BR112014004371B1

BR112014004371B1 - Cabos compreendendo um polímero reticulável com silano e seus processos de produção

Info

Publication number: BR112014004371B1
Application number: BR112014004371-0A
Authority: BR
Inventors: Kristian Dahlen
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2011-08-26
Filing date: 2012-08-24
Publication date: 2020-09-24
Also published as: EP2562209A1; US20140329090A1; CN103764740A; EP2562209B1; EA201490412A1; KR102001108B1; KR20140060322A; EA031015B1; BR112014004371A2; WO2013030126A2; US11527337B2; CN103764740B; WO2013030126A3; ES2787508T3; PL2562209T3

Abstract

composição de polímero reticulável com silano. a presente invenção refere-se a uma composição de polímero reticulável compreendendo (a) uma poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis e um composto catalisador de condensação de silanol, bem como a um artigo, preferencialmente um cabo, da mesma. além disso é proporcionada a utilização do composto catalisador de condensação de silanol para reticulação de um artigo, preferencialmente uma camada de um cabo.

Description

CABOS COMPREENDENDO UM POLÍMERO RETICULÁVEL COM SILANO E SEUS PROCESSOS DE PRODUÇÃO

[001] A presente invenção refere-se a uma composição de polímero compreendendo uma poliolefina carregando grupamentos de si-lano hidrolisáveis e um catalisador de condensação de silanol, a uma utilização da composição para produção de um artigo, preferencialmente um cabo, a um processo de preparação de um artigo, preferencialmente um cabo, compreendendo a referida composição de polímero, o processo incluindo a etapa de reticulação com silano do artigo, preferencialmente do cabo, a um artigo, preferencialmente um cabo, compreendendo a referida composição e a um artigo reticulado com silano, preferencialmente a um cabo reticulado com silano, compreendendo a referida composição de polímero a qual é reticulada com silano.

[002] Em aplicações de fios e cabos (W&C), um cabo típico compreende um condutor circundado por uma ou mais camadas de materiais poliméricos. Os cabos são comumente produzidos por extrusão das camadas sobre um condutor. Uma ou mais das camadas referidas são frequentemente reticuladas de modo a aumentar, entre outros, a resistência a deformação em temperaturas elevadas, bem como a resistência mecânica e/ou a resistência química, da uma ou mais camadas do cabo.

[003] Reticulação dos polímeros pode ser realizada, por exemplo, por reação de radicais livres usando irradiação ou usando agente de reticulação o qual é um agente gerador de radicais livres; ou através de grupamentos de silano hidrolisáveis presentes no polímero usando um catalisador de condensação na presença de água.

[004] Cabo de força é definido como sendo um cabo que transfere energia operando em qualquer nível de voltagem. A voltagem apli-cada ao cabo de força pode ser alternada (AC), direta (DC) ou transitória (impulso). Além disso, os cabos de força são tipicamente indicados de acordo com seu nível de voltagem de operação, por exemplo, um cabo de força de baixa voltagem (LV), um cabo de força de média voltagem (MV), um cabo de força de alta voltagem (HV) ou um cabo de força de extra alta voltagem (EHV), cujos termos são de conhecimento geral. Cabo de força é definido como sendo um cabo que transfere energia operando em qualquer nível de voltagem, tipicamente operando em voltagem maior do que 100 V. Cabo de força de baixa voltagem (LV) tipicamente opera em voltagens de abaixo de 3 kV. Cabos de força de média voltagem e de alta voltagem operam em maiores níveis de voltagem e em aplicações diferentes dos cabos de baixa voltagem. Um típico cabo de força de média voltagem (MV), geralmente opera em voltagens de 3 a 36 kV, e um típico cabo de força de alta voltagem (HV), em voltagens maiores do que 36 kV. Cabo de força de extra alta voltagem (EHV) opera em voltagens as quais são ainda maiores do que as tipicamente usadas para aplicações de cabo de força de alta voltagem. Cabo de força de baixa voltagem (LV) e em algumas modalidades cabos de força de média voltagem (MV) geralmente compreendem um condutor elétrico o qual é revestido com uma camada iso-lante. Tipicamente cabos de força de média voltagem e de alta voltagem compreendem um condutor circundado no mínimo por uma camada semicondutora interna, uma camada isolante e uma camada semicondutora externa, nesta ordem.

[005] Materiais curados com silano são usados atualmente essencialmente como camada isolante em cabos de baixa voltagem e como camada isolante e semicondutora em cabos de média voltagem e em alguma extensão também para cabos de alta voltagem.

[006] No caso da composição de polímero ser reticulável através de grupamentos de silano hidrolisáveis, então os grupamentos de sila-no hidrolisáveis podem ser introduzidos no polímero por copolimeriza-ção de um monômero, por exemplo, uma olefina, junto com um como-nômero contendo grupamento de silano ou por enxertação de composto contendo grupamentos de silano em um polímero. Enxertação é uma modificação química do polímero por adição de composto contendo grupamentos de silano geralmente em uma reação de radicais. Os comonômeros e compostos contendo grupamentos de silano são de conhecimento geral na área e por exemplo, estão disponíveis comercialmente. Os grupamentos de silano hidrolisáveis tipicamente são em seguida reticulados por hidrólise e subsequente condensação na presença de um catalisador de condensação de silanol e H2O em uma maneira conhecida na arte. Técnicas de reticulação com silano são conhecidas e estão descritas, por exemplo, na Patente dos Estados Unidos No. US 4.413.066, na Patente dos Estados Unidos No. US 4.297.310, na Patente dos Estados Unidos No. US 4.351.876, na Patente dos Estados Unidos No. US 4.397.981, na Patente dos Estados Unidos No. US 4.446.283 e na Patente dos Estados Unidos No. US 4.456.704.

[007] Para reticulação de poliolefinas contendo grupamentos de silano hidrolisáveis, deve ser usado um catalisador de condensação de silanol. Catalisadores convencionais são, por exemplo, compostos orgânicos de estanho, zinco, ferro, chumbo ou cobalto tais como dibutil estanho dilaurato (DBTDL).

[008] No entanto, é de conhecimento geral que DBTDL tem um impacto negativo sobre o meio ambiente natural quando os produtos reticulados, tais como cabos, são instalados no solo. Além do mais, também é um material perigoso de se trabalhar.

[009] O documento de patente No. CA50288 descreve catalisadores de Ti para cura de polímeros epóxi-funcionalizados. O documento de patente britânico No. GB1377737 descreve enxertação de uma poliolefina por radiação UV com composto de silano. A poliolefina enxertada é em seguida reticulada com um carboxílato de metal, éster de titânio ou quelato de titânio. O catalisador usado nos exemplos é dibu-tilestanho laurato. Não é mencionada utilização em aplicações de fios e cabos (W&C). O documento de patente internacional No. WO2007032885 descreve catalisadores de estanho para aplicações de reticulação de fios e cabos.

[0010] É portanto um objetivo da presente invenção proporcionar um catalisador de condensação de silanol adicional para uma composição de polímero compreendendo uma poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis, a qual evita as desvantagens de DBTDL, isto é, a qual é mais ambientalmente amigável e menos perigosa de se trabalhar.

Descrição da invenção

[0011] Foi agora surpreendentemente descoberto que os objetivos acima podem ser atingidos com um novo tipo de catalisador de condensação de silanol o qual é altamente vantajoso para reticulação com silano de uma composição de polímero e artigos da mesma, preferencialmente uma camada de um cabo.

[0012] Por conseguinte, a presente invenção proporciona uma composição de polímero a qual compreende
a. uma poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis e
b. um composto catalisador de condensação de silanol de
fórmula (I):
Me+n(OCR1=CR2-(C=O)R3)mR4s (I),
em que
Me é um metal selecionado entre um grupo 2 a 14 da Tabela Periódica dos Elementos (de acordo com a nomenclatura IUPAC de química inorgânica de 1989);
n é um número de oxidação inteiro 1 a 6; preferencialmente
1 a 4;
m é um inteiro entre 1 a 6; preferencialmente 1 a 4; s é um inteiro entre 0 a 5; preferencialmente 0 a 3; em que m+s = n cujo n é o número de oxidação inteiro 1 a 6 acima; preferencialmente 1 a 4;

[0013] cada R1 de modo independente é H; um grupamento hidro-carbil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; ou um grupamento funcional;

[0014] cada R2 de modo independente é H; um grupamento hidro-carbil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; ou um grupamento funcional;

[0015] cada R3 de modo independente é H; um grupamento hidro-carbil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; ou um grupamento funcional;

[0016] ou quaisquer dois de R1, R2 e R3 formam junto com o átomo ao qual estão anexados um sistema de anel; e

[0017] cada R4 de modo independente é um grupamento hidrocar-bil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opci-onalmente contém um ou mais heteroátomos; um grupamento hidroli-sável a um ácido de Bronsted; =O; ou um átomo de halogênio.

[0018] O composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (I) (b) é catalisador mais ambientalmetne amigável comparado, por exemplo, com catalisadores à base de estanho. O composto de fórmula (I) também tem eficiência de reticulação inesperadamente boa, expressa, por exemplo, como propriedades de configuração a quente ou teor de gel conforme definido abaixo segundo Métodos de determinação. O composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (I) (b) surpreendentemente pode ser usado como catalisador de reticu-lação em quantidades industrialmente adequadas para a produção de artigos reticulados, preferencialmente camadas de cabo com as rigorosas propriedades mecânicas requeridas para um cabo de força. A composição de polímero reticulado da invenção também tem boas propriedades elétricas na área de fios de cabos.

[0019] A composição de polímero da invenção conforme definido acima ou abaixo também é referida concisamente aqui, neste requerimento de patente, como "composição de polímero". Quanto aos componentes da composição de polímero, a poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis (a) também é referida concisamente aqui, neste requerimento de patente, como "poliolefina (a)" e o composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (I) (b) também é referido concisamente aqui, neste requerimento de patente, como "catalisador (b)", "composto de fórmula (I)" ou "composto (I)".

[0020] Além disso, o catalisador (b) pode estar presente na composição de polímero antes ou depois da formação do artigo modelado, preferencialmente uma camada de cabo.

[0021] O artigo preferencial é um cabo. O termo "cabo" significa cabos e fios.

[0022] O cabo preferencial compreende um condutor circundado por no mínimo uma camada a qual é selecionada entre uma camada isolante, uma camada semicondutora ou uma camada de revestimento (jacketing).

[0023] Mais preferencialmente, a no mínimo uma camada referida é uma camada isolante.

[0024] Cabo ainda mais preferencial é um cabo de força compreendendo um condutor circundado no mínimo por uma camada semicondutora interna, uma camada isolante e uma camada semicondutora externa, em que no mínimo uma camada, preferencialmente no mínimo a camada isolante ou no mínimo uma da camada semicondutora interna e externa, preferencialmente no mínimo a camada isolante, compreende, preferencialmente consiste de, a composição de polímero a qual compreende

a. uma poliolefina carregando grupamentos de silano hi-drolisáveis e
b. um composto catalisador de condensação de silanol, em que o catalisador de condensação de silanol (b) é o composto de fórmula (I) conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações.

[0025] Naturalmente, a composição de polímero pode compreender dois ou mais catalisadores (b).

[0026] O artigo, o qual é preferencialmente o cabo, é reticulável e é subsequentemente reticulado antes do uso final. "Reticulável" significa que a composição de polímero pode ser reticulada com silano usando o catalisador (b) antes do artigo, preferencialmente do cabo, ser usado na aplicação final do mesmo.

[0027] A invenção adicionalmente proporciona uma utilização de um composto de fórmula (I) conforme definido acima ou abaixo para reticulação de uma poliolefina (a) conforme definido acima ou abaixo, mais preferencialmente para reticulação de um artigo, preferencialmente no mínimo uma camada de um cabo, compreendendo a referida poliolefina (a).

[0028] Além disso é proporcionado um artigo, preferencialmente um cabo, compreendendo a referida composição de polímero, bem como o processo de produção do mesmo. Preferencialmente o artigo, preferencialmente no mínimo uma camada do cabo preferencial, compreendendo a composição de polímero é reticulado com silano.

