitetut, sillå niiden haittana on useimmiten, ettå ne hajoavat kåytosså: niitå kåytetåån esimerkiksi painettujen piirien valmistukseen.
2 9 Ί 771
Tunnettuja "valuvia" esikyllastettyjå materiaaleja, joita nimitetaan useimmiten "esikyllåstetyiksi matoiksi", on tåhån mennessa valmistettu yksinomaan yhdestå hartsilaadusta, nimit-tain polyesterihartseista. Kaytetyn valmistusmenetelman mukaan erotetaan erityisesti kaksi valikoimaa "esikyllåstetty-ja mattoja".
SMC-esikyllastetyt materiaalit (englanniksi sheet molding compound) ovat sekamateriaaleja, jotka muodostuvat katkotuis-ta lasikuiduista tehdysta kankaasta, joka on esikyllastetty tåyteainetta, pigmentteja ja katalysaattoria sisåltavallå hartsilla. Ne ovat kahden kalvon muodostavaa ainetta (esimer-kiksi polyetyleenia) olevan kerroksen valissa, jolloin niiden kasitteleminen on vaivatonta. Sen jalkeen ne valetaan puristamalla.
Massavaluseokset (englanniksi bulk moulding compound: BMC) ovat seoksia, jotka muodostuvat lammossa kovettuvasta hartsis-ta, tayteaineesta ja katkolasikuiduista: ne ovat kayttovalmii-na irtotavarana tai vyyhteina.
Talla tavalla valmistetun esikyllastetyn maton konsistenssi lammossa kypsyttamisen jalkeen on lahes nahkan tai vaha-kankaan luokkaa. Kypsytystilassa varastoimisen jMlkeen talla tavoin valmistettua esikyllastettya mattoa voidaan varastoida noin kolmen kuukauden ajan, jonka ajan kuluessa sita voidaan kayttaå kuumavaluun ja painevaluun.
Paåvaikeus, joka on voitettava naiden polyesterihartseihin perustuvien esikyllastettyjen vahvikemateriaalien valmistuk-sessa, on saada kayttoon hartsi, joka on tarpeeksi juoksevaa, jotta silla voidaan kyllastaa katkotuista lasikuiduista muodostettu matto, mutta jonka viskositeetti ensimmaisten 48 tunnin aikana (jonka jalkeen viskositeetti ei saisi enaa muuttua kaytannollisesti katsoen lainkaan huoneenlampd-tilassa) muuttuisi tarpeeksi nopeasti, jotta siita voitaisiin valmistaa esikyllastetty matto, jonka konsistenssi olisi i.
3 91771 halutunlainen ja låhentelisi nahan tai vahakankaan konsis-tenssia, kuten edella mainittiin. Havaitaan siis, etta ratkaistavana on kaytannossa kaksi toistensa kanssa risti-riitaista ongelmaa. Naiden ongelmien ratkaisemiseksi on tunnettua lisata polyesterihartsiin jotakin paksunnosainetta, joka valitaan maa-alkalimetallioksidien joukosta, kuten esi-merkiksi magnesiumoksidia. Lisååmållå jotakin tallaista yhdistetta polyesterihartsiin saadaan hartsi, jolla on haluttu viskositeetti, mutta myos riittåva stabiilius, jolloin hartsi ei paksune liian nopeasti, mika saattaa aiheut-taa lasikatkokuitumattojen huonoa impregnoitumista.
Ranskalaisesta patenttihakemuksesta 84.12277, jonka hakija on jattanyt 3. elokuuta 1984, on tunnettua valmistaa esikyllas-tettyjen fenolihartsimattojen valmistukseen tarkoitettuja tahnaseoksia kåyttamålla fenolihartsiseoksessa, joka muodos-tuu resolista, tayteaineesta, pigmenteistå ja kovettimista, lisaainetta, joka muodostuu ainakin 20 painoprosentista, lisa-aineen kokonaispainosta laskettuna, jotakin maa-alkalimetalli-boraattia.
