BR112017003006B1

BR112017003006B1 - Uma nova composição de polímero reticulado, camada estruturada e cabo

Info

Publication number: BR112017003006B1
Application number: BR112017003006-3A
Authority: BR
Inventors: Annika Smedberg; Villgot Englund; Per-Ola Hagstrand; Virginie Eriksson; Emy Silfverberg
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2014-08-19
Filing date: 2015-08-19
Publication date: 2022-03-03
Also published as: AU2015306161B2; EA201790302A1; KR20170058932A; US20170233508A1; WO2016026878A1; BR112017003006A2; EP3183278A1; EA034758B1; KR102409093B1; US10696762B2; AU2015306161A1; EP3183278B1; MX2017002127A; CN106660296A

Abstract

UMA NOVA COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO RETICULADO, CAMADA ESTRUTURADA E CABO. A presente invenção refere-se a uma composição de polímero reticulado compreendendo uma poliolefina reticulada, em que a composição de polímero compreende, antes da reticulação, uma poliolefina e peróxido que está presente numa quantidade de menos do que 35 mmol -O-O-/kg de composição de polímero, caracterizado pelo fato da composição de polímero reticulado tem tido contato direto com uma composição semicondutora durante 24 h a 70°C, e que a composição de polímero reticulado subsequentemente tem uma condutividade elétrica de CC de 150 fS/m ou menos, em que a condutividade elétrica de CC é medida em acordo com o "método de condutividade de CC", conforme descrito em "métodos de determinação", sobre uma placa da composição de polímero reticulado a 70°C e 30 kV/mm significa campo elétrico a partir de uma amostra não desgaseificada e 1 mm de espessura da placa da composição de polímero de reticulado; uma estrutura em camadas, por cabo, por exemplo, um cabo de alimentação, a utilização da composição de polímero reticulado e a camada estruturada, ambos, para a produção de um cabo de alimentação reticulado, por exemplo, um cabo reticulado de corrente contínua (CC); e um processo para (...).

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A invenção refere-se a uma composição de polímero, uma composição reticulada de polímero, um isolamento do cabo de alimentação e um cabo de alimentação, cuja composição de polímero, composição de polímero reticulado, isolamento de cabo de alimentação e cabo de alimentação, podem ser especialmente úteis em alta tensão (HV) e em aplicações de cabo de tensão muito alta (EHV), por exemplo, em aplicações de corrente contínua de alta tensão (HV CC) e aplicações de corrente contínua de tensão muito alta (EHV CC). A invenção refere-se ainda a um método para a redução, isto é, para fornecimento de baixa condutividade elétrica de CC de uma composição de polímero reticulado, e para a utilização da composição de polímero e da composição de polímero reticulado.

ANTECEDENTES DA TÉCNICA

[002] As poliolefinas produzidas num processo de alta pressão (HP) são amplamente utilizadas em aplicações de polímeros rigorosas, em que os polímeros devem satisfazer requisitos mecânicos e/ou elétricos elevados. Por exemplo, em aplicações de cabos de energia, particularmente em média tensão (MV) e, especialmente, em alta tensão (HV), e aplicações de cabo tensão muito alta (EHV), as propriedades elétricas da composição de polímero têm uma importância significativa. Além disso, as propriedades elétricas de importância podem ser diferentes em diferentes aplicações de cabo, como é o caso entre as aplicações de cabo de corrente alternada (AC) e de corrente contínua (CC).

RETICULAÇÃO DE CABOS

[003] Um cabo de energia típico compreende um condutor rode- ado, pelo menos, por uma camada semicondutora interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutora externa, nessa ordem. Os cabos são geralmente produzidos por extrusão das camadas num condutor. O material de polímero em uma ou mais das referidas camadas é então normalmente reticulado para melhorar, por exemplo, calor e resistência à deformação, propriedades de fluência, resistência mecânica, resistência química e resistência à abrasão do polímero nas camadas do cabo. Na reação de reticulação de um interpolímero de polímero, as reticulações (pontes) são primariamente formadas. A reti- culação pode ser alcançada utilizando, por exemplo, um composto gerador de radical livre, tal como um peróxido. O agente gerador de radicais livres é tipicamente incorporado ao material de camada antes ou durante a extrusão das camadas de um condutor. Após a formação do cabo em camadas, o cabo é, então, submetido a uma etapa de reticu- lação, onde a formação de radicais é iniciada e, assim, a reação de re- ticulação.

[004] Os peróxidos são compostos geradores de radicais livres muito comuns utilizados, entre outros, na indústria dos polímeros para tais modificações de polímeros. Os produtos de decomposição resultantes de peróxidos podem incluir subprodutos voláteis que são indesejáveis, uma vez que eles podem ter influência negativa sobre as propriedades elétricas do cabo. Assim, os produtos de decomposição voláteis, tais como metano, por exemplo, onde, por exemplo, peróxido de dicumil é utilizado, convencionalmente, são reduzidos a um mínimo ou removidos depois da reticulação e da etapa de arrefecimento. Tal etapa de remoção é geralmente conhecida como uma etapa de des- gaseificação. A etapa de desgaseificação consome tempo e energia e é, portanto, uma operação dispendiosa em um processo de fabricação do cabo.

[005] Além disso, a linha de produção de cabo utilizada e veloci- dade de produção desejada podem trazer limitações aos materiais de cabo, especialmente quando da produção de cabos de energia de um tamanho maior.

CONDUTIVIDADE ELÉTRICA

[006] A condutividade elétrica de CC aqui, depois denominada de condutividade de CC é uma importante propriedade do material, por exemplo, para materiais isolantes para cabos de corrente contínua de alta tensão (HV CC). Primeiramente, a dependência da temperatura e campo elétrico desta propriedade vai influenciar o campo elétrico resultante. O segundo problema é o fato de que o calor será gerado no interior do isolamento pelo fluxo da corrente de fuga elétrica entre as camadas semicondutoras interna e externa. Esta corrente de fuga depende do campo elétrico e a condutividade de CC do isolamento. Condutividade alta de CC do material de isolamento pode até levar à fuga térmica em alta tensão/condições de alta temperatura. A conduti- vidade de CC deve ser, portanto, suficientemente baixa para evitar a fuga térmica.

[007] Por conseguinte, em cabos HVCC, o isolamento é aquecido pela corrente de fuga. Para um projeto específico de cabo o aquecimento é proporcional à condutividade de isolamento x (campo elétri- co)2. Assim, se o campo elétrico aumentar, será gerado muito mais calor.

[008] Há exigências elevadas para aumentar a tensão de um cabo de alimentação para conseguir um aumento na transmissão de energia, por exemplo, de cabo de alimentação de CC e, por exemplo, EP2499172 fornece uma composição de polímero que compreende uma poliolefina e que tem propriedades que as torna adequada para um cabo de alimentação de CC.

