FI88526C - Foerbaettrat foerfarande foer blekning av cellulosamassa medelst vaeteperoxid - Google Patents
Foerbaettrat foerfarande foer blekning av cellulosamassa medelst vaeteperoxid Download PDFInfo
- Publication number
- FI88526C FI88526C FI874019A FI874019A FI88526C FI 88526 C FI88526 C FI 88526C FI 874019 A FI874019 A FI 874019A FI 874019 A FI874019 A FI 874019A FI 88526 C FI88526 C FI 88526C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- formula
- process according
- radical
- amine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1005—Pretreatment of the pulp, e.g. degassing the pulp
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
1 38526
Parannettu menetelmä selluloosamassan valkaisemiseksi vetyperoksidin avulla Tämä keksintö koskee puumassan valkaisua paperin-5 valmistuksen yhteydessä. Aktiivina valkaisuaineena käytetään vetyperoksidia. Stabilointiaineena käytetään normaalitapaan natriumsilikaattia estämään aktiivin valkaisuaineen tehon ennenaikainen loppuminen.
Massanvalmistusprosessissa massaan siirtyy metalli-10 ioneja puusta, vedestä ja hakkeen ja massan hajotuslait-teista. Joskin osa metalli-ioneista poistuu sakeutus- ja vedenpoistovaiheessa, on joskus eduksi lisätä kelatointi-ainetta. On raportoitu, että dietyleenitriamiinipentaetik-kahapon natriumsuola on kaupallisista kelatointiaineista 15 tehokkain. Tämä ilmenee artikkelista "The Effect of DTPA on Reducing Peroxide Decomposition", D.R. Bambrick, TAPPI Journal, kesäkuu 1985, s. 96 - 100. Mutta silikaattien käyttö tällaisissa systeemeissä vetyperoksidin stabilointiaineena johtaa vaikeuksiin, kun liukenemattomat sili-20 kaatit saostuvat kuitujen ja laitteiden pinnoille. Massa-kuiduille saostuneet silikaatit aiheuttavat karhean tunnun paperissa. Laitteiden pilaantuminen voi aiheuttaa tuotantokatkoja ja laitteiden käyttöiän lyhenemistä. Tästä syystä on ehdotettu systeemejä, joissa ei käytetä si-25 likaatteja.
— On havaittu, että tällaiset systeemit, joissa ei käytetä silikaatteja, toimivat hyvin kraftmassojen yksi-- vaiheisessa vetyperoksidivalkaisussa, jossa stabilointi aineen valinta mahdollisesti vaikuttaa valkaisumekanis-. 30 miin muuttamalla vetyperoksidireaktion kulkua. On havait- • ' tu, että poly(o(-hydroksiakrylaatin) lisääminen stabiloin tiaineena tällaisiin syteemeihin parantaa myös massan vaa-leutta. Tämän stabilointiaineen käyttöä käsitellään esi-: telmässä "Hydrogen Peroxide Bleaching of Kraft Pulp and : 35 the Role of Stabilization of Hydrogen Peroxide", G.
I Papageorges et ai., joka on esitetty ESPRA:n kokouksessa 2 88526
Maastrichtissa, Hollannissa toukokuussa 1979. GB-paten-tissa 1 425 307 julkistetaan menetelmä tämän stabilointiaineen valmistamiseksi.
US-patentissa 3 860 391 sellukuitujen ja niiden ja 5 tekokuitujen seosten valkaisu suoritetaan peroksidilla systeemissä, jossa ei käytetä silikaatteja, alifaattisen hydroksiyhdisteen ja aminoalkyleenifosfonihappoyhdisteen läsnä ollessa ja vaihtoehtoisesti lisäten polyaminokarbok-syylihappoa. Yllä mainittujen yhdisteiden edustajia ovat 10 vastaavasti erytritoli tai pentaerytritoli, etyleenidi-amiinitetra(metyleenifosfonihappo) tai 1-hydroksipropaa-ni-1,1,3-trifosfonihappo ja etyleenidiamiinitetraetikka-happo tai nitrilotrietikkahappo.