Voitaisiin ajatella, etta pelkåstaSn korvaamalla maa-alkali-metaboraatit orgaanisilla boraateilla, kuten boorihapon este-reilla, esimerkiksi trietyyliboraatilla, tri(2-metoksietyyli)-boraatilla, saataisiin aikaan tahnamaisia fenolihartsi-seoksia, jotka sopivat fenolihartsiperustaisten esikyllåstet-tyjen materiaalien valmistukseen. Valitettavasti asia ei kuitenkaan ole nåin. Todetaan nimittain, etta naitå orgaani-sia booriyhdisteita fenolihartseihin lisattaessa viskositeetti muuttuu erittain nopeasti, mika ilmenee hartsiliuoksen geeliytymisena muutamassa paivassa.
Tåma keksinto koskee uusia fenolihartsiseoksia, jotka sopivat esikyllastettyjen fenolihartsiperustaisten mattojen valmistukseen, joissa lankamattojen kyllastykseen kåytettavSt seokset muodostuvat resolityyppisista fenoliformaldehydihartseista, tayteaineista, pigmenteistå ja kovettimista, ja jotka seokset 4 >'Γ/71 mååritellåån oheisissa patenttivaatimuksissa. Siten ne sisåltå-våt lisåaineena trietanoliamiiniboraattia tai seosta, joka muo-dostuu amiinista ja boorihaposta tai boorihapon anhydridistå.
On nimittåin todettu, ettå kåyttåmållå jotakin tållaista liså-ainetta saadaan homogeeninen hartsiseos, jonka viskositeetti muuttuu 48 ensimmåisen tunnin aikana ja stabiloituu sen jål-keen. Tållå tavoin saadaan seos, jolla on sellaisia ominaisuuk-sia, ettå sitå voidaan kåyttåå esikyllåstettyjen mattojen val mi s tukseen.
Keksinnon mukaan fenolihartsiperustaiset hartsiseokset sisåltå-våt enintåån 30 ja våhintåån 1 paino-% fenolihartsiliuoksen painosta jotakin orgaanista johdosta, esimerkiksi trietanoliamiiniboraattia, tai seosta, joka muodostuu jostakin amiinista ja jostakin epåorgaanisesta happea sisåltåvåstå boorijohdokses -ta. Kun kåytetåån amiinin ja epåorgaanisen happea sisåltåvån boorijohdoksen seosta, tåsså seoksessa on enintåån 70 paino-% amiinia. Keksinnon mukaan sopi via amiineja ovat butyyliamiini, metaksyleenidiamiini, dietyyliamiini, trietyyliamiini, mono-etyyliamiini, dietanoliamiini, trietanoliamiini tai aniliini.
Keksinnon mukaan hartsiseokset sisåltåvåt enintåån 30 paino-% jotakin orgaanista johdosta, joka on valittu edellå mainittu-jen yhdisteiden joukosta. Kun kåytetåån seosta, joka koostuu jostakin amiinista ja jostakin epåorgaanisesta happea sisåltåvåstå boorijohdoksesta, kåytettåvåt mååråt moolisuhteina ilmaistuina ovat sellaiset, ettå booriatomien ja typpiatomien suhde on våliltå 1/4 - 4 ja mieluiten våliltå 1/2 - 2.
Keksinnon kohteena olevat hartsiseokset valmistetaan lisååmål-lå lisåaine fenolihartsiin.
Il 5 91771
Tunnettuun tapaan fenolihartsien kovettaminen suoritetaan katalysaattoriliuosten avulla, jotka muodostuvat liuottimesta ja jostakin haposta; happona voidaan mainita erityisesti paratolueenisulfonihappo, ortotolueenisulfonihappo, bentseeni-sulfonihappo ja ksyleenisulfonihappo. Orgaanisilla liuotti-milla tarkoitetaan yhdisteitå, jotka sisåltåvat alkoholi-ryhmiå: metanolia, etanolia, propanolia, isopropanolia samoin kuin polyoleja, kuten glyserolia, dipropyleeniglykolia ja trietyleeniglykolia. Tunnetut latentit katalysaattorit soveltuvat erityisesti keksinnon mukaisten seosten valmistuk-seen. Latenteilla katalysaattoreilla tarkoitetaan katalysaat-toreita, jotka ovat kaytannollisesti katsoen inaktiivisia alhaisessa lampotilassa, mutta jotka muuttuvat katalyyttises-ti aktiivisiksi korkeassa lampotilassa, jollainen tarvitaan hartsin polykondensoimiseen. Latentteina katalysaattoreina voidaan mainita esimerkiksi liuokset, jotka koostuvat jostakin alkoyyliesteristå, jostakin tolueenisulfonihaposta, jostakin orgaanisesta liuottimesta ja jostakin tolueenisulfonihaposta tai vakevasta rikkihaposta. Kaytettavat kovetinmaarat ovat resolien kovettamiseen klassiseen tapaan kaytettyja: nama maarat ovat 5 - 50 % resoliliuoksen painosta ja mieluiten 10 - 40 %.