[009] No entanto, ainda existe uma necessidade contínua de encontrar composições de polímeros alternativos com condutividade re- duzida de CC. Tais composições poliméricas devem ter também, de maneira adequada, boas propriedades mecânicas necessárias para modalidades rigorosas do cabo de alimentação.

OBJETOS DA INVENÇÃO

[0010] Um dos objetos da presente invenção é fornecer uma composição de polímero reticulado compreendendo uma poliolefina reticulada, e que a composição de polímero reticulado tem propriedades surpreendentemente vantajosas adequadas para um cabo de alimentação, por exemplo, um cabo de energia de CC.

[0011] Outro objeto da invenção é fornecer uma estrutura em camadas que compreende uma camada de polímero e pelo menos uma camada semicondutora adjacente à referida camada de polímero, cuja camada de polímero compreende uma composição de camada de polímero reticulado.

[0012] Ainda outro objeto da invenção consiste em fornecer um cabo que compreende a composição de polímero reticulado ou a estrutura em camadas, ambos da presente invenção.

[0013] Outro objeto da invenção é fornecer a utilização da composição de polímero reticulado ou a camada estruturada, para a produção de um cabo de alimentação reticulado, por exemplo, um cabo de alimentação de CC reticulado, tudo de acordo com a presente invenção.

[0014] Ainda outro objeto da invenção é fornecer um processo para a produção de um cabo ou de uma camada estruturada.

[0015] A invenção e outros objetos da mesma são descritas e definidas com detalhes neste documento.

[0016]

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[0017] A presente invenção fornece uma composição de polímero reticulado compreendendo uma poliolefina reticulada, em que a com- posição de polímero compreende, antes da reticulação, uma poliolefi- na e peróxido que está presente numa quantidade inferior a 35 mmol - O-O-/kg de composição de polímero, caracterizado pela composição de polímero reticulado ter estado em um contato direto com uma composição semicondutora durante 24 h a 70°C, e que a composição de polímero reticulado posteriormente tem uma condutividade elétrica de 150 fS/m ou menos, em que a condutividade de CC é medida de acordo com o "método de condutividade de CC", conforme descrito nos "Métodos de determinação", em uma placa da composição de polímero reticulado a 70° C e campo elétrico médio de 30 kV/mm de uma amostra da placa não desgaseificada e de 1 mm de espessura da composição de polímero reticulado.

[0018] A composição de polímero reticulado ou a poliolefina reticulada, respectivamente, é reticulada através de uma reação de radicais usando a quantidade, tal como aqui descrito, de peróxido presente na composição de polímero antes da reticulação. A composição de polímero reticulado tem uma rede típica, entre outras reticulações do in- terpolímero (pontes), bem conhecidos no domínio. Como é evidente para um versado na técnica, o polímero reticulado pode ser e é aqui definido, com características que estão presentes na composição de polímero de poliolefina ou antes ou depois da reticulação, como indicado ou evidente a partir do contexto. Por exemplo, as quantidades de poliolefina e peróxido de qualquer antioxidante, bem como a presença e a quantidade de 2,4-difenil-4-metil-1-penteno, na composição do polímero ou do tipo de composição e propriedades, tais como a MFR, densidade e/ou o grau de insaturação, do componente de poliolefina são definidos, a menos que indicado de outra forma, antes da reticula- ção. Além disso, as características após a reticulação são, por exemplo, a condutividade de CC, grau de reticulação ou propriedades mecânicas medidas a partir da composição de polímero reticulado.

[0019] A unidade "composição de polímero mmol -O-O-/kg" se refere, neste documento, ao teor (mmol) de grupos funcionais de peróxi- do por kg da composição de polímero utilizada, quando medida a partir da composição de polímero antes da reticulação. Por exemplo, 35 mmol -O-O-/kg de composição de polímero corresponde a 0,95% em peso de peróxido de dicumil bem conhecido baseado na quantidade total (100% em peso) da composição de polímero.

[0020] Como descrito anteriormente em EP2499172, a condutivi- dade de CC da composição de polímero reticulado é reduzida, isto é, inferior, quando reticulada usando um peróxido (por exemplo, um pe- róxido de dicumil bem conhecido) numa quantidade baixa, tal como aqui definido, em comparação com a condutividade de CC obtida após reticulação do mesmo material de polímero, usando o mesmo peróxi- do, mas em quantidades típicas de 37 a 55 mmol -O-O-/kg de composição de polímero, o que corresponde a 1,0 a 2,5% em peso de peró- xido de dicumil, convencionalmente utilizados para a reticulação dos cabos de alimentação.

[0021] A composição de polímero reticulado, de acordo com a presente invenção, mostrou propriedades surpreendentemente vantajosas, por exemplo, uma robustez superior em relação às interações. Assim, a composição de polímero reticulado, de acordo com a presente invenção, depois de estar em contato direto com uma composição semicondutora, mostrou uma condutividade elétrica que é mantida em um nível inesperadamente baixo. A composição reticulada de polímero, de acordo com a presente invenção, e uma composição de polímero de referência, estiveram em contato direto com a referida composição semicondutora durante 24 h a 70°C, em conformid ade com a etapa de condicionamento do "método de condutividade de CC", confor-me descrito em "Métodos de determinação", em que a composição de polímero reticulado, de acordo com a presente invenção, mostrou uma condutividade de CC que é mantida em um nível inesperadamente baixo.

[0022] A baixa condutividade de CC mantida da composição de polímero reticulado após o contato externo mantido contribui para propriedades elétricas vantajosas da composição de polímero reticulado da presente invenção e é medida em conformidade com o "método de condutividade de CC", conforme aqui descrito de acordo com os "Métodos de determinação".

[0023] A baixa condutividade de CC mantida da composição de polímero reticulado, que contribui para as propriedades elétricas vantajosas da estrutura em camadas do cabo, ambas da invenção, é caracterizada e expressa usando o "método de condutividade de CC", conforme aqui descrito de acordo com "Métodos de determinação".

[0024] A presente invenção fornece ainda uma composição de polímero reticulado compreendendo uma poliolefina reticulada, em que a composição de polímero compreende, antes da reticulação (ou seja, antes que seja reticulada), uma poliolefina e peróxido que está presente numa quantidade de 34 mmol -O-O-/kg de composição de polímero ou menos, por exemplo, 33 mmol -O-O-/kg de composição de polímero ou menos, por exemplo, 5,0 a 30 mmol -O-O-/kg de composição de polímero, por exemplo, 7,0 a 30 mmol -O-O-/kg de composição de polímero, por exemplo,10,0 a 30 mmol -O-O-/kg de composição de polímero, por exemplo, de 15 a 30 mmol -O-O-/kg de composição de polímero.

[0025] A baixa condutividade de CC da composição de polímero reticulado de acordo com a presente invenção é, entre outros, muito vantajosa num cabo de alimentação, por exemplo, em um cabo de alimentação de AC ou de CC, por exemplo, em cabos de alimentação de corrente contínua (CC), por exemplo, em cabos de CC de baixa tensão (LV), de média tensão (MV), de alta tensão (HV) ou extra-alta tensão (EHV), por exemplo, em cabos de alimentação de CC que operam em quaisquer tensões, por exemplo, superiores a 320 kV, tal como cabos de CC EHV.