[0029] As seguintes modalidades preferenciais, propriedades e subgrupos da poliolefina (a) e do composto de fórmula (I), da composição de polímero e do artigo, preferencialmente cabo, são de modo independente generalizáveis de modo que podem ser usadas em qualquer ordem ou combinação para definir adicionalmente as modalidades preferenciais da composição de polímero e do artigo, preferencialmente do cabo, da invenção. Além disso, a menos que determinado de modo diverso, é evidente que as descrições dadas da poliolefina (a) se aplicam à poliolefina antes de reticulação opcional.

Composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (I) (b) (=composto de fórmula (I))

[0030] Catalisador (b) é um composto orgânico conforme definido acima, abaixo ou na reivindicações o qual catalisa a reticulação de grupamentos de silano através de hidrólise e reação de condensação subsequente na presença do referido catalisador (b).

[0031] Sem limitação a qualquer teoria, acredita-se que o grupamento -OCR1=CR2-(C=O)R3 dos compostos (I) seja um sistema de ligação dupla conjugado, por meio do qual a ligação covalente pode ser deslocalizada, isto é,

[0032] Nos compostos (I), um grupamento hidrocarbil pode ser li-near, ramificado ou cíclico ou uma mistura de grupamentos cíclico e lineares ou ramificados. A fim de que não restem quaisquer dúvidas, o termo "hidrocarbil" usado aqui, neste requerimento de patente, não significa grupamentos cíclicos aromáticos conforme é evidente a partir das definições usadas aqui, neste requerimento de patente, isto é, grupamentos cíclicos aromáticos são definidos como hidrocarbil aromático. A expressão "parcialmente insaturada" significa que a porção pode compreender uma ou mais ligações duplas ou triplas e inclui radicais alquenila compreendendo no mínimo uma ligação dupla e radicais alquinila compreendendo no mínimo uma ligação tripla. No caso de "hidrocarbil cíclico parcialmente insaturado" pode haver uma ou mais ligações duplas nos sistemas de anéis significando que o anel é não-aromático para diferenciar as porções de anéis "parcialmente in-saturados" referidas de "anéis aromáticos" tais como radicais fenila ou piridila.

[0033] A expressão "monocíclico" inclui sistemas de anéis mono-cíclicos, tais como ciclopentil, ciclohexil, cicloheptil ou fenila. A expressão "multicíclico" significa aqui, neste requerimento de patente, sistemas de anéis fundidos, incluindo os anéis bicíclicos, tais como naftil.

[0034] O termo "opcional" no composto (I) significa "pode estar presente ou não", por exemplo, "opcionalmente substituído" cobre as possibilidades de que um substituinte esteja presente ou não esteja presente. O termo "não substituído" naturalmente significa que nenhum substituinte está presente.

[0035] Cada um dos subgrupos preferenciais dos substituintes abaixo são generalizáveis e podem ser combinados em qualquer combinação nos compostos de fórmula (I):

[0036] Além do mais, o "um ou mais heteroátomos" opcionais os quais podem estar presentes em qualquer um dos substituintes, como porçõoes nos substituintes ou no sistema de anel formado por dois substituintes na fórmula (I) acima conforme definido acima ou abaixo são de modo independente selecionados entre N, O, P ou S, preferencialmente N, O ou S, mais preferencialmente N ou O, o mais preferencialmente entre O. N, P ou S podem estar presentes como óxidos, tais como SO2. A posição do um ou mais heteroátomos não é limitada. O substituinte hidrocarbil referido o qual contém um ou mais heteroátomos pode ser, por exemplo, encadeado à espinha dorsal do composto (I) através de um heteroátomo, ou o substituinte hidrocarbil referido pode ser interrompido por um ou mais heteroátomos. Por exemplo, N ou O, preferencialmente O, caso presente no substituinte hidrocarbil, pode interromper a porção hidrocarbil do composto (I) (por exemplo, estar presente como -NX-, em que X denota H ou um grupamento hidrocarbil conforme definido acima ou abaixo, ou como -O-), ou o substituinte hidrocarbil é encadeado à espinha dorsal do composto (I) através do átomo de N ou O, preferencialmente através do átomo de O, isto é, o substituinte hidrocarbil é -N=Z, -NH-Z, -N(Z)2, ou -O-Z; em que cada porção Z denota de modo independente o resto do substituinte hidrocarbil referido diferente de H (o qual pode adicionalmente conter um ou mais heteroátomos, tais como O, interrompendo o grupamento hidrocarbil). Observa-se aqui, neste requerimento de patente, que o hidrocarbil contendo um ou mais heteroátomos são frequentemente denominados em química orgânica (por exemplo, conforme no sistema de nomenclatura IUPAC de conhecimento geral) de acordo com sua funcionalidade, por exemplo, as hidrocarbilas contendo N e O acima são definidas como aminas ou iminas (aqui, neste requerimento de patente, contendo no mínimo uma porção hidrocarbil) e, respectivamente, éteres ou por exemplo, grupamentos alcóxi ou alquilalcóxi). No entanto, aqui, neste requerimento de patente, os heteroátomos interrompendo o substituinte hidrocarbil ou ligando o substituinte hidrocarbil à espinha dorsal do composto são incluídos intencionalmente sob o significado de "grupamento hidrocarbil" para enfatizar que deve haver no mínimo uma porção hidrocarbil presentes em semelhantes substituintes hidrocarbil do composto (I).

[0037] Quando presente, o grupamento hidrocarbil saturado ou parcialmente insaturado opcionalmente substituído, o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos, conforme definido acima ou abaixo como substituinte R1, R2, R3 ou R4 dos compostos (I), é mais preferencialmente

(i) um grupamento hidrocarbil linear ou ramificado, saturado ou parcialmente insaturado, opcionalmente substituído;
(ii) um grupamento hidrocarbil linear ou ramificado, saturado ou parcialmente insaturado, opcionalmente substituído o qual carrega uma porção hidrocarbil cíclica saturada ou parcialmente insatura-da ou um grupamento hidrocarbil linear ou ramificado, saturado ou parcialmente insaturado, opcionalmente substituído o qual carrega uma porção hidrocarbil aromática; preferencialmente um grupamento hidrocarbil linear ou ramificado, saturado ou parcialmente insaturado, opcionalmente substituído o qual carrega uma porção hidrocarbil cíclica saturada ou parcialmente insaturada; ou
(iii) um grupamento hidrocarbil cíclico saturado ou parcialmente insaturado, opcionalmente substituído. Preferencialmente, quando presente, o sistema de anel acima (iii) ou a porção hidrocarbil cíclica saturada ou parcialmente insaturada no hidrocarbil acima (ii) contém de 5 a 15 átomos no anel, e mais preferencialmente é sistema de anel hidrocarbil mono ou multicíclico saturado ou parcialmente insaturado o qual tem 5 a 12 átomos de carbono e o qual pode conter um ou mais heteroátomos conforme definido acima, mais preferencialmente um sistema de anel hidrocarbil mono ou multicíclico saturado ou parcialmente insaturado opcionalmente substituído com 5 a 12 átomos no anel, ainda mais preferencialmente um anel hidrocarbil monocíclico saturado ou parcialmente insaturado com 5 a 7 átomos no anel o qual pode conter heteroátomos.

[0038] Cada uma das opções (i), (ii) e (iii) acima como grupamento hidrocarbil saturado ou parcialmente insaturado opcionalmente substituído pode conter de modo independente um ou mais heteroátomos conforme definido acima, preferencialmente um ou dois, o qual é/os quais são preferencialmente de modo independente selecionados entre átomo de O ou de N, preferencialmente átomo de O.

[0039] Quando presente, o grupamento hidrocarbil aromático opcionalmente substituído conforme definido acima como substituinte R1, R2, R3 ou R4 ou como porção hidrocarbil aromática no hidrocarbil acima (ii) dos compostos (I), é mais preferencialmente um aril mono ou multicíclico o qual tem 6 a 12 átomos no anel e o qual pode conter um ou mais heteroátomos conforme definido acima, mais preferencialmente um aril mono ou multicíclico com átomos de carbono no anel, mais preferencialmente uma porção fenila. O grupamento hidrocarbil aromático pode opcionalmente carregar um ou mais substituintes e caso presente, então preferencialmente carrega um grupamento funcional conforme definido abaixo ou um grupamento hidrocarbil linear ou ramificado, saturado ou parcialmente insaturado, opcionalmente substituído (i) conforme definido acima.

[0040] Quando no composto (I) quaisquer dois de R1, R2 e R3 junto com o átomo ao que estão anexados para formar um sistema de anel substituído ou não substituído conforme definido acima, então o sistema de anel é preferencialmente anel saturado, parcialmente insatura-do ou aromático, o qual é opcionalmente fundido com um ou mais anéis diversos, em que o referido anel e o sistema de anel fundido opcional opcionalmente contém adicionalmente um ou mais heteroáto-mos e pode ser opcionalmente substituído. Preferencialmente um sistema de anel semelhante contém de 5 a 15 átomos no anel, mais pre-ferencialmente é sistema de anel mono ou multicíclico, saturado, parcialmente insaturado ou aromático, substituído ou não substituído o qual tem 5 a 12 átomos no anel, preferencialmente com 5 a 10 átomos no anel, mais preferencialmente sistema de anel monocíclico, saturado, parcialmente insaturado ou aromático, substituído ou não substituído com 5 a 7 átomos no anel o qual é opcionalmente fundido com outro sistema de anel, e o qual pode conter um ou mais heteroátomos conforme definido acima ou abaixo.

[0041] Além do mais, qualquer um do grupamento hidrocarbil saturado ou parcialmente insaturado, linear ou ramificado "opcionalmente substituído" (i), qualquer um do grupamento hidrocarbil cíclico saturado ou parcialmente insaturado "opcionalmente substituído" como um substituinte de acordo com a opção de hidrocarbil (iii) ou como uma porção em um substituinte hidrocarbil de acordo com a opção de hidrocarbil (ii); qualquer um do hidrocarbil aromático "opcionalmente substituído" como um substituinte ou como uma porção na opção de hidrocarbil (ii); ou qualquer um do sistema de anel "opcionalmente substituído" formado por quaisquer dois de R1, R2 ou R3, de compostos I, incluindo os subgrupos preferenciais dos mesmos, conforme definido acima ou abaixo, é substituído, então o "um ou mais substituin-tes opcionais" são preferencialmente selecionados entre um "grupamento funcional", cuja expressão é de conhecimento geral e significa um grupamento pendente, por exemplo, um substituinte encadeado a um anel fenila. O número do um ou mais grupamentos funcionais opcionais é preferencialmente 1 a 4, preferencialmente 1 a 3, mais preferencialmente entre 1 ou 2. É preferencial que o um ou mais grupamentos funcionais opcionais sejam selecionados de modo independente entre qualquer um dos seguintes grupamentos -OH, -NH2, =NH, nitro, tiol, tioC1-12alquila, CN ou halogênio, tais como -F, -Cl, -Br ou -I , -COR’, -CONR’2, -COOR’, em que cada R’ é de modo independente H ou (C1-C12)alquila.

[0042] Além disso, o grupamento hidrocarbil cíclico saturado ou parcialmente insaturado como um substituinte de acordo com a opção de hidrocarbil (iii) ou como uma porção em um substituinte hidrocarbil de acordo com a opção de hidrocarbil (ii); o hidrocarbil aromático como um substituinte ou como uma porção na opção de hidrocarbil (ii); ou os sistema de anel formado por quaisquer dois de R1, R2 ou R3, dos compostos (I), incluindo os subgrupos preferenciais dos mesmos abaixo, conforme definido acima ou abaixo, pode, adicionalmente ou alternativamente a um grupamento funcional como o substituinte "opcional", carregar um grupamento hidrocarbil linear ou ramificado, saturado ou parcialmente insaturado, opcionalmente substituído (i) conforme definido acima ou abaixo como o referido substituinte "opcional", o qual é mais preferencialmente um grupamento (C1-C20)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupamento (C1-C12)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramificado; ou quaisquer misturas dos referidos grupamentos funcional e hidrocarbila.

[0043] Observa-se que o "grupamento funcional" como o substituinte "opcional" é diferente de qualquer substituinte "hidrocarbil contendo heteroátomo" do composto (I).