US-patentissa 4 238 282 kuvataan massanvalkaisusys-15 teemiä, jossa käytetään klooria (ei peroksidia) ja erilaisia kelatointiaineita, mm. polyakryylihappoa (molekyy-lipaino alle 2 000), alkyleenipolyaminokarboksyylihappoja ja aminofosfonihappoja ja näiden suoloja.
Muita tuoreempia US-patentteja, joissa käytetään 20 näitä yllä mainittuja fosfonaatteja, mutta peroksidival-kaisusysteemissä, ovat US-patentti 4 239 643 ja siitä lohkaistu US-patentti 4 294 575.
Joskin, kuten yllä on todettu, erilaiset kelatoin-tiaineyhdistelmät ovat käyttökelpoisia peroksidivalkaisu-25 systeemien stabiloinnissa, metalli-ionien, esim. rauta-, mangaani- ja kupari-ionien läsnäolo aiheuttaa peroksidia hajottavan katalyyttivaikutuksen ja lisäksi ne huonontavat valmiiden mekaanisten massojen vaaleutta. Joskin voidaan olettaa, että kelatointiaineet pystyvät sitomaan pieneh-30 köjä määriä metalli-ioneja, magnesium- ja/tai kalsium- ionien merkitsevä määrä puumassassa tai vedessä tai molemmissa pyrkii voittamaan kelatointiaineiden kyvyn komplek-soida läsnä olevat rauta-, mangaani- ja kupari-ionit.
On havaittu, että määrätyt yhdistelmät, jotka muo-35 dostuvat aminofosfonihapoista ja polykarboksyylihapoista tai polykarboksyylihappoamideista tai polyamidin sulfoni- 3 88526 happojohdannaisesta, pystyvät stabiloimaan magnesium-ja/tai kalsiumionien merkitsevien määrien läsnä ollessa ja kupari-ionien ja vastaavien peroksidin hajoamista katalysoivien metalli-ionien pienien määrien läsnä ollessa.
5 Tämä stabilointiaine on julkistettu US-patentissa nro 4 614 646.
Nyt on havaittu, että valkaisua voidaan parantaa käsittelemällä puumassaa polyaminokarboksyylihapolla ennen kuin massa joutuu kosketukseen yllä kuvatun stabiloi-10 dun peroksidivesiliuoksen kanssa.
Tämä keksintö käsittää parannuksen eli menetelmän, jossa puumassa valkaistaan kaksivaiheisesti paperituotteiden valmistamiseksi. Valkaisu suoritetaan alkali-sessa peroksidivesisysteemissä. Ennen peroksidin lisää-15 mistä vesi poistetaan massasta sakeuteen 10 - 40 paino-%. Menetelmä puumassan valkaisemiseksi vetyperoksidilla alkalisessa, silikaatteja sisältämättömässä vesisystee-missä käsittää seuraavat vaiheet: (1) massaa esikäsitellään polyaminokarboksyyliha-20 polla tai sen suolalla ja (2) valkaistaan vetyperoksidilla, joka on stabiloitu (a) aminofosfonihappokelatointiaineella tai sen suolalla ja 25 (b) vähintään yhdellä polymeerillä, joka muodostuu (i) tyydyttymättömästä karboksyylihaposta tai sen suolasta, (ii) tyydyttymättömästä karboksyylihappoamidista tai . . 30 (iii) tyydyttymättömästä karboksyylihappoamidista, jonka amidivetyatomit on substituoitu alkyylisulfonihappo-ryhmällä tai sen suolasta.
Käyttökelpoiset aminofosfonihappojohdannaiset ovat kaavaa 4 38526 o tl (M<H2P*CH2>m 0 f? O ./ \ ^<CH2)n-P-(0M)2 (I, (M0+2PfCH2>5-f—•'-P I—)- N \ \ /n ^'<CH2)ln-P-(OM)2
O
10 jossa ryhmät M ovat toisistaan riippumatta H, alkalime-talli, NH4 tai amiiniradikaali; Rj on alifaattinen, suora tai haarautunut, syklinen tai aromaattinen, 2-6 hiiliatomia sisältävä radikaali; n on 0 - 12 ja m on 1 - 3. Kaavan (I) yhdisteiden yhtenä esimerkkinä on dietyleeni- 15 triamiinipentametyleenifosfonihappo tai sen ammonium-, alkalimetalli- tai amiinisuola.