[0026] Numa outra modalidade da presente invenção, é fornecida uma composição de polímero reticulado tal como aqui descrito, em que a poliolefina é um polietileno de baixa densidade (LDPE), que é selecionado a partir de um homopolímero de LDPE insaturado opcionalmente ou um copolímero de LDPE insaturado opcionalmente de eti- leno com um ou mais comonômeros.

[0027] A invenção é ainda direcionada para uma composição de polímero reticulado, conforme aqui descrito, em que a poliolefina é um copolímero de LDPE insaturado de etileno com pelo menos um como- nômero poli-insaturado e, opcionalmente, com um ou mais outros co- monômeros, em que o comonômero poli-insaturado, por exemplo, consiste em uma cadeia de carbono linear, com pelo menos 8 átomos de carbono e em pelo menos 4 átomos de carbono entre as ligações duplas não conjugadas, das quais pelo menos uma é terminal, por exemplo, o referido comonômero poli-insaturado é um dieno, por exemplo, um dieno, que compreende pelo menos oito átomos de carbono, a primeira ligação dupla carbono-carbono sendo terminal e a segunda ligação dupla carbono-carbono não sendo conjugada com a primeira, por exemplo, um dieno, que é selecionado a partir de dieno C8- a C14 não conjugado ou misturas dos mesmos, por exemplo, selecionado a partir de 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 9- metil-1,8-decadieno ou misturas dos mesmos, por exemplo, a partir de 1,7-octadieno, 1,9- decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno ou qualquer mistura dos mesmos; e em que a poliolefina contém ligações carbono- carbono duplas/1.000 átomos de carbono em uma quantidade total de pelo menos 0,1; pelo menos 0,2; pelo menos, 0,3 ou, alternativamente, pelo menos, 0,4/1.000 átomos de carbono.

[0028] Além disso, a poliolefina pode ser insaturada, em que o teor de peróxido pode depender do grau de insaturação.

[0029] Outra modalidade da presente invenção revela uma composição de polímero reticulado, tal como aqui descrito, em que a composição de polímero compreende, antes da reticulação, menos do que 0,03% em peso de 2,4-difenil-4-metil-1-penteno.

[0030] Ainda em outra modalidade da presente invenção, uma composição de polímero reticulado, como aqui descrito, está divulgada, em que a composição de polímero compreende, antes da reticula- ção, menos do que 0,01% em peso de 2,4-difenil-4-metil-1-penteno.

[0031] Ainda em outra modalidade da presente invenção, uma composição de polímero reticulado, tal como aqui descrito, é divulgada, em que a composição de polímero compreende, antes da reticula- ção, não 2,4-difenil-4-metil-1-penteno.

[0032] Ainda uma outra modalidade da presente invenção descreve uma composição de polímero reticulado, tal como aqui descrito, em que a referida composição polimérica compreende, antes da reticula- ção, nenhum reforço de reticulação, nem aditivos retardantes de chamas. Os referidos reforços de reticulação são entendidos, neste contexto, aqui, como reforços de reticulação de baixo peso molecular.

[0033] Em outra modalidade da presente invenção, uma composição de polímero reticulado, como aqui descrito, está divulgada, em que a referida poliolefina é produzida num processo de alta pressão, cujo processo compreende a etapa de compressão de um ou mais monômeros sob pressão num compressor, onde um lubrificante do compressor compreendendo um óleo mineral, por exemplo, um óleo mineral branco, que atende aos requisitos estabelecidos para o óleo mineral branco na Diretiva Europeia 2002/72/CE, de 6 de agosto de 2002, Anexo V, para plásticos utilizados em contato com os alimentos, é usado para lubrificação. No contexto de um lubrificante de compressor que compreende um óleo mineral, consulte EP2499197, cujo documento é aqui incorporado por referência.

[0034] Ainda outra modalidade da presente invenção revela uma composição de polímero de reticulação, tal como aqui descrito, em que a referida poliolefina é produzida num processo de alta pressão que compreende (a) compressão de um ou mais monômero (s) sob pressão em um compressor, em que um lubrificante do compressor é utilizado para a lubrificação, (b) polimerização de um monômero, opcionalmente em conjunto com um ou mais comonômeros numa zona de polimerização, (c) separação da poliolefina obtida a partir dos produtos que não reagiram e recuperando a poliolefina separada numa zona de recuperação,

[0035] em que na etapa a) do lubrificante do compressor compreende um óleo mineral.

[0036] Ainda outra modalidade da presente invenção revela uma composição de polímero de reticulação, tal como aqui descrito, em que o referido óleo mineral é um mineral branco, sendo que o óleo que atende aos requisitos estabelecidos para óleo mineral branco na Diretiva Europeia 2002/72/EC, de 6 de agosto de 2002, Anexo V, para plásticos usados em contato com alimentos.

[0037] Ainda em outras modalidades da presente invenção, uma composição de polímero reticulado, como aqui descrito, é descrita, em que a referida condutividade de CC 145 é fS/m ou menos; 140 fS/m ou menos; 135 fS/m ou menos; ou, alternativamente, 130 fS/m ou menos.

[0038] Ainda outra modalidade da presente invenção descreve uma estrutura em camadas que compreende uma camada de polímero e pelo menos uma camada semicondutora adjacente à referida cama- da de polímero, cuja camada de polímero compreende uma composição de camada de polímero reticulado, em que a composição da camada de polímero reticulado compreende, antes da reticulação, tal como descrito, para a composição do polímero reticulado da presente invenção, antes da reticulação, tal como aqui descrito, e em que uma amostra da composição da camada de polímero reticulado, que está em contato direto com uma composição semicondutora durante 24 h a 70°C, mostra uma condutividade de CC, que é igual e medida da mesma maneira que a condutividade de CC da composição de polímero reticulado da presente invenção, tal como aqui descrito.

[0039] Ainda outra modalidade da presente invenção descreve um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação, que compreende uma estrutura em camadas, tal como aqui descrito.

[0040] Além disso, a invenção é também direcionada a um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação, por exemplo, um cabo de alimentação de CC, por exemplo, um cabo de alimentação de alta tensão de CC ou de tensão muito alta de CC, que compreende uma estrutura em camadas, tal como aqui descrito.

[0041] Ainda em outras modalidades da presente invenção, uma camada estruturada, tal como aqui descrito, ou um cabo, tal como aqui descrito, são divulgados por serem obtidos por um método compreendendo as etapas, em qualquer ordem, de - expor a composição da camada de polímero a um processo de endurecimento durante o qual a temperatura máxima da composição da camada de polímero é, por exemplo, acima de 150°C, por exemplo,160 a 350°C, pelo que a composição da camad a de polímero é reticulado; e - fornecer, pelo menos, uma camada semicondutora adjacente à referida camada de polímero.

