JPS5858378B2 - ジユシソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は樹脂組成物およびそれから得られる硬化生成
物に関する。

英国特許第１１５０２３号明細書は一般式０式％ （ ） （但し上式中ＡｒＸは芳香族炭化水素基で、これは適宜
不活性置換基をもち、ＡｒＯＨ以下に規定するようにフ
ェノール性化合物の残基で、ｎは０または１である） で表わされる反覆単位をもつ樹脂の製造を記述している
。

このタイプのアラルキレン／フェノール樹脂はアルブラ
イト・エンド・ウィルソン・リミテッドにより「キシロ
ツク（ＸＹＬＯＫ）の登録商標名で市販されている。

これらの樹脂をヘキサメチレンテトラミンで硬化させれ
ば熱硬化生成物を生成し、２５０℃までの温度に対して
安定な成形品および積層品を造るのに使用できる。

普通の硬化温度は１５０〜１７５℃であり、もし生成物
をこれ以上の温度で使用しなければならないなら、使用
温度まで温度を徐々に上昇させる後硬化が望ましい。

後硬化はまた生成物の性質を改善するためにも望ましい
。

しかし後硬化は、揮発性物質例えば硬化生成物中のアン
モニア（この揮発性物質は硬化から生ずるか或は硬化生
成物中の更に別の反応の副生成物として生ずる）の逸散
により生ずる気泡の生成を避けようとすれば、温度を徐
々に上昇させなければならない。

さて我々は５０％までのフェノール／アルデヒド樹脂の
添加によって前記樹脂の硬化生成物の熱安定性に顕著な
効果を与えることなく、これらの樹脂の後硬化時間を短
縮できることを見出した。

この発明は樹脂成分（ａ）として一般式 （但し式中Ａｒ＊は２価または３価の芳香族ヒドロカル
ビル基で、これは適宜不活性置換基を持っていてもよく
、ＡｒＯＨは１−３個のヒドロキシル基および少くとも
２個の核水素原子をもつフェノール性化合物から２個の
核水素原子を除去することによって生成した残基であり
、ｎは０または１である） で表わされる反覆単位を持つ樹脂の少くとも５０重量％
好適には７０−９０重量％と、樹脂成分Ｃｂ）としてフ
ェノール性化合物とアルデヒド普通はホルムアルデヒド
との反応によって生成した未硬化樹脂の５０重量％まで
、好適には１０−３０重量％とを包含する組成物を提供
するものである。

この発明の樹脂組成物は樹脂成分（ａ）に対する慣用の
硬化剤および必要な場合（樹脂成分（ｂ）がノボラック
樹脂の場合）または所望される場合（樹脂成分（ｂ）が
レゾール樹脂の場合）には樹脂成分（ｂ）に対する慣用
の硬化剤、例えばヘキサメチレンチＩ・ラミンと混合さ
れ、次いで混合物は通常７０℃以上で、好適には１００
℃以上例えば１３０−２５０℃で０．１−２４時間のよ
うな期間加熱することによって硬化される。

成形生成物および積層物の製造のためには、例えば１５
０−１７５℃の温度で５Ｏ−１７０００ｐｓｉ（３，５
−１１９０Ｋｇｆ／ｃｆ１ｉ）の圧力を同時に施用しな
がら加熱する。

高温度の用途のためには硬化した生成物を圧力をかける
ことなく硬化温度から例えば２５０℃までに温度を上昇
させて後硬化させる。

しかし所望により圧力をかけてもよい。

後硬化に対する必要性およびそれに要する時間は生成物
の所望の性質および生成物の使用温度および硬化生成物
の大きさおよび形状の如何によって変化するが、しかし
１−４０時間、好適には４−２０時間例えば４−１０時
間、通常６時間程度の時間が一般に充分であることが判
明した、ある環境の下では、例えば射出成形の場合には
後硬化操作をなしですますことが可能であり、しかも気
泡の生成なしに２５０℃で使用できる硬化生成物を得る
ことができる。

樹脂成分（ａ）は、英国特許第１１５０２０３号明細書
に記載のように、一般式Ｒ’（−ＯＨ２０Ｒ）ａのアラ
ルキルエーテルおよび（または）一般式Ｒ，’−（ＯＨ
２Ｘ）、のアラルキルハライド（但し上記各式において
Ｒ′は２価または３価の芳香族ヒドロカルビル基で、Ｒ
′は適宜芳香族核に不活性置換基を含有するものとし、
Ｒは６個より少い炭素原子を含有するアルキル基であり
、Ｘは塩素、臭素またはヨウ素で、ａは２または３であ
る）をモル過剰量の、通常は少くとも１．３：１、好適
には１．４ ： １−２，５ ： １のフェノール性化
合物またはフェノール性化合物および芳香族核含有化合
物（２）とを反応させることによって好適に造ることが
できる。

すなわちＡｒ＊はＲ′である。もしａが３であると、ｎ
＝１で、もう１つ別のＡｒＯＨ基が他のメチレン橋を介
してＡ ｒ ＊に結合している。

これらの一般式においてＡｒ＊に従ってＲ′は任意の２
価または３価の芳香族ヒドロカルビル基、例えばｍ−ま
たはｐ−フェニレン基、ジフェニレン基、２，６−ナフ
チレン基または１，３，５フエニレントリラジカルであ
る。

こうして単核および融着多核および非融着多核基がＡｒ
＊およびＲ′によって表わされるが、単核特に２価単核
基が好適である。

例となればＡｒ＊が単核基である化合物から得た硬化生
成物はＡｒ＊が２核または多核基である化合物から得た
硬化生成物よりも高温度でより大きい強度を試つからで
ある。

ＯＲ，は４個より少い炭素原子のアルコキシ基例えばメ
トキシ基であるのが好適である。

フェノール性化合物と反応するのに好適な化合物（１）
はａが２の値をもつもの、特にｐ−キシリレンシバライ
ド、例えばｐ−キシリレンジクロリドおよびｐ−キシリ
レンジアルキルエーテル例えばｐ−キシリレングリコー
ルジメチルエーテルである。

所望により、Ｒ′基は、置換基が反応条件の下で不活性
であるならば、芳香核に結合した置換基例えばメチル基
を含有することができる。

事実、芳香核の置換可能な位置の若干または全部に塩素
またはフッ素原子が存在すると、得られる重合体生成物
の耐炎性が改善されるので有利であることが見出された
。

この発明で使用できをこのような置換されたアラルキル
エーテルおよびアラルキルハライドの例は２，３，５，
６−チトロクロルー１゜４−ジ（クロルメチル）ベンゼ
ンおよび２，３゜５．６−テトラクロル−１，４−ジー
（メトキシ−メチル）ベンゼンである。

この明細書で使用する「フェノール性化合物」という術
語はベンゼンから誘導され且つ芳香核に結合した１−３
個、好適には１個または２個のヒドロキシル基を含有す
る任意の化合物または化合物の混合物を含み、これらの
化合物には１個の必須のヒドロキシシル基以外にベンゼ
ン核の環炭素原子に結合した全部で３個よりも多くない
置換基があってもよい。

従ってフェノール性化合物は一般式 。

□（但し式中釜Ｒ３は水素；ヒドロキシル基；１−８個
の炭素原子のアルキル基、例えばメチル、エチル、イソ
プロピル、第３級ブチルまたは第３級オクチル基：フェ
ニル基；ヒドロキシフェニル基例えばヒドロキフェニル
ーメチレン、エチレンおよびインプロピリデン基である
）で表わされる。

これらのフェノール性化合物の例はフェノール、ｐ−ク
レゾール、ｍ−クレゾール、レゾルシノール、カテコー
ル、４−メチルカテコール、イソプロピルカテコール、
ジフェニロールプロパン〔ビス２，２−（４−ヒドロキ
シルニル）フロパン〕、ジフェニロールエタン、ｐ−エ
チルフェノール、ｐ−第３級ブチルフェノールおよびｐ
−第３級オクチルフェノールのようなモノアルキルフェ
ノール、ｍ−およびｐ−フェニルフェノール、ピロガロ
ールおよびフロログルシノールである。

モノフェノールおよびジフェノールの混合物例えばフェ
ノールおよびレゾルシンの混合物のようなフェノール類
の混合物、ジフェノール類の混合物例えば４−メチルカ
テコールおよびカテコールおよび（または）レゾルシン
の混合物も使用できる。

樹脂成分（ａ）を造るのに使用するフェノール性化合物
は樹脂成分（ｂ）を造るのに使用するフェノール性化合
物と異ってもよいが、同じであるのが好ましい。

樹脂成分／、、ａ ）を造るのに際してフェノール性化
合物と混合できる芳看核含有化合物の例はジフェニルエ
ーテル、ジベンジルエーテル、ターフェニル、ジフェニ
ルアミン、ジフェニルスルフィド、ジフェニル、アント
ラセン、ジフェニルスルホン、トリフェニルホスフェー
ト、オクタフェニルシクロテトラシロキサン、アリール
置換ボラゾールおよびフェロセンのような金属錯体であ
る。

芳香族化合物の割合は広範囲に亘って変えることができ
るが、反応生成物が硬化剤例えばヘキサメチレンテトラ
ミンによって満足に硬化されるのを妨害するのには充分
でない量である。

芳香族化合物およびフェノールとシバイライトまたはジ
エーテルとの反応における使用の態様の他の詳細は英国
許特第１１５０２０３号に記述されている。

樹脂成分（ｂ）として使用するフェノール／アルデヒド
樹脂はこの発明の組成物中に１−５０ ％、好適には１
０−５０％例えば１０−４０％、特に１０−３０％の量
で存在する。

それはノボラック樹脂またはレゾール樹脂である。

このような樹脂は周知であり、フェノール性化合物をア
ルデヒド通常はホルムアルデヒドとそれぞれ酸触媒或は
塩基性触媒の存在において反応させることによって造ら
れる。

塩基性触媒および酸性触媒の例はそれぞれアンモニア（
または水酸化ナトリウム）およびシュウ酸である。

ノボラック樹脂の場合には１．３ ： １−１．０５
： １のフェノール：アルデヒドモル比が通常使用され
、好適には１．２５：１−１．０５：１特に約１．２５
：１の比が使用されるが、レゾールの場合には０．７５
： １−０．９５ ： １特に約０．８：１のフェノ
ール：アルデヒドモル比が好適である。

フェノール／アルデヒド樹脂およびそれらの製造はアイ
リツシュ（Ｉｌｉｆｆｅ）書店によって１９６７年に発
行されたホワイトハウス（Ｗｈｉ−ｔｅｈｏｕｓｅ ）
、ブリット（Ｐｒｉｔｃｈｅｔｔ ）およびバーネット
（Ｂａｒｎｅｔｔ ）による「フェノール樹脂」中に記
述されている。

フェノール／アルデヒドノボラック樹脂はまた上述の書
籍に記述されまたフレーザー（Ｆｒａｓｅｒ ）、ホー
ル（Ｈａｌｌ）およびラウム（Ｒａｕｍ ）によって〔
ジャーナル・オブ・アプライド・ケミストリー（Ｊ、
ＡｐｐＬ、 Ｏｈｅｍ、第７６７６ページ（１９７５年
）〕および英国許特第７５５４５３号に記載の「高オル
ト」樹脂として知られた２、２１−異性体に富む樹脂を
含む。

このような「高オルト樹脂」を造るのに使用する触媒は
水酸化亜鉛および酢酸亜鉛が特に記載されているが、そ
の目的に対して記載された触媒の任意の一つであっても
よい。

樹脂成分（ｂ）として１：９９−９９：１、好適には１
：３−３：１の割合のノボラック；レゾール樹脂の混合
物も使用できる。

上述のように、この発明の組成物は慣用のフェノール樹
脂硬化剤、特にヘキサメチレンテトラミンで硬化できる
。

樹脂成分（ａ）および（ｂ）の全重量に基ずいて、５−
２０重量袈の後者の量が有利であることが判明し、樹脂
成分（ｂ）がノボラック樹脂であるときには樹脂成分（
ａ）およびノボラック樹脂の全重量に基ずいて８−１６
％、例えば１０−１５優例えば約１２５％の量が好適で
ある。

樹脂成分（ｂ）がレゾール樹脂である時にはレゾール樹
脂はへキサメチレンテトラミンまたは他の硬化剤を添加
する必要なく、樹脂成分（ａ）に対する単独硬化剤とし
て作用できる。

しかしヘキサメチレンテトラミンを同時に存在させれば
、硬化時間が短縮され、且つ後硬化中に気泡の生成を減
少できる操作上の利点であるから、ヘキサメチレンの併
用が有利である。