Keksinnössä käyttökelpoiset polymeeriset hapot tai amidit ovat kaavaa
™ H A
20 · « «c-c-h, (II) II»'
H CsO
z- 25 jossa ryhmät A ovat toisistaan riippumatta vety tai metyyli; ryhmät Z ovat toisistaan riippumatta Ni^ tai OM, jossa M merkitsee kuten yllä, ja Z:n substituentit voivat olla samoja tai erilaisia ja p on 13 - 5 500, edullisesti 30 25 - 250, ja kaavaa
H A
• « fc-cv <m> I I r H C=0 -
S03M
5 88526 jossa Rj on 1 - 6 hiiliatomia sisältävä alkyleeniradikaa-li; p' on 5 - 2 000, edullisesti 10 - 350 ja A ja M merkitsevät kuten yllä ja M:n substituentit voivat olla samoja tai erilaisia.
5 Yllä olevien kaavojen monomeereistä, esim. akryyli- haposta tai sen ammonium-, alkalimetalli- tai amiinisuo-lasta muodostuvat sekapolymeerit ovat myös käyttökelpoisia. Niinpä osaksi hydrolysoitu polyakryyliamidi on tehokas. Tällaisten polymeerien molekyylipaino on 1 000 -10 400 000.
Joskin polyaminokarboksyylihappoja on aikaisemminkin käytetty silikaattistabiloidussa peroksidivalkaisu-systeemissä, ks. esim. yllä mainittu Bambrickin artikkeli, niiden käytöllä ei ole saavutettu samaa dramaattista vaa-15 leuden kasvua kuin käsiteltävänä olevalla keksinnöllä. On ilmeistä, että polymeeri-aminofosfonihapolla stabiloidun valkaisuaineen lisääminen synnyttää ympäristön, jossa esikäsittely polyaminokarboksyylihapolla ei vain ole erittäin toivottavaa ja tehokasta, vaan on kriittinen massan erin-20 omaisen valkaisun saavuttamiseksi.
Valkaisuprosessin esikäsittelyvaiheessa käyttökelpoiset polyaminokarboksyylihapot ovat alkyleenipolyamino-polykarboksyylihappoja, jotka ovat kaavaa
25 K
V(-R3-N-)a-R3~*C (IV)
F
t
(R3-N-)b-E
30 jossa A, B, C, D, E ja F ovat toisistaan riippumatta vety, CH2COOR4, CH2CH2OH tai CH2CH(CH3)OH; R3 on hiilivetyradi-kaali, joka on kaavaa -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- tai -CH2~CH-; CH3 35 r4 on vety, alkalimetalli, ammonium- tai amiiniradikaali; ' . a ja b ovat kumpikin kokonaislukuja 0-2.
6 38526
Edustavia polyaminokarboksyylihappoja ovat etylee-nidiamiinitetraetikkahappo (EDTA), dietyleenitriamiinipen-taetikkahappo (DTPA), trietyleenitetra-amiiniheksaetikka-happo (TTHA) ja N-hydroksietyylietyleenidiamiinitrietik-5 kahappo (HEDTA).
Voidaan käyttää polyaminokarboksyylihappojen seoksia ja erityisesti seoksia, jotka muodostuvat täysin kar-boksyloidusta polyamiinista ja polyamiineista, joissa yksi amiinivety on korvattu hydroksietyyliryhmällä ja muut ve-10 dyt on korvattu karboksimetyyliryhmillä. Erityisen edullinen seos muodostuu HEDTA:sta tai sen suoloista ja EDTArsta tai sen suoloista. Polyaminokarboksyylihappojen edustavia amiinisuoloja ovat happojen mono-, di- tai tri-alkanoliamiinisuolat, esim. EDTA:n monoetanoliamiinisuola. 15 Seuraavat esimerkit valaisevat käsiteltävänä ole vaa keksintöä.