[0042] Além disso, o referido processo de cura, como aqui des- crito, pode ser levado a cabo a uma temperatura aumentada da composição da camada de polímero, que é escolhido de temperatura, como é bem conhecido, dependendo do tipo de agente de reticulação. Por exemplo, temperaturas superior a 150°C, por exemplo, 160 a 350°C, são típicas, no entanto, sem limitar as mesm as.

[0043] Ainda outra modalidade da presente invenção descreve um processo de cura, como aqui descrito, durante o qual a temperatura máxima da referida composição de camada de polímero é, por exemplo, superior a 150°C, por exemplo, 160 a 350°C, por exemplo inferior a 280°C, por exemplo, 250°C ou menos ou, por exempl o, 180°C ou menos.

[0044] Ainda outra modalidade da presente invenção descreve um processo de cura, como aqui descrito, durante o qual a temperatura máxima da referida composição de camada de polímero 270°C ou menos, 260°C ou menos, 250°C ou menos, 240°C ou men os, 230°C ou menos, 220°C ou menos, 210°C ou menos, 200°C ou menos, 190°C ou menos ou, alternativamente, 180°C ou menos .

[0045] Ainda outra modalidade da presente invenção descreve um processo de cura, como aqui descrito, durante o qual a temperatura máxima da referida composição de camada de polímero é 270°C ou menos, 265°C ou menos, 260°C ou menos, 255°C ou men os, 250°C ou menos, 245°C ou menos, 240°C ou menos, 235°C ou menos, 230°C ou menos, 225°C ou menos, 220°C ou menos, 215 °C ou menos, 210°C ou menos, 205°C ou menos, 200°C ou menos , 195°C ou menos, 190°C ou menos, 185°C ou menos ou, alternati vamente, 180°C ou menos.

[0046] Ainda outra modalidade da presente invenção descreve um processo de cura, como aqui descrito, durante o qual a temperatura máxima da referida composição de camada de polímero é 250°C ou menos, 245°C ou menos, 240°C ou menos, 235°C ou men os, 230°C ou menos, 225°C ou menos, 220°C ou menos, 215°C ou menos, 210°C ou menos, 205°C ou menos, 200°C ou menos, 195 °C ou menos, 190°C ou menos, 185°C ou menos ou, alternativa mente, 180°C ou menos.

[0047] Ainda outra modalidade da presente invenção descreve um processo de cura, como aqui descrito, durante o qual a temperatura máxima da referida composição de camada de polímero é 180°C ou menos.

[0048] Ainda outra modalidade da presente invenção descreve um processo de cura, como aqui descrito, durante o qual a temperatura máxima da referida composição de camada de polímero é, pelo menos, 150°C ou, alternativamente, pelo menos, 160°C.

[0049] Ainda outra modalidade da presente invenção revela a utilização de uma composição de polímero reticulado, como aqui descrito ou o uso de uma camada estruturada, tal como aqui descrito, ambos, para a produção de um cabo de alimentação reticulado, por exemplo, um cabo de alimentação de CC reticulado, cujo cabo de alimentação compreende ainda um condutor.

[0050] A invenção é também dirigida a um processo para a produção de um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação, por exemplo, um cabo de alimentação de CC reticulado, tal como aqui descrito, e a um processo para a produção de uma camada estruturada, tal como aqui descrito.

POLIOLEFINA

[0051] As seguintes modalidades exemplificadas, propriedades e subgrupos do componente de poliolefina adequados para a composição de polímero (adequados, bem como para a composição da camada de polímero, mas nesta seção ambos são referidos como a composição de polímero), são generalizáveis de modo que eles podem ser usados em qualquer ordem ou combinação para definir melhor as mo- dalidades exemplificadas da composição de polímero. Além disso, é evidente que a descrição dada é aplica à poliolefina, antes de ser reticulada.

[0052] O termo poliolefina significa tanto um homopolímero de ole- fina e de um copolímero de uma olefina com um ou mais comonôme- ros. Como é bem conhecido "comonômero" refere-se a unidades de comonômero copolimerizáveis.

[0053] A poliolefina pode ser qualquer poliolefina, tal como qualquer poliolefina convencional, que é adequada como um polímero em uma camada de, por exemplo, uma camada de isolamento, de um cabo elétrico, por exemplo, de um cabo de alimentação.

[0054] A poliolefina pode ser, por exemplo, um polímero disponível comercialmente ou pode ser preparado de acordo com ou de forma análoga ao processo de polimerização conhecido descrito na literatura química.

[0055] Além disso, a poliolefina pode adequadamente ser um poli- etileno produzido num processo de alta pressão (HP), por exemplo, um polietileno de baixa densidade LDPE produzido num processo de alta pressão. O significado de polímero LDPE é bem conhecido e está documentado na literatura. Embora o termo LDPE seja uma abreviatura de polietileno de baixa densidade, o termo é entendido para não limitar a gama de densidades, mas abrange os polietilenos LDPE do tipo de alta pressão (HP), com baixa, média e densidades mais elevadas. O termo descreve LDPE e distingue apenas a natureza do polieti- leno HP com as características típicas, tais como a arquitetura de ra-mificação diferente, em comparação com a PE produzida na presença de um catalisador de polimerização de olefinas.

[0056] O LDPE como a referida poliolefina pode ser um homopo- límero de etileno de baixa densidade (aqui referido como homopolíme- ro LDPE) ou um copolímero de etileno de baixa densidade com um ou mais comonômeros (aqui referido como copolímero de LDPE). Um ou mais comonômeros de copolímero de LDPE pode ser adequadamente selecionado a partir do comonômero polar (s), comonômero não-polar (s) ou a partir de uma mistura do comonômero polar (s) e comonômero não-polar (s), tal como aqui definido. Além disso, o referido homopolí- mero ou copolímero de LDPE como a referida poliolefina pode opcionalmente ser insaturada.

[0057] Como um comonômero polar para o copolímero de LDPE como a referida poliolefina, comonômeros contendo grupo (s) hidroxil, grupos alcóxi, grupos carbonil, grupos carboxil, grupos éter ou grupos éster ou uma mistura do mesmo, pode ser utilizada. Numa outra modalidade, os grupos de comonômeros que contêm carboxil e/ou éster são utilizados como o referido comonômero polar. Ainda em outra modalidade, os comonômeros polares de copolímero de LDPE são selecionados dentre os grupos de acrilatos, metacrilatos ou acetatos ou qualquer mistura dos mesmos. Se estiver presente no referido copolí- mero de LDPE, os comonômeros polares podem, por exemplo, ser selecionados a partir do grupo de acrilatos de alquil, metacrilatos de al- quil ou acetato de vinil ou uma mistura dos mesmos. Numa outra modalidade, o referido comonômeros polar pode ser selecionado a partir de C1- a C6acrilatos de alquil, C1a C6metacrilatos de alquil ou acetato de vinil. Ainda em outra modalidade, o referido copolímero de LDPE polar é um copolímero de etileno e C1-a C4- acrilato de alquil, tais como metil, etil, propil ou acrilato de butil ou de acetato de vinil ou qualquer mistura dos mesmos.