Resolit, joita kaytetaan keksinnon mukaisten seosten valmistukseen, ovat tunnettuja resoleja, joita valmistetaan esimerkiksi kondensoimalla formaldehydia ja fenolia jonkin alkalisen katalysaattorin lasnaollessa, jonka jalkeen suoritetaan neutralointi jollakin hapolla. Resolien form-aldehydi/fenolimoolisuhde on 1,2-2,5 ja ne sisaltåvSt mahdolli-sesti sellaisia lisaaineita kuten pehmittimia, pinta-aktiivi-sia aineita, tayteaineita, kuten piidioksidia, kaoliinia, aluminiumhydroksidia.
Keksinnon kohteena olevat fenolihartsiseokset sopivat erityisen hyvin esikyllastettyjen fenolihartsivahvikemattojen valmistukseen. Esikyllastettyjen vahvikemateriaalien valmistukseen kaytetaSn tunnettuun tapaan vahvikkeita, jotka 6 91771 muodostuvat katkotuista lasikuiduista, katkotuista lasi-kuiduista tehdyistå rovinglangoista, polyaraidikankaista, selluloosapitoisista kuiduista tai hiilikuiduista. Kaytetta-va kuitumaarå on sellainen, ettå valmis esikyllåstetty matto sisaltaå niita enintaan 70 % valmiin materiaalin kokonais- painosta.
Keksinnon kohteena olevista fenolihartsiseoksista voidaan valmistaa esikyllåstettyjå mattoja, joiden valuvuus on erittain hyva, niistå voidaan valmistaa myos esikyllåstettyja fenolimattoja, joita voidaan varastoida vahintaan 2 kuukaudek-si ennen valamista huoneenlampotilassa· Tunnettuihin tyydyttymattomasta polyesterihartsista valmistettuihin esi-kyllastettyihin vahvikemattoihin verrattuna esikyllåstettyjen fenolihartsimattojen etuna on, ettå ne ovat paremmin syttymi-sen ja palamisen keståviå, mikå laajentaa niiden kåyttoalaa. Lisaksi valmiin materiaalin låmmonkeståvyys on parempi.
Keksinnon kohteena olevia esikyllåstettyjå hartsiseoksista valmistettuja mattoja voidaan kåyttåå varastoinnin jålkeen tunnettuun tapaan puristamalla ne esimerkiksi puristimissa 40-140 barin paineella 20-200 sekunnin ajan paksuus-millimetriå kohti 110-160Oc:n låmpotilassa.
Seuraavat esimerkit valaisevat tåtå keksintoå.
Esimerkki 1 Kåytetåån 100 paino-osaa fenolihartsia, jolla on seuraavat tunnusmerkit: - moolisuhde formaldehydi/fénoli = 1,5 - kuiva-ainepitoisuus: 80 % - reaktiivisuus: 110oc - viskositeetti 20oc: 80 Pa.s.
, Tåhån hartsiin lisåtåån 26,6 paino-osaa katalysaattoria, joka muodostuu metanolin ja paratolueenisulfonihapon seoksesta,
II
7 91771 johon on kaytetty yksi mooli metanolia ja yksi mooli para-tolueenisulfonihappoa. Sitten reaktiovaliaineeseen lisataan 17,4 paino-osaa trietanoliamiiniboraattia. Saadaan homogeeni-nen seos, jonka viskositeetti on 250 Pa.s. Se muuttuu tarnan jalkeen seuraavasti: - vuorokauden kuluttua: 4 000 Pa.s - 3 vuorokauden kuluttua: 2 000 Pa.s - 15 vuorokauden kuluttua: 5 000 Pa.s - 30 vuorokauden kuluttua: 15 000 Pa.s.