Kelatointiaine-esikäsittelyn suhteellisen tehon osoittamiseksi sekä polymeeri-fosfonaatilla että silikaatilla stabiloiduissa massanvalkaisusysteemeissä hankit-20 tiin puumassaa kahdelta massatehtaalta. Kaikista massoista otettuja näytteitä esikäsiteltiin ensin polyaminokar-boksyylihappokelatointiaineella. Sitten käsitelty massa valkaistiin alkalisella (lähtö-pH yli 8) peroksidivalkai-suliuoksella, joka stabilointiaineena sisälsi joko sili-25 kaattia tai polymeeri-fosfonaattia. Kun oli valkaistu taulukon I osoittamissa olosuhteissa, jotka ovat massateh-taissa tyypillisiä, valkaisuliuos poistettiin ja määritettiin pH ja peroksidin jäännösmäärä. Massan pH säädettiin ensin arvoon 4,5 peroksidireaktion pysäyttämiseksi 30 ja sitten massasta valmistettiin laboratorioarkki, joka kuivattiin. Laboratorioarkista mitattiin sitten vaaleus (ilmaistuna GE-yksikköinä). Käytettiin soveltuvin osin TAPPI:n standardimenetelmiä.
7 B8526
Taulukko I
Kahden massanäytteen valkaisuolosuhteet
Massa nro 1 Massa nro 2
Esikäsittely* 5 Aika 30 min k5 min
Lämpötila 75°C 50°C
• Valkaisu
Aika 60 min H5 min
Lämpötila 75°C 50°C
Valkaisuliuoksen koostumus** 10 HpOp 1 f 5% 2.05
NaOH 2,05 1,5%
MgSOty 0T055 0,055
Stabilointiaine
Na2Si03 5j0$ 5,0$ (tai) DTPMP*** 0.065 0.15 15 NaPA 0T065 0f15 * Massan esikäsittelyssä käytettiin erilaisia polyamino-polykarboksyylihappoja ** Laskettu massan uunikuivapainosta 20 ***DTPMP on dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihap-po) ja NaPA on natriumpolyakrylaatti
Yllä kuvattuja esikäsittely- ja valkaisuolosuhtei-ta sovellettiin massaan nro 1, jolloin esikäsittelyssä käytettiin massan uunikuivapainosta laskettuna 0,12 % 25 kolmea erilaista polyaminokarboksyylihappoa (eli 2,72 kg/tonni kaupan olevaa 40-%:ista liuosta). Esimerkki A on kontrolli, jossa ei käytetty esikäsittelyä ennen valkaisu-vaihetta. Esimerkeissä 1, 2 ja 3 käytettiin esikäsittelyssä vastaavasti etyleenidiamiinitetraetikkahapon (EDTA), 30 dietyleenitriamiinipentaetikkahapon (DTPA) ja hydroksi-etyylietyleenidiamiinitrietikkahapon (HEDTA) natriumsuo-laa. Tulokset ilmenevät taulukosta II. Kontrollin vaaleu-*.*: den ja jokaisen aikaansaadun vaaleuden erot (delta-arvot) : sekä peroksidin mitatut jäännösmäärät samoille esimerkeil- .*, : 35 le ilmenevät taulukosta III.
8 88526
Taulukko II
Massan nro 1 vaaleus- ja jäännösperoksiditulokset
Esikäsittely Vaaleus (GE) Vetyperoksidin jään- nösmäärä %
c Esim. M ... DTPMP „ β.Λ DTPMP
5 &2&S3 + HaPfc ^2^3 + MaPA
λ 62,2 60,6 15,3 5,9 1 63,8 65,3 30,4 33,8 2 62,7 64,9 31,4 27,4 10 3 63,0 64,9 31,1 31,1
Taulukko lii
Massan nro 1 vaaleus- ja jäännösperoksiditulokset
Esikäsittely Delta-vaaleus Vetyperoksidin jään- 15 nösmäärän delta
Esim. M DTPMP u DTPMP
*^3 + napa **2^3 + MaPA
1 1,6 4,7 15,1 27,9 2 0,5 4,3 16,1 21,5 20 3 0,8 4,3 15,8 23,2
Massalla nro 1 esikäsittely parantaa vaaleusvastet-ta ja vastaavasti peroksidin jäännösmäärää sekä silikaatti- että polymeeri-fosfonaattisysteemissä. Vaaleuden kas-25 vu silikaattisysteemissä on vain 0,5 - 1,6 yksikköä, mutta polymeeri-fosfonaattisysteemissä 4,3 - 4,7 yksikköä.