[0058] Como os comonômeros não polares para o copolímero de LDPE como a referida poliolefina, de comonômeros que não sejam os comonômeros polares acima definidos podem ser utilizados. Numa outra modalidade, os comonômeros não-polares são diferentes de co- monômeros contendo grupos hidroxil, grupos alcóxi, grupos carbonil, grupos carboxil, grupos éter ou grupos éster. Um grupo de comonôme- ros não polares exemplificado compreende, pode adequadamente consistir em, (= uma ligação dupla) comonômeros monoinsaturados, por exemplo, olefinas, por exemplo, alfa-olefinas, por exemplo, C3 para C10 alfa-olefinas, tais como propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1- penteno, estireno, 1-octeno, 1-noneno; (= mais do que uma ligação dupla) comonômeros poli-insaturados; um comonômeros contendo grupos silano; ou quaisquer misturas dos mesmos. Os comonômeros poli-insaturados são ainda descritos abaixo em relação a copolímeros de LDPE insaturados.

[0059] Se o polímero de LDPE é um copolímero, que compreende, adequadamente, 0,001 a 50% em peso, por exemplo, 0,05-40% em peso, por exemplo, menos do que 35% em peso, por exemplo, menos do que 30% em peso, por exemplo, menos do que 25% em peso, de um ou mais comonômeros.

[0060] A composição de polímero, adequadamente o componente de poliolefina da mesma, por exemplo, o polímero de LDPE, pode opcionalmente ser insaturado, isto é, a composição de polímero, adequadamente a poliolefina, por exemplo, o polímero de LDPE, pode compreender ligações duplas carbono-carbono. O "insaturado" significa aqui que a composição de polímero, adequadamente a poliolefina, contém (antes da reticulação da composição do polímero) de ligações carbono-carbono duplas/1.000 átomos de carbono, numa quantidade total de, pelo menos, 0,1; pelo menos 0,2; pelo menos, 0,3 ou, alternativamente, pelo menos, 0,4/1.000 átomos de carbono.

[0061] Como é bem conhecido, a insaturação pode ser fornecida para a composição de polímero, entre outros, por meio da poliolefina, composto (s) de baixo peso molecular (Pm), tais como reforços de re- ticulação ou aditivos retardantes de chamas ou quaisquer combinações dos mesmos. A quantidade total de ligações duplas significa liga- ções duplas aqui estabelecidas a partir das fontes que são conhecidas e deliberadamente adicionadas para contribuir para a insaturação. Se duas ou mais fontes de ligações duplas acima são escolhidas para serem utilizadas para fornecer a insaturação, em seguida, a quantidade total de ligações duplas na composição de polímero significa a soma das ligações duplas presentes nas fontes de ligação dupla. É evidente que um composto de modelo característica para calibração é utilizado para cada fonte escolhida para permitir a determinação quantitativa de infravermelho (FTIR). Quaisquer medidas de ligação dupla são realizadas antes da reticulação.

[0062] Se a composição de polímero é insaturada antes da reticu- lação, então é adequado que a insaturação se origina, pelo menos, a partir de um componente de poliolefina insaturada. Por exemplo, a po- liolefina é um polietileno insaturado, por exemplo, um polímero de LDPE insaturado, por exemplo, um homopolímero de LDPE ou insatu- rado de um copolímero de LDPE insaturado. Quando os comonômeros poli-insaturados estão presentes no polímero como LDPE como a referida poliolefina insaturada, em seguida, o polímero é um copolímero de LDPE insaturado.

[0063] Numa modalidade da presente invenção, o termo "quantidade total de duplas ligações carbono-carbono" é definido a partir da poliolefina insaturada, e refere-se, se não for especificado de outra forma, para que a quantidade combinada de ligações duplas que se originam a partir de grupos de vinil, grupos de vinilideno e grupos trans-vinileno, se presentes. Naturalmente, a poliolefina não necessariamente contém todos os acima de três tipos de ligações duplas. No entanto, nenhum dos três tipos, quando presentes, é calculado para a "quantidade total de duplas ligações carbono-carbono". A quantidade de cada tipo de ligação dupla é medida como indicado em "Métodos de determinação".

[0064] Se um homopolímero de LDPE é insaturado, em seguida, a insaturação pode ser fornecida, por exemplo, por um agente de transferência de cadeia (CTA), tal como propileno, e/ou por condições de polimerização. Se um copolímero de LDPE é insaturado, em seguida, a insaturação pode ser fornecida por um ou mais dos seguintes meios: por um agente de transferência de cadeia (CTA), por um ou mais co- monômeros poli-insaturados ou por condições de polimerização. É bem conhecido que as condições de polimerização selecionadas, tais como temperaturas e pressões de pico, podem ter uma influência sobre o nível de insaturação. No caso de um copolímero de LDPE insatu- rado, que é, adequadamente, um copolímero de LDPE insaturado de etileno com pelo menos um comonômero poli-insaturado, e opcionalmente com outro comonômeros, tais como comonômeros polares que é adequadamente selecionado a partir de acrilato ou comonômeros de etila. Por exemplo, um copolímero de LDPE insaturado é um copolíme- ro de LDPE insaturado de etileno com comonômeros, pelo menos, po- li-insaturado.

[0065] Os comonômeros poli-insaturados adequados para a polio- lefina insaturados consistem, por exemplo, de uma cadeia de carbono linear, com pelo menos 8 átomos de carbono e pelo menos 4 átomos de carbono entre as ligações duplas não conjugadas, das quais pelo menos uma é terminal, por exemplo, dito comonômero poli-insaturado é um dieno, de preferência, um dieno, que compreende pelo menos oito átomos de carbono, sendo o a primeira ligação dupla carbono- carbono sendo terminal e a segunda ligação dupla carbono-carbono sendo não conjugada à primeira. Dienos exemplificativos são selecionados a partir de dienos C8 para C14 ou misturas não conjugadas dos mesmos, por exemplo, selecionado a partir de 1,7-octadieno, 1,9- decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno, 7-metil-1,6- octadieno, 9-metil- 1,8-decadieno ou misturas dos mesmos. O dieno é, por exemplo, selecionado a partir de 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno ou qualquer mistura dos mesmos, no entanto, sem limitar aos dienos acima.

[0066] É bem sabido que, por exemplo, propileno pode ser utilizado como um comonômero ou como um agente de transferência de cadeia (CTA) ou ambos, através do qual ela pode contribuir para a quantidade total das ligações duplas C-C, por exemplo, para a quantidade total dos grupos vinil. Aqui, quando um composto que também podem atuar como comonômero, tal como propileno, é usado como CTA para fornecer ligações duplas, então o referido comonômero copolimerizá- vel não é calculado com o conteúdo de comonômero.