Esimerkki 2
Kaytetaan 100 paino-osaa fenolihartsia, jolla on seuraavat tunnusmerkit: - moolisuhde formaldehydi/fenoli = 1,5 - kuiva-ainepitoisuus: 80 % - reaktiivisuus: 110C*c - viskositeetti 20°C: 80 Pa.s.
Tahan hartsiin lisataan 26,6 paino-osaa samaa katalysaattoria kuin esimerkissa 1 ja 6,84 paino-osaa boorihappoa ja 16,53 paino-osaa trietanoliamiinia. Saadaan homogeeninen seos, jonka viskositeetti on 40 Pa.s: - 1 vuorokauden kuluttua viskositeetti on 210 Pa.s - 3 vuorokauden kuluttua viskositeetti on 230 Pa.s - 8 vuorokauden kuluttua viskositeetti on 780 Pa.s - 15 vuorokauden kuluttua viskositeetti on 1 320 Pa.s - 20 vuorokauden kuluttua viskositeetti on 5 600 Pa.s - 22 vuorokauden kuluttua viskositeetti on 17 500 Pa.s.
Esimerkki 3
Esimerkki 2 toistetaan, mutta trietanoliamiini korvataan di-etyyliamiinilla, butyyliamiinilla, metaksyleenidiamiinilla ja trietyyliamiinilla. KSytetyt boorihappomaarSt ovat samat kuin esimerkissa 2. Kåytetåan sama måSra samaa katalysaattoria kuin esimerkissa 2.
91771 8
Saadut tulokset on esitetty taulukossa 1.
Esimerkki 4
Esimerkki 3 toistetaan kayttåen samaa hartsia ja 16,53 paino-osaa trietanoliamiinia ja 3,85 paino-osaa boorihapon an-hydridia. Viskositeetti rauuttuu seuraavasti: - 1 vuorokauden kuluttua se on 265 Pa.s - 3 vuorokauden kuluttua se on 280 Pa.s - 7 vuorokauden kuluttua se on 510 Pa.s - 11 vuorokauden kuluttua se on 960 Pa.s - 16 vuorokauden kuluttua se on 1 260 Pa.s - 31 vuorokauden kuluttua se on 10 200 Pa.s.
Esimerkki 5
Vertailun vuoksi esimerkki 1 toistetaan, mutta trietanoli-amiiniboraatti korvataan erilaisilla booria sisaltavilla estereillå.
Saadut tulokset on koottu taulukkoon 2.
Esimerkki 6
Kaytetaån 100 paino-osaa esimerkin 1 hartsia ja lisataan 80 paino-osaa jotakin epaorgaanista tayteainetta seka samaa katalysaattoria ja 16,53 paino-osaa trietanoliamiinia ja 6,84 paino-osaa boorihappoa. Lahtoviskositeetti on 62 Pa.s ja se muuttuu seuraavalla tavalla: - 2 vuorokauden kuluttua: 1 500 Pa.s - 4 vuorokauden kuluttua: 5 000 Pa.s - 7 vuorokauden kuluttua: 20 000 Pa.s.
Tasta seoksesta valmistetaan seos, jossa on 80 paino-osaa valmistettua seosta ja 20 paino-osaa lasikuitua.
Saatu tuote, joka on varastointikelpoinen, valetaan puristamalla sita 20 barin paineella 150OC:n lampotilassa 6 li 9 91771 minuutin ajan. 3 vuorokauden kypsyttamisen jalkeen saadaan valamisen jålkeen 4 mm:n paksuinen tuote, jolla on seuraavat tunnusmerkit: - taivutusmurtolujuus (standardi NFT 51001): 55 MPa - kimmomoduli (standardi NFT 51001): 3 700 MPa.