Sama menettely toistettiin massalla nro 2 eli käytettiin taulukon I olosuhteita ja samoja kelatointiainei-ta. Esimerkki B on kontrolli ja esimerkeissä 4, 5 ja 6 30 käytettiin vastaavasti EDTA:ta, DTPA:ta ja HEDTA:ta määränä 0,12 % massan uunikuivapainosta laskettuna. Tulokset ilmenevät taulukosta IV ja taulukosta V ilmenevät jokaisen esimerkin ja kontrollin erot.
9 88526
Taulukko IV
Massan nro 2 vaaleus- ja jäännösperoksiditulokset
Esikäsittely Vaaleus (GE) Vetyperoksidin jään nä smäärä %
5 Eslm· i. DTPMP „ _DTPMP
5*2^3 - + HaPA —2^3 » HaPA
B 71,1 60r8 25,6 0,3 4 70,8 71,1 34,3 54,3 5 70,9 70,6· 49,1 36,0 10 6 71,2 71,6 51,8 54,3
Taulukko V
Massan nro 2 vaaleus- ja jäännösperoksiditulokset
Esikäsittely Delta-vaaleus Vetyperoksidin jään- nösraäärä delta
Esim. DTPMP w _.Λ DTPMP
^2^3 ♦ HaPA -2^3 ♦ MaPA
4 -0,3 10,3 28,7 54,2 5 -,02 9,8 23,5 35,7 20 6 0,1 10,8 26,2 54,0
Esikäsittely ei pysty parantamaan massaa nro 2 silikaattisysteemissä. Polymeeri-fosfonaattisysteemissä esikäsittely sen sijaan aikaansai vaaleuden parantumisen 25 9,8 - 10,8 yksiköllä.
| Toisessa kontrollissa, jossa ei käytetty esikäsit- .tely- eikä peroksidin stabilointiainetta, massan nro 1 vaaleus oli 55,4 yksikköä ja vetyperoksidin jäännösmäärä . oli 0,7 %.
* *· *
Claims (9)
1. Menetelmä puumassan valkaisemiseksi vetyperoksidilla alkalisessa, silikaatteja sisältämättömässä vesipi-5 toisessa systeemissä, tunnettu siitä, että (1) massa esikäsitellään polyaminokarboksyylihapol-la, jolla on kaava \ xc 10 (IV) W N D F (R3-M-)b-E 15 jossa A, B, C, D, E ja F ovat toisistaan riippumatta vety, CH2COOR4, CH2CH2OH tai CH2CH(CH3)OH; R3 on hiilivetyradikaa-li, jolla on kaava -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- tai -CH2-CH-; r4 on ch3 vety, alkalimetalli, ammonium tai amiiniradikaali; a ja b 20 ovat kumpikin kokonaislukuja 0-2, tai sen suolalla, (2) valkaistaan vetyperoksidilla, joka on stabiloitu (a) aminofosfonihappokelatointiaineella, jolla on kaava 25 0 It (M0t2PtCH2)n 0 « 0 / \ (!) 30 (M0+2PfCH2)5-{—N-Bt 7-N\ V /n ^(CH2)b-P-(0M)2 0 jossa substituentit M ovat toisistaan riippumatta H, alka-35 limetalli, NH4 tai amiiniradikaali; R3 on alifaattinen, 11 38526 suora tai haarautunut, syklinen tai aromaattinen, 2-6 hiiliatomia sisältävä radikaali; n on 0 - 12 ja m on 1 -3, tai sen suolalla ja b) vähintään yhdellä polymeereistä 5 (i) tyydyttymätön karboksyylihappo tai sen suola, (ii) tyydyttymätön karboksyyliamidi tai (iii) tyydyttymätön karboksyyliamidi, jonka amidivetyatomit on substituoitu alkyylisulfonihapporyhmäl- 10 lä, tai sen suolalla, joilla polymeereillä on kaava K A t t *C-C*P (II) » » r H C=0 15 Z jossa A on toisistaan riippumatta vety tai metyyli; ryhmä Z on toisistaan riippumatta NH2 tai OM, jossa M on toisistaan riippumatta vety, alkalimetalli, ammonium tai amiini-20 radikaali, ja p on 13 - 5500, tai kaava H A » t tc-c*p' (III) H C=Q ' ‘ 25 ’ NH so3m • - . 30 jossa R2 on 1 - 6 hiiliatomia sisältävä alkyleeniradikaali; p' on 5 - 2000 ja A ja M merkitsevät samaa kuten edellä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheiden (1) ja (2) happojen suolat ovat toisistaan riippumatta ammonium-, alkalimetal-35 li- tai amiinisuola. 12 '38 526
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aminofosfonihappokelatointi-aineella on kaava, jossa m on 1 ja n on 2, ja polykarbok-syylihapolla on kaava, jossa p on kokonaisluku 25 - 250.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aminofosfonihappokelatointi-aineella on kaava, jossa m on 1 ja n on 2, ja polykarbok-syylihapposulfonamidilla on kaava, jossa R2 on neljä hiili-atomia sisältävä alkyleeniradikaali ja p’ on kokonaisluku 10 10 - 350.
5. Patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R2 on kaksi hiiliatomia sisältävä alifaattinen radikaali.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen mene-15 telmä, tunnettu siitä, että R3 on -CH2CH2-, a on 0 ja A, B, C Ja D ovat CH2COOR4.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R3 on -CH2CH2-, a on 0 ja yksi amiinisubstituenteista on -CH2CH2OH ja muut ovat
20 CH2COOR4.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen mene telmä, tunnettu siitä, että R3 on -CH2CH2-, a on 1, b on 0 ja A, B, C, D ja E ovat CH2COOR4.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen mene- 25 telmä, tunnettu siitä, että vaiheen (1) polyami- nokarboksyylihappo muodostuu olennaisesti etyleenidiamii-nitetraetikkahapon ja N-hydroksietyylietyleenidiamiinitri-etikkahapon tai näiden alkalimetalli-, ammonium- tai amii-nisuolojen seoksesta. 13 88526
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US90769486 | 1986-09-15 | ||
| US06/907,694 US4732650A (en) | 1986-09-15 | 1986-09-15 | Bleaching of cellulosic pulps using hydrogen peroxide |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI874019A0 FI874019A0 (fi) | 1987-09-15 |
| FI874019A FI874019A (fi) | 1988-03-16 |
| FI88526B FI88526B (fi) | 1993-02-15 |
| FI88526C true FI88526C (fi) | 1993-05-25 |
Family
ID=25424494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI874019A FI88526C (fi) | 1986-09-15 | 1987-09-15 | Foerbaettrat foerfarande foer blekning av cellulosamassa medelst vaeteperoxid |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4732650A (fi) |
| EP (1) | EP0262836B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0814079B2 (fi) |
| AU (1) | AU600756B2 (fi) |
| BR (1) | BR8704771A (fi) |
| CA (1) | CA1284558C (fi) |
| DE (1) | DE3775688D1 (fi) |
| DK (1) | DK168543B1 (fi) |
| FI (1) | FI88526C (fi) |
| NO (1) | NO170347C (fi) |
| NZ (1) | NZ221798A (fi) |
| ZA (1) | ZA876920B (fi) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE459924B (sv) * | 1988-01-22 | 1989-08-21 | Sunds Defibrator | Saett foer framstaellning av mekanisk massa |
| DE69004492T3 (de) * | 1989-06-06 | 2001-11-15 | Eka Nobel Ab, Bohus | Verfahren zum Bleichen von Lignocellulose enthaltenden Zellstoffen. |
| US5013404A (en) * | 1989-11-15 | 1991-05-07 | The Dow Chemical Company | Process for alkaline peroxide bleaching of wood pulp using a quaternary amine as additive |
| US5145558A (en) * | 1989-11-15 | 1992-09-08 | The Dow Chemical Company | Composition for alkaline peroxide bleaching of wood pulp using a quaternary amine as additive |
| SE466061B (sv) * | 1990-04-23 | 1991-12-09 | Eka Nobel Ab | Blekning av kemisk massa genom behandling med foerst ett komplexbildande aemne och sedan ett peroxidinnehaallande aemne |
| SE9001481L (sv) * | 1990-04-23 | 1991-10-24 | Eka Nobel Ab | Reduktion av halogenorganiska foereningar i blekeriavlopp |
| FR2661431B1 (fr) * | 1990-04-30 | 1992-07-17 | Atochem | Procede de blanchiment au peroxyde de l'hydrogene de pates a papier a haut rendement. |
| US6398908B1 (en) | 1991-04-30 | 2002-06-04 | Eka Nobel Ab | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound |
| US5223091A (en) * | 1991-11-25 | 1993-06-29 | Macmillan Bloedel Limited | Method of brightening mechanical pulp using silicate-free peroxide bleaching |
