ES2697528T3 - Composición de poliolefina reticulable que comprende grupos silano que forman un ácido o una base por hidrolización - Google Patents

Composición de poliolefina reticulable que comprende grupos silano que forman un ácido o una base por hidrolización Download PDF

Info

Publication number
ES2697528T3
ES2697528T3 ES09006546T ES09006546T ES2697528T3 ES 2697528 T3 ES2697528 T3 ES 2697528T3 ES 09006546 T ES09006546 T ES 09006546T ES 09006546 T ES09006546 T ES 09006546T ES 2697528 T3 ES2697528 T3 ES 2697528T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acid
base
acids
groups
hydrolysis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES09006546T
Other languages
English (en)
Inventor
Jan Roger Karlsson
Kristian Dahlen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis AG
Original Assignee
Borealis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis AG filed Critical Borealis AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2697528T3 publication Critical patent/ES2697528T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Composición de poliolefina que comprende (i) una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, y (ii) un compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base, en la que el ácido o la base que se forma tras la hidrólisis se seleccionan del grupo de ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos, ácidos fosforosos, ácidos de halógeno, oxoácidos, oximas, iminas y aminas, caracterizada por que el ácido o la base generan un contenido de gel, como mínimo, del 40% después de 40 horas en la prueba de reticulación a 90ºC, tal como se ha descrito en la memoria, en la que se añade el ácido o la base en una cantidad de 4,5 mmol/kg a un copolímero de etileno/viniltrimetoxisilano con un MFR2 = 2 g/10 min, una densidad de 923 g/cm3 y el 2% en peso de viniltrimetoxisilano y, a continuación, se reticula en un baño de agua a 90ºC.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición de poliolefina reticulable que comprende grupos silano que forman un ácido o una base por hidrolización
La presente invención se refiere a composiciones de poliolefina que comprenden una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, a la utilización de una poliolefina que contiene grupos silano hidrolizables o un compuesto no polimérico como catalizador de condensación de silanol, y a la utilización de un compuesto no polimérico que contiene grupos silano como un agente retardante de la reticulación prematura (“scorch”).
Es conocida la reticulación de poliolefinas mediante aditivos, ya que esto mejora varias de las propiedades de la poliolefina, tales como la resistencia mecánica y resistencia térmica química. La reticulación puede realizarse mediante condensación de grupos silanol contenidos en la poliolefina que se pueden obtener mediante hidrólisis de grupos silano. Se puede introducir un compuesto de silano como grupo reticulable en una poliolefina, por ejemplo, injertando el compuesto de silano en la poliolefina o mediante copolimerización de monómeros de olefina y monómeros que contienen grupos silano. Dichas técnicas son conocidas, por ejemplo, de los documentos US 4.413.066, US 4.297.310, US 4.351.876, US 4.397.981, US 4.446.283 y US 4.456.704. Los documentos EP1862492, EP1862501, EP1862500, US4689369, EP1849816 y US20080176981 dan a conocer composiciones de poliolefina que comprenden poliolefina reticulable con grupos silano.
Las composiciones de poliolefina se utilizan, en particular, para la producción de un alambre o cable, en particular, un cable de alta, media o baja tensión. Los cables de alimentación eléctrica para tensiones bajas, es decir, tensiones por debajo de 3 kV, habitualmente comprenden un conductor eléctrico que está recubierto con una capa aislante. Dichos cables de baja tensión también se denominan cables de un solo alambre. De manera opcional, dos o más de dichos cables de un solo alambre están rodeados por una capa de revestimiento más externa habitual, la camisa.
Un cable de alimentación de media tensión típico, utilizado habitualmente para tensiones de 3 kV a 36 kV, y un cable de alta tensión típico utilizado para tensiones superiores a 36 kV, comprenden uno o más conductores en el núcleo del cable que está rodeado por varias capas de materiales poliméricos, incluyendo una capa semiconductora interna, seguida de una capa aislante y, a continuación, una capa semiconductora externa. Estas capas normalmente están reticuladas. A estas capas se les pueden añadir capas adicionales, tales como una cinta metálica o un protector de alambre, y, por último, una capa de revestimiento más externa. Las capas del cable se basan en diferentes tipos de composiciones poliméricas. Como materiales aislantes, se utilizan principalmente poliolefinas reticuladas, tales como polietileno de baja densidad reticulado.
Como grupos silano hidrolizables en poliolefinas reticulables hoy en día se utilizan predominantemente grupos alcoxi. Para la reticulación de poliolefinas que contienen dichos grupos silano hidrolizables, debe utilizarse un catalizador de condensación de silanol. Los catalizadores convencionales son, por ejemplo, compuestos orgánicos con estaño, zinc, hierro, plomo o cobalto, tales como dilaurato de dibutil estaño (DBTDL). El procedimiento de reticulación puede llevarse a cabo, de manera ventajosa, en presencia de catalizadores de condensación de silanol de ácidos de Bronsted. A diferencia de los catalizadores orgánicos con metales convencionales, estos catalizadores permiten que la reticulación tenga lugar rápidamente a temperatura ambiente. Dichos catalizadores de condensación de silanol ácidos se dan a conocer, por ejemplo, en el documento WO 95/17463.
Sin embargo, es conocido que estos ácidos de Bronsted son ácidos relativamente fuertes, lo que da lugar a problemas de corrosión y a la interacción con mezclas madre (“masterbatch”) de colores y otros aditivos.
Además, es conocido que a fin de obtener un producto final homogéneo debe lograrse una buena mezcla de los componentes de la composición de poliolefina, lo cual normalmente se realiza mediante la combinación de la composición de poliolefina en una extrusora. Sin embargo, debido a la presencia de grupos silano reticulables en la composición y a la temperatura y presión elevadas en la extrusora, puede tener lugar una reticulación no deseada de la composición ya en la extrusora, lo que se conoce como "reticulación prematura".
Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es dar a conocer una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que se pueden reticular utilizando condiciones más suaves, por ejemplo, evitando la adición de ácidos fuertes a la composición, pero que todavía permite una rápida reticulación, de manera deseable, a temperatura ambiente y un alto grado de reticulación.
Un objetivo adicional de la presente invención es dar a conocer un compuesto para una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que reduce la reticulación no deseada, es decir, la reticulación prematura, durante la extrusión de la composición.
De manera sorprendente, se ha descubierto ahora que los objetivos anteriores se pueden lograr mediante la utilización de una composición de poliolefina en la que está presente un componente que contiene grupos silano hidrolizables, los cuales tras la hidrólisis forman un ácido o una base, tal como se define en las reivindicaciones que se acompañan.
Los grupos silano que están presentes en la composición y que forman un ácido o una base tras la hidrólisis experimentan hidrólisis más rápido que los grupos alcoxisilano utilizados habitualmente. De este modo, se obtiene una reticulación más rápida y fácil que permite condiciones más suaves durante la etapa de reticulación, por ejemplo, mediante la utilización de un ácido más débil o una base como un catalizador de condensación de silanol. Además, el ácido o la base que se forma tras la hidrólisis en las composiciones puede actuar por sí mismo como catalizador de condensación de silanol, de manera que puede minimizarse o incluso eliminarse la adición de un agente catalítico de condensación de silanol añadido por separado. Debido al hecho de que el catalizador solamente se "libera" tras la hidrólisis, se puede evitar o reducir una reticulación prematura no deseada.
En la composición, el compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base debido a la hidrólisis más rápida de dichos grupos silano, actúan como un agente retardante eficaz de la reticulación prematura.
Cabe indicar que en la prueba de reticulación a 90°C que se describe en más detalle en la sección de ejemplos a continuación, se ensaya el ácido o la base "libre", es decir, no el compuesto de silano. La prueba también puede servir para identificar sustituyentes adecuados para los compuestos de silano que tras la hidrólisis forman un ácido o una base.
De manera preferente, el ácido o la base que se forma en la composición tras la hidrólisis del compuesto que contiene grupos silano es un ácido o base de Bronsted.
Si se forma un ácido en la composición tras la hidrólisis del compuesto que contiene grupos silano, este ácido tiene, de manera preferente, un valor de pKa de 5 o menos, de manera más preferente, tiene un valor de pKa de 4 o menos y, de la manera más preferente, tiene un valor de pKa de 3 o menos.
Si se forma una base en la composición tras la hidrólisis del compuesto que contiene grupos silano, esta base tiene, de manera preferente, un valor de pKb de 10 o menos, de manera más preferente, tiene un valor de pKb de 5 o menos, de manera preferente, tiene un valor de pKb de 4 o menos.
El ácido o la base que se forma tras la hidrólisis se seleccionan, de manera preferente, del grupo de ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos, ácidos fosforosos, ácidos de halógeno, oxoácidos, oximas, iminas y aminas y, de manera más preferente, tras la hidrólisis se forma un ácido carboxílico.
La poliolefina reticulable de las composiciones de la presente invención comprende, de manera preferente, un polietileno que contiene grupos silano hidrolizables, de manera aún más preferente, consiste en el mismo.
De manera preferente, el ácido o la base genera un contenido de gel, como máximo, del 20%, de manera más preferente, como máximo, del 10% después de 1,5 horas en la prueba de reticulación a 90°C.
Además, de manera preferente, el ácido o la base generan un contenido de gel, como máximo, del 60%, de manera más preferente, como máximo, del 50% después de 5 horas en la prueba de reticulación a 90°C.
Para formar la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base, los grupos silano hidrolizables se pueden introducir en la poliolefina mediante copolimerización, por ejemplo, de monómeros de etileno con comonómeros que contienen grupos silano o mediante injerto, es decir, mediante modificación química del polímero mediante la adición de grupos silano principalmente en una reacción radicalaria. Ambas técnicas son bien conocidas en el sector.
De manera preferente, la poliolefina que contiene grupos silano se ha obtenido mediante copolimerización.
De manera preferente, se utiliza un compuesto de silano insaturado para la preparación de la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base, que están representados por la fórmula
R1SiR2R3 R4 (I)
en la que
R1 es un grupo hidrocarbilo no hidrolizable que comprende de 2 a 30 átomos de carbono, que comprende, además, como mínimo, un grupo insaturado, y que puede contener heteroátomos, de manera que grupos funcionales, tales como éster, amida, imida, éter, tioéter o amina pueden estar presentes en R1,
R2, R3 y R4 son residuos orgánicos que pueden ser iguales o diferentes entre sí, con la condición de que, como mínimo, uno de los mismos generará un ácido o una base tras la hidrólisis.
En la realización p12refe 3rente 4 en la q 1ue el ácido o la base q 1ue se forma tras la hidrólisis es un ác 2ido 3 carbo 4xílico, como mínimo, uno de R , R y R es un grupo aciloxi. De manera más preferente, uno o dos de R , R y R son grupos aciloxi y el resto de R2, R3 y R4 son otros grupos.
El grupo o grupos aciloxi se seleccionan, de manera preferente, del grupo que comprende grupos alcanoiloxi C1-50, alquenoiloxi C3-50, alquinoiloxi C3-50 y arenoiloxi C7-60, de manera más preferente, del grupo que comprende grupos alcanoiloxi C1-30, alquenoiloxi C3-30, alquinoiloxi C3-30 y arenoiloxi C7-40.
De manera aún más preferente, el grupo o grupos aciloxi se seleccionan del grupo que comprende grupos alcanoiloxi o alquenoiloxi C10-26, de manera más preferente, grupos alcanoiloxi C10-26.
Un ejemplo preferente para los compuestos de silano insaturados para la preparación de la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forma un ácido carboxílico es vinil dimetil octadecanoiloxi silano.
En la realización en la que el ácido o la base que se forma tras la hidrólisis es una base, de manera preferente, como mínimo, uno de R2, R3 y R4 es un grupo amino, de manera que se forma una amina. De manera más preferente, uno o dos de R2, R3 y R4 son grupos amino y el resto de R2, R3 y R4 son otros grupos.
Los sustituyentes en el átomo de N de los grupos amino se seleccionan, de manera preferente, del grupo que comprende grupos alquilo C1-C12, alquenilo C2-C12, alquinilo C2-C12 y arenilo C7 a C18, de manera más preferente, del grupo que comprende alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y arenilo C7 a C12.
Los ejemplos preferentes para los compuestos de silano insaturados para la preparación de la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman una amina son alil dimetil (diisopropil amino) silano y bis(dimetil amino) vinil metil silano.
En la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base, pueden estar presentes varios tipos de grupos silano hidrolizables, que incluyen dichos grupos silano hidrolizables, que, tras la hidrólisis, no forman un ácido o una base.
Sin embargo, es preferente que, como mínimo, el 0,1% en peso, de manera más preferente, como mínimo, el 0,5% en peso y, de la manera más preferente, como mínimo, el 1% en peso de los grupos silano presentes en la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base, sean dichos grupos silano que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base.
Además, es preferente que, como máximo, el 20% en peso, de manera más preferente, como máximo, el 15% en peso y, de la manera más preferente, como máximo el 10% en peso de los grupos silano presentes en la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base, sean dichos grupos silano que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base.
Si se utilizan otros compuestos de silano hidrolizables para la preparación de la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base, o para la preparación de otras poliolefinas con grupos silano hidrolizables, éstos se representan mediante la fórmula
CH2=CHSi(OA)3 (II)
en la que A es un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, de manera preferente, de 1 a 4 átomos de carbono.
Los compuestos más preferentes son vinil trimetoxi silano, vinil bismetoxietoxi silano, vinil trietoxi silano, gamma-(met)acriloxipropil trimetoxi silano y gamma(met)acriloxipropil trietoxi silano, o combinaciones de dos o más de los mismos.
La copolimerización de la olefina, por ejemplo, etileno, y el compuesto o compuestos de silano insaturados se puede llevar a cabo bajo cualquier condición adecuada dando lugar a la copolimerización de los dos monómeros.
La poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base contiene, de manera preferente, del 0,001% en peso al 15% en peso de monómeros que contienen grupos silano, de manera más preferente, del 0,01% en peso al 10% en peso y, de la manera más preferente, de 0,1% en peso al 5% en peso y, de la manera más preferente, del 0,1% en peso al 3% en peso.
La cantidad total de poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base en la composición es, como mínimo, del 25% en peso, de manera más preferente, como mínimo, del 50% en peso.
La composición, según la presente invención, comprende un compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base.
En la presente invención, la expresión "compuesto no polimérico" indica compuestos con 50 unidades de repetición o menos.
De manera preferente, el compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base, está representado mediante la fórmula
R1SiR2R3R4 (III)
en la que
R1, R2, R3 y R4 son residuos orgánicos que pueden ser los mismos o diferentes entre sí, con la condición de que, como mínimo, uno de los mismos generará un ácido o una base tras la hidrólisis.
De manera preferente, R1 es un grupo hidrocarbilo no hidrolizable con o sin saturación que comprende de 2 a 30 átomos de carbono y que puede contener heteroátomos, de manera que pueden estar presentes en R1 grupos funcionales, tales como éster, amida, imida, éter, tioéter o amina.
En la realización p'1refer 2ente 3 en la 4 que el ácido o la base que se forma tras la hidrólisis es un ácido carboxí 1lico, 2 com 3o mínimo, uno de R , R , R y R es un grupo aciloxi. De manera más preferente, uno, dos o tres de R , R , R y R4 son grupos aciloxi, y el resto de R1, R2, R3 y R4 son otros grupos.
El grupo o grupos aciloxi se seleccionan, de manera preferente, del grupo que comprende grupos alcanoiloxi C1-50, alquenoiloxi C3-50, alquinoiloxi C3-50 y arenoiloxi C7-60, de manera más preferente, del grupo que comprende grupos alcanoiloxi C1-30, alquenoiloxi C3-30, alquinoiloxi C3-30 y arenoiloxi C7-40.
De manera aún más preferente, el grupo o grupos aciloxi se seleccionan del grupo que comprende grupos alcanoiloxi o alquenoiloxi C10-26, de manera más preferente, grupos alcanoiloxi C10-26.
Los ejemplos preferentes para el compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido son octadecanoiloxi trimetil silano, acetoximetil dimetil acetoxi silano, bis(tricloro silil etil) benceno, t-butil difenil cloro silano, dibenciloxi diacetoxi silano, dibutoxi aluminoxi trietoxi silano, dibutil silil bis(trifluorometanosulfonato), octadecil dimetil cloro silano, trimetil silil bencenosulfonato, tris(trimetilsilil) fosfato, vinil metil diacetoxi silano.
En la realización en la que el ácido o la base que se forma tras la hidrólisis son una base, de manera preferente, como mínimo, uno de R1, R2, R3 y R4 es un grupo amino, de manera que se forma una amina. De manera más preferente, uno, dos o tres de R1, R2, R3 y R4 son grupos amino, y el resto de R1, R2, R3 y R4 son otros grupos. Los sustituyentes en el átomo de N de los grupos amino se seleccionan, de manera preferente, del grupo que comprende grupos alquilo C1-C12, alquenilo C2-C12, alquinilo C2-C12 y arenilo C7 a C18, de manera más preferente, del grupo que comprende grupos alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 y arenilo C7 a C12. Los ejemplos preferentes para el compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, formar una base son alil dimetil (diisopropil amino) silano, anilino trimetil silano, bis(dimetil amino) vinil metil silano, n-butil dimetil (dimetilamino) silano, (diisopropilamino) trimetil silano, octadecil dimetil (dimetilamino) silano y tris(dimetilamino) fenil silano.
De manera preferente, el compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base está presente en la composición en una cantidad del 0,001% en peso al 10% en peso, de manera más preferente, del 0,01% en peso al 5% en peso y, de la manera más preferente, del 0,5% en peso al 2,5% en peso.
La composición también comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables.
Esta poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables puede ser una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base, tal como se ha descrito en cualquier realización anterior.
La poliolefina reticulable en la composición también puede contener (sólo) grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, no forman un ácido o una base.
Por tanto, los compuestos de silano hidrolizables utilizados para la preparación de la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables se representan, de manera preferente, mediante la fórmula
CH2=CHSi(OA)3 (II)
en la que A es un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, de manera preferente, de 1 a 4 átomos de carbono.
Los compuestos más preferentes son vinil trimetoxi silano, vinil bismetoxietoxi silano, vinil trietoxi silano, gamma-(met)acriloxipropil trimetoxi silano y gamma(met)acriloxipropil trietoxi silano, o combinaciones de dos o más de los mismos.
La poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables se puede preparar mediante injerto o copolimerización en cualquier realización, tal como se ha descrito anteriormente, para la preparación de la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que forman un ácido o una base tras la hidrólisis.
La poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables contiene, de manera preferente, del 0,001% en peso al 15% en peso de monómeros que contienen grupos silano, de manera más preferente, del 0,01% en peso al 5% en peso y, de la manera más preferente, del 0,1% en peso al 3% en peso y, de la manera más preferente, del 0,1% en peso al 2% en peso.
La cantidad total de poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables en la composición es, como mínimo, del 25% en peso, de manera más preferente, como mínimo, del 50% en peso.
Las composiciones de poliolefina de la presente invención comprenden, de manera preferente, además, una poliolefina con grupos polares.
De manera preferente, los grupos polares se seleccionan entre grupos siloxano, amida, anhídrido, carboxílico, carbonilo, hidroxilo, éster y epoxi.
Los grupos polares pueden introducirse, por ejemplo, en el polímero mediante injerto de un polímero de etileno con un compuesto que contiene grupos polares, es decir, mediante modificación química de la poliolefina mediante adición de un compuesto que contiene grupos polares principalmente en una reacción radicalaria. El injerto se describe, por ejemplo, en los documentos US 3.646.155 y US 4.117.195.
Sin embargo, es preferente que dichos grupos polares se introduzcan en el polímero mediante copolimerización de monómeros olefínicos, incluyendo etileno, con comonómeros que contienen grupos polares.
Como ejemplos de comonómeros que tienen grupos polares se pueden mencionar los siguientes: (a) ésteres de carboxilato de vinilo, tales como acetato de vinilo y pivalato de vinilo, (b) (met)acrilatos, tales como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo y (met)acrilato de hidroxietilo, (c) ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados, tales como ácido (met)acrílico, ácido maleico y ácido fumárico, (d) derivados del ácido (met)acrílico, tales como (met)acrilonitrilo y amida (met)acrílica, y (e) éteres de vinilo, tales como vinil metil éter y vinil fenil éter.
Entre estos comonómeros, son preferentes los ésteres de vinilo de ácidos monocarboxílicos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, tales como acetato de vinilo, y (met)acrilatos de alcoholes que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, tales como (met)acrilato de metilo. Los comonómeros especialmente preferentes son acrilato de butilo, acrilato de etilo y acrilato de metilo. Se pueden utilizar combinados dos o más de dichos compuestos olefínicamente insaturados. La expresión "ácido (met)acrílico" pretende abarcar tanto el ácido acrílico como el ácido metacrílico. De manera preferente, las unidades monoméricas que contienen grupos polares se seleccionan del grupo de los acrilatos.
La cantidad de unidades monoméricas que contienen grupos polares en la poliolefina es, de manera preferente, del 40% en peso o menos, de manera más preferente, del 35% en peso o menos y, de manera aún más preferente, de entre el 1% en peso y el 20% en peso.
Además, de manera preferente, unidades monoméricas que contienen grupos polares están presentes en la poliolefina en una cantidad del 1% molar al 15% molar, de manera más preferente, del 3% molar al 10% molar y, de la manera más preferente, del 3,5% molar al 6% molar.
En una realización particularmente preferente, la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables en las composiciones de la presente invención al mismo tiempo también contiene los grupos polares en cualquiera de las realizaciones, tal como se ha descrito anteriormente en el presente documento, es decir, la poliolefina es un terpolímero que contiene tanto los grupos silano como los grupos polares.
Además, también las cantidades preferentes para los monómeros que contienen grupos silano y los monómeros que contienen grupos polares, tal como se ha descrito anteriormente, se aplican para el terpolímero.
Dichos terpolímeros se pueden producir mediante el injerto o, de manera preferente, mediante copolimerización de monómeros de olefina y monómeros insaturados que contienen grupos silano y grupos polares.
Si se utiliza dicho terpolímero que contiene tanto los grupos silano como los grupos polares en la composición de la presente invención, es preferente que constituya, como mínimo, el 80% en peso de la composición total, de manera más preferente, como mínimo, el 85% en peso y, de la manera más preferente, como mínimo, el 90% en peso. En la composición de poliolefina, según la presente invención, de manera preferente, no está presente catalizador de condensación de silanol añadido por separado diferente del ácido o la base que se forma tras la hidrólisis de los grupos silano hidrolizables.
Sin embargo, en general, puede estar presente dicho catalizador de condensación de silanol añadido por separado diferente del ácido o la base que se forma tras la hidrólisis de los grupos silano hidrolizables.
Si éste es el caso, es preferente que el catalizador de condensación de silanol añadido por separado esté presente en una cantidad del 0,0001% en peso al 6% en peso, de manera más preferente, del 0,001% en peso al 2% en peso y, de la manera más preferente, del 0,02% en peso al 0,5% en peso.
Los catalizadores de condensación de silanol convencionales son, por ejemplo, compuestos orgánicos de estaño, tales como dilaurato de dibutil estaño (DBTDL).
De manera preferente, se utiliza un catalizador de condensación de silanol ácido. Dichos catalizadores de condensación de silanol ácidos se dan a conocer, por ejemplo, en el documento WO 95/17463.
El catalizador de condensación de silanol de la composición de poliolefina, de manera preferente, es un ácido de Bronsted, es decir, es una sustancia que actúa como un donador de protones.
Los ácidos de Bronsted pueden comprender ácidos inorgánicos, tales como ácido sulfúrico y ácido clorhídrico, y ácidos orgánicos, tales como ácido cítrico, ácido esteárico, ácido acético, ácido sulfónico y ácidos alcanoicos como ácido dodecanoico, o un precursor de cualquiera de los compuestos mencionados.
De manera preferente, el ácido de Bronsted es un ácido sulfónico, de manera más preferente, un ácido sulfónico orgánico.
De manera aún más preferente, el ácido de Bronsted es un ácido sulfónico orgánico que comprende 10 átomos de C o más, de manera más preferente, 12 átomos de C o más y, de la manera más preferente, 14 átomos de C o más, comprendiendo el ácido sulfónico, además, como mínimo, un grupo aromático que puede ser, por ejemplo, un grupo benceno, naftaleno, fenantreno o antraceno. En el ácido sulfónico orgánico pueden estar presentes uno, dos o más grupos ácido sulfónico, y el grupo o grupos ácido sulfónico pueden estar unidos a un grupo no aromático o, de manera preferente, a un grupo aromático, del ácido sulfónico orgánico.
De manera más preferente, el ácido sulfónico orgánico aromático comprende el elemento estructural:
Ar(SOsH)x (IV)
siendo Ar un grupo arilo que puede estar sustituido o no sustituido, y siendo x, como mínimo, 1.
El catalizador de condensación de silanol de ácido sulfónico orgánico aromático puede comprender la unidad estructural, según la fórmula (IV), una o varias veces, por ejemplo, dos o tres veces. Por ejemplo, dos unidades estructurales, según la fórmula (IV), pueden estar unidas entre sí a través de un grupo puente, tal como un grupo alquileno.
De manera preferente, Ar es un grupo arilo que está sustituido, como mínimo, con un grupo hidrocarbilo C4 a C30, de manera más preferente, un grupo alquilo C4 a C30.
El grupo arilo Ar, de manera preferente, es un grupo fenilo, un grupo naftaleno o un grupo aromático que comprende tres anillos fusionados, tales como fenantreno y antraceno.
De manera preferente, en la fórmula (IV), x es 1, 2 o 3 y, de manera más preferente, x es 1 o 2.
Además, de manera preferente, el compuesto utilizado como catalizador de condensación de silanol de ácido sulfónico orgánico aromático tiene de 10 a 200 átomos de C, de manera más preferente, de 14 a 100 átomos de C.
En una realización preferente, Ar es un grupo arilo sustituido con hidrocarbilo y el compuesto total que contiene de 14 a 28 átomos de carbono y, de manera aún más preferente, el grupo Ar es un anillo de benceno o naftaleno sustituido con hidrocarbilo, conteniendo el radical o radicales hidrocarbilo de 8 a 20 de átomos de carbono en el caso del benceno y de 4 a 18 átomos en el caso del naftaleno.
Es más preferente que el radical hidrocarbilo sea un sustituyente alquilo que tiene de 10 a 18 átomos de carbono y, de manera aún más preferente, que el sustituyente alquilo contenga 12 átomos de carbono y se selecciona entre dodecilo y tetrapropilo. Debido a la disponibilidad comercial, lo más preferente es que el grupo arilo sea un grupo benceno sustituido con un sustituyente alquilo que contiene 12 átomos de carbono.
Los compuestos actualmente más preferentes son ácido dodecilbencenosulfónico y ácido tetrapropilbencenosulfónico.
El catalizador de condensación de silanol también puede ser precursor del compuesto de ácido sulfónico, incluyendo todas sus realizaciones preferentes mencionadas, es decir, un compuesto que se convierte mediante hidrólisis en dicho compuesto. Dicho precursor es, por ejemplo, el anhídrido de ácido de un compuesto de ácido sulfónico o un ácido sulfónico que se ha provisto de un grupo protector hidrolizable, tal como, por ejemplo, un grupo acetilo, que puede eliminarse mediante hidrólisis.
En una segunda realización preferente, el catalizador de ácido sulfónico se selecciona entre los descritos en los documentos EP 1309631 y EP 1309632, a saber,
a) un compuesto seleccionado del grupo de
(i) un ácido naftaleno monosulfónico alquilado sustituido con de 1 a 4 grupos alquilo, en el que cada grupo alquilo es un alquilo lineal o ramificado con de 5 a 40 carbonos, siendo cada grupo alquilo el mismo o diferente y en el que el número total de carbonos en los grupos alquilo está en el intervalo de 20 a 80 átomos de carbono;
(ii) un ácido arilalquilo sulfónico, en el que el arilo es fenilo o naftilo y está sustituido con de 1 a 4 grupos alquilo, en el que cada grupo alquilo es un alquilo lineal o ramificado con de 5 a 40 átomos de carbono, siendo cada grupo alquilo el mismo o diferente y en el que el número total de carbonos en los grupos alquilo está en el intervalo de 12 a 80;
(iii) un derivado de (i) o (ii) seleccionado del grupo que comprende un anhídrido, un éster, un acetilato, un éster bloqueado con epoxi y una sal de amina de los mismos que es hidrolizable al correspondiente ácido alquil naftaleno monosulfónico o el ácido arilalquilo sulfónico;
(iv) una sal metálica de (i) o (ii), en la que el ion metálico se selecciona del grupo que comprende cobre, aluminio, estaño y zinc; y
b) un compuesto seleccionado del grupo de
(i) un ácido aril disulfónico alquilado seleccionado del grupo que comprende la estructura (V):
Figure imgf000008_0001
y la estructura (VI):
Figure imgf000008_0002
en la que cada uno de R1 y R2 es el mismo o diferente y es un grupo alquilo lineal o ramificado con de 6 a 16 carbonos, y es de 0 a 3, z es de 0 a 3, con la condición de que y z es de 1 a 4, n es de 0 a 3, X es un resto divalente seleccionado del grupo que comprende -C(R3)(R4)-, en el que cada uno de R3 y R4 es H o, independientemente, un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 carbonos y n es 1; -C(=O)-, en el que n es 1; -S-, en el que n es de 1 a 3 y -S(O)2-, en el que n es 1; y
(ii) un derivado de (i) seleccionado del grupo que comprende los anhídridos, ésteres, ésteres de ácido sulfónico bloqueados con epoxi, acetilatos y sales de amina de los mismos, que es uno hidrolizable al ácido aril disulfónico alquilado,
junto con todas las realizaciones preferentes de los ácidos sulfónicos descritos en las patentes europeas mencionadas.
Las composiciones de poliolefina, según la presente invención, pueden contener, además, diversos aditivos, tales como termoplásticos miscibles, antioxidantes, estabilizadores adicionales, por ejemplo, retardantes de arborescencia acuosa, retardantes de la reticulación prematura, lubricantes, cargas, agentes colorantes y agentes espumantes. La cantidad total de aditivos es, en general, del 0,3% en peso al 10% en peso, de manera preferente, del 1% en peso al 7% en peso, de manera más preferente, del 1% en peso al 5% en peso.
Como antioxidante, se utiliza, de manera preferente, un compuesto o una mezcla de dichos compuestos, que es neutro o ácido, debe comprender un grupo fenol estéricamente impedido o grupos alifáticos con azufre. Dichos compuestos se dan a conocer en el documento EP 1254923 como antioxidantes particularmente adecuados para la estabilización de poliolefinas que contienen grupos silano hidrolizables, los cuales se reticulan con un catalizador de condensación de silanol, en particular un catalizador de condensación de silanol ácido. En el documento W02005003199A1 se dan a conocer otros antioxidantes preferentes.
De manera preferente, el antioxidante está presente en la composición en una cantidad del 0,01% en peso al 3% en peso, de manera más preferente, del 0,05% en peso al 2% en peso y, de la manera más preferente, del 0,08% en peso al 1,5% en peso.
El compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base, o el catalizador de condensación de silanol, si está presente, habitualmente se añaden a la poliolefina que contiene grupos silano mediante la combinación del polímero con la denominada mezcla madre, en la que el catalizador, y, de manera opcional, aditivos adicionales, están contenidos en una matriz de polímero, por ejemplo, poliolefina, en forma concentrada.
El polímero de la matriz es, de manera preferente, una poliolefina, de manera más preferente, un polietileno, que puede ser un homopolímero o un copolímero de etileno, por ejemplo, polietileno de baja densidad, o un copolímero de polietileno-acrilato de metilo, polietileno-acrilato de etilo o polietileno-acrilato de butilo, que contiene del 1% en peso al 50% en peso del acrilato, y mezclas de los mismos.
Además, de manera preferente, la mezcla madre también contiene algunos o todos los aditivos, por ejemplo, los estabilizadores.
Es preferente que la cantidad de los estabilizadores contenidos en la mezcla madre sea de hasta el 10% en peso. La mezcla madre, de manera preferente, se combina con el polímero que contiene grupos silano en una cantidad del 1% en peso al 10% en peso, de manera más preferente, del 2% en peso al 8% en peso.
La combinación se puede llevar a cabo mediante cualquier procedimiento de combinación conocido, incluyendo la extrusión del producto final con una extrusora de husillo o una amasadora.
Un cable de media o alta tensión habitualmente comprende uno o más conductores en un núcleo del cable, una capa semiconductora interna, seguida por una capa aislante y, a continuación, una capa semiconductora externa, en el que, como mínimo, una de estas capas, de manera preferente, la capa aislante, comprende la composición de poliolefina, tal como se ha descrito anteriormente.
Las capas aislantes para cables de alimentación de media o alta tensión tienen, en general, un grosor, como mínimo, de 2 mm, habitualmente, como mínimo, de 2,3 mm, y el grosor aumenta al aumentar la tensión para la que el cable está diseñado.
Además de las capas semiconductoras y aislantes, pueden estar presentes capas adicionales en cables de media o alta tensión, tales como una cinta metálica o protector de alambre, y, por último, una capa de revestimiento más externa.
Habitualmente, el cable se fabrica mediante coextrusión de las diferentes capas sobre el núcleo conductor. A continuación, se realiza la reticulación mediante curado por humedad, en la que los grupos silano se hidrolizan bajo la influencia de agua o vapor, dando lugar a la separación del alcohol y la formación de grupos silanol, que, a continuación, se reticulan en una reacción de condensación, en la que el agua se separa.
Habitualmente, el curado por humedad se realiza en una sauna o baño de agua a temperaturas de 70°C a 100°C.
La presente invención se refiere a la utilización de una composición de poliolefina en cualquiera de las realizaciones descritas anteriormente para la fabricación de una capa de un cable.
Además, la presente invención se refiere a la utilización de una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base en cualquiera de las realizaciones descritas anteriormente, en forma hidrolizada como un catalizador de condensación de silanol, y a la utilización de un compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base en cualquiera de las realizaciones descritas anteriormente, en forma hidrolizada como catalizador de condensación de silanol.
Adicionalmente, la presente invención se refiere a la utilización de un compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base en cualquiera de las realizaciones descritas anteriormente, en forma hidrolizada como agente retardante de la reticulación prematura.
La presente invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos.
Ejemplos
1. Procedimientos de medición
a) Prueba de reticulación a 90°C
En esta prueba, se analiza el rendimiento de un ácido o una base para la reticulación de grupos silanol de una forma estandarizada.
El polímero reticulable a utilizar en la prueba es un copolímero de etileno y viniltrimetoxisilano que se ha obtenido mediante copolimerización o mediante injerto. La cantidad de viniltrimetoxisilano en el copolímero es del 2% en peso, el copolímero tiene un MFR2 (2,16 kg/190°C) de 2 g/10 min y una densidad de 923 g/cm3
Se formó una composición reticulable mediante la adición a este copolímero del ácido o la base a ensayar en una cantidad de 4,5 mmol/kg.
Esto se realiza en forma de mezcla de una mezcla madre que consiste en LDPE y 16 mmol de ácido/base por kg con el polímero reticulable, de manera que se obtiene una cantidad de 4,5 mmol de ácido/base por kg de la composición de polímero.
A continuación, se extruye una cinta a partir de esta composición. A continuación, la cinta con 1,7 mm de grosor se reticula a una temperatura de 90°C en un baño de agua.
El grado de reticulación de la composición se mide mediante la extracción con decalina, según la norma ASTM D 2765-1, con la excepción de que después de la extracción con decalina durante 6 horas, la extracción continuó otra hora en decalina pura en ebullición.
b) Índice de fluidez
El índice de fluidez (MFR) se determina según la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. El MFR para polímeros de etileno se determina a 190°C y puede determinarse a diferentes cargas, tales como 2,16 kg (MFR2) o 21,6 kg (MFR21).
2. Ejemplo
Se ensayó ácido octadecanoico "libre" según la prueba de reticulación a 90°C, tal como se ha descrito anteriormente.
Además, se analizó el rendimiento de octadecanoiloxi trimetilsilano de una manera análoga, tal como se indica a continuación:
A un copolímero reticulable de etileno y viniltrimetoxisilano (cantidad de viniltrimetoxisilano del 2% en peso, MFR2 (2,16 kg/190°C) 2 g/10 min, densidad 923 g/cm3) se añadió octadecanoiloxi trimetilsilano.
El compuesto de silano se añadió en forma de una mezcla madre de LDPE que consistía en 16 mmol de compuesto de silano por kg de mezcla madre.
La mezcla madre se añadió en tal cantidad que la cantidad de compuesto de silano en la composición final fue de 4,5 mmol por kg de polímero. Se extruyó una cinta (1,7 mm de grosor) y, a continuación, se reticuló a una temperatura de 90°C en un baño de agua.
El grado de reticulación de la composición se midió mediante la extracción con decalina, según la norma ASTM D 2765-1, excepto que, después de la extracción con decalina durante 6 horas, la extracción continuó durante 1 h en decalina pura en ebullición. En la tabla 1 se muestra el grado de reticulación obtenido con ácido octadecanoico "libre" y con octadecanoiloxi trimetilsilano.
Tabla 1:
Figure imgf000011_0001
Este resultado muestra que el acilsilano actúa como un secuestrador de agua y produce ácido octadecanoico al reaccionar con el agua, que, a continuación, actúa como catalizador de condensación de silanol. El grado de reticulación final es el mismo que con el ácido octadecanoico. El retraso en la reacción también muestra que el efecto retardante de la reticulación prematura al utilizar octadecanoiloxi trimetil silano es sustancial.

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Composición de poliolefina que comprende
(i) una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, y
(ii) un compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base,
en la que el ácido o la base que se forma tras la hidrólisis se seleccionan del grupo de ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos, ácidos fosforosos, ácidos de halógeno, oxoácidos, oximas, iminas y aminas,
caracterizada por que el ácido o la base generan un contenido de gel, como mínimo, del 40% después de 40 horas en la prueba de reticulación a 90°C, tal como se ha descrito en la memoria, en la que se añade el ácido o la base en una cantidad de 4,5 mmol/kg a un copolímero de etileno/viniltrimetoxisilano con un MFR2 = 2 g/10 min, una densidad de 923 g/cm3 y el 2% en peso de viniltrimetoxisilano y, a continuación, se reticula en un baño de agua a 90°C.
2. Composición de poliolefina, según la reivindicación 1, que comprende, además, una poliolefina con grupos polares.
3. Composición de poliolefina, según la reivindicación 1, en la que el ácido o la base que se forma tras la hidrólisis es un ácido carboxílico.
4. Composición de poliolefina, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables comprende un polietileno con grupos silano hidrolizables.
5. Composición de poliolefina, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que en la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, los grupos silano están presentes en una cantidad total del 0,001% en peso al 15% en peso.
6. Composición de poliolefina, según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en la que en la poliolefina con grupos polares, los grupos polares están presentes en una cantidad total del 40% en peso o menos.
7. Composición de poliolefina, según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, en la que la poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables contiene también grupos polares.
8. Composición de poliolefina, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un catalizador de condensación de silanol.
9. Artículo que comprende la composición de poliolefina, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
10. Utilización de una composición de poliolefina, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, para la fabricación de una capa de un cable.
11. Utilización de una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables, que, tras la hidrólisis forman un ácido o una base, en forma hidrolizada como catalizador de condensación de silanol, en la que el ácido o la base que se forma tras la hidrólisis se seleccionan del grupo de ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos, ácidos fosforosos, ácidos de halógeno, oxoácidos, oximas, iminas y aminas.
12. Utilización de un compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base, en forma hidrolizada como catalizador de condensación de silanol, en la que el ácido o la base que se forma tras la hidrólisis se seleccionan del grupo de ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos, ácidos fosforosos, ácidos de halógeno, oxoácidos, oximas, iminas y aminas.
13. Utilización de un compuesto no polimérico con grupos silano hidrolizables que, tras la hidrólisis, forman un ácido o una base como agente retardante de la reticulación prematura, en la que el ácido o la base que se forma tras la hidrólisis se seleccionan del grupo de ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos, ácidos fosforosos, ácidos de halógeno, oxoácidos, oximas, iminas y aminas.
ES09006546T 2009-05-14 2009-05-14 Composición de poliolefina reticulable que comprende grupos silano que forman un ácido o una base por hidrolización Active ES2697528T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09006546.7A EP2251365B1 (en) 2009-05-14 2009-05-14 Crosslinkable polyolefin composition comprising silane groups forming an acid or a base upon hydrolysation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2697528T3 true ES2697528T3 (es) 2019-01-24

Family

ID=40999880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09006546T Active ES2697528T3 (es) 2009-05-14 2009-05-14 Composición de poliolefina reticulable que comprende grupos silano que forman un ácido o una base por hidrolización

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2251365B1 (es)
ES (1) ES2697528T3 (es)
PL (1) PL2251365T3 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2472697T3 (es) * 2011-04-07 2014-07-02 Borealis Ag Composición de pol�mero reticulable de silano
PT2508566E (pt) * 2011-04-07 2014-07-09 Borealis Ag Composição de polímero de ligação cruzada com silano
EP2657284B1 (en) * 2012-04-27 2014-10-29 Borealis AG Additive masterbatch with a C3-C5 alpha-olefin homo- or copolymer comprised in the carrier
EP2690115B1 (en) * 2012-07-24 2018-02-21 Borealis AG Slow partial cross-linking polyolefin composition for improving disinfectant resistance of an article
US20170283566A1 (en) * 2014-09-18 2017-10-05 Borealis Ag Film with moderate crosslinking
WO2024110589A1 (en) 2022-11-23 2024-05-30 Borealis Ag Cable comprising layer of crosslinkable polyethylene composition with improved crosslinking speed

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794718Q (fr) 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
GB1526398A (en) 1974-12-06 1978-09-27 Maillefer Sa Manufacture of extruded products
JPS5476647A (en) * 1977-12-01 1979-06-19 Hitachi Cable Ltd Crosslinking of flame-retardant polyolefin and preparation of electrical wire insulated with crosslinked flame-retardant polyolefin
US4413066A (en) 1978-07-05 1983-11-01 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Crosslinkable polyethylene resin compositions
JPS5566809A (en) 1978-11-13 1980-05-20 Mitsubishi Petrochemical Co Method of manufacturing crosslinked polyethylene resinncoated wire
JPS5693542A (en) 1979-12-27 1981-07-29 Mitsubishi Petrochemical Co Bridged polyethylene resin laminated film or sheet
JPS5695940A (en) 1979-12-28 1981-08-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Ethylene polymer composition
JPS57207632A (en) 1981-06-16 1982-12-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Crosslinkable polyethylene resin composition
JPS5861129A (ja) 1981-10-08 1983-04-12 Sekisui Plastics Co Ltd 発泡体の製造法
JPS60139713A (ja) * 1983-12-28 1985-07-24 Fujikura Ltd 架橋ポリエチレン絶縁電線の製造方法
JPH0615644B2 (ja) * 1985-02-25 1994-03-02 三菱油化株式会社 シラン架橋性共重合体組成物
SE502171C2 (sv) 1993-12-20 1995-09-04 Borealis Holding As Polyetenkompatibla sulfonsyror som silanförnätningskatalysatorer
US6395837B1 (en) 2000-08-03 2002-05-28 King Industries, Inc. Alkylated aryl disulfonic acid catalysts for crosslinking polyethylene
EP1254923B1 (en) 2001-05-02 2006-08-30 Borealis Technology Oy Stabilization of cross-linked silane group containing polymers
MXPA05014218A (es) 2003-06-25 2006-03-13 Union Caribe Chemicals & Plast Composicion polimerica reticulable en humedo que contiene antioxidantes especiales.
WO2006101754A1 (en) * 2005-03-18 2006-09-28 Dow Global Technologies Inc. Moisture crosslinkable polymeric composition-improved heat aging performance
ES2309858T3 (es) * 2006-04-26 2008-12-16 Borealis Technology Oy Composicion de poliolefina reticulable que comprende un catalizador de condensacion de silanol de alto peso molecular.
ATE526362T1 (de) * 2006-05-30 2011-10-15 Borealis Tech Oy Eine siliciumverbindung als verarbeitungshilfsmittel für polyolefinzusammensetzungen, die vernetzbare polyolefine mit hydrolisierbaren silangruppen enthalten
ATE446983T1 (de) * 2006-05-30 2009-11-15 Borealis Tech Oy Eine silicon enthaltende verbindung als trocknungsmittel für polyolefinzusammensetzungen
ES2370651T3 (es) * 2006-05-30 2011-12-21 Borealis Technology Oy Utilización de un compuesto que contiene silicio como ayudante para el procesado y como agente para la lisura de la superficie en una composición de poliolefina que comprende poliolefina reticulable con grupos silano y un catalizador de condensación de silanol.

Also Published As

Publication number Publication date
PL2251365T3 (pl) 2019-09-30
EP2251365A1 (en) 2010-11-17
EP2251365B1 (en) 2018-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2697528T3 (es) Composición de poliolefina reticulable que comprende grupos silano que forman un ácido o una base por hidrolización
ES2649542T3 (es) Mezclas poliméricas
ES2439095T3 (es) Conducto fabricado de una composición de polietileno a alta presión reticulable
PT1916672E (pt) Cabo distribuidor de corrente, flexível com resistência à arborescência melhorada
BR112016029741B1 (pt) Composição polimérica reticulável com silano, condutor revestido e processo para a preparação de uma composição polimérica reticulável com silano
BR112015004926B1 (pt) composição polimérica e composição
BR112015028377B1 (pt) Composiqao polimerica reticulavel
ES2328866T3 (es) Composicion de poliolefina reticulable que comprende dihidrocarbil estaño como catalizador de condensacion de silanol.
US8846844B2 (en) Crosslinkable polyolefin composition comprising silane groups forming an acid or a base upon hydrolysation
ES2377779T3 (es) Composición polimérica retardadora de llama que comprende un copolímero de etileno con unidades de anhídrido maleico como agente de acoplamiento
BR112019015641B1 (pt) Composição de copolímero de etileno-alfa-olefina e fosfato de trialila
US11355261B2 (en) Curable semiconducting composition
US20100267869A1 (en) Uv stabilization of a cross-linkable polyolefin composition comprising an acidic silanol condensation catalyst
BR112019015629B1 (pt) Composição de copolímero de etileno curável por peróxido, método para produzir uma composição de copolímero de etileno curável por peróxido, produto de copolímero de etileno/alfa-olefina reticulado, artigo fabricado,condutor revestido e método de conduzir eletricidade
ES2217783T3 (es) Composicion para cables electricos.
BRPI0712455B1 (pt) Uso de um composto contendo silício como agente de secagem de uma composição de poliolefina contendo grupos silano hidrolisáveis
BR112016021942B1 (pt) Composição polimérica reticulável, artigo reticulado e condutor revestido
BR112014004371B1 (pt) Cabos compreendendo um polímero reticulável com silano e seus processos de produção
JP2021516710A (ja) ポリオレフィンおよびポリビニルピロリドン配合物
TWI663200B (zh) 阻燃性樹脂組成物、使用此組成物之金屬電纜及光纖電纜以及成形品
ES2950898T3 (es) Composición polimérica que comprende una poliolefina reticulable con grupos silano hidrolizables y catalizador
CA2850131C (en) Halogen-free propylene-based insulation and conductor coated with same
KR20190137891A (ko) 폴리에틸렌 배합 조성물
EP2363267B1 (en) Cross-linkable polyolefin composition comprising two types of silane groups
JP3947678B2 (ja) 接着性エチレン系樹脂組成物、その製造方法及びそれから得られる押出成形品