91771 10 . ° o ° o -.xogo ΟΓΜΟ s £ § § S £ 5 s Λ Λ
Xrsi^ooOo ° _ W f*'' O (ni O o oo ^ r-\ r*' γλ Ό _ Λ ΙΛ ----------- —— ro — ^o o o g 0 _ o
£ - £ S S S s ^ ^ S
+j +>-----------
<D
0)
-»-J y N (Ni (Ni O
•ri N 'Jj Λ N O' tn ·> — ~ ~ f*'
O
λ: tn
•H
rH >---!------- 0 X X o o _ o
X «Λ^Ο(Νθ £ IN
i-H
3 (0 E-I_________
XiA O § u~\ *Ί u"\
_i -Η -H
:π3 ·Η ·Η C C
W C -Η Ό -Η -H
:<0 -H C -Η -Η -Η I
:<2 -η -π C £ E -π ε·Η E M Μ ,0 i) J « «Ο « N Η ,Α fO o Eo^oo . N. ,rl " 'i O s ' 0 -H ’ fO I—I *‘hO Ή _ H __ c * •Hl Η00^00^^ c2 ^-ο-β'β C O >, f—I tn -Η -H >, C 4J .
‘H G >1 >, * C Ή -U to φ β •Η ·Η +J >, Ιβ -Η -I φ +J 0 ·Η Ε Φ φ jj 4-) -Η ·Η -,-Ι 0) β ,_j <&-Η 3 Φ £ ζ ·Η ΟΕ Q 00 ΣΤ ιΰ < Ε-1 Ω I; 11 91771 oo o 2 — Ό I- ^ - ω 5 (0 Τ’ w “I *” 2 w « 5 « .
ο- ε Ε •Η---'---,--- Ρ ® Τ) 0) α) ^ <ο ρ ό Τ; ω ΓΊ ·Η I— § 01 ο) 5 ro οο '3 ε Αί Αί § Α! ΙΛ 2 3 ·Ρ----£----- 3 > ^ g - Is f— 2 ΙΛ .
Β Λ iε ____^__ αΓ > ^ ο t " * * § I- I VD «η Ok" • :m in in ο no Ρ ή 2 ‘ ι 2-3 :(0 - η Ο Μ <0
:ιΰ ιΰ jd χ η 0 I
Ε ·Ρ I Ή 5 .. Ρ I -Η
2 ·Η ·· ^-1 Ο ·· ·Η rH
* ο Η Ή b-,C Λ · Ή Ή ο •ρ I >1 Ρ £ ·Ρ ·Ρ >ίΡ c ^ ο ^ cd Η> >ιΡ«α·Η Ο C Ρ «0 0)¾ Α! ·Η .ρ (OP c ρ·η <D(o ih g o c <u m ω-Η W(0 ·Η P *H lp Ρ Ή ·Η p -Η-Η
W Λ ΡΟ Ρ -Η φ-Η POPE
h fl EH C Σ V) Ε-ιΛΕ-ιΒ
Claims (2)
1. Fenolihartsiseokset, jotka sopivat esikyllåstettyjen vah-vikemattojen valmistukseen, jotka seokset koostuvat resoli-tyyppisistå fenoliformaldehydihartseista, jotka on valmistettu kondensoimalla alkalisen katalysaattorin låsnåollessa ja jois-sa formaldehydi/fenolimoolisuhde F/P on 1,2-2,5, tåyteaineis-ta, pigmenteistå ja kovettimista, jolloin kovetinmåårå on 5-50 paino-% resoliliuoksen painosta, tunnetut siitå, ettå resolit on neutraloitu alkalisen katalysaattorin låsnåollessa suoritetun kondensaation jålkeen ja ettå nåmå seokset sisåltå-våt enintåån 30 paino-% ja våhintåån 1 paino-% fenolihartsi-liuoksen painosta laskettuna orgaanisen johdoksen muodostavaa lisåainetta, joka on trietanoliamiiniboraattia tai amiinin ja boorihapon tai boorihappoanhydridin seosta, joka seos sisåltåå enintåån 70 paino-% amiinia ja jossa seoksessa booriatomi/-typpiatomi-moolisuhde on 1/4...4.
2. Esikyllåstetyt vahvikematot, jotka kåsittåvåt vahvikkeena katkottua lasikuitua, katkotuista lasikuiduista tehtyå roving-lankaa, polyamidikangasta, selluloosakuitua tai hiilikuitua sekå fenolihartsiseosta, tunnetut siitå, ettå mainittu fenolihartsiseos on patenttivaatimuksen 1 mukainen seos ja ettå se sisåltåå enintåån 70 paino-% vahviketta. li 13 91 771
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8608127A FR2599746B1 (fr) | 1986-06-05 | 1986-06-05 | Nouvelles compositions resineuses a base de resines phenoliques |
| FR8608127 | 1986-06-05 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI872534A0 FI872534A0 (fi) | 1987-06-05 |
| FI872534A FI872534A (fi) | 1987-12-06 |
| FI91771B FI91771B (fi) | 1994-04-29 |
| FI91771C true FI91771C (fi) | 1994-08-10 |
Family
ID=9336041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI872534A FI91771C (fi) | 1986-06-05 | 1987-06-05 | Fenolihartseihin pohjautuvat uudet hartsiseokset |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5004789A (fi) |
| EP (1) | EP0249517A1 (fi) |
| JP (1) | JPS63345A (fi) |
| AU (1) | AU595327B2 (fi) |
| BR (1) | BR8702832A (fi) |
| CA (1) | CA1300297C (fi) |
| DK (1) | DK283187A (fi) |
| FI (1) | FI91771C (fi) |
| FR (1) | FR2599746B1 (fi) |
| NO (1) | NO172127C (fi) |
| NZ (1) | NZ220554A (fi) |
| ZA (1) | ZA873669B (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2633630B1 (fr) * | 1988-06-30 | 1992-05-22 | Norsolor Sa | Compositions resineuses a base de resines phenoliques |
| EP0363539A1 (en) * | 1988-10-14 | 1990-04-18 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Thermosetting resin composition for injection molding |
| US4950433A (en) * | 1989-07-26 | 1990-08-21 | Borden, Inc. | Method of spray drying phenol-formaldehyde resin compositions |
| US5290843A (en) * | 1993-04-29 | 1994-03-01 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Phenolic resins for reinforced composites |
| JP4895487B2 (ja) * | 2003-08-05 | 2012-03-14 | 一般財団法人川村理化学研究所 | 熱硬化性樹脂組成物及びその製造方法、成型物の製造方法 |
| CN100445310C (zh) * | 2006-09-15 | 2008-12-24 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种纺丝用硼改性酚醛树脂的制备方法 |
| JP5309435B2 (ja) * | 2006-10-11 | 2013-10-09 | スターライト工業株式会社 | 保存安定性に優れた耐熱フェノール樹脂組成物 |
| CN103087601B (zh) * | 2011-10-31 | 2015-01-21 | 亚士创能科技(上海)股份有限公司 | 防火组合物及防火保温板 |
| CN108178897B (zh) * | 2017-12-18 | 2020-07-14 | 北京卫星制造厂 | 一种超高强度保温材料及其制备方法 |
| WO2022210093A1 (ja) * | 2021-03-29 | 2022-10-06 | 群栄化学工業株式会社 | セルロース製品用熱硬化性組成物及びセルロース製品 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2889241A (en) * | 1954-12-13 | 1959-06-02 | Reichhold Chemicals Inc | Phenolic resin composition and means for controlling viscosity of same |
| DE1569265A1 (de) * | 1964-02-11 | 1970-06-04 | Pag Presswerk Ag | Verfahren zur Herstellung von hellen,wasserloeslichen Phenolharzloesungen sowie von Schichtpressstoffen mit ungefaerbter Oberflaeche unter Verendung von wasserloeslichenPhenolharzloesungen |
| DE2646145A1 (de) * | 1975-11-12 | 1977-05-26 | Comptoir Des Plastiques S A | Artikel aus phenolharzen und verfahren zu deren herstellung |
| US4045398A (en) * | 1975-11-24 | 1977-08-30 | Monsanto Company | Resole resin binder composition |
| IT1051398B (it) * | 1975-12-19 | 1981-04-21 | S I R S P A | Composizioni da stampaggio comprendenti una resina fenolica novolacca |
| JPS5432819A (en) * | 1977-08-18 | 1979-03-10 | Kokudo Kaizo Kogyo | Water stop process by baggshaped casing |
| US4235950A (en) * | 1977-09-06 | 1980-11-25 | Certain-Teed Corporation | High temperature mineral fiber binder |