| US5205907A (en) * | 1991-11-25 | 1993-04-27 | Macmillan Bloedel Limited | Removal of manganese from pulp using a chelating agent and magnesium sulphate |
| SE469842C (sv) * | 1992-01-21 | 1996-01-15 | Sunds Defibrator Ind Ab | Blekning av kemisk massa med peroxid |
| CA2063351C (en) * | 1992-03-18 | 1996-08-13 | Stanley Alan Heimburger | Process for bleaching hardwood pulp |
| JP2937658B2 (ja) * | 1992-10-02 | 1999-08-23 | 日華化学 株式会社 | 故紙の再生処理方法 |
| WO1994020672A1 (en) * | 1993-03-12 | 1994-09-15 | University Of Georgia Research Foundation, Inc. | Process for bleaching pulp |
| US6149766A (en) * | 1993-06-08 | 2000-11-21 | Kvaerner Pulping Technologies, A/B | Process for peroxide bleaching of chemical pulp in a pressurized bleaching vessel |
| RU2131491C1 (ru) * | 1993-10-26 | 1999-06-10 | Акцо Нобель Н.В. | Способ отбелки целлюлозной массы (его вариант), биоразлагаемый хелатообразователь для отбелки целлюлозной массы перекисью водорода и способ удаления типографской краски с целлюлозной массы |
| US5645688A (en) * | 1995-01-30 | 1997-07-08 | Vinings Industries, Inc. | Bleaching compositions and processes employing sulfamates and polyaminocarboxylic acids |
| CA2173824A1 (en) * | 1995-04-27 | 1996-10-28 | Brian A. Parker | Ethylenediaminetriacetic acid and salts thereof as chelating agents in pulp bleaching |
| US6706143B1 (en) | 1996-03-19 | 2004-03-16 | International Paper Company | Minimizing chlorinated organics in pulp bleaching processes |
| JPH108092A (ja) * | 1996-06-21 | 1998-01-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 過酸化物漂白用安定化剤及びそれを用いた繊維系物質の漂白方法 |
| KR100482289B1 (ko) * | 2002-09-10 | 2005-04-14 | 한국케미라케미칼(주) | 과산화물 표백에 사용되는 안정제 조성물 및 과산화물 표백제의 안정화 방법 |
| US7101832B2 (en) * | 2003-06-19 | 2006-09-05 | Johnsondiversey, Inc. | Cleaners containing peroxide bleaching agents for cleaning paper making equipment and method |
| US7351764B2 (en) * | 2004-03-31 | 2008-04-01 | Nalco Company | Methods to enhance brightness of pulp and optimize use of bleaching chemicals |
| US7297225B2 (en) * | 2004-06-22 | 2007-11-20 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Process for high temperature peroxide bleaching of pulp with cool discharge |
| US8138106B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-03-20 | Rayonier Trs Holdings Inc. | Cellulosic fibers with odor control characteristics |
| US20080110584A1 (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-15 | Caifang Yin | Bleaching process with at least one extraction stage |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE795085A (fr) * | 1972-03-10 | 1973-05-29 | Benckiser Knapsack Gmbh | Procede de blanchiment de fibres cellulosiques seules ou en melange avec des fibres synthetiques |
| SE416481B (sv) * | 1977-05-02 | 1981-01-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Fofarande och anordning for behandling av vedflis for avlegsnande av tungmetaller och harts |
| US4614646A (en) * | 1984-12-24 | 1986-09-30 | The Dow Chemical Company | Stabilization of peroxide systems in the presence of alkaline earth metal ions |
-
1986
- 1986-09-15 US US06/907,694 patent/US4732650A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-09-14 CA CA000546753A patent/CA1284558C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-14 JP JP62228664A patent/JPH0814079B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-14 NO NO873833A patent/NO170347C/no unknown