樹脂成分（ａ）およびレゾール樹脂成分（ｂ）の混合物
を硬化させるためのへキサメチレンテトラミンの量は樹
脂成分（ａ）およびレゾール樹脂の全重量に基ずいて０
．１−２０％、例えば３−２０％特に５−１５％、或は
上述の樹脂成分（ａ）の重量に基ずいて８−１６％、例
えば約１２．５％のような１〇−１５％であることがで
きる。

樹脂成分（ａ）および（ｂ）および硬化剤（もし存在す
る場合には）任意の順序で混合できるが、しかし樹脂成
分（ａ）と（ｂ）とを最初に混合し、次に（もし存在す
るならば）他の添加物と共に硬化剤（もし存在するなら
ば）を添加するのが便利である。

混合は乾式混合により成形に使用する（或は続いて被覆
用液として使用するための有機溶剤を添加する）ための
粉末を造るか、或は有機溶媒例えばメチルイソブチルケ
トンまたはメチルエチルケトン、メチルイソアミルケト
ン、イソホロン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエタノールのようなセロソルブ、セ
ロソルブエーテル例えばそのメチルエーテルまたはセロ
ソルブエステル例えばその酢酸エステル（これらの溶媒
の任意のものをベンゼン、トルエン、またはキシレンの
ような芳香族炭化水素、またはホワイトスピリットまた
はソルベントナフサのような炭化水素またはメタノール
、エタノールまたはｎ−ブタノールのような１−６個の
炭素原子のアルコールと混合できる）中の溶液で混合す
るような任意の好都合の方法で行うことができる。

樹脂は通常有機溶媒溶液中に５−９０重量優、好適には
２〇−５０重量優の量で存在する。

樹脂溶液は例えば電灯のキャッピングセメントとして、
或は積層物に対する含浸溶液の製造用に使用する被覆組
成物として使用できる。

混合は低温度例えば２０−３０℃で行うことができ、得
られた混合物は必要な時まで貯蔵されるが、しかし硬化
剤と残余の成分との混合は、得られた混合物を混合後間
もなく使用する場合に限り、或は混合後室温で貯蔵する
場合に限り、高温度例えば１２０℃で行うことができる
。

樹脂成分および硬化剤と混合して存在することができる
他の成分には無機充填剤例えばアスベスト粉末、黒鉛、
マイカ、チョツプドグラスストランド、またはシリカ（
成形用粉末に使用するため）あるいはアスベストまたは
ガラス織布またはガラスマット（積層物について使用す
るため）が含まれる。

無機充填剤および樹脂混合物は０．３：１−５．０：１
の重量比で通常存在する。

例えば顔料および潤滑剤のような他の成分例えば黒鉛、
ステアリン酸カルシウムまたは二硫化モリブデン、促進
剤、防銹剤および安定剤例えばサリチル酸および酸化マ
グネシウムもまた、所望により、存在してもよい。

特に樹脂およびシリカまたはアスベスト充填剤を含有す
る成形用粉末は非常に満足な成形された摩擦ライニング
例えばブレーキパッドに造ることができる。

積層物の場合には樹脂成分（ａ）および（ｂ）および硬
化剤の溶液を織物またはマットに含浸し、適宜部分硬化
後にプリプレグを造るのに使用でき、プリプレグの 漬
物を次に硬化する。

樹脂成分（ａ）から得た硬化生成物は上述のように高熱
安定性をもつが、しかし最高の結果を得るためには長時
間の後硬化を必要とする。

樹脂成分（ｂ）すなわちフェノール／アルデヒド樹脂単
独から得た硬化生成物は最高の結果を得るためにはるか
に短い後硬化を必要とするのに過ぎないが、熱安定性は
むしろ不充分である。

ところが少くとも５０優の樹脂成分（ａ）と５０％まで
の樹脂成分（ｂ）との混合物は樹脂成分（ｂ）の短い後
硬化と共に樹脂成分（ａ）の高熱安定性との利点をもつ
硬化生成物を与える。

２０−３０％例えば約２５優の量の樹脂成分（ｂ）と７
０−８０％例えば約７５％の量の樹脂成分（ａ）とが硬
化生成物の短縮された後硬化時間と高温度強度との最良
の釣合いを与える。

樹脂成分（ｂ）がレゾール樹脂である時には樹脂成分（
ａ）から得られる硬化時間にまさる組成物に対する短縮
された硬化時間が得られる。

次に例を掲げてこの発明を説明する。

文中においてへキサミルとあるのはヘキサメチルテトラ
ミンを意味する。

樹脂の製造 樹脂 Ａ フェノール−ホルムアルデヒド樹脂（アンモニア触媒使
用レゾール樹脂） フェノール２５０．９（２，６６モル）および４０袈ホ
ルマリン２ｓｏｙ（３，３３モル）をフラスコ中で混合
し、０．８８０アンモニア２５ｍＡ’をかきまぜながら
注意深く添加した。

混合物をゆるやかに還流まで加熱し、混合物が曇ってか
ら１０分間還流した。

上記フラスコから採取したサンプルが冷却するともろい
ビートとなるまで生成した液を約８０℃で約２５ＭＨ７
の減圧の下で蒸留した。

生成物を次にトレー中に流し出し、冷却した。

樹脂 Ｂ フェノール−ホルムアルデヒド樹脂（シュウ酸触媒使用
／ボラック樹脂） フェノール７５２．９（８モル）、４０％ホルマリン４
８０５＋（６，４モル）およびシュウ酸１１．２５ｇを
フラスコ中で混合し、連続的に加熱して還流させた。

２時間還流後、取り出したサンプルが冷却するともろい
ビードになるまで減圧蒸留した。

次に樹脂をトレー中に流し出し、冷却した。

生成物は５７℃の軟化点をもつ無色の固体であった。

樹脂 Ｃ アラルキレンフェノール樹脂 フェノール７０Ｅｌ（７，５モル）および工業用等級面
のｐ−キシレンジメチルエーテル８３０ｇ（５モル）を
フラスコ中で混合した。

この混合物に硫酸ジエチル（１ｙｄ）を添加し、得られ
た混合物をかきまぜながら還流するまで加熱した。

初期の発熱反応が終った後で、反応により生成したメタ
ノールおよび過剰のフェノールを１３０°Ｃ−２００℃
の温度範囲に亘って蒸留により除いた。

蒸留が終ったら生成物を１６０℃に冷却し、トレー中に
流し出して固化させた。

得られた樹脂は９７℃の軟化点をもつ赤褐色の固体であ
った。

樹脂 Ｄ フェノール５６１１（６モル）および３８％ホルムアル
デヒド溶液５９２ｇ（７，５モル）を混合し、これに３
３．３％水酸化ナトリウム溶液３３．７５ｇを添加した
。

得られた混合物を加熱して約１００℃で還流させ、１０
分還流後に反応温度が８０℃に達するまで約１ｍの減圧
の下で溶液を蒸留した。

生成物を次に冷却すれば透明な褐色の液体のレゾール樹
脂が得られた。

樹脂 Ｅ フェノール７５：ｌ（８モル）および３８悸ホルムアル
デヒド溶液４８０１ｎｌ（６モル）をフラスコ中で混合
し、酢酸亜鉛７．５！！を添加した。

得られた混合物を１００℃で２時間還流し、次いで反応
混合物から採取したサンプルがもろい固体となるまで約
１７１ｇＩＨｇの減圧の下で蒸留した。

冷却すれば軟化点６９℃の淡褐色の固体が得られた。

この固体は「高オル目ノボラック樹脂である。

例１および例２ 下記の成分をよく混合し、一方のロールが１２０℃で他
方のロールが水冷された２本ロールミル上で１０分間そ
れらを処理した。

組成物３におけるレゾールの存在は最小硬イ［時間を短
縮させる。

（ｂ） 最小後硬化時間 組成物から１６５℃、１０００ｐｓｉ（７０ＫＳ／ｃｍ
）、１０分間でカップを成形し、次いでこれを長時間
に亘って緩慢な速度で温度を注意冴く１４０℃から２５
０℃へ上昇させることによって後硬化した。

最小後硬化時間とは気泡を演生ずることなくカップを後
硬化できる最小時旧である。

成形組成物１ 時間 ２０時間 成形組成物２ 時間 ６時間 成形組成物３ 時間 ６時間 樹脂成分（ａ）および（ｂ）の混合物から誘導された成
形組成物２および３は樹脂成分（ａ単独からの成形組成
物より著しく短縮された後硬化時間を示す。

例３および例４ 重量部で表わした下記の量の成分をよく混合し、一方の
ロールが１２０’Ｃで他方のロールが水冷された２本の
ロールミルで１０分間それらを処理した。

これらの成形組成物の各々を使用して曲げ強さ測定用棒
材を１６０℃、１０００ ｐｓｉ （７０ＫＰ／ｃｔｉ
ｔ）で１５分間プレスすることによって造った。

得られた棒材を１４０°Ｃから２５０℃へ２０時間に亘
って後硬化した。

曲げ強さの測定を２５℃および２５０℃でそれぞれ行い
、数個の他の試料棒※※材を２５０℃の炉中においた。

これらの試料棒材の強度が最初の値の５０優に低下する
のに要する時間（半寿命）を種々の時間間隔で試料につ
いて測定を実施することによって決定した。

得られた結果は下記の通りである。

これらの結果はアラルキレンフェノール樹脂へ５０％ま
でのノボラック樹脂の添加は２５０℃での半寿命に顕著
な効果を持たないこと、および２５％までのノボラック
樹脂の添加は２５０°Ｃでの寿命について効果は無視し
うるものしかないことを示している。

例５および例６ 樹脂エチルメチルケトンに、ヘキサミンをメタノールに
溶解し、これらの溶液に残余の固形物を分散することに
よって、重量部で下記の量の成分を持つ成形用組成物を
造った。

溶媒を除去した後で、コンパウンドを炉中で１３０℃で
１０分間加熱した。

生成物を造粒後曲げ強度測定用棒材を１６０℃で１５分
間成形し、２０時間に亘って１４０℃から２５０℃に後
硬化した。

棒材の曲げ強度および先に規定した２５０℃半寿命につ
いて下記の結果が得られた。

これらの結果は硬化生成物の高温変半寿命についてレゾ
ール樹脂はノボラック樹脂に類似の効果をもつことを示
す。

＊例７−例１０ 重量部で表わして下記の量を使って下記の溶液を造った
。

これらの溶液をマーグロス（Ｍａｒｇｌｏｓｓ ） ７
Ｔ ／Ｐ７３４ガラス布に含浸するのに使用し、組成
物１４．１５，１７および１８については１２５℃で１
０分間、組成物１６については１３５℃で１０分間予備
硬化した。

前記による含浸した材料の複数層を１０００ ｐｓｉ
（７０に９７ｃａｌ）、１７５℃で１時間プレスするこ
とによって積層物を造った。

次いで積層物を１７５℃から２５０℃へ２４時間に亘っ
て後硬化した。

次いで曲げ強度測定を行い、下記の結果を得た。

例１１および例１２ 組成物４−８（先に例３および４において記述した）に
おいてノボラック樹脂Ｂを「高オルト」ノボラック樹脂
Ｅにより置換して（樹脂Ｃおよび樹脂Ｅの重量に基すい
て）樹脂Ｅの１００％、７５％、５０％、２５優および
０優を含有する組成物１９−２３を造った。

これら組成物のうち、＊＊（樹脂ＣおよびＥの重量に基
すいて）樹脂Ｅを５０優および２５％含有する組成物２
１および２２はこの発明を説明するものであり、これら
が例１１および例１２である。

これらの組成物から成形棒を造り、例３および例４と同
様にして試験し、下記の結果を得た。

例１３一例１５ （例１および例２に関して先に記載した）成形組成物２
において樹脂Ｂ対樹脂Ｃの割合を変化させ、残余の成分
の量は組成物２におけるのと同じにした。

組成物の樹脂含量は下記の通りである。上記組成物をカ
ップに成形し、例１および例２について記述のようにし
て最小後硬化時間を決定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記樹脂成分（ａ）および（ｂ）の全重量に基すい
   て少くとも５０重重量性、一般式 ％式％ （但し式中Ａ ｒ ”は２価または３価の芳香族ヒドロ
   カルビル基で、これは不活性置換基を持っていてもよく
   、ＡｒＯＨまたはＡｒは１〜３個のヒトＨ ロキシル基および少くとも２個の核水素原子をもつフェ
   ノール性化合物から２個の核水素原子を除去することに
   よって生成した残基で、ｎは０または１である） で表わされる反覆単位をもつ樹脂である樹脂成分（ａ）
   、および樹脂成分（ａ）と（ｂ）との全重量に基すいて
   ５０重重量性での、フェノール性化合物とアルデヒドと
   の反応によって生成した未硬化樹脂である樹脂成分（ｂ
   ）とを包含することを特徴とする樹脂組成物。