[0067] Se a poliolefina, por exemplo, o polímero de LDPE, é insa- turado, em seguida, que tem, por exemplo, uma quantidade total de duplas ligações carbono-carbono, que se originam a partir de grupos de vinil, grupos de vinilideno e trans-grupos vinileno se presente, de mais do que 0,1; mais do que 0,2; mais do que 0,3; mais do que 0,4 ou, em alternativa, mais do que 0,5/1.000 átomos de carbono. O limite superior da quantidade de ligações carbono-carbono duplas presentes na poliolefina não é limitado e pode, por exemplo, ser inferior a 5,0/1.000 átomos de carbono, por exemplo, menos de 3,0/1000 átomos de carbono.

[0068] Em algumas modalidades, por exemplo, em que o mais elevado nível de reticulação com o baixo teor de peróxido é desejado, a quantidade total de duplas ligações carbono-carbono, que se originam a partir de grupos de vinil, grupos de vinilideno e grupos trans- vinileno, se presente, no LDPE insaturado, é, adequadamente, superior a 0,50/1000 átomos de carbono, adequadamente mais elevados do que os átomos 0,60/1000 de carbono. Tal quantidade mais elevada de duplas ligações é por exemplo adequado se velocidade de produção elevada de cabo é desejada e/ou que seria desejável minimizar ou evi- tar problemas de flacidez, e/ou deformação, o que pode ocorrer, por exemplo, dependendo da aplicação final desejada e/ou o processo de produção de cabos. Maior teor de ligação dupla combinado com "baixo" teor de peróxido da presente invenção também é adequado em modalidades de cabo, tais como em cabos de alimentação de corrente contínua, onde são necessárias propriedades mecânicas e/ou de resistência ao calor muito exigentes para a camada, para o material de camada de isolamento por exemplo.

[0069] Além disso, a poliolefina é, por exemplo, insaturada e contém, pelo menos, grupos de vinil e a quantidade total de grupos vinil é, por exemplo, superior a 0,01/1000 átomos de carbono, por exemplo, superiores a 0,05/1000 átomos de carbono, por exemplo, superior a 0,08/1000 átomos de carbono, e, por exemplo, mais elevadas do que os átomos de carbono 0,11/1000.Além disso, a quantidade total de grupos vinil é, por exemplo, inferior a 4,0/1000 átomos de carbono. A poliolefina, antes da reticulação, contém grupos vinil na quantidade total de, por exemplo, mais do que 0,20/1000 átomos de carbono, por exemplo, mais do que 0,30/1000 átomos de carbono, e, por exemplo, superior a 0,40/1000 átomos de carbono. Em algumas modalidades mais exigentes, por exemplo, em cabos de alimentação, por exemplo, em cabos de alimentação de corrente contínua, pelo menos uma camada, por exemplo uma camada de isolamento, compreende polímero de LDPE, por exemplo, copolímero de LDPE, que contém grupos vinil na quantidade total de mais de 0,50/1000 átomos de carbono.

[0070] Além disso, a invenção é dirigida a uma composição de polímero reticulado tal como aqui descrito, em que a poliolefina contém, antes da reticulação, pelo menos, grupos de vinil e a quantidade total de grupos vinil é superior a 0,01/1000 átomos de carbono, por exemplo, superior a 0,05/1000 átomos de carbono, por exemplo, superior a 0,08/1000 átomos de carbono, e, por exemplo, mais elevadas do que os átomos de carbono 0,11/1000.

[0071] A insaturação tem mostrado contribuir ainda mais para o referido equilíbrio desejável de baixa condutividade de CC e propriedades mecânicas. Numa modalidade da presente invenção, a poliolefina da composição de polímero é um copolímero de LDPE insaturado de etileno com pelo menos um comonômero poli-insaturado, por exemplo, um dieno, tal como definido acima, e opcionalmente com outro como- nômeros, e tem a quantidade total de duplas ligações carbono- carbono, que se originam a partir de grupos vinil, grupos de vinilideno e grupos trans-vinileno, se presente, como definido acima, tem, por exemplo, a quantidade total de grupos vinil, tal como definido acima. O referido copolímero de LDPE insaturado é altamente útil para o método para reduzir ainda mais a condutividade de CC de uma composição de polímero com ligações cruzadas, por exemplo, de uma camada de isolamento de um cabo de alimentação, por exemplo, de um cabo de alimentação de CC.

[0072] Tipicamente, e convenientemente em aplicações de fios e cabos (W&C), a densidade da poliolefina, por exemplo, o polímero de LDPE, é maior do que 860 kg/m3.A densidade da poliolefina, por exemplo, o polímero de LDPE, o homo ou copolímero de etileno é, por exemplo, não superior a 960 kg/m3, e é, por exemplo, de 900 a 945 kg/m3.O MFR2 (2,16 kg, 190°C) da poliolefina, por exemplo, do p olíme- ro de LDPE, por exemplo, de 0,01 a 50 g/10 min, por exemplo, é de 0,1 a 20 g/10 min, e, por exemplo, é de 0,2 a 10 g/10 min.

[0073] Por conseguinte, a poliolefina da invenção é, por exemplo, produzida a alta pressão por polimerização iniciada por radical livre (referido como polimerização de radicais de alta pressão (HP)). O reator HP pode ser por exemplo, um poço tubular conhecido ou reator de autoclave ou uma mistura de um reator tubular e um autoclave. Numa modalidade da presente invenção, o reator HP é um reator tubular. A poliolefina é, por exemplo, homopolímero de LDPE ou copolímero in- saturado de LDPE de etileno com um ou mais comonômeros, tal como definido acima. O polímero de LDPE que pode ser obtido pelo processo da presente invenção fornece, por exemplo, as propriedades elétricas vantajosas como aqui definido. A polimerização de alta pressão (HP) e o ajustamento das condições de processo para adaptação de ainda mais as outras propriedades da poliolefina, dependendo da aplicação final desejada são bem conhecidos e descritos na literatura, e podem ser facilmente usados por um versado na técnica. As temperaturas de polimerização adequadas variam até 400°C, por exemplo, de 80 a 350°C e à pressão de 70 MPa, por exemplo, 100 a 400 MPa, por exemplo, 100-350 MPa. A pressão pode ser medida, pelo menos, após a fase de compressão e/ou depois do reator tubular. A temperatura pode ser medida em vários pontos durante todos as etapas.

[0074] Após a separação o polímero obtido está tipicamente na forma de uma massa fundida de polímero, que é normalmente misturada e peletizada numa secção de peletização, tal como extrusor de peletização, disposto em ligação com o sistema de reator HP. Opcionalmente, aditivo (s), tais como antioxidantes, pode ser adicionado neste misturador de um modo conhecido para resultar na composição de polímero.

[0075] Mais detalhes sobre a produção de (co)polímeros de etileno de polimerização por radicais de alta pressão podem ser encontrados, entre outros, em Polymer Science and Engineering, Vol.6 (1986), pp 383-410 e Encyclopedia of Materials:Science and Technology, 2001 Elsevier Science Ltd.:"Polyethylene:High-pressure, R.Klimesch, D.Littmann and F.-O.Mahling pp.7181-7184.

[0076] Quando um copolímero de LDPE insaturado de etileno é preparado, em seguida, como bem conhecido, o teor de ligação dupla C-C pode ser ajustado pela polimerização do etileno, por exemplo, na presença de um ou mais comonômeros poli-insaturados, agente (s) de transferência de cadeia, condições do processo ou quaisquer combinações dos mesmos, por exemplo, utilizando a razão de alimentação desejada entre monômero, por exemplo etileno e comonômero poli- insaturado e/ou agente de transferência de cadeia, dependendo da natureza e quantidade de ligações duplas C-C desejadas para o copolí- mero de LDPE insaturado. Entre outros, o documento WO 9308222 descreve uma polimerização de radical a alta pressão de etileno com monômeros poli-insaturados. Como resultado, a insaturação pode ser uniformemente distribuída ao longo da cadeia de polímero em forma de copolimerização aleatória. Também por exemplo. WO 9635732 descreve alta pressão de polimerização radical de etileno e um certo tipo de α,w-divinilsiloxanos poli-insaturados.

[0077] COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO (POLÍMERO OU COMPOSIÇÃO DA CAMADA, MAS AMBOS REFERIDOS COMO COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO TAMBÉM NESTA SECÇÃO)

[0078] Antes da reticulação a composição polimérica compreende pelo menos um peróxido, opcionalmente, na presença de um antioxi- dante, e em que a "pelo menos um" peróxido contém pelo menos uma ligação -O-O-.

[0079] Naturalmente, no caso em que dois ou mais produtos diferentes de peróxido são utilizados na composição de polímero, então quantidade (em mmol) de composição de polímero -O-O-/kg, tal como definido acima, abaixo ou nas reivindicações é a soma da quantidade de -O-O-/kg de composição de polímero de cada um dos produtos de peróxido.Como exemplos de peróxidos orgânicos adequados não limitativo, di-terc-amilperoxido, 2,5-di (terc-butilperóxi)-2,5-dimetil-3- hexino, 2,5-di (terc-butilperóxi)-2, 5-dimetil-hexano, terc- butilcumilperoxido, di(terc-butil)peróxido, peróxido de dicumil, butil-4,4- bis(terc-butilperóxi)-valerato, 1,1-bis(terc-butilperóxi)-3,3,5- trimetilciclo, terc-butilperoxibenzoato, peróxido de dibenzoil, cloreto de bis(terc bu- tilperoxiisopropil)benzeno, 2,5-dimetil-2,5-di(benzoilperoxi)hexano, 1,1- di(terc-butilperoxi)ciclo-hexano, 1,1-di(terc amilperoxi)ciclo-hexano ou quaisquer misturas dos mesmos, pode ser mencionado. Além disso, o peróxido é, por exemplo, selecionado a partir de 2,5-di (terc- butilperóxi) -2,5-dimetil-hexano, di(terc-butilperoxi-isopropil) benzeno, peróxido de dicumil, terc-butilcumilperoxido, di(terc-butil) peróxido ou misturas dos mesmos. Além disso, o peróxido é, por exemplo, peróxi- do de dicumil.

[0080] Além disso, antes da reticulação a composição de polímero com ligações cruzadas da invenção contém menos do que 0,05% em peso de 2,4-difenil-4-metil-1-penteno.

[0081] Além disso, antes da reticulação a composição de polímero reticulado da invenção pode conter, para além do peróxido de poliole- fina e os antioxidantes, menos do que 0,05% em peso de 2,4-difenil-4- metil-1-penteno, e ainda mais componente (s), tais como o componente de polímeros e/ou aditivos, aditivos exemplificados, tais como, estabilizadores, ajuda (s) de processamento, aditivos retardantes de chama, aditivos de retardante árvore com água, ácido ou sequestrador (s) de íons, material de enchimento inorgânico e estabilizadores de tensão, tal como é conhecido no campo de polímeros. As quantidades utilizadas de aditivos são convencionais e bem conhecidas a um versado na técnica, por exemplo, como já aqui descrito.

[0082] A composição polímero da invenção compreende tipicamente pelo menos 50% em peso, por exemplo, pelo menos 60% em peso, por exemplo pelo menos 70% em peso, por exemplo, pelo menos 75% em peso, por exemplo, 80-100% em peso e, para exemplo, de 85 a 100% em peso, de poliolefina com base no peso total do componente (s) de polímero presente na composição de polímero. A com- posição de polímero exemplificado consiste em poliolefina como o único componente do polímero. Deve ser aqui entendido que a composição de polímero pode ainda compreender outros do que os componentes de polímero de componentes, tais como aditivos, em conformidade com os aditivos tal como já aqui descrito, os quais podem, opcionalmente, ser adicionados em mistura com um polímero transportador, isto é, no chamado lote principal.

[0083] A composição de polímero consiste adequadamente da po- liolefina, por exemplo, de polietileno, por exemplo, LDPE homo ou co- polímero, que pode opcionalmente ser insaturado antes da reticulação, como o único componente de poliolefina.

UTILIZAÇÕES FINAIS E APLICAÇÕES FINAIS DA INVENÇÃO

[0084] A nova composição de polímero reticulado da invenção é altamente útil em grande variedade de aplicações finais de polímeros. Utilizações exemplificativas da composição de polímero reticulado estão em aplicações W & C, por exemplo, em uma ou mais camadas de um cabo de alimentação.

[0085] Um cabo de alimentação é definido como sendo um cabo de alimentação operando em transferência de qualquer tensão, tipicamente operando a tensões mais altas do que 1 kV. A tensão aplicada ao cabo de alimentação pode ser alternada (AC), direta (CC) ou transiente (impulso). A composição polimérica da invenção é muito adequada para cabos de alimentação operando a tensões superiores a 320 kV, tais cabos cobrem alta tensão (HV) e os cabos de alimentação tensão muito alta (EHV) foram cabos EHV operando a tensões ainda mais altas. Os termos acima têm significados bem conhecidos e, assim, indicam o nível de funcionamento de tais cabos. Para cabos de alimentação HV CC e EHV CC a tensão de operação é aqui definida como a tensão elétrica entre a terra e o condutor do cabo de alta ten-são. Tipicamente, um cabo de alimentação de alta tensão de CC opera a tensões de 40 kV ou mais, mesmo em tensões de 50 kV ou superiores. Um cabo de alimentação de funcionamento a altas tensões muito acima que é conhecido na técnica como o cabo de alimentação de EHV CC, que, na prática, pode ser tão alta como, mas não limitado a, 900 kV.

[0086] A composição de polímero reticulado é altamente apropriada para utilização como um material de camada de um cabo de alimentação de AC ou CC, por exemplo, para um cabo de alimentação de CC, por exemplo, para um cabo de alimentação de CC com tensões superiores a 320 kV, tal como é bem conhecido HV CC ou cabo de alimentação de EHV CC, tal como definido acima.