- 1987-09-14 NZ NZ221798A patent/NZ221798A/xx unknown
- 1987-09-14 DK DK479287A patent/DK168543B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 AU AU78407/87A patent/AU600756B2/en not_active Ceased
- 1987-09-15 EP EP87308146A patent/EP0262836B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-15 ZA ZA876920A patent/ZA876920B/xx unknown
- 1987-09-15 FI FI874019A patent/FI88526C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-09-15 DE DE8787308146T patent/DE3775688D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-09-15 BR BR8704771A patent/BR8704771A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA876920B (en) | 1989-05-30 |
| NO170347B (no) | 1992-06-29 |
| NZ221798A (en) | 1990-07-26 |
| AU7840787A (en) | 1988-03-17 |
| BR8704771A (pt) | 1988-05-17 |
| JPH0814079B2 (ja) | 1996-02-14 |
| DK479287D0 (da) | 1987-09-14 |
| AU600756B2 (en) | 1990-08-23 |
| FI88526B (fi) | 1993-02-15 |
| EP0262836A1 (en) | 1988-04-06 |
| EP0262836B1 (en) | 1992-01-02 |
| FI874019A (fi) | 1988-03-16 |
| US4732650A (en) | 1988-03-22 |
| NO873833L (no) | 1988-03-16 |
| DK168543B1 (da) | 1994-04-18 |
| DE3775688D1 (de) | 1992-02-13 |
| NO170347C (no) | 1992-10-07 |
| DK479287A (da) | 1988-03-16 |
| JPS63120187A (ja) | 1988-05-24 |
| CA1284558C (en) | 1991-06-04 |
| NO873833D0 (no) | 1987-09-14 |
| FI874019A0 (fi) | 1987-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI88526C (fi) | Foerbaettrat foerfarande foer blekning av cellulosamassa medelst vaeteperoxid | |
| CA1235881A (en) | Stabilization of peroxide systems in the presence of alkaline earth metal ions | |
| US4466900A (en) | Process for the preparation of fluorescent brightener formulations which are stable on storage | |
| KR20050100709A (ko) | 이미노디숙신산염의 제조 방법 및 용도 | |
| RU2011138725A (ru) | Композиция для ингибирования образования отложений кальциевых солей | |
| SG77698A1 (en) | Process for finishing a textile and finishing baths | |
| US5464563A (en) | Bleaching composition | |
| JPS6321973A (ja) | セルロ−ス繊維材料の漂白方法 | |
| US5616280A (en) | Bleaching composition | |
| FI120201B (fi) | Uusi koostumus ja menetelmä kuitumateriaalin käsittelemiseksi | |
| US5013404A (en) | Process for alkaline peroxide bleaching of wood pulp using a quaternary amine as additive | |
| WO1997006303B1 (de) | Verfahren zur stabilisierung von alkalischen peroxidenthaltenden bleichflotten für die bleiche von zellstoffen und anderen faserstoffen | |
| FI122239B (fi) | Menetelmä kuitumateriaalin käsittelemiseksi ja uusi koostumus | |
| EP0369711B1 (en) | Phosphate composition and uses thereof | |
| US5145558A (en) | Composition for alkaline peroxide bleaching of wood pulp using a quaternary amine as additive | |
| JPH05186989A (ja) | セルロースパルプの漂白方法 | |
| CA2220163A1 (en) | Hydrogen peroxide-containing bleach liquor and bleaching method thereby | |
| WO2001079215A1 (en) | N?α, Nφ¿-DIALKYL AMINOMETHYLENEPHOSPHONIC ACIDS AND USE THEREOF | |
| JPS5858466B2 (ja) | 繊維物質の過酸化水素による漂白法 | |
| US3829358A (en) | Groundwood pulp bleaching with sodium hydrosulfite containing diglycolates | |
| US20130042986A1 (en) | Method for pulp bleaching | |
| FI126957B (fi) | Menetelmä kuitumateriaalin käsittelemiseksi ja uusi koostumus | |
| DE19849379A1 (de) | Wäßrige Lösungen von Phosphonsäuren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY |