FI82066B - Nya fenolhartsblandningar. - Google Patents
Nya fenolhartsblandningar. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82066B FI82066B FI852915A FI852915A FI82066B FI 82066 B FI82066 B FI 82066B FI 852915 A FI852915 A FI 852915A FI 852915 A FI852915 A FI 852915A FI 82066 B FI82066 B FI 82066B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- phenolic
- alkali
- earth metal
- viscosity
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
- C08J5/244—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
- C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
- C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2965—Cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2971—Impregnation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2926—Coated or impregnated inorganic fiber fabric
- Y10T442/2959—Coating or impregnation contains aldehyde or ketone condensation product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
- Y10T442/67—Multiple nonwoven fabric layers composed of the same inorganic strand or fiber material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Seats For Vehicles (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Air-Conditioning For Vehicles (AREA)
Description
1 82066
Uudet fenolihartsiseokset.
Nya fenolhartsblandningar.
Keksintö kohdistuu uusiin fenolihartsiseoksiin; se kohdistuu erityisesti sellaisiin fenolihartsiseoksiin, jotka soveltuvat erityisesti "esikyllästettyjen fenolimattojen" valmistamiseen.
Esikyllästetyt aineet (engl. "prepreg") ovat seosmateriaale-ja, jotka valmistetaan kertamuoveista ja vahvikeaineista, sekä mahdollisesti täyteaineista. Käytetty vahvike on esimerkiksi muodostettu kuiduista kuten seiluloosakuiduista tai lasikuiduista, erityisesti lasikuidun esikehruulangoista, ei-kudotus-ta kankaasta, esimerkiksi sellaisesta, joka on valmistettu molekyylipainoltaan suuresta polyesteristä tai polyvinyyli-kloridista, tai lasikuitumatosta tai -kankaasta, joka on tehty esimerkiksi aromaattisesta polyamidista, lasista tai asbestista. Näiden esikyllästettyjen materiaalien etuna on se, että niitä voidaan muovata suoraan puristimessa ilman, että etukäteen olisi valmistettava hartsista, katalyyteistä, täyteaineista ja pigmenteistä muodostuva seos. Esikyllästetyt materiaalit voidaan jakaa kahteen luokkaan: toisaalta niinkutsuttui-hin "valumattomiin" esikyllästeisiin ja toisaalta "valuviin" esikyllästeisiin. "Valumattomat" esikyllästeet muodostuvat tavallisesti vain sopivalla hartsilla kyllästetyistä lasikui-tuvahvisteista, joka hartsi on saatettu asianmukaiseen, osittain polymeroituneeseen tilaan, joka tunnetaan "B-tilana". Tässä tilassa hartsit ovat käytännöllisesti katsoen kosketus-kuivia, mutta ne ovat edelleen liukoisia ja helposti sulavia. Kun tällaista seosmateriaalia laitetaan kuumennettuun puristimeen, niin tämä materiaali sallii hartsin liikkumisen kuitujen väleissä, jolloin tuloksena on lasin ja hartsin tasainen jakautuminen. Muotin sulkemisen jälkeen hartsi kovettuu täysin. Valumattoma t esikyllästeet valmistetaan epoksihartseista, fenoli-formaldehydihartseista sekä myös diallyyliftalaattiin pohjautuvista polyesterihartseista. Näitä materiaaleja voidaan 2 82066 käyttää erityisen rajoittuneissa sovellutuksissa, sillä niiden haittana on useimmiten se, että ne hajoavat käytettäessä; niitä käytetään esimerkiksi painettujen piirien valmistamisessa .
Tunnetut "valuvat" esikyllästeet, joita useimmissa tapauksissa kutsutaan "esikyllästetyiksi matoiksi", on tähän mennessä valmistettu ainoastaan yhden luokan hartseista, nimittäin polyesterihartseista. Käytetystä valmistusmenetelmästä riippuen "esikyllästetyt matot" voidaan luokitella erityisesti kahdeksi muunnokseksi.
SMC-esikyllästeet (sheet moulding compound; arkkimuovailtava yhdiste) ovat seosmateriaaleja, jotka käsittävät täyteainetta, pigmenttiä ja katalyyttiä sisältävällä hartsilla esikylläste-tyn, pilkotusta lasikuitulangasta muodostuvan arkin. Ne johdetaan kahden kerroksen muodostavan kalvon (esimerkiksi polyety-leeniä) väliin, mikä helpottaa niiden käsittelemistä. Tämän jälkeen niitä käytetään muottipuristuksessa.
Massana muovailtavat yhdisteet (bulk moulding compound; BMC) ovat seoksia, jotka käsittävät kertamuovia, täyteainetta sekä pilkottua lasikuitulankaa; nämä yhdisteet esiintyvät massana tai suulakepuristetussa muodossa, käyttövalmiina.
Lämmöllä kypsyttämisen jälkeen täten valmistettu esikyllästet-ty matto on olemukseltaan nahan tai öljykankaan tapainen. Kypsytyskammiossa säilyttämisen jälkeen tätä näin valmistettua esikyllästettyä mattoa voidaan säilyttää noin kolme kuukautta, jonka aikana sitä voidaan käyttää lämmön ja paineen avulla toteutettuun muovailuun.
Suurin vaikeus, joka on voitettava näiden polyesterihartseihin pohjautuvien esikyllästettyjen mattojen valmistamiseksi, on se, että käytettävissä tulisi olla sellaista hartsia, joka on riittävän juoksevassa muodossa kyetäkseen kyllästämään pilkotusta lasikuitulangasta muodostuvan maton, mutta jonka visko— 3 82066 siteetin kehittyminen ensimmäisten 48 tunnin aikana (ajanjakso, jonka kuluttua viskositeetin ei tulisi enää juurikaan vaihdella ympäristön lämpötilassa) tulisi olla riittävän nopeata sellaisen esikyllästetyn maton valmistamisen mahdollistamiseksi, jolla matolla on toivottu, edellä esitetysti nahan tai öljykankaan tapainen ulkoinen olemus. Täten todetaan, että käytännössä ratkaistavana on kaksi toisilleen vastakkaista ongelmaa. Näiden ongelmien ratkaisemiseksi polyesterihartsiin voidaan tunnetusti lisätä maa-alkalimetallien oksideista valittua paksunninta, kuten magnesiumoksidia. Tällaisen yhdisteen lisääminen polyesterihartsiin tekee sellaisen hartsin saamisen mahdolliseksi, jonka hartsin viskositeetti on edellytysten mukainen, mutta joka hartsi on myös riittävän stabiilia, jolloin sen viskositeetti ei nouse liian nopeasti, jolloin vaarana saattaisi olla pilkotusta lasikuitulangasta muodostuvan maton huono kyllästyminen.
Voitaisiin olettaa, että polyesterihartsien tapauksessa käytettyjen maa-a1 ka 1 imet ai1 ien oksidien pelkkä siirtäminen feno-lihartseihin mahdollistaisi esikyllästettyjen fenolimattojen valmistamiseen soveltuvien, fenolihartsiin pohjautuvien tah-namaisten seosten saamisen. Tämä ei päde valitettavasti lainkaan. Itse asiassa ollaan todettu, että maa-alkalimetallien oksidin lisääminen fenolihartseihin tuottaa hartsiseoksia, jotka eivät ole homogeenisia, ja jotka käsittävät erityisesti pinnalla olevan kuoren sekä seoksessa olevia maa-alkalimetal-lin oksidin kiteitä. Lisäksi pelkän maa-alkalimetallin oksidin käyttö fenolihartseissa johtaa eksotermiseen reaktioon, joka saattaa aiheuttaa kovettamisessa käytettävän katalyytin hajoamiseen. Lisäksi maa—aikaiimetalIin oksidin käyttö johtaa seoksiin, joiden kohdalla tarvitaan estävää muovailuaikaa (noin 2 min/mm) tämän oksidin aiheuttamasta inhibitiosta johtuen.
Keksintö kohdistuu uusiin fenolihartsiseoksiin, jotka soveltuvat esikyllästettyjen fenolimattojen (engl. "phenolic prepreg mats") valmistamiseen, minkä mukaisesti kuitumattojen kylläs 4 82066 tämiseen käytetyt seokset käsittävät resolityyppisiä fenoli-formaldehydihartseja, täyteaineita, pigmenttejä ja kovettavia aineita, ja näille seoksille on tunnusomaista, että ne sisältävät noin 5...60 paino-%, edullisesti 5-40 paino-% fenoli-hartsiliuoksen painosta lisäainetta, joka muodostuu vähintään 20-painoprosenttisesti lisäaineen kokonaispainosta alkali-metallin tai maa-alkalimetallin metaboraatista.
Keksinnön mukaisesti tätä alkalimetallin tai maa-alkalimetallin metaboraattia käytetään yhdessä maa-alkalimetallin oksidin kanssa, jolloin tätä oksidia käytetään määränä, joka on korkeintaan 80 paino-% lisäaineen kokonaispainosta.
Itse asiassa ollaan todettu, että tällaisen lisäaineen käyttö tekee homogeenisen hartsiseoksen saamisen mahdolliseksi, jonka hartsiseoksen viskositeetti kehittyy ensimmäisten 48 tunnin aikana, ja stabiloituu tämän jälkeen. Täten saadaan aikaan sellainen seos, jonka ominaisuudet mahdollistavat sen käytön esikyllästettyjen mattojen valmistamiseen.
Keksinnön mukaisesti käytetyn lisäaineen määrä on korkeintaan 60 paino-% käytetyn fenolihartsiliuoksen painosta, ja mieluiten 5...40 paino-%. Tämän määrän ollessa alle 5 % minkäänlaista vaikutusta seoksen viskositeettiin ei voida todeta; kun tämä määrä on yli 60 paino-%, niin seoksen viskositeettia ei tällöin voida enää hallita, mikä tekee seoksen esikyllästetty jen mattojen valmistamiseen sopimattomaksi.
Keksinnön kohteena olevat seokset käsittävät fenolihartsia ja lisäainetta, joka sisältää vähintään 20 paino-% lisäaineen kokonaispainosta alkalimetallin tai maa-alkalimetallin metaboraattia.
Keksinnön mukaisesti tätä alkalimetallin tai maa-alkalimetallin metaboraattia käytetään yhdessä maa-alkalimetallin oksidin kanssa, jolloin tätä oksidia käytetään määränä, joka on korkeintaan 80 paino-% lisäaineen kokonaispainosta. Lisäaineen 5 82066 koostumus sovitetaan käytettyjen fenolihartsien tunnusomaisten piirteiden mukaisesti? lisäaine saattaa sisältää jopa 100 paino-% alkalimetallin tai maa-alkalimetaalin metaboraattia, mutta aina vähintään 20 paino-% alkali- tai maa-alkalimetallin metaboraattia.
Keksinnön kohteena olevien fenolihartsiseosten valmistamiseen käytetyt alkali- tai maa-alkalimetallien metaboraatit valitaan mieluiten bariumin, litiumin tai kalsiumin metaboraateista. Mieluiten käytetään bariumsuolaa, mikä johtuu sen saatavuudesta sekä hankkimisen helppoudesta.
Käytetty maa-alkalimetallin oksidi on mieluiten magnesiumoksi-dia.
Keksinnön kohteena olevat hartsiseokset valmistetaan lisäämällä lisäaine fenolihartsiin. Stabiilisuussyistä sekä dispergoi-misen helppoudesta johtuen lisäaine lisätään mieluiten kata-lyyttiliuokseen, jonka jälkeen tämä saatu seos lisätään fenolihartsiin.
Näiden fenolihartsien kovettaminen toteutetaan tunnetulla tavalla katalyyttiliuoksia käyttäen, jotka liuokset muodostuvat liuottimesta ja haposta; esimerkkeinä käyttökelpoisista hapoista mainittakoon erityisesti para-tolueenisulfonihappo, orto-tolueenisulfonihappo, bentseenisulfonihappo sekä ksylee-nisulfonihappo. Orgaanisilla liuottimilla on tarkoitus ymmärtää alkoholiryhmiä sisältäviä yhdisteitä kuten metanoli, etanoli, propanoli, isopropanoli sekä polyolit, kuten glyseroli, dipropyleeniglykoli ja trietyleeniglykoli. Tunnetut latentit katalyytit soveltuvat erityisesti tämän keksinnön mukaisten seosten valmistamiseen. Sidotuilla tai latenteilla katalyyteillä tarkoitetaan katalyyttejä, jotka ovat käytännöllisesti katsoen epäaktiivisia alhaisessa lämpötilassa, mutta jotka muuttuvat katalyyttisesti aktiivisiksi hartsin polykondensoi-misen edellyttämässä kohotetussa lämpötilassa. Esimerkkeinä latenteista katalyyteistä voidaan mainita liuokset, jotka 6 82066 koostuvat aikyyliesteristä, tolueenisulfonihaposta, orgaanisesta liuottimesta sekä tolueenisulfonihaposta tai väkevästä rikkihaposta. Käytettävien kovettimien määrät vastaavat reso-lien kovettamiseen tavanomaisesti käytettyjä määriä; nämä määrät ovat alueella 5...50 paino-%, mieluiten 10...40 % reso-liliuoksen painosta.
Keksinnön mukaisten seosten valmistamiseksi käytetyt resolit ovat tunnettuja resoleita, jotka valmistetaan kondensoimalla formaldehydiä fenolin kanssa alkalisen katalyytin läsnäollessa. Niille on tunnusomaista alueella 1,2...2,5 oleva formaldehydin ja fenolin välinen moolisuhde, ja ne sisältävät valinnaisesti lisäaineita, kuten pehmentimiä, pinta-aktiivisia aineita ja täyteaineita, kuten piioksidia, kaoliinia tai alumiinihydroksidia .
Keksinnön kohteena olevat fenolihartsiseokset soveltuvat erityisesti esikyllästettyjen fenolimattojen valmistamiseen. Näiden esikyllästeiden valmistamisessa käytetään tunnetusti vahvikeaineita, jotka koostuvat pilkotusta lasikuitulangasta, pilkotusta lasikuitulangan nöyhtästä, polyamidikankaista, selluloosakuiduista tai hiilikuiduista. Kuituja käytetään sellaisia määriä, että lopullinen esikyllästetty matto sisältää kuituja korkeintaan 70 paino-% lopullisen materiaalin kokonaispainosta.
Keksinnön kohteena olevien fenolihartsiseosten avulla on mahdollista valmistaa sellaisia esikyllästettyja mattoja, joiden valuvuus on erittäin hyvä, ja niiden avulla on myös mahdollista saada sellaisia esikyllästettyjä fenolimattoja, joita voidaan varastoida vähintään 2 kuukautta ennen niiden muovaamista huoneen lämpötilassa.
Tyydyttymättömistä polyesterihartseista valmistettuihin, tunnettuihin esikyllästettyihin mattoihin verrattuna esikylläs-tettyjen fenolimattojen etuna on parempi tulenkesto ja pala-misvastus, mikä laajentaa niiden soveltuvuusaluetta. Lisäksi
II
7 82066 lopullisen materiaalin lämpökäyttäytyminen on parempi.
Keksinnön kohteena olevista hartsiseoksista saatuja esikylläs-tettyjä mattoja voidaan käyttää varastoinnin jälkeen tunnetulla tavalla siten, että niitä käsitellään puristimissa esimerkiksi alueella 40...140 baria olevissa paineissa 20...80 sekunnin ajan maton paksuuden kutakin millimetriä kohden lämpötilassa, joka on alueella 110...150 °C.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat tätä keksintöä. Viskositeetit määritetään 20 c»C:n lämpötilassa.
Esimerkeissä selitetyt viskositeetin mittaukset on toteutettu - pelkillä fenolihartseilla - fenolihartsei1la, jotka sisältävät tavanomaisesti näissä hartseissa käytettyä kovettavaa katalyyttiä - fenolihartseilla, joihin on lisätty kovettavaa katalyyttiä, täyteaineita sekä lasikuituja.
Esimerkki 1 Tässä esimerkissä käytetään 100 paino-osaa fenolihartsia, jolla on seuraavat tunnusomaiset piirteet: “ formaldehydin ja fenolin välinen moolisuhde on 1,5 ~ kuivauute: 72 % (määritetty 4 grammalla tuotetta, uunissa, jonka lämpötila oli säädetty 140 °C:een, 3 tunnin aikana) - reaktiivisuus 80 °C lämpötilassa (määritetty menetelmällä, jossa hartsin, johon on lisätty 10 % rikkihappoa ja etanolia, eksoterminen piikki mitataan) - viskositeetti 25 °C:n lämpötilassa: 0,5 Pa s.
Tähän hartsiin lisätään huoneen lämpötilassa 13,3 osaa barium-metaboraattia, jolla on kaava BaB2C>4.H20. Tällöin saadaan hieno, homogeeninen seos, joka pysyy homogeenisena paksuuntumisen jälkeen. 10 minuutin kuluttua seoksen viskositeetti on 15 Pa s.
β 82066 30 minuutin kuluttua viskositeetti on 300 Pa s. Yhden tunnin kuluttua se on 1000 Pa s, ja 22 tunnin kuluttua viskositeetti stabiloituu arvoon 2000 Pa s.
Esimerkki 2 Tässä esimerkissä käytetään 100 osaa esimerkin 1 mukaista hartsia ja vastaavasti 8,5 ja 10,5 osaa magnesiumoksidia, joka on tunnettu polyesterihartsien paksunnin. Näihin kahteen saatuun seokseen lisätään 26,67 osaa kovettavaa katalyyttiä, joka koostuu metanolin ja para-tolueenisulfonihapon seoksesta; tämä katalyytti on valmistettu yhdestä moolista metanolia ja yhdestä moolista para-tolueenisulfonihappoa.
Todetaan heti, että tämän dispersion valmistaminen on hankalaa ja tällöin saadaan seos, jonka pinnalla on kuori.
Magnesiumoksidin 8,5 osalla saadaan seuraavat tulokset:
Seoksen viskositeetti 30 minuutin kuluttua on 2000 Pa s. Yhden tunnin kuluttua se on 1000 Pa s, 22 tunnin kuluttua se on ainoastaan 1100 Pa s ja 10 vuorokauden kuluttua seoksen viskositeetti on 30000 Pa s.
Magnesiumoksidin 10,5 osalla saadaan seuraavat tulokset:
Viskositeetti 30 minuutin kuluttua 270000 Pa s, ja yhden tunnin kuluttua viskositeettia ei voida enää mitata.
Esimerkki 3
Esimerkki 1 toistetaan, mutta siinä käytetään 13,3 osaa lisäainetta, joka käsittää alkalimetallin metaboraattia ja magnesiumoksidia erilaisina suhteina. Alla olevassa taulukossa 1 esitetään seoksen viskositeetti tiettyjen ajanjaksojen kuluttua, käyttäen barium-metaboraattia ja magnesiumoksidia erilaisina suhteina.
9 820 66
Taulukko 1
Painosuhde: VISKOSITEETTI (Pa s) bariummetabo- raatti/mag- T0 30 min 12 3 1 2 nesiumoksidi tunti tuntia tuntia vrk vrk 35/65 1200 >500000 50/50 120 5000 >500000 65/35 100 1900 3000 30000 >300000 80/20 20 80 150 7000 8000
Esimerkki 4
Esimerkki 1 toistettiin, mutta bariummetaboraatti korvattiin litium- ja kalsiummetaboraateilla, ja seoksessa käytettiin 26,67 osaa esimerkissä 2 käytettyä katalyyttiä.
Saadut tulokset esitetään taulukossa 2.
Taulukko 2
Lisäaine VISKOSITEETTI (Pa s) T0 30 min 12 3 1 tunti tuntia tuntia vrk
Litiummeta- boraatti 6 22 70 210 300 130
Kalsiummeta- boraatti 50 540 1040 5000 5020
Esimerkki 5 Tässä esimerkissä käytetään 100 osaa fenolihartsia, jolla on seuraavat tunnusomaiset piirteet: 10 82066 - formaldehydin ja fenolin moolisuhde on 1,5; kuivauute on 80%; eksoterminen piikki on 110 °C; täyteaineena käytetään 130 osaa alumiinihydroksidia.
Sitten hartsiin lisätään seos, joka on valmistettu 13,3 osasta bariummetaboraattia ja 26,67 osasta katalyyttiä, joka katalyytti koostuu metanolin ja para-tolueenisulfonihapon seoksesta. Tämä seos on saatu yhdestä moolista metanolia ja yhdestä moolista para-tolueenisulfonihappoa.
Alkuperäinen viskositeetti on 13 Pa s. Sitten se muuttuu seuraavasti : - vuorokauden kuluttua 100000 Pa s.
- 5 vuorokauden kulutua 200000 Pa s.
- 10 vuorokauden kuluttua 200000 Pa s.
Tämän jälkeen tästä seoksesta valmistetaan esikylläste käyttäen 70 osaa seosta ja 30 osaa pilkottuja lasikuituja.
Saadun kyllästeen paino on 3300 g/m2.
Tätä tuotetta voidaan varastoida 3 kuukautta ympäristön lämpötilassa.
Tämän jälkeen sitä muovataan puristimessa 100 barin paineessa ja 145 °C:n lämpötilassa 90 sekunnin ajan. Muovaamisen jälkeen saadaan tuote, jonka paksuus on 3 mm.
Sillä on seuraavat ominaisuudet:
- taivutuskerroin: 9000 N/mm2 (ranskalainen standardi NFT
51001); taivutuslujuus: 1800 N/mm2 (ranskalainen standardi NFT 51001); - happi-indeksi: 90 % (ranskalainen standardi NFT 51071);
epiradiaattori: luokka Ml (ranskalainen standardi NFP
92501).
li 82066
Esimerkki 6
Esimerkki 2 toistetaan, mutta magnesiumoksidi korvataan 6,9 osalla bariummetaboraattia, ja seoksessa käytetään sama määrä samaa katalyyttiä.
Viskositeetti muuttuu seuraavasti: - alkuperäinen viskositeetti: 1,6 Pa s; - viskositeetti 30 minuutin kuluttua: 11 Pa s; - viskositeetti 60 minuutin kuluttua: 11 Pa s; - viskositeetti 40 tunnin kuluttua: 20 Pa s.
Esimerkki 7
Esimerkki 2 toistetaan käyttäen 20 osaa bariummetaboraattia. Viskositeettiarvot ovat seuraavat: - alkuperäinen viskositeetti: 15 Pa s; - viskositeetti 10 minuutin kuluttua: 15000 Pa s; - viskositeetti 20 minuutin kuluttua: 60000 Pa s; : - viskositeetti 30 minuutin kuluttua suurempi kuin 200000 Pa s.
Esimerkki 8
Esimerkki 6 toistetaan käyttäen hartsia, jossa formaldehydin ja fenolin välinen moolisuhde on 1,2, viskositeetti 0,5 Pa s ja reaktiivisuus 80 °C.
Tähän hartsiin lisätään 40 osaa seosta, joka koostuu 100 osasta esimerkissä 2 käytettyä katalyyttiä ja 40 osasta bariummetaboraattia. Viskositeetti muuttuu seuraavasti: - alkuperäinen viskositeetti: 20 Pa s; - viskositeetti 1 vuorokauden kuluttua: 400 Pa s; - viskositeetti 4 vuorokauden kuluttua; 6500 Pa s; - viskositeetti 6 vuorokauden kuluttua; 8000 Pa s.
12 82066
Esimerkki 9
Esimerkki 8 toistetaan, mutta tässä käytetään hartsia, jolla on seuraavat tunnusomaiset piirteet: - formaldehydin ja fenolin moolisuhde on 2,5; viskositeetti on 0,5 Pa s ja reaktiivisuus 80 °C.
Viskositeetti muuttuu seuraavasti: - alkuperäinen viskositeetti: 28 Pa s; - viskositeetti 1 vuorokauden kuluttua: 4800 Pa s; - viskositeetti 4 vuorokauden kuluttua: 5000 Pa s; - viskositeetti 6 vuorokauden kuluttua: 10000 Pa s.
Il
Claims (3)
1. Fenolhartsblandningar som lämpar sig för framställning av fenoliska preimpregnerade mattor, varvid blandningarna som används för impregnering av fibermattorna omfattar fenol-formaldehydhartser av resoltyp, fyllmedel, pigment och här-dare, kä nne te cknadeav, att blandningarna inne-häller ca 5...60 vikt-%, fördelaktigt 5...40 vikt-% av fenol-hartsets vikt av ett tillsatsmedel bestäende tili minst 20 viktprocent beräknat pä tillsatsmedlets totalvikt av alkali-eller jordalkalimetallmetaborat.
1. Fenolihartsiseokset, jotka soveltuvat fenolisten esikyl-lästettyjen mattojen valmistamiseen, jolloin kuitumattojen kyllästämiseen käytetyt seokset käsittävät resolityyppisiä fenoli-formaldehydihartseja, täyteaineita, pigmenttejä ja kovettavia aineita, tunnettu siitä, että nämä seokset sisältävät noin 5...60 paino-%, edullisesti 5...40 paino-% fenolihartsiliuoksen painosta lisäainetta, joka koostuu vähintään 20-painoprosenttisesti, lisäaineen kokonaispainosta, alkali- tai maa-alkalimetallin metaboraatista.
2. Blandningar enligt patentkravet 1, kännetecknade av, att alkali- eller jordalkalimetallmetaboratet använts 14 82066 tillsammans med en jordalkalimetalloxid.
2. Patentivaatimuksen 1 mukaiset seokset, tunnettu siitä, että alkali- tai maa-alkalimetallin metaboraattia on käytetty yhdessä maa-alkalimetallin oksidin kanssa.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset seokset, tunnettu siitä, että alkali- tai maa-alkalimetallin meta-boraatti on mieluiten barium-, litium- tai kalsiummetaboraat-ti.
3. Blandningar enligt patentkravet 1 eller 2, kanne-tecknade av, att alkalimetall- eller jordalkalimetall-metaboratet fördelaktigt är barium-, litium- eller kalcium-metaborat. Il
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8412277 | 1984-08-03 | ||
| FR8412277A FR2568575B1 (fr) | 1984-08-03 | 1984-08-03 | Nouvelles compositions de resines phenoliques |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI852915A0 FI852915A0 (fi) | 1985-07-26 |
| FI852915L FI852915L (fi) | 1986-02-04 |
| FI82066B true FI82066B (fi) | 1990-09-28 |
| FI82066C FI82066C (fi) | 1991-01-10 |
Family
ID=9306753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI852915A FI82066C (fi) | 1984-08-03 | 1985-07-26 | Nya fenolhartsblandningar. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4912178A (fi) |
| EP (1) | EP0176378B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6142555A (fi) |
| AT (1) | ATE47871T1 (fi) |
| AU (1) | AU577400B2 (fi) |
| BR (1) | BR8503663A (fi) |
| CA (1) | CA1255421A (fi) |
| DE (1) | DE3574154D1 (fi) |
| DK (1) | DK353485A (fi) |
| FI (1) | FI82066C (fi) |
| FR (1) | FR2568575B1 (fi) |
| NO (1) | NO169494C (fi) |
| NZ (1) | NZ212972A (fi) |
| ZA (1) | ZA855749B (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2568575B1 (fr) * | 1984-08-03 | 1986-09-05 | Charbonnages Ste Chimique | Nouvelles compositions de resines phenoliques |
| FR2588562B1 (fr) * | 1985-10-10 | 1988-04-22 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication de preimpregnes sans fluage a base de resine phenolique |
| FR2599746B1 (fr) * | 1986-06-05 | 1989-01-13 | Charbonnages Ste Chimique | Nouvelles compositions resineuses a base de resines phenoliques |
| IT1210837B (it) * | 1987-06-26 | 1989-09-29 | Pianfei Ipa Spa | Procedimento perfezionato di fabbricazione di manufatti stampabili leggeri autoportanti e fonoassorbenti e manufatti ottenuti con detto procedimento |
| FR2620456B1 (fr) * | 1987-09-15 | 1993-08-27 | Ceca Sa | Nouvelles compositions de resines formo-phenoliques pour preparation de mats preimpregnes |
| FR2633630B1 (fr) * | 1988-06-30 | 1992-05-22 | Norsolor Sa | Compositions resineuses a base de resines phenoliques |
| US6679965B1 (en) * | 1997-06-04 | 2004-01-20 | Alliant Techsystems Inc. | Low density composite rocket nozzle components and process for making the same from standard density phenolic matrix, fiber reinforced materials |
| US6479148B1 (en) | 1998-08-19 | 2002-11-12 | Cordant Technologies Inc. | Rocket assembly ablative materials formed from solvent-spun cellulosic precursors, and method of insulating or thermally protecting a rocket assembly with the same |
| BR9913687A (pt) | 1998-08-19 | 2001-06-05 | Cordant Tech Inc | Materiais ablativos para montagem de foguete formados de, como um precursor, fibras celulósicas têxteis, e método para o isolamento ou proteção térmica de uma montagem de foguete com os mesmos |
| DE10061028A1 (de) * | 2000-12-08 | 2002-06-20 | Eads Deutschland Gmbh | Verfahren zum Herstellen von mehrschichtigen TFP-Preforms mittels schmelzbaren Fixierfäden |
| JP5309435B2 (ja) * | 2006-10-11 | 2013-10-09 | スターライト工業株式会社 | 保存安定性に優れた耐熱フェノール樹脂組成物 |
| US10703879B2 (en) * | 2014-12-30 | 2020-07-07 | The Boeing Company | Process and formulation to join ceramic forms while maintaining structural and physical characteristics across the bond surface |
| DE102019126429A1 (de) * | 2019-07-26 | 2021-01-28 | Schaeffler Technologies AG & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von Nasslaufreibpapier und Nasslaufreibpapier |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2288533A (en) * | 1938-04-26 | 1942-06-30 | Fridolin Glass | Process for the production of artificial resins |
| GB901663A (en) * | 1959-11-12 | 1962-07-25 | Formica Int | Flame resistant materials |
| DE1544771A1 (de) * | 1965-02-09 | 1970-04-02 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Verbesserung der Glimmfestigkeit von mit Phenolformaldehydharzen gebundenen Matten und Formkoerpern aus Glas- und/oder Mineralwolle |
| US3740358A (en) * | 1971-04-14 | 1973-06-19 | Butler Manufacturing Co | Heat-resistant phenolic foam compositions |
| US3897387A (en) * | 1973-05-23 | 1975-07-29 | Shaughnessy James D O | Fire retardant agent |
| JPS5947984B2 (ja) * | 1980-07-21 | 1984-11-22 | 株式会社アイジ−技術研究所 | 耐火、耐熱性繊維積層体 |
| JPS5924740A (ja) * | 1982-08-02 | 1984-02-08 | Matsushita Electric Works Ltd | フエノ−ル樹脂成形材料 |
| JPS5924772A (ja) * | 1982-08-03 | 1984-02-08 | Nisshinbo Ind Inc | セミメタリツク摩擦材 |
| FR2568575B1 (fr) * | 1984-08-03 | 1986-09-05 | Charbonnages Ste Chimique | Nouvelles compositions de resines phenoliques |
| FR2588562B1 (fr) * | 1985-10-10 | 1988-04-22 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de fabrication de preimpregnes sans fluage a base de resine phenolique |
-
1984
- 1984-08-03 FR FR8412277A patent/FR2568575B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-07-26 FI FI852915A patent/FI82066C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-07-30 AT AT85401552T patent/ATE47871T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-30 ZA ZA855749A patent/ZA855749B/xx unknown
- 1985-07-30 EP EP85401552A patent/EP0176378B1/fr not_active Expired
- 1985-07-30 DE DE8585401552T patent/DE3574154D1/de not_active Expired
- 1985-08-02 CA CA000488047A patent/CA1255421A/fr not_active Expired
- 1985-08-02 DK DK353485A patent/DK353485A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-08-02 BR BR8503663A patent/BR8503663A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-08-02 JP JP60170998A patent/JPS6142555A/ja active Granted
- 1985-08-02 NZ NZ212972A patent/NZ212972A/en unknown
- 1985-08-02 NO NO853062A patent/NO169494C/no unknown
- 1985-08-02 AU AU45741/85A patent/AU577400B2/en not_active Ceased
-
1987
- 1987-11-06 US US07/118,063 patent/US4912178A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-01-22 US US07/468,413 patent/US4954394A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-31 US US07/575,721 patent/US5082918A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI852915L (fi) | 1986-02-04 |
| DE3574154D1 (en) | 1989-12-14 |
| ATE47871T1 (de) | 1989-11-15 |
| US4954394A (en) | 1990-09-04 |
| DK353485A (da) | 1986-02-04 |
| EP0176378B1 (fr) | 1989-11-08 |
| FI852915A0 (fi) | 1985-07-26 |
| ZA855749B (en) | 1986-03-26 |
| NO169494C (no) | 1992-07-01 |
| US5082918A (en) | 1992-01-21 |
| JPH0559146B2 (fi) | 1993-08-30 |
| JPS6142555A (ja) | 1986-03-01 |
| FR2568575B1 (fr) | 1986-09-05 |
| FI82066C (fi) | 1991-01-10 |
| NZ212972A (en) | 1988-03-30 |
| NO169494B (no) | 1992-03-23 |
| NO853062L (no) | 1986-02-04 |
| AU577400B2 (en) | 1988-09-22 |
| US4912178A (en) | 1990-03-27 |
| CA1255421A (fr) | 1989-06-06 |
| AU4574185A (en) | 1986-02-06 |
| FR2568575A1 (fr) | 1986-02-07 |
| DK353485D0 (da) | 1985-08-02 |
| BR8503663A (pt) | 1986-05-06 |
| EP0176378A1 (fr) | 1986-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI82066B (fi) | Nya fenolhartsblandningar. | |
| US4820576A (en) | Fire retardant polymer resin | |
| FI91771C (fi) | Fenolihartseihin pohjautuvat uudet hartsiseokset | |
| US4555544A (en) | Hardening phenol-formaldehyde resols in the presence of aniline | |
| US4962166A (en) | Manufacture of creep-free prepregs based on phenolic resins | |
| US5750597A (en) | Thermosetting resin compositions | |
| EP1100674B1 (en) | Resin transfer moulding | |
| US2362274A (en) | Aqueous phenolic resin solutions | |
| US4365001A (en) | Laminates of improved fire resistance | |
| JPH0270746A (ja) | フェノール樹脂を基材とする樹脂組成物 | |
| JPS61136527A (ja) | 繊維強化フエノ−ル樹脂成型物の製造方法 | |
| JPS6139901B2 (fi) | ||
| RU2104875C1 (ru) | Композиционный материал | |
| JPS62211131A (ja) | 繊維強化フエノ−ル樹脂成形物の製造方法 | |
| JPS5935926B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS5914491B2 (ja) | 強化プラスチツクスの成形法 | |
| WO1990007530A1 (en) | Novel thermosetting compositions and molding method | |
| JPH0349300B2 (fi) | ||
| JPS6346099B2 (fi) | ||
| US4355145A (en) | Furan resins of improved fire resistance | |
| KR930005398B1 (ko) | 페놀계 수지를 주성분으로 하는 수지조성물 | |
| US20040164451A1 (en) | Resin transfer moulding | |
| RU2178430C2 (ru) | Эпоксидное связующее для армированных пластиков | |
| SU755811A1 (ru) | Препрег 1 | |
| JPH04268323A (ja) | フェノール樹脂成形材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: CRAY VALLEY SA |
|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CRAY VALLEY S.A. |