FI86876B - Med silan tvaerbindbar sampolymerblandning och foerfarande foer dess framstaellning. - Google Patents
Med silan tvaerbindbar sampolymerblandning och foerfarande foer dess framstaellning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI86876B FI86876B FI860795A FI860795A FI86876B FI 86876 B FI86876 B FI 86876B FI 860795 A FI860795 A FI 860795A FI 860795 A FI860795 A FI 860795A FI 86876 B FI86876 B FI 86876B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- silane compound
- parts
- copolymer
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
1 86876
Silaanilla silloitettava kopolymeeriseos ja menetelmä sen valmistamiseksi
Med siian tvärbindbar sampolymerblandning och förfarande för dess framställning
Keksintö kohdistuu menetelmään silaanilla silloitettavissa olevan eli silaanilla silloitettavan kopolymeeriseoksen valmistamiseksi sekä näin saatuun kopolymeeriseokseen, jolla voidaan tuottaa suulakepuristeita, joilla on parannettu ulkonäkö, alentamatta silloitusnopeutta silloitettavan etyleeni-kopolymeerin silloituksen alkuvaiheessa ja joita voidaan käyttää erilaisilla muovausaloilla.
Esimerkiksi JP-patenttijulkaisussa 1711/73 selitetään tyydyt-tymättömällä silaaniyhdisteellä oksasmodifioidun muovatun ety-leenikopolymeerituotteen vettä käyttävä silloitusmenetelmä. Tämä silloitusmenetelmä on edullinen muihin menetelmiin verrattuna, esim. silloitukseen käyttäen orgaanisia peroksideja tai säteilytystä, sillä laitteisto on yksinkertainen, muovaus-olosuhteiden rajoitukset ovat vähäisiä ja käyttö on helppoa.
Esimerkiksi silloitettujen sähkövoimakaapeleiden valmistuksessa muovattavissa oleva lämpötila-alue silloitusmenetelmässä käyttäen orgaanisia peroksideja on 120...140 *C, kun taas si- laanisilloitusmenetelmässä on mahdollista muovata silloitta-mattoman etyleenipolymeerin muovauslämpötilassa, se on, korkeissa lämpötiloissa.
Täten, silaanisilloitusmenetelmää, joka on teollisesti erin-. . . omainen, hyödynnetään laajasti eri alueilla, esim. sähkövoima- kaapeleissa, putkissa, letkuissa, kalvoissa, levyissä, ontoissa muovoksissa ja vaahdotetuissa muovoksissa.
Etyleenin ja tyydyttymättömän silaaniyhdisteen radikaalipoly-meroinnilla saatu etyleenikopolymeeri on taloudellisesti edullinen ja sitä käytetään, kuten on selitetty, esimerkiksi, 2 86876 JP-patenttihakemuksessa (OPI) 9611/80 (termi ’OPI" tässä käytettynä viittaa "julkaistuun tutkimattomaan JP-patenttihake-mukseen" ).
Kuitenkin, muovauksessa ja silloituksessa silaanisilloituksel-la käyttäen etyleenikopolymeeria, tapahtuu kondensaatioreaktio alkuvaiheessa suulakepuristimessa suulakepuristuksen aikana ja puristeen pinnassa on taipumus esiintyä epätasaisuutta. Tämä on erittäin suuri heikkous, joka huonontaa tuotteen kaupallista arvoa, ja siitä vaaditaan voimakkaasti parannusta.
Eri tutkimusten tuloksena tunnettuihin tekniikoihin liittyvien ongelmien voittamiseksi on havaittu, että ongelmat voidaan voittaa alentamatta silloitusnopeutta sen alkuvaiheessa mikäli määrätty määrä silaaniyhdistettä, jossa on orgaaninen ryhmä, joka on hydrolysoitavissa suulakepuristuksen aikana, lisätään silaanilla silloitettavaan etyleenikopolymeeriin, johon on lisätty silanolikondensaatiokatalyytti. Keksintö on toteutettu tämän havainnon pohjalta.
Näin ollen, keksinnön kohteena on menetelmä silaanilla silloitettavan kopolymeeriseoksen valmistamiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että radikaalipolymeroidaan kopolymeroi-tuvaa monomeeriseosta välillä 500...4000 kg/cm2 (n. 49...392 MPa) olevassa paineessa, joka seos koostuu etyleenistä ja etyleenisesti tyydyttymättömästä silaaniyhdisteestä, joka valitaan vinyylitrimetoksisilaanin ja γ-metakryylioksipropyylitri-metoksisilaanin joukosta, sekä valinnanvaraisesti korkeintaan 30 painoprosentista muita kopolymeroituvia monomeereja, ja joka sisältää mainittua silaaniyhdistettä määränä 0,1...5 paino-%, kopolymeerin valmistamiseksi; sekoitetaan seosta, joka sisältää (A) 100 paino-osaa mainittua kopolymeeria, (B) 0,001... 10 paino-osaa katalyyttiä etyleenisesti tyydyttymättö-män silaaniyhdisteen silanoliryhmien kondensoitumisen kiihdyttämiseksi; ja (C) 0,01...5 paino-osaa silaani yhdistettä, jossa on hydrolysoitavissa oleva orgaaninen ryhmä.
3 86876
Keksinnön kohteena on myös näin aikaansaatu silaanilla silloitettava kopolymeeriseos.
Keksinnön mukaisen seoksen komponenttina (A) käytetty etyleeni-kopolymeeri on kopolymeeri, joka koostuu olennaisesti etylee-nistä ja etyleenisesti tyydyttymättömästä silaaniyhdisteestä, jossa on hydrolysoitavissa oleva orgaaninen ryhmä.
Tässä käytetty termi "koostuu olennaisesti" tarkoittaa, että etyleenikopolymeeri voi sisältää enintään 30 p-% muita kopoly-meroitavissa olevia monomeerejä kuin etyleeniä ja etyleenises-ti tyydyttymätöntä silaaniyhdistettä, jossa on hydrolysoitavissa oleva orgaaninen ryhmä. Esimerkkeihin tällaisista valinnaisista monomeereista kuuluvat α-olefiinit, kuten propyleeni, 1-hekseeni, 4-metyyli-1-penteeni; vinyyliesterit, kuten vi-nyyliasetaatti ja vinyylibutyraatti; tyydyttymättömät orgaaniset happojohdannaiset, kuten metyyliakrylaatti ja metyylime-takrylaatti; tyydyttymättömät aromaattiset monomeerit, kuten styreeni ja a-metyylistyreeni; sekä vinyylieetterit, kuten vi-nyylimetyylieetteri ja vinyyli fenyylieetteri. Nämä valinnaiset monomeerit voivat olla läsnä etyleenikopolymeerissä missä tahansa muodoissa, esim. oks as muodossa, satunnaismuodossa tai möhkälemuodossa.
Etyleenisesti tyydyttymätön silaaniyhdiste valitaan yhdisteistä, joissa on etyleenin kanssa kopolymeroitavissa oleva etyleenisesti tyydyttymätön sidos ja hydrolysoitavissa oleva silaaniryhmä. Keksinnön mukaan tällainen yhdiste valitaan vinyylitrimetoksisilaanin ja T-metakryylioksipropyylitri-metoksisilaanin joukosta.
Etyleeni ja tyydyttymätön silaaniyhdiste kopolymeroidaan missä tahansa sellaisissa olosuhteissa, että tapahtuu kahden mono-meerin kopolymerointi. Erityisemmin, nuo monomeerit kopolymeroidaan paineessa 500...4000 kg/cm2 (n. 49...392 MPa), edullisesti 1000...4000 kg/cm2 (n. 98...392 MPa), ja lämpötilassa 100...400 ' C, edullisesti 150...350 ‘ C, radikaalipolymerointi- 4 66876 initiaattorin läsnäollessa, valinnaisesti yhdessä enintään n. 30 p-% sekamonomeeria ja ketjunsiirtoaineen kanssa. Mainitut kaksi monomeeria saatetaan kontaktiin toistensa kanssa samanaikaisesti tai asteittain säiliö- tai putkityyppisessä reaktorissa, edullisesti säiliötyyppisessä reaktorissa.
Etyleenin ja tyydyttymättömän silaaniyhdisteen kopolymeroin-nissa voidaan käyttää mitä tahansa radikaalipolymerointi-ini-tiaattoreita, sekamonomeerej a ja ketjunsiirtoaineita, joita käytetään tavanomaisesti etyleenin homopolymeroinnissa tai etyleenin kopolymeroinnissa muiden monomeerien kanssa.
Esimerkit radikaalipolymerointi-initiaattoreista käsittävät (a) orgaaniset peroksidit, joista mainittakoon lauroyyliperok-sidi, dipropionyyliperoksidi, bentsoyyliperoksidi, di-t-butyy-liperoksidi, t-butyylihydroperoksidi ja t-butyyliperoksi-iso-butyraatti; (b) molekyylihappi; ja (c) atsoyhdisteet, joista mainittakoon atsobisisobutyronitriili ja atsoisobutyylivalero-nitriili.
Esimerkkejä valinnaisista sekamonomeereista ovat samat kuin edellä selitetyt kopolymeroitavissa olevat monomeerit.
Esimerkit ketjunsiirtoaineesta käsittävät (a) parafiinihiili-vedyt, joista mainittakoon metaani, etaani, propaani, butaani ja pentaani; (b) α-olefiinit, joista mainittakoon propyleeni, 1-buteeni ja 1-hekseeni; (c) aldehydit, joista mainittakoon formaldehydi, asetaldehydi ja n-butyylialdehydi; (d) ketonit, joista mainittakoon asetoni, metyylietyyliketoni ja syklohek-sanoni; (e) aromaattiset hiilivedyt; ja (f) klooratut hiilivedyt.
Keksinnön mukaisessa seoksessa käytetty kopolymeeri sisältää 0, 1. . . 5 p-%, edullisesti 0, 3. . . 3 p-%, ja edullisemmin 0, 5. . . 2 p-% tyydyttymätöntä silaaniyhdisteyksikköä.
5 86876
Mitä suurempi on tyydyttymättömän silaaniyhdisteen pitoisuus kopolymeerissä, sitä suurempi siitä silaanisilloitetun tuotteen mekaaninen lujuus ja lämmönkestävyys. Kuitenkin, mikäli tällaisen tyydyttymättömän silaaniyhdisteen pitoisuus on erittäin suuri, silloitetun tuotteen ominaisvenymä ja kuumasaumat-tavuus alenevat. Tämä huomioon ottaen tyydyttymättömän silaa-niyhdisteen pitoisuus rajoitetaan välille 0,1...5 p-%. Tätä kopolymeeriä voidaan sekoittaa muiden olefiinipolymeerien kanssa, ja jopa tässä tapauksessa, tyydyttymättömän silaani-yhdisteen pitoisuus seoksessa täytyy olla rajoitettu välille 0, 1. . . 5 p-%.
Keksinnön mukaisen seoksen komponenttina (B) käytetty silano-likondensaatiokatalyytti valitaan yleisesti yhdisteistä, joita voidaan tavanomaisesti käyttää katalyyttinä silanoiiryhmien välisen dehydraatiokondensaation kiihdyttämiseksi.
Esimerkkejä silanolikondensaatiokatalyyteistä ovat metallien, kuten tinan, sinkin, raudan, lyijyn ja koboltin karboksyyli-happosuolat, orgaaniset emäkset, epäorgaaniset hapot ja orgaaniset hapot.
Edustavia esimerkkejä silanolikondensaatiokatalyyteistä ovat (1) metallien karboksyylihapot, joista mainittakoon dibutyyli-tinadilauraatti, dibutyylitinadiasetaatti, dibutyylitinadiokto-aatti, stannoasetaatti, stannokaprylaatti, lyijynaftenaatti, lyijykaprylaatti ja kobolttinaftenaatti; (2) orgaaniset emäkset, joista mainittakoon etyyliamiini, dibutyyliamiini, hek-syyliamiini ja pyridiini; (3) epäorgaaniset hapot, joista mainittakoon rikkihappo ja suolahappo; ja (4) orgaaniset hapot, joista mainittakoon tolueenisulfonihappo, etikkahappo, stea-riinihappo ja maleiinihappo.
Silanolikondensaatiokatalyyttiä käytetään määränä 0,001...10 paino-osaa, edullisesti 0,01...5 paino-osaa, ja edullisemmin 0,01...3 paino-osaa 100 paino-osaa etyleenikopolymeeriä komponenttina (A) kohti. Jos silanolikondensaatiokatalyytin määrä 6 8 6 8 7 6 on pienempi kuin 0,001 paino-osaa 100 paino-osaa komponenttia (A) kohti, silloitusreaktio ei edisty riittävästi. Mikäli toisaalta silanolikondensaatiokatalyytin määrä on enemmän kuin 10 paino-osaa 100 paino-osaa komponenttia (A) kohti, paikallinen geeliytyminen edistyy suulakepuristimessa suulakepuristuksen aikana ja suulakepuristeella on erittäin huono ulkonäkö.
Komponenttina (C) käytetty silaaniyhdiste, jossa on hydrolysoitavissa oleva orgaaninen ryhmä, voi olla tyydytettyjä tai tyydyttymättömiä silaaneja niin kauan kuin siinä on hydrolysoitavissa oleva orgaaninen ryhmä. Helppo saatavuus huomioon ottaen käytetään edullisesti etyleenisesti tyydyttymätöntä si-laaniyhdistettä, joka muodostaa osan komponenttia (A). Edullisimpia silaaniyhdisteitä ovat vinyylitrimetoksisilaani, vi-nyylitrietoksisilaani ja ^-metakryylioksipropyylitrimetoksisi-lääni.
Komponenttia (C) käytetään määränä 0,01. . . 5 paino-osaa, edullisesti 0, 05. . . 3 paino-osaa, ja edullisemmin 0, 1. . . 2 paino-osaa 100 paino-osaa komponenttina (A) käytettyä etyleenikopo-lymeeriä kohti. Mikäli komponentin (C) määrä on pienempi kuin 0,01 paino-osaa 100 paino-osaa etyleenikopolymeeriä kohti, ei keksinnön mukaista haluttua vaikutusta voida saavuttaa. Mikäli, toisaalta, komponentin (C) määrä on enemmän kuin 5 paino-osaa 100 paino-osaa etyleenikopolymeeriä kohti, silloitusnope-us alkuvaiheessaan alenee merkittävästi ja riittävän lämmön-kestävyyden omaavan tuotteen saamiseksi silloituskäsittelyaika kasvaa johtaen huonontumiseen käyttöhyötysuhteessa.
Keksinnön mukainen seos on riittävä kunhan sillä vain on edellä selitetyt koostumukset ennen vaivaamista. Esimerkiksi, komponentit (A), (B) ja (C) voidaan valmistaa halutuksi seokseksi vaivaimessa. Vaivaus voidaan suorittaa tavanomaisilla menetelmillä ja suulakepuristimen käyttö on edullista. Vaivattu tuote silaanisilloitetaan sitten veden (mukaanlukien kosteus) kanssa.
7 86876
Keksinnön mukainen seos osoittaa merkittävää vaikutusta siten, että saadun muovatun tuotteen ulkonäkö parantuu, kun yksinkertaisesti lisätään sopiva määrä silaaniyhdistettä komponenttina (C) suulakepuristusvaivattaessa, ja tämä lisää suuresti keksinnön mukaisen seoksen käytännön arvoa muovausaineena hartsi nmuovaukseen.
Seuraavat esimerkit ja vertailuesimerkit annetaan keksinnön mukaisen seoksen edelleen havainnollistamiseksi, mutta niitä ei ole tarkoitettu millään tavalla rajoittavina.
Esimerkit ja vertailuesimerkit
Alla olevassa taulukossa esitetty esimerkin 1 mukainen etylee-nikopolymeeri valmistettiin seuraavilla menetelmillä.
Sekoittimella varustettuun reaktoriin (sisäinen kapasiteetti: 1, 5 litraa) syötettiin etyleenin, vinyylitrimetoksisiläänin ja propyleenin (molekyylipainon modifioija) seosta sekä t-butyy-liperoksi-isobutyraattia (radikaalikehitin) alla esitetyissä olosuhteissa, etyleeni-vinyylitrimetoksisilaanikopolymeerin valmistamiseksi jatkuvasti.
Syötetty määrä:
Etyleeni 43 kg/h
Vinyylitrimetoksisilaani 0, 39 kg/h
Propyleeni 0, 65 kg/h t-Butyyliperoksi-isobutyraatti 2,1 g/h
Syötettyjen monomeerien lämpötila:
65 * C
Polymerointipaine: 2000 kg/cm2 (n. 196 MPa)
Maksimireaktiolämpötila:
241 ’C
Tuotettu määrä: 5, 8 kg/h 8 86376
Esimerkeissä 2... 12 ja vertailuesimerkeissä 1. . . 18 kopolymee-rit valmistettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1 lukuunottamatta, että lähtöaineet ja niiden syötetyt määrät muuttuivat, kuten on esitetty alla olevassa taulukossa.
100 paino-osaan kutakin kopolymeereistä lisättiin 5 paino-osaa katalyyttiperusseosta, joka koostui 1 p-% dibutyylitinadilau-raattia sisältävästä polyetyleenistä, ja silaaniyhdistettä, jossa oli hydrolysoitavissa oleva orgaaninen ryhmä (silaani-yhdisteen tyyppi ja määrä on esitetty taulukossa). Seos syötettiin kokonaan kartiotyyppiseen ruuvisuulakepuristimeen (halkaisija: 20 mm; L/D: 20; puri s tus suhde: 2,5) ja suulakepuris- tettiin halkaisijaltaan 2 mm: n pylvästangoksi suulakepuristus -lämpötilassa 200 "C ja ruuvin pyörimisnopeudella 50 rpm.
Tangot arvioitiin ulkonäöltään seuraavilla kriteereillä, o: Täysin sileä pinta
Huomattava pinnan epätasaisuus x: Merkittävä epätasaisuus koko pinnalla
Tangot upotettiin kuumaan veteen (80*C) 7 tunnin ajaksi ja niiden geelif raktiot mitattiin uuttamalla 0, 5 g*, n näytettä kustakin tangosta kiehuvalla ksyleenillä Soxhlet-uuttolait-teessa 16 tunnin ajan.
Etyleenisesti tyydyttymättömän silaaniyhdisteen pitoisuus kussakin kopolymeereistä mitattiin infrapunaspektrofotometril-lä.
Arvioinnin tulokset esitetään alla olevassa taulukossa.
9 86876
TAOLOKKO
Etyleenisesti tyydyttyaätön Silaaniyhdiste, jossa
Vert, silaaniyhdiste on hydrolysoitavissa Uiko- Geeli-
Aoe koe etyleenisekapolyaeerissä oleva orgaaninen ryhaä näkö fraktio
So. No. Tyyppi Määrä Tyyppi Määrä ip-%) (p-%) (paino- osaa * ) 1 Vinyylitriaetoksisilaani 1,5 Vinyylitrinetoksisilaani 0,02 o 72 2 Vinyylitriaetoksisilaani 1,5 Vinyylitriaetoksisilaani 4,5 o 70 3 Y-Metakryyliolcsipropyyli- 1,5 ί-Hetakryylioksipropyyli- 0,02 o 71 triaetoksisilaani trinetoksisilaani 4 2f-Metakryylioksipropyyli- 1,5 t-Metakryylioksipropyyli- 4,5 o 70 triaetoksisilaani triaetoksisilaani 5 Vinyylitrietoksisilaani 2,0 Tf-Metakryylioksipropyyli- 0,02 o 71 triaetoksisilaani 6 Vinyylitrietoksisilaani 2,0 V-Metakryylioksipropyyli - 4,5 o 70 triaetoksisilaani 7 Vinyylitriaetoksisilaani 1,5 Vinyylitrietoksisilaani 0,02 o 72 8 Vinyylitriaetoksisilaani 1,5 Vinyylitrietoksisilaani 4,5 o 70 1 Vinyylitriaetoksisilaani 1,5 - - - - x 72 2 Vinyylitriaetoksisilaani 1,5 Vinyylitriaetoksisilaani 0,008 i 72 3 Vinyylitriaetoksisilaani 1,5 Vinyylitriaetoksisilaani 5,5 o 40 (jatkuu) 10 86 876
Etyleenisesti tyydyttyaätöo Silaaniyhdiste, jossa
Vert, silaaniyhdiste on hydrolysoitavissa Uiko- Geeli-
Koe koe etyleenisekapolyneerissä oleva orgaaninen ryhnä näkö fraktio
Ho. No. Tyyppi Määrä Tyyppi Hääri (p-%) (p-%) (paino- osaa*) 4 t-Metakryylioksipropyyli- 1,5 - - - - x 71 trinetoksisilaani 5 t-Metakryylioksipropyyli- 1,5 Y-Metakryylioksipropyyli- 0,008 x 71 trinetoksisilaani triaetoksisilaani 6 Y-Metakryylioksipropyyli- 1,5 t-Metakryylioksipropyyli- 5,5 o 35 triaetoksisilaani trinetoksisilaani 9 Vi nyylitriaetoksisilaani 3,0 Vinyylitrinetoksisilaani 0,02 o 80 10 Vinyylitrinetoksisilaani 3,0 Vinyylitrinetoksisilaani 4,5 o 80 11 t-Metakryylioksipropyyli- 3,0 t-Metakryylioksipropyyli- 0,02 o 80 trinetoksisilaani trinetoksisilaani 12 t-Hetakryylioksipropyyli- 3,0 t-Metakryylioksipropyyli- 4,5 o 80 trinetoksisilaani trinetoksisilaani 7 Vinyylitrinetoksisilaani 3,0 Vinyylitrinetoksisilaani 0,008 x 80 8 Vinyylitrinetoksisilaani 3,0 Vinyylitrinetoksisilaani 5,5 o 45 9 Y-Hetakryylioksipropyyli- 3,0 t-Metakryylioksipropyyli- 0,008 x 80 trinetoksisilaani trinetoksisilaani 10 Y-Metakryylioksipropyyli- 3,0 t-Metakryylioksipropyyli- 5,5 o 45 trinetoksisilaani trinetoksisilaani (jatkuu) 11 86876
Etyleenisesti tyydyttymätön Silaaniyhdiste, jossa
Vert, silaaniyhdiste on hydrolysoitavissa Olko- Geeli-
Koe koe etyleenisekapolyaeerissä oleva orgaaninen ryhmä näkö fraktio
Ho. Ho. Tyyppi Hääri Tyyppi Kääri (p-t) (p-%) (paino- osaa*) 1! Vinyylitriaetoksisilaani 0,01 Vinyylitriaetoksisilaani 0,02 o 10 12 Vinyylitriaetoksisilaani 0,08 Vinyylitriaetoksisilaani 4,5 o 9 13 Y-Hetakryylioksipropyyli- 0,08 f-Metakryylioksipropyyli- 0,02 o 8 triaetoksisilaani triaetoksisilaani 14 f-Metakryylioksipropyyli- 0,08 tf-Hetakryylioksipropyyli- 4,5 o 7 triaetoksisilaani triaetoksisilaani 15 Vinyylitriaetoksisilaani 5,5 Vinyylitriaetoksisilaani 0,02 x 90 16 Vinyylitriaetoksisilaani 5,5 Vinyylitriaetoksisilaani 4,5 x 89 17 tf-Hetakryylioksipropyyli- 5,5 lt-Hetakryyliokeipropyyli- 0,02 x 89 triaetoksisilaani triaetoksisilaani 18 fr-Hetakryylioksipropyyli- 5,5 S-Hetakryylioksipropyyli- 4,5 x 88 triaetoksisilaani triaetoksisilaani *: 100 paino-osaa etyleenikopolyaeeriä kohti i2 86876
Samalla, kun keksintö on selitetty yksityiskohtaisesti ja viittauksella ominaisiin suoritusmuotoihin siitä, on alan ammattilaiselle ilmeistä, että siitä voidaan tehdä erilaisia muutoksia ja muunnelmia poikkeamatta sen hengestä ja ulottuvuudesta.
Claims (7)
1. Menetelmä silaanilla silloitettavan kopolymeeriseoksen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että radikaalipoly-meroidaan kopolymeroituvaa monomeeriseosta välillä 500. . . 4000 kg/cm2 (n. 49...392 MPa) olevassa paineessa, joka seos koostuu etyleenistä ja etyleenisesti tyydyttymättömästä silaaniyhdisteestä, joka valitaan vinyylitrimetoksisilaanin ja y--metak-ryylioksipropyylitrimetoksisilaanin joukosta, sekä valinnanvaraisesti korkeintaan 30 painoprosentista muita kopolymeroi-tuvia monomeereja, ja joka sisältää mainittua silaaniyhdis-tettä määränä 0, 1. . . 5 paino-%, kopolymeerin valmistamiseksi; sekoitetaan seosta, joka sisältää (A) 100 paino-osaa mainittua kopolymeeria, (B) 0,001...10 paino-osaa katalyyttiä etyleenisesti tyydytty-mättömän silaaniyhdisteen silanoliryhmien kondensoitumisen kiihdyttämiseksi; ja (C) 0,01...5 paino-osaa silaani yhdistettä, jossa on hydrolysoitavissa oleva orgaaninen ryhmä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointi suoritetaan radikaalipolymerointi-initiaattorin ja ketjunsiirtoaineen läsnäollessa.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se edelleen käsittää sekoitteen suulake-puristamisen ja suulakepuristeen saattamisen alttiiksi vedelle tai kosteudelle.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitusta tyydyttymättömästä silaaniyhdisteestä johdettujen yksiköiden pitoisuus kopolymee-rissa on 0, 3. . . 3 paino-%.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, mainittu silaani yhdiste, jossa on hydrolysoituva orgaaninen ryhmä, on vinyylitrimetoksisilaani, !> 86876 vinyylitrietoksisilaani tai Jf-metakryylioksipropyylitrimetok-sisilaani.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentin (C) määrä on 0,05... 3 paino-osaa komponentin (A) 100 paino-osaa kohti.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 1. . . 5 mukaisella menetelmällä valmistettu silaanilla silloitettava kopolymeeri-seos, tunnettu siitä, että se on muovatun tuotteen muodossa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3600485 | 1985-02-25 | ||
| JP60036004A JPH0615644B2 (ja) | 1985-02-25 | 1985-02-25 | シラン架橋性共重合体組成物 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI860795A0 FI860795A0 (fi) | 1986-02-24 |
| FI860795A FI860795A (fi) | 1986-08-26 |
| FI86876B true FI86876B (fi) | 1992-07-15 |
| FI86876C FI86876C (fi) | 1992-10-26 |
Family
ID=12457627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI860795A FI86876C (fi) | 1985-02-25 | 1986-02-24 | Med silan tvaerbindbar sampolymerblandning och foerfarande foer dess framstaellning |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4689369A (fi) |
| EP (1) | EP0193317B2 (fi) |
| JP (1) | JPH0615644B2 (fi) |
| DE (1) | DE3673837D1 (fi) |
| DK (1) | DK169078B1 (fi) |
| FI (1) | FI86876C (fi) |
| NO (1) | NO174813B (fi) |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0169536B1 (en) * | 1984-07-26 | 1994-05-18 | Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. | Curable polymer composition |
| EP0245938A3 (en) * | 1986-04-03 | 1987-11-25 | BP Chemicals Limited | Polymer composition |
| US4822864A (en) * | 1987-06-18 | 1989-04-18 | Ocular Technologies, Inc. | Gas permeable contact lens and method and materials for its manufacture |
| JP2609256B2 (ja) * | 1987-07-21 | 1997-05-14 | 鐘淵化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| CA1312166C (en) * | 1987-12-16 | 1992-12-29 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Polyolefin resin composition |
| KR920005671B1 (ko) * | 1987-12-16 | 1992-07-13 | 미쯔이도오아쯔가가꾸 가부시끼가이샤 | 함규소 폴리머의 제조방법 |
| GB8816657D0 (en) * | 1988-07-13 | 1988-08-17 | Bp Chem Int Ltd | Crosslinkable silyl polymer composition |
| GB8816658D0 (en) * | 1988-07-13 | 1988-08-17 | Bp Chem Int Ltd | Crosslinkable silyl polymer composition |
| JP2565753B2 (ja) * | 1988-09-19 | 1996-12-18 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン成形品 |
| SE462752B (sv) * | 1988-12-23 | 1990-08-27 | Neste Oy | Silanfoernaetningsbar polymerkomposition innehaallande en silanfoerening som motverkar foer tidig haerdning |
| US5204404A (en) * | 1989-03-21 | 1993-04-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased acrylic silane and polyurethane containing coating composition |
| EP0601219B1 (en) * | 1990-08-16 | 1997-09-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased acrylic silane and polyurethane containing coating composition |
| US5036139A (en) * | 1989-09-29 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hybrid acrylic star polymers with polysiloxane cores |
| US5004474A (en) * | 1989-11-28 | 1991-04-02 | Baxter International Inc. | Prosthetic anterior cruciate ligament design |
| SE465165B (sv) * | 1989-12-13 | 1991-08-05 | Neste Oy | Foernaetningsbar polymerkomposition innehaallande hydrolyserbara silangrupper och en syraanhydrid som katalysator |
| US5854356A (en) * | 1990-10-29 | 1998-12-29 | Neste Oy | Polymers for release films on surfaces containing pressure-sensitive adhesives |
| US5153382A (en) * | 1991-04-18 | 1992-10-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Extrusion of thermoplastic copolymers |
| US5338609A (en) * | 1991-10-30 | 1994-08-16 | Quantum Chemical Corporation | Fractional melt flow rate polymer powders and process for their preparation |
| DE4244517A1 (en) * | 1992-12-30 | 1993-05-19 | Kathrin Weise | Photochemical crosslinking of persistent silicon carbide ceramic precursors - by UV-irradiation of poly-silane(s) in presence of special bis:azide(s), e.g. 2,6-bis-(4-azido:benzylidene)-4-methyl-cyclohexanone |
| SE502171C2 (sv) * | 1993-12-20 | 1995-09-04 | Borealis Holding As | Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer |
| US5430091A (en) * | 1994-05-11 | 1995-07-04 | At Plastics Inc. | Moisture crosslinkable flame retardant compositions for cable applications |
| US5492760A (en) * | 1994-12-05 | 1996-02-20 | At Plastics Inc. | Water tree resistant, moisture curable insulation composition for power cables |
| SE504455C2 (sv) | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
| US6165387A (en) * | 1997-02-04 | 2000-12-26 | Borealis A/S | Composition for electric cables |
| SE9703798D0 (sv) | 1997-10-20 | 1997-10-20 | Borealis As | Electric cable and a method an composition for the production thereof |
| SE513362C2 (sv) | 1997-11-18 | 2000-09-04 | Borealis As | Förfarande för minskning av reaktornedsmutsning |
| SE9802087D0 (sv) | 1998-06-12 | 1998-06-12 | Borealis Polymers Oy | An insulating composition for communication cables |
| SE9802386D0 (sv) | 1998-07-03 | 1998-07-03 | Borealis As | Composition for elektric cables |
| SE9804323D0 (sv) * | 1998-12-15 | 1998-12-15 | Borealis As | A power cable insulating layer, a process for the preparation thereof, and a composition therefor |
| SE9804407D0 (sv) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | Borealis Polymers Oy | A multimodal polymer composition |
| SE515726C2 (sv) | 1999-05-05 | 2001-10-01 | Borealis As | Elektrisk kabel |
| SE9901619D0 (sv) * | 1999-05-05 | 1999-05-05 | Borealis As | Elastomeric polymer composition |
| DE10016518B4 (de) * | 2000-04-03 | 2009-07-02 | Maschinenfabrik Niehoff Gmbh & Co Kg | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines isolierten Kabels |
| CN100481524C (zh) * | 2003-09-10 | 2009-04-22 | 大日本印刷株式会社 | 太阳能电池组件用填充材料层、太阳能电池组件 |
| EP1923404B1 (en) * | 2006-11-16 | 2009-10-14 | Borealis Technology Oy | Method for preparing an ethylene-silane copolymer |
| CN103122096B (zh) * | 2007-06-27 | 2017-04-12 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于挠性提高的电缆绝缘层的聚烯烃弹性体与硅烷共聚物的可交联共混物 |
| EP2075281A1 (en) * | 2007-12-03 | 2009-07-01 | Borealis Technology OY | Polyolefin composition comprising crosslinkable polyolefin with silane groups, silanol condensation catalyst and silicon containing compound |
| EP2367878A1 (en) * | 2008-12-23 | 2011-09-28 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst system for moisture cure of ethylene-vinylsilane copolymers |
| WO2010130458A1 (en) * | 2009-05-14 | 2010-11-18 | Borealis Ag | Crosslinkable polyolefin composition comprising silane groups forming an acid or a base upon hydrolysation |
| ES2697528T3 (es) * | 2009-05-14 | 2019-01-24 | Borealis Ag | Composición de poliolefina reticulable que comprende grupos silano que forman un ácido o una base por hidrolización |
| DE102009028353A1 (de) * | 2009-08-07 | 2011-04-14 | Wacker Chemie Ag | Bindemittel auf der Basis von silangruppenhaltigen hochverzweigten Polyolefinen |
| EP2508558B1 (en) | 2011-04-07 | 2014-05-21 | Borealis AG | Silane crosslinkable polymer composition |
| EP2508566B1 (en) | 2011-04-07 | 2014-05-28 | Borealis AG | Silane crosslinkable polymer composition |
| EP2738774A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-04 | Borealis AG | A cable construction |
| EP2746296B1 (en) | 2012-12-21 | 2016-03-02 | Borealis AG | Process for making a cross-linked polyethylene article |
| PL3182422T3 (pl) | 2015-12-18 | 2020-01-31 | Borealis Ag | Sposób wytwarzania kabla energetycznego i kabel energetyczny otrzymywany według sposobu |
| EP3182418A1 (en) | 2015-12-18 | 2017-06-21 | Borealis AG | A cable jacket composition, cable jacket and a cable, e.g. a power cable or a communication cable |
| CN108359038B (zh) * | 2017-01-26 | 2020-10-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯与端烯基硅烷/硅氧烷的共聚方法 |
| KR20210090663A (ko) | 2018-11-12 | 2021-07-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌 및 가수분해성 실란의 수분 가교성 공중합체 |
| CN113508156B (zh) | 2019-03-26 | 2024-05-03 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可快速湿固化的聚乙烯配制物 |
| CA3150251C (en) | 2019-09-06 | 2023-12-19 | Jari-Jussi Ruskeeniemi | Method for improving the storage stability and/or transport stability of a polymer |
| EP4023712A1 (en) | 2020-12-29 | 2022-07-06 | Borealis AG | Highly track resistant polyethylene compositions for wire and cable applications |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU633870A1 (ru) * | 1968-04-09 | 1978-11-25 | Институт Нефтехимического Синтеза Имени А.В.Топчиева | Способ получени эластомерных блок-сополимеров |
| US3764589A (en) * | 1970-12-30 | 1973-10-09 | Copolymer Rubber & Chem Corp | Alpha-olefin interpolymers formed with unsaturated organo silanes |
| US3776977A (en) * | 1971-06-18 | 1973-12-04 | Stauffer Chemical Co | Method of curing organic siloxane polymers and copolymers |
| US3865897A (en) * | 1973-08-03 | 1975-02-11 | Dow Corning | Method of blending polyolefins and polydiorganosiloxane gums and blends thereof |
| US4043953A (en) * | 1975-05-02 | 1977-08-23 | Ppg Industries, Inc. | Ambient temperature, moisture-curable acrylic-silane coating compositions having improved potlife |
| JPS591423B2 (ja) * | 1977-12-29 | 1984-01-12 | 鐘淵化学工業株式会社 | 室温硬化性組成物 |
| JPS559611A (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Cross-linkable polyethylene resin composition |
| US4157321A (en) * | 1978-07-18 | 1979-06-05 | Union Carbide Corporation | Stabilized polymeric organosilane compositions |
| JPS5566809A (en) * | 1978-11-13 | 1980-05-20 | Mitsubishi Petrochemical Co | Method of manufacturing crosslinked polyethylene resinncoated wire |
| CH631289A5 (fr) * | 1979-04-03 | 1982-07-30 | Maillefer Sa | Procede de fabrication d'un conducteur electrique, isole par un revetement en matiere plastique reticulee, et conducteur electrique isole obtenu selon le procede. |
| JPS5648944A (en) * | 1979-09-17 | 1981-05-02 | Mitsubishi Petrochemical Co | Bridged polyethylene hollow molding vessel |
| JPS57153004A (en) * | 1981-03-19 | 1982-09-21 | Nippon Oil Co Ltd | Production of silane-crosslinked polyolefin |
| JPS57207632A (en) * | 1981-06-16 | 1982-12-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Crosslinkable polyethylene resin composition |
| JPS608345A (ja) * | 1983-06-28 | 1985-01-17 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-02-25 JP JP60036004A patent/JPH0615644B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-02-05 US US06/826,301 patent/US4689369A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-14 DE DE8686301046T patent/DE3673837D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-14 EP EP86301046A patent/EP0193317B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-21 NO NO860651A patent/NO174813B/no unknown
- 1986-02-24 DK DK084686A patent/DK169078B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-02-24 FI FI860795A patent/FI86876C/fi not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-02-27 US US07/316,525 patent/US4983675A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0193317B1 (en) | 1990-09-05 |
| US4983675A (en) | 1991-01-08 |
| JPS61195141A (ja) | 1986-08-29 |
| FI86876C (fi) | 1992-10-26 |
| EP0193317A3 (en) | 1987-11-11 |
| EP0193317B2 (en) | 1993-01-27 |
| US4689369A (en) | 1987-08-25 |
| DE3673837D1 (de) | 1990-10-11 |
| NO174813B (no) | 1994-04-05 |
| DK84686D0 (da) | 1986-02-24 |
| FI860795A0 (fi) | 1986-02-24 |
| DK169078B1 (da) | 1994-08-08 |
| JPH0615644B2 (ja) | 1994-03-02 |
| NO174813C (fi) | 1994-07-13 |
| NO860651L (no) | 1986-08-26 |
| FI860795A (fi) | 1986-08-26 |
| DK84686A (da) | 1986-08-26 |
| EP0193317A2 (en) | 1986-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI86876B (fi) | Med silan tvaerbindbar sampolymerblandning och foerfarande foer dess framstaellning. | |
| CN100443518C (zh) | 减轻聚丙烯熔融接枝过程中降解程度的方法 | |
| JPS6223777B2 (fi) | ||
| KR100523502B1 (ko) | 폴리올레핀과 폴리(에틸렌 옥시드)의 배합물 및 그의 제조 방법 | |
| JPS6114615B2 (fi) | ||
| JPH0593010A (ja) | 実質的に架橋していない無水マレイン酸変性エチレンポリマー及びその製造法 | |
| JP5659900B2 (ja) | 変性プロピレン重合体 | |
| EP1834987A1 (en) | Polypropylene composition with selective cross-linkable dispersed phase | |
| JP2009120846A (ja) | 架橋ポリエチレン管 | |
| CN105504170A (zh) | 一种高熔体强度聚丙烯的制备方法 | |
| JP5838575B2 (ja) | 変性プロピレン重合体の製造方法 | |
| WO1991009075A1 (en) | Cross-linkable polymer composition containing an acid anhydride as a silanol condensation catalyst | |
| CN1139608C (zh) | 聚烯烃塑料熔融接枝烯类单体的力化学方法 | |
| US6107405A (en) | Method of making grafted polyolefin compositions | |
| JPS6223778B2 (fi) | ||
| EP0932632A1 (en) | Polyolefins having greater than 5 percent 2-hydroxyethyl methacrylate grafted thereto | |
| JP2008075091A (ja) | 架橋ポリエチレン管 | |
| JPH05170938A (ja) | 架橋ポリエチレン樹脂フィルム | |
| JPS6215580B2 (fi) | ||
| JPH05174639A (ja) | 架橋ポリエチレン樹脂被覆電線・ケーブル | |
| GB2201677A (en) | Process for producing a shaped, extruded product from a crosslinkable polymeric composition | |
| JPH03134918A (ja) | 架橋ポリエチレン樹脂被覆電線の製造法 | |
| JPS6210121A (ja) | 電気絶縁用エチレン共重合物架橋体 | |
| JPS629257B2 (fi) | ||
| JPH05170828A (ja) | エチレン共重合体及びそれを含有する樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TC | Name/ company changed in patent |
Owner name: MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION |
|
| FG | Patent granted |
Owner name: MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION |
|
| MA | Patent expired |