| FR2557581B1 (fr) * | 1983-12-30 | 1986-08-14 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de durcissement de resines phenoliques |
| FR2568575B1 (fr) * | 1984-08-03 | 1986-09-05 | Charbonnages Ste Chimique | Nouvelles compositions de resines phenoliques |
| US4716200A (en) * | 1986-03-06 | 1987-12-29 | The Glidden Company | Acrylic polyester high solids coatings |
-
1986
- 1986-06-05 FR FR8608127A patent/FR2599746B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-05-21 EP EP87401139A patent/EP0249517A1/fr not_active Withdrawn
- 1987-05-21 ZA ZA873669A patent/ZA873669B/xx unknown
- 1987-05-30 JP JP62137586A patent/JPS63345A/ja active Pending
- 1987-06-03 DK DK283187A patent/DK283187A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-06-03 BR BR8702832A patent/BR8702832A/pt unknown
- 1987-06-04 US US07/058,055 patent/US5004789A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-04 AU AU73838/87A patent/AU595327B2/en not_active Ceased
- 1987-06-04 CA CA 538857 patent/CA1300297C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-04 NO NO872359A patent/NO172127C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-06-04 NZ NZ22055487A patent/NZ220554A/xx unknown
- 1987-06-05 FI FI872534A patent/FI91771C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO172127B (no) | 1993-03-01 |
| NO872359L (no) | 1987-12-07 |
| FR2599746B1 (fr) | 1989-01-13 |
| AU7383887A (en) | 1987-12-10 |
| NZ220554A (en) | 1989-07-27 |
| FI91771B (fi) | 1994-04-29 |
| ZA873669B (en) | 1988-02-24 |
| NO872359D0 (no) | 1987-06-04 |
| BR8702832A (pt) | 1988-03-01 |
| NO172127C (no) | 1993-06-09 |
| DK283187A (da) | 1987-12-05 |
| FI872534A (fi) | 1987-12-06 |
| EP0249517A1 (fr) | 1987-12-16 |
| US5004789A (en) | 1991-04-02 |
| DK283187D0 (da) | 1987-06-03 |
| FI872534A0 (fi) | 1987-06-05 |
| CA1300297C (fr) | 1992-05-05 |
| JPS63345A (ja) | 1988-01-05 |
| AU595327B2 (en) | 1990-03-29 |
| FR2599746A1 (fr) | 1987-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69701807T2 (de) | Hitzehärtende phenolharzzusammensetzung | |
| FI91771C (fi) | Fenolihartseihin pohjautuvat uudet hartsiseokset | |
| CN1984958B (zh) | 含有醚化硬化剂的酚醛树脂组合物 | |
| AU652884B2 (en) | Resole melamine dispersions as adhesives | |
| FI82066B (fi) | Nya fenolhartsblandningar. | |
| US6133403A (en) | Reactive diluents for acid curable phenolic compositions | |
| US5750597A (en) | Thermosetting resin compositions | |
| JPH06345898A (ja) | 成形材料用樹脂組成物及びこれを硬化させて得られる成形品 | |
| JP4611457B2 (ja) | 酸硬化可能なフェノール樹脂組成物のための反応性希釈剤 | |
| JPS6291537A (ja) | フェノ−ル樹脂を基材とするクリ−プのないプレプレグの製造方法 | |
| EP1100674B1 (en) | Resin transfer moulding | |
| JPS5858378B2 (ja) | ジユシソセイブツ | |
| US4880893A (en) | Novel thermosetting compositions and molding method | |
| JPH0270746A (ja) | フェノール樹脂を基材とする樹脂組成物 | |
| KR930005398B1 (ko) | 페놀계 수지를 주성분으로 하는 수지조성물 | |
| JPS61136527A (ja) | 繊維強化フエノ−ル樹脂成型物の製造方法 | |
| CA1216692A (en) | Phenolic resin composition | |
| JP3851508B2 (ja) | メラミン樹脂系成形物及び積層板並びにメラミン樹脂系成形物の成形方法 | |
| JPS6346099B2 (fi) | ||
| JP5381573B2 (ja) | 熱硬化性樹脂成形材料 | |
| JPH09188801A (ja) | フェノール樹脂組成物及びその成形品 | |
| JPH0578552A (ja) | 合成樹脂組成物 | |
| JPH0517602A (ja) | プリプレグ用樹脂組成物およびプリプレグ | |
| JPS60223853A (ja) | フエノ−ル樹脂成形材料 | |
| JP2004231850A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、及びこれを用いた摩擦材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: CRAY VALLEY SA |
|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CRAY VALLEY S.A. |