[0044] Os compostos (I) como o composto catalisador (b) estão disponíveis como um produto comercial ou podem ser produzidos de acordo com ou de modo análogo a alguns processos documentados na literatura de química.

[0045] Mais preferencialmente, um subgrupo preferencial de compostos (I) de fórmula Me+n(OCR1=CR2-(C=O)R3)mR4s (I), conforme definido acima, são referidos aqui, neste requerimento de patente, como os compostos de fórmula (Ia), os quais são compostos de fórmula (I), em que:
Me é um metal selecionado entre um grupo 3 a 14, preferencialmente entre o período 3 a 6, preferencialmente entre o período 4 ou 5, de um grupo 4 a 14, preferencialmente de um grupo 4 a 12, da Tabela Periódica dos Elementos (de acordo com a nomenclatura IUPAC de química inorgânica de 1989);
n é um inteiro 2 a 4, preferencialmente 2 ou 4;
m é 1 a 3, preferencialmente 1 ou 2, mais preferencialmente 2;
s é um inteiro 0 a 3, preferencialmente 0, 1 ou 2, mais preferencialmente 0 ou 2; m+s = n;

[0046] cada R1 de modo independente é H; um grupamento hidro-carbil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; ou um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos;

[0047] cada R2 de modo independente é H; um grupamento hidro-carbil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; ou um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos;

[0048] cada R3 de modo independente é H; um grupamento hidro-carbil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; ou um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; e

[0049] cada R4 de modo independente é um grupamento hidrocar-bil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos; um grupamento hidrolisável a ácido de Bronsted; =O; ou um halogênio selecionado entre F, Cl, Br ou I.

[0050] Subgrupo mais preferencial do subgrupo específico (Ia) acima de compostos (I) de fórmula Me+n(OCR1=CR2-(C=O)R3)mR4s (I), conforme definido acima, são referidos aqui, neste requerimento de patente, como os compostos de fórmula (Ib), os quais são compostos de fórmula (Ia), em que:
Me é um metal selecionado entre o período 4 a 6, preferencialmente o período 4 ou 5, mais preferencialmente o período 4, de um grupo 3 a 12 da Tabela Periódica dos Elementos (de acordo com a nomenclatura IUPAC de química inorgânica de 1989);
n é um inteiro 2 a 4, preferencialmente 2 ou 4;
m é 1 a 3, preferencialmente 1 ou 2, mais preferencialmente 2;
s é um inteiro 0 a 3, preferencialmente 0, 1 ou 2, mais preferencialmente 0 ou 2; m+s = n;

[0051] cada R1 de modo independente é H; ou

[0052] -Xw-R1', em que X é um heteroátomo conforme definido acima, preferencialmente N, O, P ou S, mais preferencialmente N ou O, ainda mais preferencialmente O; w é 0 ou w é 1; e R1' é grupamento hidrocarbil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações, ou um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações;

[0053] cada R2 de modo independente é H; ou

[0054] -Xw-R1', em que X é um heteroátomo conforme definido acima, preferencialmente N, O, P ou S, mais preferencialmente N ou O, ainda mais preferencialmente O; w é 0 ou w é 1; e R1' é grupamento hidrocarbil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações, ou um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações;

[0055] cada R3 de modo independente é H; ou

[0056] -Xw-R1', em que X é um heteroátomo conforme definido acima, preferencialmente N, O, P ou S, mais preferencialmente N ou O, ainda mais preferencialmente O; w é 0 ou w é 1; e R1' é grupamento hidrocarbil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações, ou um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações; e

[0057] cada R4 de modo independente é

[0058] - -Xw-R1', em que X é um heteroátomo conforme definido acima, preferencialmente N, O, P ou S, mais preferencialmente N ou O, ainda mais preferencialmente O; w é 0 ou w é 1; e R1' é grupamento hidrocarbil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações, ou um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações;

[0059] - um grupamento hidrolisável a ácido de Bronsted o qual é selecionado entre -Y-R2; Y é preferencialmente -OC(=O)-, -C(=O)-O-C(=O)-, -NR5C(=O)-, -OC(=O)NR5-, -OC(=O)O-, -NR5C(=O)OU-, -C(=O)NC(=O)-, -OS(=O)2-, -OP(=O)2-, -NR5S(=O)2-, -OS(=O)2NR5-, -SC(=O)-, -OPR6(=O)O-, -OP(=O)(OR6)O-, ou -OPR6(=O)OP(=O)(OR2)O-, em que cada R5 de modo independente é H ou um grupamento hidrocarbil linear, preferencialmente grupamento (C1-C8)alquila, mais preferencialmente R5 é H; e cada R6 de modo independente é H ou R2 conforme definido abaixo; e cada R2 de modo independente é grupamento hidrocarbil saturado ou parcialmente insa-turado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações; ou um grupamento hidrocarbil aromático substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos conforme definido acima, abaixo ou nas reivindicações;
- =O;
ou
-um halogênio selecionado entre Cl.

[0060] Grupamento hidrocarbil saturado ou parcialmente insatura-do substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos como porção R1 de substituintes R1 a R3 e como porções R1 ou R2 de substituinte R2 de compostos (I) incluindo os subgrupos preferenciais de compostos (Ia) e (Ib) do mesmo

[0061] são cada um de modo independente selecionados

[0062] - entre um grupamento hidrocarbil linear ou ramificado opcionalmente substituído (i) conforme definido acima; o qual é preferencialmente um grupamento (C1-C50)alquila linear ou ramificado opcionalmente substituído, um grupamento (C2-C50)alquenila linear ou ramificado opcionalmente substituído ou um grupamento (C2-C30)alquinila linear ou ramificado opcionalmente substituído; mais preferencialmente um grupamento (C1-C50)alquila linear ou ramificado, preferencialmente um grupamento (C1-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupamento (C1-C20)alquila linear ou ramificado;

[0063] - entre um grupamento linear ou ramificado (C1-C20)alquila(O-(C1-C20)alquila)p, (C1-C20)alquila(O-(C1-C20)alquenila)p ou (C1-C20)alquila-O(C1-C20)alquila)e(C1-C20)alquenila)f, em que cada p é de modo independente 1, 2 ou 3, cada e é de modo independente 0, 1 ou 2 e cada f é de modo independente 0, 1 ou 2; o qual é preferencialmente um grupamento linear ou ramificado (C1-C12)alquila(O-(C1-C12)alquila)p ou (C1-C12)alquila(O-(C1-C12)alquenila)p, em que cada p é de modo independente 1 ou 2; ou

[0064] - entre um grupamento aril mono ou multicíclico opcionalmente substituído o qual tem 6 a 12 átomos no anel e o qual pode conter um ou mais heteroátomos conforme definido acima, preferencialmente o referido grupamento aril mono ou multicíclico opcionalmente substituído é um grupamento aril mono ou multicíclico opcionalmente substituído com átomos de carbono no anel, mais preferencialmente um grupamento fenila opcionalmente substituído.

[0065] O grupamento hidrocarbil aromático como o referido R1 ou R2 é opcionalmente, e preferencialmente, substituído com 1 a 4, preferencialmente 1 ou 2, mais preferencialmente 1, substituinte(s), os quais são cada um de modo independente selecionados entre um grupamento hidrocarbil linear ou ramificado, saturado ou parcialmente in-saturado, opcionalmente substituído conforme definido acima, preferencialmente entre um grupamento (C1-C50) alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C30) alquila linear ou ramificado, ainda mais preferencialmente um grupamento (C1-C20)alquila linear ou ramificado.

[0066] Subgrupo ainda mais preferencial do subgrupo específico (Ib) acima de compostos (I) de fórmula Me+n(OCR1=CR2-(C=O)R3)mR4s (I), conforme definido acima, são referidos aqui, neste requerimento de patente, como os compostos de fórmula (Ic),
Me+n(OCR1=CH-C(C=O)R3)mR4s (Ic),
em que Me é um metal selecionado entre o período 4 de um grupo 3 a 12 da Tabela Periódica dos Elementos (de acordo com a nomenclatura IUPAC de química inorgânica de 1989); n é 2 ou 4;
m é 2; s é 0 ou 2; m+s = n;

[0067] cada R1 de modo independente é -Xw-R1', em que X é um heteroátomo conforme definido acima ou abaixo, preferencialmente N, O, P ou S, mais preferencialmente N ou O, ainda mais preferencialmente O; w é 0 ou 1, preferencialmente 0; e R1' porção é selecionada entre um grupamento (C1-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupamento (C1-C20)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C12)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramificado;

[0068] cada R3 de modo independente é -Xw-R1', em que X é um heteroátomo conforme definido acima ou abaixo, preferencialmente N, O, P ou S, mais preferencialmente N ou O, ainda mais preferencialmente O; w é 0 ou 1, preferencialmente 0; e a porção R1' é selecionada entre um grupamento (C1-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupamento (C1-C20)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C12)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramificado; e

[0069] cada R4 de modo independente é selecionado entre

[0070] - -Xw-R1', em que X é um heteroátomo conforme definido acima ou abaixo, preferencialmente N, O, P ou S, mais preferencialmente N ou O, ainda mais preferencialmente O; w é 0 ou 1; e a porção R1 é selecionada

[0071] - entre um grupamento (C1-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupamento (C1-C20)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupamento (C1-C12)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramificado; ou

[0072] - entre um grupamento linear ou ramificado (C1- C20)alquila(O-(C1-C20)alquila)p, (C1-C20)alquila(O-(C1- C20)alquenila)p ou (C1-C20)alquila-O(C1-C20)alquila)e(C1- C20)alquenila)f, em que cada p é de modo independente 1, 2 ou 3, cada e é de modo independente 0, 1 ou 2 e cada f é de modo independente 0, 1 ou 2; preferencialmente um grupamento linear ou ramificado (C1-C12)alquila(O-(C1-C12)alquila)p ou (C1-C12)alquila(O-(C1- C12)alquenila)p, mais preferencialmente um grupamento linear ou ramificado (C1-C6)alquila(O-(C1-C6)alquila)p ou (C1-C6)alquila(O-(C1-C6)alquenila)p, em que cada p é de modo independente 1 ou 2;

[0073] mais preferencialmente a porção R1' é selecionada

[0074] - entre um grupamento (C1-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C20)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C12)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramificado;

[0075] - um grupamento hidrolisável a um ácido de Bronsted o qual é selecionado

[0076] - entre -OC(=O)-R2, -OP(=O)2-R2, -OPR6(=O)OP(=O)(O-R2)2 (em que R6 é conforme definido acima, preferencialmente H), -OP(=O)(OR6)O-R2 (em que R6 é conforme definido acima, preferencialmente R2 conforme definido acima ou abaixo) ou -OS(=O)2-R2; e a porção R2 é selecionada de modo independente

[0077] - entre um grupamento hidrocarbil saturado ou parcialmente insaturado substituído ou não substituído o qual opcionalmente contém um ou mais heteroátomos conforme definido acima, preferencialmente entre um grupamento hidrocarbil linear ou ramificado opcionalmente substituído; preferencialmente entre um grupamento (C1-C50)alquila linear ou ramificado opcionalmente substituído, um grupamento (C2-C50)alquenila linear ou ramificado opcionalmente substituído ou um grupamento (C2-C30)alquinila linear ou ramificado opcionalmente substituído; mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C50)alquila linear ou ramificado, ainda mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C30)alquila linear ou ramificado, ainda mais preferencialmente entre (C1-C20)alquila linear ou ramificado; ou

[0078] - entre um grupamento aril mono ou multicíclico opcionalmente substituído o qual tem 6 a 12 átomos no anel e o qual pode conter um ou mais heteroátomos conforme definido acima, mais preferencialmente entre um grupamento aril mono ou multicíclico opcionalmente substituído com átomos de carbono no anel, mais preferencialmente entre um grupamento fenila opcionalmente substituído ou um grupamento naftil, mais preferencialmente entre um grupamento fenila, e em que o grupamento hidrocarbil aromático é preferencialmente substituído com 1 a 4, preferencialmente 1 ou 2, mais preferencialmente 1, substituinte(s), os quais são cada um de modo independente selecionados entre grupamento hidrocarbil saturado ou parcialmente insatu-rado, linear ou ramificado conforme definido acima, preferencialmente o substituinte opcional é selecionado entre alguns grupamentos (C1-C50)alquila linear ou ramificado, preferencialmente entre grupamentos (C1-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre grupamentos (C1-C20)alquila linear ou ramificado; ou - =O.

[0079] O catalisador de condensação de silanol (b) mais preferencial da invenção é um subgrupo adicional (Icc) dos compostos do subgrupo (Ic) da fórmula Me+n(OCR1=CH-C(C=O)R3)mR4 (Ic) dos compostos (I), os quais são compostos da fórmula (Ic), em que

[0080] Me é selecionado entre Ti, Zr, Hf, Cu ou Zn, mais preferencialmente entre Ti, Cu ou Zn;

[0081] n, m e s são conforme definido acima segundo os compostos (Ic);

[0082] cada R1 é de modo independente selecionado entre grupamento -Xw-R1', em que X é O ou N, mais preferencialmente O; w é 0 ou 1, preferencialmente 0; a porção R1' é selecionada entre um grupamento (C1-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C20)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C12)alquila linear ou ramificado, ainda mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramificado;

[0083] cada R3 é de modo independente selecionado entre grupamento -Xw-R1', em que X é O ou N, mais preferencialmente O; w é 0 ou 1, preferencialmente 0; a porção R1' é selecionada entre um grupamento (C1-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C20)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C12)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramificado; e

[0084] cada R4 é de modo independente selecionado entre

[0085] - -Xw-R1', em que X é O ou N, mais preferencialmente O; w é 0 ou 1, preferencialmente w é 1; e a porção R1' é selecionada

[0086] - entre um grupamento (C1-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C20)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C12)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramificado; ou

[0087] - entre um grupamento linear ou ramificado (C1- C20)alquila(O-(C1-C20)alquila)p, (C1-C20)alquila(O-(C1-C20)alquenila)p ou (C1-C20)alquila-O(C1-C20)alquila)e(C1-C20)alquenila)f, em que cada p é de modo independente 1, 2 ou 3, ca-da e é de modo independente 0, 1 ou 2 e cada f é de modo independente 0, 1 ou 2; preferencialmente entre um grupamento linear ou ramificado (C1-C12)alquila(O-(C1-C12)alquila)p ou (C1-C12)alquila(O-(C1-C12)alquenila)p, em que cada p é de modo independente 1 ou 2;

[0088] R1' é mais preferencialmente selecionado

[0089] - entre um grupamento (C1-C30)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C20)alquila linear ou ramificado, mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C12)alquila linear ou ramificado, ainda mais preferencialmente entre um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramificado.

[0090] Dois ou mais R4 substituintes dos compostos (I), (Ia), (Ib), (Ic) ou (Icc) conforme definido acima ou na reivindicações podem ser idênticos ou diferentes. No caso de dois ou mais grupamentos R4, estes são mais preferencialmente idênticos.

[0091] Duas ou mais porções (OCR1=CR2-C(C=O)R3) dos compostos (I), (Ia), (Ib), (Ic) ou (Icc) conforme definido acima ou na reivindicações podem ser idênticas ou diferentes. No caso de dias ou mais porções (OCR1=CR2-C(C=O)R3), estão são mais preferencialmente idênticas.

[0092] Substituintes R1 e R3 em uma porção (OCR1=CR2-C(C=O)R3) dos compostos (I), (Ia), (Ib), (Ic) ou (Icc) conforme definido acima ou na reivindicações podem ser idênticos ou diferentes. É preferencial que os substituintes R1 e R3 sejam idênticos.

[0093] Como um exemplo não-limitante de compostos (Ic) como compostos preferenciais (I), os seguintes compostos (Icc) podem ser mencionados:

o qual é Di-isopropóxido bis(2,4-pentanodionato) de titânio, no. CAS: 17927-72-9, fornecido pela DuPont,

o qual é Acetilacetonato de cobre(II), no. CAS: 13395-16-9, fornecido pela Sigma-Aldrich, e

o qual é Acetilacetonato de zinco, no. CAS: 108503-47-5, fornecido pela Sigma-Aldrich.

[0094] Os compostos (I) mais preferenciais são compostos (Ic), mais preferencialmente (Icc), em que o metal é Ti ou Cu.

[0095] Compostos (I) adequados como o composto catalisador de silanol (b) incluindo os subgrupos preferenciais dos mesmos são como tais de conhecimento geral e podem estar, por exemplo, disponíveis comercialmente ou podem ser prepara\dos de acordo com ou de modo análogo a métodos de preparação conhecidos descritos na literatura de química.

Poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis (a) (=poliolefina (a))

[0096] Onde aqui, neste requerimento de patente, se faz referência a um "polímero", por exemplo, poliolefina, tal como polietileno, isto pretende indicar tanto um homo- ou copolímero, por exemplo, um ho-mopolímero e copolímero de uma olefina, tal como um homopolímero e copolímero etileno.

[0097] Os grupamentos de silano hidrolisáveis podem ser introduzidos na poliolefina de poliolefina (a) por copolimerização de olefina, por exemplo, etileno, monômero com no mínimo um ou mais comonô-meros contendo um ou mais grupamentos de silano ou por enxertação de um ou mais compostos contendo um ou mais grupamentos de silano na poliolefina. A enxertação é preferencialmente efetuada por reação de radicais, por exemplo, na presença de um agente de formação de radicais (tal como peróxido). Ambas as técnicas são de conhecimento geral na arte.

[0098] Preferencialmente, a poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis (a) é um copolímero de olefina com um como-nômero carregando um ou mais grupamentos de silano e, opcionalmente, com um ou mais comonômeros diversos; ou é um homopolímero ou copolímero de olefina com grupamentos de silano os quais são introduzidos por enxertação de um composto contendo um ou mais grupamentos de silano no polímero de poliolefina.

[0099] Conforme é de conhecimento geral "comonômero" se refere a unidades de comonômeros copolimerizáveis.

[00100] O comonômero contendo um ou mais grupamentos de sila-no para copolimerização de grupamentos de silano ou o composto contendo um ou mais grupamentos de silano para enxertação de grupamentos de silano para produzir poliolefina (a) é preferencialmente um composto / comonômero de silano insaturado representado pela
fórmula
R1SiR2qY3-q (II)
em que

[00101] R1 é um grupamento etilenicamente insaturado hidrocarbil, hidrocarbilóxi ou (met)acrilóxi hidrocarbil,

[00102] R2 é um grupamento hidrocarbil saturado alifático,

[00103] Y o qual pode ser o mesmo ou diferente, é um grupamento orgânico hidrolisável e q é 0, 1 ou 2.

[00104] A porção hidrocarbil presente em qualquer substituinte como R1 do composto / comonômero (II) pode ser hidrocarbil linear ou ramificado ou um hidrocarbil cíclico.

[00105] Subgrupo mais preferencial de compostos / comonômeros (II) são compostos / comonômeros de fórmula (IIa), em que R1 é vinil, alil, isopropenil, butenil, ciclohexanil ou gama-(met)acrilóxi alquila; e Y é metóxi, etóxi, formilóxi, acetóxi, propionilóxi ou um grupamento alquila- ou arilamino; e R2, caso presente, é um grupamento metila, etila, propila, decila ou fenila, preferencialmente R2 não está presente.

[00106] Subgrupo ainda mais preferencial de compostos de silano (II) são compostos / comonômeros selecionados entre compostos / comonômeros de fórmula (IIc) ou compostos / comonômeros de fórmula (IId): CH2=CH-(CH2)t-Si(OA)3 (IIc),

[00107] em que t = 0 a 6, preferencialmente 0 a 5, preferencialmente 0 a 4, mais preferencialmente 0 a 3, preferencialmente 0 a 2, mais preferencialmente 0 ou 1, o mais preferencialmente 0; e

[00108] A é um grupamento hidrocarbil, um grupamento formil ou um grupamento acetil, preferencialmente um grupamento hidrocarbil tendo 1 a 8 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 4 átomos de carbono; ou
CH2=C(X)-C(=O)-O-(CH2)s-Si(OA)3 (IId),

[00109] em que s = 1 a 6, preferencialmente 1 a 5, mais preferencialmente 1 a 4, mais preferencialmente 1, 2 ou 3, o mais preferencialmente 3;

[00110] X é H ou -CH3, preferencialmente -CH3; e

[00111] A é um grupamento hidrocarbil, um grupamento formil ou um grupamento acetil, preferencialmente um grupamento hidrocarbil tendo 1 a 8 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 4 átomos de carbono.

[00112] Conforme é evidente para uma pessoa versada, a escolha do composto / comonômero de silano insaturado adequado depende, entre outros, do efeito de reticulação desejado, por exemplo, da velocidade de reticulação desejada, a qual pode ser ajustada, por exemplo, com a acessibilidade desejada dos grupamentos de silano para o catalisador de reticulação. A acessibilidade por sua vez pode ser ajustada, conforme é de conhecimento geral, por exemplo, pela extensão da cadeia lateral de silano que se projeta da espinha dorsal do polímero.

[00113] Os compostos mais preferenciais são compostos (IIc), preferencialmente vinil trimetóxi silano, vinil bismetoxietóxi silano ou vinil trietóxi silano.

[00114] Comonômero contendo um ou mais grupamentos de silano adequado para copolimerização de grupamentos de silano ou o composto contendo um ou mais grupamentos de silano para enxertação de grupamentos de silano para produzir poliolefina (a) são como tais de conhecimento geral e podem estar, por exemplo, disponíveis comercialmente ou podem ser preparados de acordo com ou de modo análogo a métodos de preparação conhecidos descritos na literatura de química.

[00115] Uma poliolefina adequada para a poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis (a) pode ser qualquer poliolefina, tal como qualquer poliolefina convencional, a qual pode ser usada para produção de um artigo, preferencialmente uma camada de cabo de um cabo, da presente invenção. Por exemplo, as poliolefinas convencionais adequadas referidas são como tais de conhecimento geral e podem estar, por exemplo, disponíveis comercialmente ou podem ser preparadas de acordo com ou de modo análogo a processos de poli-merização conhecidos descritos na literatura de química.

[00116] A poliolefina (a) para a composição de polímero é preferencialmente selecionada entre um polipropileno (PP) ou um polietileno (PE), preferencialmente entre um polietileno, carregando grupamentos de silano hidrolisáveis.

[00117] No caso de uma poliolefina (a) ser um copolímero de etile-no com no mínimo um comonômero diferente de comonômero contendo um ou mais grupamentos de silano (também referido concisamente aqui, neste requerimento de patente, como "comonômero diverso") e em que o um ou mais grupamentos de silano são incorporados por en-xertação ou copolimerização com um composto / comonômero contendo um ou mais grupamentos de silano, então o comonômero diverso referido adequado é selecionado entre um ou mais comonômeros não-polares ou comonômeros polares, ou quaisquer misturas dos mesmos. Outros comonômeros não-polares e comonômeros polares preferenciais são descritos abaixo em relação a polietileno produzido em um processo de alta pressão.

[00118] Poliolefina (a) preferencial é um polietileno produzido na presença de um catalisador de polimerização de olefina ou um polietileno produzido em um processo de alta pressão, o qual carrega grupamentos de silano hidrolisáveis.

[00119] "Catalisador de polimerização de olefina" significa aqui, neste requerimento de patente, preferencialmente um catalisador de coordenação. O catalisador de coordenação referido tem um significado de conhecimento geral e preferencialmente é selecionado entre um catalisador de Ziegler-Natta, um catalisador de sítio único cujo termo compreende um catalisador de metaloceno e um catalisador não-metaloceno, ou um catalisador de cromo, ou qualquer mistura dos mesmos. Os termos têm um significado de conhecimento geral.

[00120] Polietileno polimerizado na presença de um catalisador de polimerização de olefina também é frequentemente denominado como "polietileno de baixa pressão" para distinguir o mesmo claramente de polietileno produzido em um processo de alta pressão. Ambas as expressões são de conhecimento geral na área das poliolefinas. Polietileno de baixa pressão pode ser produzido em processo de polimerização operando, entre outros, em condições de fase de massa, lama, solução, ou gasosa ou em quaisquer combinações das mesmas. O catalisador de polimerização de olefina é tipicamente um catalisador de coordenação.

[00121] Mais preferencialmente, a poliolefina (a) é selecionada entre um homopolímero ou um copolímero de etileno produzido na presença de um catalisador de coordenação ou produzido em um processo de polimerização de alta pressão, o qual carrega grupamentos de silano hidrolisáveis.

[00122] Em uma primeira modalidade da poliolefina (a) da composição de polímero da invenção, a poliolefina (a) é um polietileno de baixa pressão (PE) carregando os grupamentos de silano hidrolisáveis. O polietileno de baixa pressão referido é preferencialmente selecionado entre um copolímero de etileno de densidade muito baixa (VLDPE), um copolímero de etileno de baixa densidade linear (LLDPE), um copolímero de etileno de média densidade (MDPE) ou um homopolímero ou copolímero de etileno de alta densidade (HDPE). Estes tipos de conhecimento geral são nomeados de acordo com sua área de densida-de. O termo VLDPE inclui aqui, neste requerimento de patente, polieti-lenos os quais também são conhecidos como plastômeros e elastôme-ros e cobre a faixa de densidade de a partir de 850 até 909 kg/m3. O LLDPE tem uma densidade de a partir de mais de 909 até 930 kg/m3, preferencialmente de a partir de mais de 909 até 929 kg/m3, mais preferencialmente de a partir de 915 até 929 kg/m3. O MDPE tem uma densidade de a partir de mais de 929 até 945 kg/m3, preferencialmente 930 a 945 kg/m3. O HDPE tem uma densidade de mais de 945 kg/m3, preferencialmente de mais de 946 kg/m3, preferencialmente de 946 a 977 kg/m3, mais preferencialmente de 946 a 965 kg/m3. Mais preferencialmente o copolímero de etileno de baixa pressão referido para a po-liolefina (a) é copolimerizado com no mínimo um comonômero selecionado entre C3-20 alfa olefina, mais preferencialmente entre C4-12 alfa -olefina, mais preferencialmente entre C4-8 alfa -olefina, por exemplo, com 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno, ou uma mistura dos mesmos. A quantidade de um ou mais comonômeros presentes em um copolímero de PE é de 0,1 a 15 mol%, tipicamente 0,25 a 10 mol%.

[00123] Além disso, no caso da poliolefina (a) ser um polímero de PE de baixa pressão carregando os grupamentos de silano hidrolisá-veis, então o PE referido pode ser unimodal ou multimodal com respeito à distribuição de peso molecular (MWD= Mw/Mn). De modo geral, um polímero compreendendo no mínimo duas frações de polímero, as quais tenham sido produzidas sobre diferentes condições de polimeri-zação resultando em diferentes pesos moleculares (média ponderal) e distribuições de peso molecular para as frações, é referido como "multimodal". O prefixo "multi" se refere ao número de diferentes frações de polímero presentes no polímero. Deste modo, por exemplo, polímero multimodal inclui o chamado polímero "bimodal" consistindo de duas frações.

[00124] "Condições de polímero" significam aqui, neste requerimen-to de patente, qualquer um dos parâmetros do processo, alimentações e sistema catalisador.

[00125] PE de baixa pressão unimodal pode ser produzido por um único estágio de polimerização em um único reator em uma maneira documentada e de conhecimento geral. O PE multimodal pode ser produzido em um reator de polimerização alterando as condições de polimerização e opcionalmente o catalisador, ou, e preferencialmente, no processo de polimerização de multiestágio o qual é conduzido em no mínimo duas zonas de polimerização em cascata. As zonas de polimerização podem ser conectadas em paralelo, ou preferencialmente as zonas de polimerização operam em modo em cascata. No processo multiestágio preferencial, uma primeira etapa de polimerização é realizada em no mínimo um reator de lama, por exemplo, em loop, e a segunda etapa de polimerização em um ou mais reatores de fase gasosa. Um processo multiestágio preferencial é descrito na patente européia No. EP517868. Preferencialmente, o mesmo catalisador é usado em cada estágio de polimerização de um processo multiestágio.

[00126] Um LLDPE, MDPE ou HDPE conforme definido acima ou abaixo são tipo preferencial de PE de baixa pressão para poliolefina (a), mais preferencialmente um copolímero de LLDPE conforme definido acima ou abaixo. O LLDPE referido pode ser unimodal ou multimodal.

[00127] As unidades contendo um ou mais grupamentos de silano podem ser incorporadas no polietileno de baixa pressão por enxerta-ção ou por copolimerização de etileno com um comonômero contendo um ou mais grupamentos de silano e opcionalmente com um ou mais comonômeros diversos, o qual é preferencialmente um comonômero não-polar. Grupamentos de silano hidrolisáveis preferenciais carregando PE de baixa pressão como a poliolefina (a) é um homopolímero ou copolímero de HDPE, um copolímero de MDPE ou um copolímero de LLDPE, em que o um ou mais grupamentos de silano são incorporados por enxertação de um composto contendo um ou mais grupamentos de silano.

[00128] O PE de baixa pressão como a poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis (a) tem preferencialmente um MFR2 de até 1200 g/10 min, tal como de até 1000 g/10 min, preferencialmente de até 500 g/10 min, preferencialmente de até 400 g/10 min, preferencialmente de até 300 g/10 min, preferencialmente de até 200 g/10 min, preferencialmente de até 150 g/10 min, preferencialmente entre 0,01 a 100, preferencialmente entre 0,01 a 50 g/10 min, preferencialmente entre 0,01 a 40,0 g/10 min, preferencialmente de a partir de 0,05 até 30,0 g/10 min, preferencialmente de a partir de 0,1 até 20,0 g/10 min, mais preferencialmente de a partir de 0,2 até 15,0 g/10 min.

[00129] Em uma segunda modalidade da poliolefina (a) da invenção, a poliolefina (a) é um polietileno o qual é produzido em uma poli-merização de alta pressão (HP) e carrega grupamentos de silano hidrolisáveis. Nesta modalidade o polietileno é preferencialmente produzido em um processo de polimerização de alta pressão na presença de um ou mais iniciadores, mais preferencialmente é um polietileno de baixa densidade (LDPE), carregando grupamentos de silano hidrolisáveis. Deve ser observado que um polietileno produzido em um processo de alta pressão (HP) geralmente é referido aqui, neste requerimento de patente, como LDPE e cujo termo tem um significado de conhecimento geral na área de polímeros. Embora o termo LDPE seja uma abreviação para polietileno de baixa densidade, o termo é entendido não como limitação da faixa de densidade, mas conre os polietilenos de HP como LDPE com densidades baixa, média e superior. O termo LDPE descreve e distingue somente a natureza do polietileno de HP com características típicas, tais como arquitetura de ramificação diferente, comparada com o PE produzido na presença de um catalisador de polimerização de olefina.

[00130] A modalidade preferencial é a segunda modalidade, onde a poliolefina (a) é um polietileno o qual é produzido em um processo de polimerização de alta pressão (HP) e carrega grupamentos de silano hidrolisáveis. Nesta segunda modalidade preferencial, o polímero de LDPE carregando grupamentos de silano hidrolisáveis referido como poliolefina (a) pode ser um homopolímero de etileno de baixa densidade (referido aqui, neste requerimento de patente, como homopolímero de LDPE) ou um copolímero de etileno de baixa densidade com no mínimo um comonômero diverso (referido aqui, neste requerimento de patente, como copolímero de LDPE), em que o composto contendo um ou mais grupamentos de silano hidrolisáveis é incorporado no polímero de LDPE referido por enxertação ou um copolímero de etileno de baixa densidade com no mínimo o comonômero contendo um ou mais grupamentos de silano, o qual é preferencialmente conforme definido acima, e opcionalmente com um ou mais comonômeros diversos (referido aqui, neste requerimento de patente, como copolímero de LDPE). O um ou mais comonômero(s) diverso(s) de copolímero de LDPE são preferencialmente selecionados entre um ou mais comonômeros polares, um ou mais comonômeros não-polares ou entre uma mistura de um ou mais comonômeros polares e um ou mais comonômeros não-polares, conforme definido acima ou abaixo. Além disso, o homopolímero de LDPE referido ou copolímero de LDPE como a poliolefina (a) referida pode ser opcionalmente insaturado.

[00131] Como um comonômero polar, caso presente, para o copolímero de LDPE carregando grupamentos de silano hidrolisáveis como a poliolefina preferencial (a), um comonômero polar é preferencialmente selecionado entre um comonômero contendo um ou mais grupamentos hidroxila, um ou mais grupamentos alcóxi, um ou mais grupamentos carbonila, um ou mais grupamentos carboxila, um ou mais grupamentos éter ou um ou mais grupamentos éster, ou uma mistura dos mesmos. Além disso, um ou mais comonômeros contendo um ou mais grupamentos carboxila e/ou éster são mais preferenciais como o comonômero polar referido. Ainda mais preferencialmente, o um ou mais comonômeros polares, caso presentes, de copolímero de LDPE carregando grupamentos de silano hidrolisáveis é selecionado entre os grupamentos de um ou mais acrilatos, um ou mais metacrilatos ou um ou mais acetatos, ou quaisquer misturas dos mesmos. Caso presente no copolímero de LDPE carregando grupamentos de silano hidrolisáveis referido, o um ou mais comonômeros polares é preferencialmente selecionado entre o grupo de acrilatos de alquila, metacrilatos de alquila ou vinil acetato, ou uma mistura dos mesmos, mais preferencialmente entre acrilatos de C1- a C6-alquila, metacrilatos de C1- a C6-alquila ou vinil acetato. Ainda mais preferencialmente, se um ou mais comonômeros polares estiverem presentes, então o copolímero de LDPE carregando grupamentos de silano hidrolisáveis é um copolímero de etileno com acrilato de C1- a C4-alquila, tais como metil, etil, propil ou butil acrilato, ou vinil acetato, ou qualquer mistura dos mesmos, o qual carrega grupamentos de silano hidrolisáveis.

[00132] Como o um ou mais comonômeros não-polares, caso presente, para o copolímero de LDPE carregando grupamentos de silano hidrolisáveis como a poliolefina preferencial (a), podem ser usados um ou mais comonômeros diversos dos comonômeros polares definidos acima. Preferencialmente, os comonômeros não-polares são diferentes de um ou mais comonômeros contendo um ou mais grupamentos hidroxila, um ou mais grupamentos alcóxi, um ou mais grupamentos carbonila, um ou mais grupamentos carboxila, um ou mais grupamentos éter ou um ou mais grupamentos éster. Um grupo de um ou mais comonômeros não-polares preferenciais compreendem, preferencialmente consistem de, um ou mais comonômeros monoinsaturados (=uma ligação dupla), preferencialmente olefinas, preferencialmente alfa-olefinas, mais preferencialmente C3 a C10 alfa-olefinas, tais como pro-pileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, estireno, 1-octeno, 1-noneno; um ou mais comonômeros poliinsaturados (= mais de uma ligação dupla, tal como dieno) um ou mais comonômeros; ou quaisquer misturas dos mesmos.

[00133] Se o polímero de LDPE carregando grupamentos de silano hidrolisáveis como a poliolefina preferencial (a) for um copolímero de etileno com um ou mais comonômeros diversos, então a quantidade do um ou mais comonômeros diversos presentes no polímero de LDPE referido é preferencialmente entre 0,001 a 50 % em peso, mais preferencialmente entre 0,05 a 40 % em peso, ainda mais preferencialmente menos de 35 % em peso, ainda mais preferencialmente menos de 30 % em peso, mais preferencialmente menos de 25 % em peso.

[00134] Conforme previamente mencionado, o um ou mais grupamentos de silano pode ser incorporado no polietileno de alta pressão, preferencialmente no polímero de LDPE, como a poliolefina preferencial (a) por enxertação ou por copolimerização de etileno com um co-monômero contendo um ou mais grupamentos de silano e opcionalmente com um ou mais comonômeros diversos. Nesta seunda modalidade preferencial a poliolefina (a) é um polietileno de HP carregando grupamentos de silano hidrolisáveis, e o mais preferencialmente é um copolímero de LDPE de etileno com um comonômero contendo grupamento de silano conforme definido acima ou abaixo e opcionalmente com um ou mais comonômeros diversos.

[00135] Tipicamente, e preferencialmente em aplicações de fios e cabos (W&C), a densidade do polímero de LDPE carregando grupamentos de silano hidrolisáveis como a poliolefina (a), é maior do que 860 kg/m3. Preferencialmente a densidade de semelhante polímero de LDPE, não é maior do que 960 kg/m3, e preferencialmente é de 900 a 945 kg/m3. A MFR2 (2,16 kg, 190 °C) do polímero de LDPE carregando grupamentos de silano hidrolisáveis como a poliolefina (a), é preferencialmente entre 0,01 a 50 g/10min, mais preferencialmente entre 0,01 a 40,0 g/10, mais preferencialmente é de 0,1 a 20 g/10min, e o mais preferencialmente é de 0,2 a 10 g/10min.

[00136] Por conseguinte, o polímero de LDPE para a poliolefina (a) é preferencialmente produzido em alta pressão por polimerização iniciada por radicais livres (referida como polimerização de radicais de alta pressão (HP)). O reator de HP pode ser, por exemplo, um reator tubular ou de autoclave de conhecimento geral ou uma mistura dos mesmos, preferencialmente um reator tubular. A polimerização de alta pressão (HP) e o ajuste das condições do processo para adaptar adicionalmente as outras propriedades da poliolefina dependendo da aplicação final desejada são de conhecimento geral e estão descritas na literatura, e podem ser prontamente usadas por uma pessoa versada. As temperaturas de polimerização adequadas variam até 400 °C, preferencialmente entre 80 a 350°C e a pressão a partir de 70 MPa, preferencialmente 100 a 400 MPa, mais preferencialmente entre 100 a 350 MPa. A pressão pode ser medida no mínimo depois do estágio de compressão e/ou depois do reator tubular. A temperatura pode ser medida em vários pontos durante todas as etapas.

[00137] Detalhes adicionais da produção de (co)polímeros de etile-no por polimerização de radicais de alta pressão podem ser encontrados, entre outros, na Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 6 (1986), pp 383-410 e na Encyclopedia of Materials: Science and Technology, 2001 Elsevier Science Ltd.: "Polyethylene: High-pressure, R.Klimesch, D.Littmann and F.-O. Mahling pp. 7181-7184.

[00138] A poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis (a) é o mais preferencialmente selecionada entre um homopolíme-ro ou copolímero de etileno produzido em um processo de polimeriza-ção de baixa pressão na presença de um catalisador de coordenação, conforme definido acima, e enxertada com um composto carregando grupamento de silano, conforme definido acima, ou entr um copolímero de etileno produzido em um processo de polimerização de alta pressão, conforme definido acima ou abaixo, por copolimerização de etileno com no mínimo um comonômero carregando um ou mais grupamentos de silano , conforme definido acima ou abaixo, e, opcionalmente, com um ou mais comonômeros diversos. Mais preferencialmente, a poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis (a) foi obtida por copolimerização de etileno em um processo de alta pressão com no mínimo comonômero carregando grupamento de silano conforme definido acima, e, opcionalmente, com um ou mais comonômeros diversos.

A composição de polímero (= composição de polímero da invenção)

[00139] A composição de polímero preferencialmente compreende o composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (I) em uma quantidade de 0,0001 % em peso ou mais, preferencialmente até 6,0 % em peso, preferencialmente 0,01 a 2,0 % em peso, mais preferencialmente 0,02 a 0,5 % em peso, com base na quantidade combinada da poliolefina (a) e composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (I).

[00140] A composição de polímero preferencialmente compreende a poliolefina (a) em uma quantidade de 99,9999 % em peso ou menos, preferencialmente no mínimo 94,0 % em peso ou mais, preferencialmente de 99,99 a 98,0 % em peso, mais preferencialmente de 99,98 a 99,5 % em peso, com base no peso combinadao da poliolefina (a) e do composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (I).

[00141] Preferencialmente, a composição de polímero compreende um ou mais grupamentos de silano hidrolisáveis em uma quantidade de a partir de 0,001 até 12 mol%, preferencialmente de a partir de 0,01 a 4 mol%, o mais preferencialmente de a partir de 0,05 até 1,6 mol%, com base na quantidade total (peso) da composição de polímero. Mais preferencialmente a quantidade de mol% (calculada a partir da % em peso conforme determinado abaixo seguindo "Métodos de determinação") do um ou mais grupamentos de silano hidrolisáveis é baseada na quantidade total do componente de poliolefina (a).

[00142] "Grupamento de silano" significa aqui, neste requerimento de patente, a porção silano hidrolisável. Porção silano preferencial é porção (Y)3-qSi- conforme definido acima na fórmula (II) a qual é reticu-lável por hidrólise e reação de condensação subsequente na presença de um catalisador de condensação de silanol e água, conforme é de conhecimento na arte, para formar ligações Si-O-Si entre outros grupamentos de silano hidrolisáveis presentes no referido componente de poliolefina (a). Grupamento de silano hidrolisável preferencial é uma porção (AO)3Si- hidrolisável conforme definido acima na fórmula (IIc) ou (IId).

[00143] A composição de polímero pode conter componentes adicionais, tais como um ou mais componentes de polímero adicionais, como um ou mais termoplásticos miscíveis, um ou mais aditivos, tais como um ou mais antioxidantes, um ou mais estabilizantes adicionais, por exemplo, um ou mais retardantes de water treeing, um ou mais retardante de chamuscação; um ou mais lubrificantes, um ou mais agentes de espumação, um ou mais enchimentos, tais como negro de fumo; ou um ou mais colorantes.

[00144] A quantidade total de um ou mais componentes de polímero adicionais, caso presentes, é tipicamente até 60 % em peso, preferencialmente até 50 % em peso, preferencialmente até 40 % em peso, mais preferencialmente entre 0,5 a 30 % em peso , preferencialmente entre 0,5 a 25 % em peso, mais preferencialmente entre 1,0 a 20 % em peso, com base na quantidade total da composição de polímero.

[00145] A quantidade total de um ou mais aditivos, caso presente, é geralmente de 0,01 a 10 % em peso, preferencialmente entre 0,05 a 7 % em peso, mais preferencialmente entre 0,2 a 5 % em peso, com base na quantidade total da composição de polímero.

[00146] A composição de polímero pode compreender, e preferencialmente, compreende um ou mais antioxidantes. Preferencialmente, o antioxidante está presente na composição em uma quantidade de a partir de 0,01 a 3 % em peso, mais preferencialmente 0,05 a 2 % em peso, e o mais preferencialmente 0,08 a 1,5 % em peso, com base na quantidade total da composição de polímero.

[00147] A composição de polímero pode compreender um ou mais enchimentos, por exemplo, um enchimento condutivo, tal como um negro de fumo condutivo, caso usada como composições semicondu-tivas; ou um ou mais enchimentos retardantes de chama, tais como hidróxido de magnésio ou de alumínio, caso usada como composição retardante de chama; ou um ou mais enchimentos de proteção UV, tais como UV- negro de fumo ou estabilizante UV, caso usada como composição UV-estabilizada; ou qualquer combinação ou quaisquer combinações dos mesmos. A quantidade do enchimento em geral depende da natureza do enchimento e da aplicação final desejada, conforme é evidente para uma pessoa versada. Por exemplo, quando a composição de polímero compreende enchimento condutivo, então a quantidade do mesmo é de até 65 % em peso, preferencialmente entre 5 a 50 % em peso, com base na quantidade total da composição de polímero.

[00148] A composição de polímero pode compreender um colorante o qual é então tipicamente acrescentado à composição em forma de um lote principal de cor. Os lotes principais de cor referidos podem estar disponíveis comercialmente ou podem ser preparados em uma maneira convencional combinando o colorante com um meio de veículo. A quantidade de lote principal de cor, caso presente, é preferencialmente até 5 % em peso, mais preferencialmente entre 0,1 a 3 % em peso, com base na quantidade total da composição de polímero.

[00149] O catalisador (b) pode ser acrescentado à poliolefina (a) tão puro (isto é, conforme proporcionado pelo fornecedor) ou em um lote principal (MB). No caso do MB o meio de veículo pode ser líquido ou sólido, por exemplo um polímero de veículo.

[00150] A quantidade de poliolefina (a) na composição de polímero da invenção é tipicamente de no mínimo 35 % em peso, preferencialmente de no mínimo 40 % em peso, preferencialmente de no mínimo 50 % em peso, preferencialmente de no mínimo 75 % em peso, mais preferencialmente de a partir de 80 a 100 % em peso e mais preferencialmente de a partir de 85 a 100 % em peso, com base na quantidade total do um ou mais componentes de polímero presentes na composição de polímero. A composição de polímero preferencial consiste de poliolefina (a) como os únicos componentes de polímero. A expressão significa que a composição de polímero não contém componentes de polímero adicionais, mas a poliolefina (a) como o único componente de polímero. No entanto, deve ser entendido aqui, neste requerimento de patente, que a composição de polímero pode compreender um ou mais componentes adicionais diferentes do componente de poliolefina (a), tais como um ou mais aditivos os quais podem ser opcionalmente acrescentados em uma mistura com um polímero de veículo no chamado lote principal. Além disso o catalisador (b) pode ser acrescentado sob a forma de um lote principal, em que o meio de veículo é um polímero. Em semelhantes casos o polímero de veículo do lote principal não é calculado para a quantidade dos componentes de polímero, mas para a quantidade total da composição de polímero.

[00151] A composição de polímero da invenção pode ser produzida antes ou depois da produção de um artigo o qual é preferencialmente um cabo.

[00152] Em uma primeira modalidade para produzir a composição de polímero, a poliolefina (a) e o catalisador (b) são combinados juntos antes da formação de um artigo o qual é preferencialmente no mínimo uma camada de um cabler. O catalisador (b) pode ser acrescentado como tal, isto é como um catalisador puro (b) ou em forma do lote principal (MB), à poliolefina (a). Os componentes são preferencialmente combinados juntos por combinação em uma maneira convencional, por exemplo, por extrusão dos componentes com um extrusor de rosca ou um amassador (kneader). A mistura por fusão obtida é preferencialmente peletizada e os péletes da composição de polímero, os quais podem ser de qualquer tamanho e formato, são usados no artigo, preferencialmente no cabo, processo de produção. Alternativamente, nesta primeira modalidade para produzir a composição de polímero, a preparação da composição de polímero ou uma adição de parte do um ou mais componentes diversos da mesma, tais como o catalisador (b) ou um ou mais aditivo(s), ou qualquer mistura dos mesmos, pode ser realizada durante o processo de produção do artigo, preferencialmente durante o processo de produção do cabo, por exemplo, em uma linha de produção de cabo, por exemplo, em um misturador (mixer) precedendo o extrusor de cabo ou no extrusor de cabo, ou em ambos. A mistura obtida é usada para formar um artigo, preferencialmente no mínimo uma camada de cabo.

[00153] Em uma segunda modalidade, o catalisador (b) é combinado junto com a poliolefina (a) depois da formação de um artigo, preferencialmente um cabo, a partir da poliolefina (a). Por exemplo, o catalisador (b) pode migrar para uma ou mais camadas de cabo de poliole-fina (a) a partir de outra camada adjacente à camada referida e deste modo a composição de polímero é formada depois da produção da camada e por exemplo, antes ou durante a reticulação da ums ou mais camadas.

[00154] A primeira ou segunda modalidade para produzir a composição de polímero pode ser escolhida dependendo da aplicação do artigo desejado, preferencialmente do cabo desejado, da composição de polímero.

Uso final da composição de polímero

[00155] A invenção também proporciona um artigo compreendendo uma composição de polímero a qual compreende uma poliolefina (a) e um catalisador (b) conforme definido acima ou abaixo nas reivindicações.

[00156] O artigo preferencial é um cabo de força, mais preferencialmente um cabo de baixa voltagem, de média voltagem ou de alta voltagem, o qual compreende um condutor circundado por no mínimo uma camada compreendendo, preferencialmente consistindo de, uma composição de polímero a qual compreende uma poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis (a) e um composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (I) (b), conforme definido acima ou abaixo.

[00157] O cabo de força preferencial é selecionado entre

[00158] - um cabo (A) compreendendo um condutor circundado por no mínimo uma camada isolante compreendendo, preferencialmente consistindo de, uma composição de polímero a qual compreende uma poliolefina (a) e um (b) composto catalisador de fórmula (I), conforme definido acima ou abaixo nas reivindicações; ou

[00159] - um cabo (B) compreendendo um condutor circundado por uma camada semicondutora interna, uma camada isolante e uma camada semicondutora externa, em que no mínimo uma camada, prefe-rencialmente no mínimo a camada isolante, compreende, preferencialmente consiste de, a composição de polímero a qual compreende uma poliolefina (a) e um (b) composto catalisador de fórmula (I), conforme definido acima ou abaixo nas reivindicações.

[00160] O cabo (A) é preferencialmente um cabo de baixa voltagem ou um cabo de média voltagem. O cabo (B) é preferencialmente um cabo de média voltagem ou um cabo de alta voltagem.

[00161] Na modalidade de cabo (B), a primeira e a segunda composições semicondutivas podem ser diferentes ou idênticas e compreendem um ou mais polímeros o qual é preferencialmente uma poliolefina ou uma mistura de poliolefinas e enchimetno condutivo, preferencialmente negro de fumo. No caso do cabo (B), preferencialmente, a camada isolante e, opcionalmente e preferencialmente, uma ou ambas, preferencialmente ambas, da camada semicondutora interna e a camada semicondutora externa compreendem uma composição de polímero da invenção. Neste caso a poliolefina (a) e/ou o (b) composto catalisador de fórmula (I) das composições de polímero das camadas podem ser os mesmos ou diferentes.

[00162] O termo "condutor" significa acima e abaixo aqui, neste requerimento de patente, que o condutor compreende um ou mais fios. Além disso, o cabo pode compreender um ou mais condutores semelhantes. Preferencialmente o condutor é um condutor elétrico e compreende um ou mais fios de metal.

[00163] No cabo preferencial da invenção no mínimo a camada isolante compreende a composição de polímero.

[00164] Camadas isolantes para cabos de força de média ou alta voltagem geralmente têm uma espessura de no mínimo 2 mm, tipicamente no mínimo 2,3 mm, e a espessura aumenta com voltagem crescente para a qual o cabo é desenhado.

[00165] Conforme é de conhecimento geral o cabo pode compreen-der opcionalmente camadas adicionais, por exemplo, camadas envolvendo a camada isolante ou, caso presente, as camadas semiconduto-ras externas, tais como uma ou mais telas, uma ou mais camadas de revestimento, uma ou mais camadas protetoras diversas ou quaisquer combinações das mesmas.

[00166] A composição de polímero da invenção é preferencialmente reticulada.

[00167] Por conseguinte, a composição de polímero da invenção é preferencialmente reticulável. "Reticulável" significa que a composição de polímero pode ser reticulada usando o (b) composto catalisador de fórmula (I) antes da utilização na aplicação final da mesma. Além do mais, o artigo, preferencialmente o cabo, da invenção é reticulável e reticulado antes do uso final da mesma.

[00168] Por conseguinte, o artigo o qual é preferencialmente o cabo da invenção é preferencialmente reticulável. Preferencialmente é proporcionado um artigo reticulado o qual compreende, preferencialmente consiste de, a composição de polímero conforme definido acima ou nas reivindicações a qual é reticulada na presença do catalisador (b) conforme definido acima ou nas reivindicações. Mais preferencialmente é proporcionado um cabo reticulado, compreendendo um condutor circundado por no mínimo uma camada, preferencialmente no mínimo uma camada isolante, em que no mínimo uma camada semelhante, preferencialmente no mínimo uma camada isolante, compreende, preferencialmente consiste de, a composição de polímero conforme definido acima ou na reivindicações a qual é reticulada na presença do catalisador (b) conforme definido acima ou nas reivindicações. O cabo reticulado é novo como tal, uma vez que a camada da composição de polímero contém os resíduos do catalisador (b).

[00169] A invenção proporciona adicionalmente um processo para produção de um artigo compreendendo uma etapa de formar um artigo usando a composição de polímero conforme definido acima ou abaixo.

[00170] O processo preferencial é um processo para produção de um cabo da invenção conforme definido acima, por meio de que o processo compreende a etapa de

[00171] - aplicar sobre um condutor, preferencialmente por (co)extrusão, uma ou mais camadas, em que no mínimo uma camada compreende, preferencialmente consiste de, a composição de polímero a qual compreende

a. uma poliolefina carregando grupamentos de silano hi-drolisáveis e
b. um composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (I), conforme definido acima ou abaixo nas reivindicações.

[00172] O termo "(co)extrusão" significa aqui, neste requerimento de patente, que no caso de duas ou mais camadas, as camadas referidas podem ser extrusadas em etapas separadas, ou no mínimo duas ou todas as camadas referidas podem ser coextrusadas em uma mesma etapa de extrusão, conforme é de conhecimento geral na arte. O termo "(co)extrusão" significa aqui, neste requerimento de patente, também que todas ou parte da uma ou mais camadas são formadas simultaneamente usando uma ou mais cabeças de extrusão. Por exemplo, pode ser usada uma tripla extrusão para formar três camadas. No caso de uma camada ser formada usando mais de uma cabeça de extrusão, então por exemplo, as camadas podem ser extrusadas usando duas cabeças de extrusão, a primeira cabeça para formar a camada semicondutora interna e a parte interna da camada isolante, e a segunda cabeça para formar a camada isolante externa e a camada semicondutora externa. (Co)extrusão pode ser efetuada em qualquer extrusor de cabo convencional, por exemplo, um extrusor de rosca única ou dupla.

[00173] Conforme é de conhecimento geral uma mistura por fusão da composição de polímero ou componente da mesma, é aplicada para formar uma camada. Mistura por fusão significa misturar acima do ponto de fusão de no mínimo o um ou mais componentes de polímero principal da mistura obtida e é realizada, por exemplo e sem limitação, em uma temperatura de no mínimo 15°C acima do ponto de fusão ou de amolecimento de um ou mais componentes de polímero. A mistura por fusão pode ser realizada no extrusor de cabo ou no misturador (mixer), por exemplo, amassador (kneader), precedendo o extrusor , ou em ambos.

[00174] O processo de cabo mais preferencial produz:

(i) um cabo (A), em que o processo compreende as etapas de
- aplicar sobre um condutor, preferencialmente por (co)extrusão, no mínimo uma camada isolante compreendendo, preferencialmente consistindo de, uma composição de polímero a qual compreende uma poliolefina (a) e um (b) composto catalisador de fórmula (I), conforme definido acima ou abaixo nas reivindicações, ou
(ii) um cabo (B), em que o processo compreende as etapas de
- aplicar sobre um condutor, preferencialmente por (co)extrusão, uma camada semicondutora interna compreendendo uma primeira composição semicondutora, uma camada isolante compreendendo uma composição isolante e uma camada semicondutora externa compreendendo uma segunda composição semicondutora, nesta ordem,
em que a composição de no mínimo uma camada, preferencialmente no mínimo a composição isolante da camada isolante compreende, preferencialmente consiste de, uma composição de polímero a qual compreende
- uma poliolefina (a) e um (b) composto catalisador de fór-mula (I), conforme definido acima ou abaixo nas reivindicações.

[00175] Nesta modalidade de cabo (B), a primeira e a segunda composições semicondutivas podem ser diferentes ou idênticas e compreendem um ou mais polímeros, o qual é preferencialmente uma poliolefina ou uma mistura de poliolefinas e enchimento condutivo, preferencialmente negro de fumo.

[00176] Conforme é de conhecimento geral, a composição de polímero da uma ou mais camadas do cabo pode ser produzido antes ou durante o processo de produção de cabo. Além do mais a uma ou mais composições de polímero da uma ou mais camadas podem compreender cada uma de modo independente parte ou todos os componentes da composição final, antes de introdução na etapa de mistura de fusão a) do processo de produção de cabo. Em seguida qualquer ou quaisquer componentes remanescentes são introduzidos durante ou depois da formação do cabo.

[00177] No cabo preferencial no mínimo a camada isolante compreende, preferencialmente consiste de, a composição de polímero. Nesta modalidade a poliolefina (a) e o composto de fórmula (I) da composição de polímero são combinados de acordo com a primeira modalidade do processo de preparação da composição de polímero conforme descrito acima, isto é, antes da composição de polímero ser introduzida, preferencialmente em forma de pélete, na linha de produção de cabo.

[00178] No caso de uma ou duas das camadas semicondutoras de cabo (B) compreenderem, preferencialmente consistirem de, a composição de polímero, então a composição de polímero é preferencialmente preparada de acordo com a segunda modalidade do processo de preparação da composição de polímero conforme descrito acima, isto é, depois da formação da camada usando a poliolefina (a). Então o (b) composto catalisador de fórmula (I) pode migrar a partir de uma cama-da adjacente, tipicamente camada isolante, para a camada semicon-dutora formada.

[00179] O processo de produção do artigo da invenção compreende preferencialmente uma etapa adicional de reticulação do artigo produzido. De acordo com uma modalidade preferencial do processo referido, é produzido um cabo reticulado, em que o processo compreende uma etapa adicional de reticulação da no mínimo uma camada obtida compreendendo uma composição de polímero conforme definido acima ou abaixo nas reivindicações. A reticulação é realizada na presença do (b) composto catalisador de fórmula (I) e água, também denominada como cura por umidade. A água pode estar sob forma de um líquido ou vapor, ou uma combinação dos mesmos. Os grupamentos de silano presentes na poliolefina (a) são hidrolisados sob a influência da água na presença do presente (b) composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (I) resultando na separação de álcool e na formação de grupamentos de silanol, os quais são em seguida reticulados em uma reação de condensação subsequente em que a água é separada e são formadas ligações Si-O-Si entre outros grupamentos de silano hidrolisados presentes na referida poliolefina (a). A composição de polímero reticulado tem uma rede típica, entre outros, reticula-ções interpolímero (pontes), conforme é de conhecimento geral na área. De modo geral, a cura por umidade é realizada em condições ambiente ou em uma chamada sauna ou banho de água em temperaturas de 70 a 100 °C.

[00180] Além disso, o processo de produção de cabo preferencialmente compreende uma etapa adicional de

(i) reticulação da composição isolante da camada isolante do cabo (A) na presença de um (b) composto catalisador de fórmula (I) conforme definido acima ou abaixo na reivindicações e água, ou
(ii) reticulação de no mínimo uma da composição isolante da camada isolante, da primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna ou da segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa do cabo (B),
- preferencialmente reticulação de no mínimo a composição isolante da camada isolante,
- mais preferencialmente reticulação da composição isolante da camada isolante e de no mínimo uma da primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna e da segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa,
- mais preferencialmente reticulação da composição isolante da camada isolante, da primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna, e, opcionalmente, e preferencialmente, da segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa, na presença de um (b) composto catalisador de fórmula (I) conforme definido acima ou abaixo e água.

[00181] No caso do cabo (B), a camada semicondutora externa pode ser colada (não-removível) ou removível, cujos termos têm um significado de conhecimento geral. A camada semicondutora externa colada é tipicamente reticulada. A camada semicondutora externa removível é tipicamente não reticulada.

[00182] Por conseguinte, no caso do cabo (B), preferencialmente, a camada semicondutora interna, a camada isolante e opcionalmente a camada semicondutora externa, dependendo de se coladas ou removíveis, são reticuladas.

[00183] Também é proporcionado um cabo reticulado obtenível pelo processo.

[00184] Além do mais, a invenção proporciona uma utilização de um (b) composto catalisador de fórmula (I) conforme definido acima ou abaixo para reticulação de uma poliolefina (a) conforme definido acima ou abaixo, mais preferencialmente para reticulação de no mínimo uma camada de um cabo compreendendo a poliolefina (a) conforme definido acima ou abaixo.

Métodos de determinação Wt%: % em peso

[00185] Quantidade total significa peso, caso em %, então 100% em peso. Por exemplo, a quantidade total (100 % em peso) da composição de polímero.

Índice de Fluidez

[00186] O índice de fluidez (MFR) é determinado de acordo com a ISO 1133 e é indicado em g/10 min. O índice de fluidez é uma indicação da escoabilidade, e portanto da processabilidade, do polímero. Quanto maior o índice de fluidez, menor a viscosidade do polímero. O índice de fluidez é determinado a 190 °C para polietileno. O índice de fluidez pode ser determinado em diferentes cargas tais como 2,16 kg (MFR2) ou 21,6 kg (MFR21).

Densidade

[00187] Polietileno de baixa densidade (LDPE): A densidade foi medida de acordo com a ISO 1183-2. A preparação da amostra foi executada de acordo com a Tabela 3 Q (moldagem por compressão) da ISO 1872-2.

[00188] Polietileno de baixo processo: A densidade do polímero foi medida de acordo com a ISO 1183 / 1872-2B.

Teor de gel

[00189] Amostras de fita conforme preparado abaixo na parte experimental segundo "Preparação de amostras de fita" foram usadas para determinar o teor de gel de acordo com a ASTM D 2765-01, Método B, usando extração com decalina, com os dois seguintes desvios deste padrão:

i. Uma extração de adição por 1 hora com nova decalina foi feita de modo a assegurar que todos os solúveis tinham sido extraídos.
ii.Somente 0,05 % de antioxidante (Irganox 1076) foi acrescentado à decalina ao invés de 1% conforme especificado no padrão.

[00190] Em seguida o teor de gel foi calculado de acordo com o padrão ASTM D 2765-01 referido.

Teste de alongamento de configuração a quente (Hot set elongation test)

[00191] Amostras de fita conforme preparado abaixo na parte experimental segundo "Preparação de amostras de fita" foram usadas para determinar as propriedades de configuração a quente. Três amostras de halteres, tomadas ao longo da direção de extrusão foram preparadas de acordo com a ISO527 5A a partir da fita reticulada de 1,7+-0,1 mm de espessura. O teste de configuração a quente foi realizado de acordo com a EN60811-2-1 (hot set test) medindo a deformação térmica.

[00192] As linhas de referência foram marcadas com 20 mm de distância sobre os halteres. Cada amostra de teste foi fixada verticalmente a partir da extremidade superior da mesma sobre o forno e a carga de 0,1 MPa são afixadas à extremidade inferior de cada amostra de teste. Depois de 15 min, 200°C em forno foram medidas a distância entre as linhas pré-marcadas e foi calculada a percentagem de alongamento de configuração a quente, %. de alongamento. Para % de configuração permanente (permanent set %), a força de tração (peso) foi removida das amostras de teste e depois recuperada em 200°C por 5 minutos e em seguida deixadas para esfriar em temperatura ambiente até a temperatura ambiente. A % de configuração permanente foi calculada a partir da distância entre as linhas marcadas. Foram reportadas a média do teste três.

[00193] Teor (% em peso e mol%) de comonômero polar: O teor de comonômero (% em peso) do comonômero polar foi determinado em uma maneira conhecida com base em determinação por espec-troscopia infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) calibrada com 13C-NMR conforme descrito em Haslam J, Willis HA, Squirrel DC. Identification e analysis of plastics, 2nd ed. London Iliffe books; 1972. O instrumento de FTIR foi um Perkin Elmer 2000, 1 scann, resolução de 4cm-1 .

[00194] Para determinação dos comonômeros, foram preparados filmes com espessura de 0,1 mm. O pico para o comonômero usado foi comparado com o pico de polietileno conforme é evidente para uma pessoa versada (por exemplo, o pico para butil acrilato a 3450 cm-1 foi comparado com o pico de polietileno a 2020 cm-1). A % em peso foi convertida para mol% por cálculo com base nos moles totais de mo-nômeros polimerizáveis.

[00195] Teor (mol%) de grupamento(s) de silano hidrolisáveis (Si(Y)3-q) usando análise por fluorescência de raios X: A amostra de pélete foi prensada até uma placa de 3 mm de espessura (150°C por 2 minutos, sob pressão de 5 bar e arrefecida até a temperatura ambiente). O teor de átomos de Si foi analisado por XRF dispersivo de comprimento de onda (AXS S4 Pioneer Sequential X-ray Spectrometer fornecido pela Bruker). A amostra de pélete foi prensada até uma placa de 3 mm de espessura (150°C por 2 minutos, sob pressão de 5 bar e arrefecida até a temperatura ambiente).

[00196] De modo geral, no método de XRF, a amostra é irradiada por ondas eletromagnéticas com comprimentos de onda de 0,01 a 10 nm. Os elementos presentes na amostra vão então emitir radiação fluorescente de raios X com energias distintas que são características para cada elemento. Medindo as intensidades das energias emitidas, pode ser realizada análise quantitativa. Os métodos quantitativos são calibrados com compostos com concentrações conhecidas do elemento de interesse, por exemplo, preparadas em um combinador Braben-der (Brabender compounder).

[00197] Os resultados da XRF mostram o teor total (% em peso) de Si e são em seguida calculados e expressados aqui, neste requerimento de patente, como Mol % -Teor de um ou mais grupamentos de silano hidrolisáveis (Si(Y)3-q).

Parte experimental Preparação de exemplos Poliolefina de base (a) Poliolefina I:

[00198] Copolímero de etileno disponível comercialmente com co-monômero de vinil trimetóxi silano (VTMS), LE4423, fornecedor Borealis, teor de VTMS do copolímero de 1,35 % em peso (0,26 mol%), MFR de 1,0g/10 min (190 °C /2,16 kg) e densidade de 923 kg/m3, produzido a polimerização de alta pressão, em um reator tubular.

Lote Principal de Referência:

[00199] Lote principal disponível comercialmente de catalisador de condensação de silano LE4476, em que o componente catalisador ativo é à base de ácido sulfônico, fornecido pela Borealis.

Lotes Principais da Invenção:

[00200] Catalisador da Invenção 1: Di-isopropóxido bis(2,4-pentanodionato) de titânio no. CAS: 17927-72-9, fornecido pela DuPont

[00201] Catalisador da Invenção 2: Acetilacetonato de cobre(II) no. CAS: 13395-16-9, fornecido pela Sigma-Aldrich

[00202] Catalisador da Invenção 3: Acetilacetonato de zinco no. CAS: 108503-47-5, fornecido pela Sigma-Aldrich

Preparação do Lote Principal de Referência:

[00203] Foram preparados três lotes principais de teste. Lote principal da invenção 1 e lote principal da invenção 2 foram preparados combinando o catalisador da invenção 1 e, respectivamente, o catalisador da invenção 2 com o mesmo copolímero de butil acrilato de eti-leno convencional (butil acrilato, BA, teor de 17 % em peso) conforme usado para o MB de referência. O lote principal da invenção 1 obtido continha 1,9 % em peso do catalisador da invenção 1 e o lote principal da invenção 2 obtido continha 1,2 % em peso do catalisador da invenção 2.

Preparação de amostra de fita:

[00204] Amostras de fita foram preparadas por combinação convencional, isto é, misturando por fusão, a poliolefina I junto com o lote principal da invenção 1, o lote principal da invenção 2 ou, respectivamente, o lote principal de referência em um extrusor de fita (Collin Teach-Line Extruder, Type: E 20 T SCD 15, configurações reveladas na tabela 2), e em quantidades para obter uma composição de políme-ro de teste contendo 2,3 mmol/kg do catalisador ou 6,9 mmol/kg do catalisador conforme dado nas tabelas abaixo. Tabela 2. Condições de combinação

[00205] As amostras de fita obtidas (com 1,8±0,1 mm de espessura) foram usadas para reticulação e para determinação do teor de gel e da configuração a quente (hot set).

[00206] Foi efetuada reticulação mantendo a amostra de fita obtida em banho de água a 90 °C conforme especificado nas tabelas abaixo. O alongamento de configuração a quente foi medido depois de reticulação por 24 h em banho de água a 90 °C.

[00207] Os componentes e suas quantidades das composições da invenção e de referêncoa, as condições e período de reticulação, bem como os resultados das medições são dados na tabela 3 e na tabela 4. Tabela 3. Efeito catalítico das composições da invenção 1 e 2 comparadas com a composição de referência 1

1. Reticulação em banho de água a 90 °C, pelo período de tempo es- pecificado. Tabela 4. Efeito catalítico das composições da invenção 1 e 2 compa- radas com a composição de referência 1 1 2

1. Reticulação em banho de água a 90 °C, pelo período de tempo es- pecificado. 2. A Configuração a Quente (Hot Set) medida é Alongamento de Configuração a Quente

Claims

Cabo compreendendo um condutor circundado por pelo menos uma camada, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição de polímero que compreende:
(a) um polietileno de baixa densidade (LDPE) carregando grupamentos de silano hidrolisáveis que é um copolímero de etileno com um ou mais grupamento(s) de silano(s) carregando comonômero, e, opcionalmente, com um ou mais comonômero(s); ou é um homopo-límero ou copolímero de etileno com grupamentos de silano que são introduzidos por enxertação de um composto contendo um ou mais grupamentos de silano no polímero de poliolefina;
em que o(s) composto(s) contendo um ou mais grupamentos de silano para copolimerização de grupamentos de silano ou composto contendo um ou mais grupamentos de silano para enxertação de grupamentos de silano para produzir (a) é um composto de fórmula (IIc),
CH2=CH-(CH2)t-Si(OA)3 (IIc), em que t = 0 a 6; e
A é um grupamento hidrocarbil, um grupamento formil ou um grupamento acetil; e
(b) um composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (Ic):
Me+n(OCR1=CH-(C=O)R3)mR4s (Ic),
em que
Me é Ti, Zr, Hf, Cu ou Zn;
n é 2 ou 4;
m é 2;
s é 0 ou 2;
m+s = n;
cada R1 é um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramifi- cado;
cada R3 é um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramificado, e
cada R4 de modo independente é OR1'' em que R1" é um grupamento (C1-C6)alquila linear ou ramificado.
Cabo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador de silanol é:
Cabo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o (b) composto catalisador de condensação de silanol de fórmula (Ic) está presente em uma quantidade de 0,0001 a 6,0 % em peso, com base na quantidade combinada da poliolefina carregando grupamentos de silano hidrolisáveis (a) e do composto catalisador de condensação de silanol (b).
Cabo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a composição de polímero compreende grupamentos de silano hidrolisáveis em uma quantidade de a partir de 0,001 a 12 mol%, com base na quantidade total da composição de polímero.
Cabo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que é um cabo de força compreendendo um condutor circundado por pelo menos camada isolante compreende uma composição de polímero, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
Cabo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pe-lo fato de que é um cabo de força compreendendo um condutor circundado por uma camada semicondutora interna, uma camada isolan-te e uma camada semicondutora externa, em que pelo menos uma camada compreende uma composição de polímero, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
Cabo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a composição de polímero está na camada isolante.
Processo para produção de um cabo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicar sobre um condutor uma ou mais camadas, em que pelo menos uma camada compreende a composição de polímero, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: aplicar sobre um condutor uma camada semicondutora interna compreendendo uma primeira composição semicondutora, uma camada isolante compreendendo uma composição isolante e uma camada semicondutora externa compreendendo uma segunda composição semicondutora, em que a composição de pelo menos uma camada compreende uma composição de polímero como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
Processo de acordo com a reivindicação 8 ou 9, para produção de um cabo reticulado, caracterizado pelo fato de que o processo compreende uma etapa adicional de reticulação da pelo menos uma camada obtida compreendendo uma composição de polímero, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, na presença de água.
Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de
- (i) reticulação da composição isolante da camada isolante de um cabo na presença de água, ou
- (ii) reticulação de pelo menos uma da composição isolante da camada isolante, da primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna ou da segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa de um cabo na presença de água.
Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que compreende a reticulação da composição isolante da camada isolante e pelo menos uma da primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna e da segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa de um cabo na presença de água.
Cabo reticulado, caracterizado pelo fato de que é obtenível pelo processo, como definido na reivindicação 11.