[0087] Um cabo de alimentação, por exemplo, um cabo de alimentação de CC, é fornecido compreendendo um condutor rodeado por uma ou mais camadas, por exemplo, pelo menos uma camada de isolamento, por exemplo, pelo menos, uma camada semicondutora interior, uma camada de isolamento e uma camada semicondutora mais externa, por esta ordem, em que pelo menos uma da dita camada (s), por exemplo, a camada de isolamento, compreende uma composição de polímero reticulado, como aqui definido.

[0088] A camada de isolamento do cabo de alimentação, por exemplo, o cabo de alimentação de CC, por exemplo, compreende o referido copolímero reticulado de LDPE insaturado como definido acima.

[0089] O termo "condutor" significa aqui acima e abaixo que o condutor compreende um ou mais fios. Além disso, o cabo pode compreender um ou mais de tais condutores. Por exemplo, o condutor é um condutor elétrico e compreende um ou mais fios de metal.

[0090] Como é bem conhecido, o cabo pode opcionalmente compreender ainda camadas, por exemplo, camadas que envolvem a camada de isolamento ou, se estiver presente, as camadas exteriores semicondutoras, tais como telas, uma camada de isolamento outras camadas de proteção ou quaisquer combinações dos mesmos.

[0091] Por exemplo, numa modalidade, um cabo de alimentação de CC reticulável, por exemplo, um cabo de alimentação de alta tensão de CC reticulável da invenção é divulgado, compreendendo um condutor rodeado por uma camada interna semicondutora, uma camada de isolamento e uma camada semicondutora externa, nessa ordem, é produzida, em que o processo compreende as etapas de (a) - fornecer e misturar, por exemplo, fundir a mistura numa extrusora, uma primeira composição semicondutora reticulável que compreende um polímero, negro de carbono e opcionalmente componente (s) para a camada semicondutora interna, - fornecer e misturar, por exemplo, fundir a mistura numa extrusora, uma composição de polímero reticulável da presente invenção para a camada de isolamento, - fornecer e misturar, por exemplo, fundir a mistura numa extrusora, uma segunda composição que é semicondutora, por exemplo, reticuláveis e compreende um polímero, um negro de carbono e ainda opcionalmente componente (s) para a camada semicondutora externa, (b) aplicar sobre um condutor, por exemplo, por coextrusão, - uma mistura de fusão da primeira composição de semicondutor obtido a partir da etapa (a) para formar a camada semicondu- tora interna, - uma mistura de fusão de polímero de composição da presente invenção obtida a partir da etapa (a) para formar a camada de isolamento, e - uma mistura de fusão da segunda composição de semicondutor obtido a partir da etapa (a) para formar a camada semicondu- tora externa, e (c) reticular, opcionalmente, em condições de reticulação de um ou mais da composição de polímero da camada de isolamento, a composição semicondutora da camada semicondutora interna e a composição semicondutora da camada semicondutora externa, do cabo obtido, por exemplo, pelo menos, o polímero composição da camada de isolamento, por exemplo, a composição do polímero da camada de isolamento, a composição semicondutora da camada semiconduto- ra interna e a composição semicondutora da camada semicondutora externa.

[0092] O polímero da primeira e da segunda composição é semicondutor, por exemplo, uma poliolefina, tal como descrito em relação à composição polimérica da invenção ou uma poliolefina diferente.

[0093] Além disso, o negro de carbono da primeira e da segunda composição de semicondutor pode ser qualquer negro de carbono que é eletricamente condutor. O negro de carbono pode, adequadamente, ter uma ou mais das seguintes propriedades: a) um tamanho de partícula primária de pelo menos 5 nm, que é definida como o número de diâmetro médio de partícula de acordo com ASTM D3849-95a, b) o número de iodo de, pelo menos, 30 mg/g de acordo com a norma ASTM D1510, c) o número de absorção de óleo de pelo menos 30 ml/100 g, o que é medido de acordo com ASTM D2414. Exemplos não limitativos de negros de carbono apropriados incluem os negro de fumo de fornalha e negros de acetileno.

[0094] Um exemplo de um grupo de negros de fumo de fornalha tem um tamanho de partícula primária de 28 nm ou menos. O tamanho médio de partícula primária é definido como o número de diâmetro médio de partícula medido de acordo com ASTM D3849-95a. Negros de fumo de fornalha dos produtos desta categoria, podem, por exemplo, ter um índice de iodo entre 60 e 300 mg/g de acordo com a norma ASTM D1510.Além disso, o número de absorção de óleo (desta categoria) pode, por exemplo, estar entre 50 e 225 ml/100 g, por exemplo entre 50 e 200 ml/100 g, o qual pode ser medido de acordo com ASTM D2414.

[0095] Outro exemplo de um grupo de negro de fumo de fornalha tem um tamanho de partícula primária maior que 28 nm.O tamanho médio de partícula primária é definida como o número de diâmetro médio de partícula de acordo com ASTM D3849-95a.Negros de fumo de fornalha dos produtos desta categoria, podem, por exemplo, ter um índice de iodo entre 30 e 200 mg/g de acordo com a norma ASTM D1510.Além disso, o número de absorção de óleo (desta categoria) pode, por exemplo, estar entre 80 e 300 ml/100 g medido de acordo com ASTM D2414.

[0096] Outros negros de carbono apropriados podem ser feitos por qualquer outro processo ou podem ser ainda tratados. Negros de carbono apropriados para a referida primeira e segunda composição se- micondutora podem, por exemplo, ser caracterizados pela sua limpeza. Por isso, um grupo de negros de carbono adequados dos mesmos, podem ter uma cinza-teor inferior a 0,2% em peso medido de acordo com D1506 ASTM, um resíduo de peneira de malha 325 de menos do que 30 ppm de acordo com D1514 ASTM e tem menos do que 1% em peso total de enxofre de acordo com a norma ASTM D1619.

[0097] Negro de carbono de forno é um termo geralmente reconhecido para o tipo de negro de carbono bem conhecido que é produzido num reator tipo fornalha. Como exemplos de negros de carbono, o processo de preparação dos mesmos e os reatores, é feita referência a, por exemplo, EP629222 de Cabot, US4391789, US3922335 e US3401020. Como exemplos de tipos de negro de carbono de forno comercial descritos na norma ASTM D 1765-98b entre outrosN351, N293 e N550, podem ser mencionados.

[0098] Negros de carbono de forno são convencionalmente distinguidos dos negros de carbono de acetileno, que são outro tipo de negro de carbono adequados que podem ser adequados para uma composição semicondutora. Negros de carbono de acetileno são produzidos num processo de negro de acetileno pela reação de acetileno e hidrocarbonetos insaturados, por exemplo, como descrito em US4340577.

[0099] Um grupo de negros de acetileno adequados pode ter um tamanho de partícula maior do que 20 nm, por exemplo, 20 a 80 nm. O tamanho médio de partícula primária é definido como o número de diâmetro médio de partícula de acordo com a ASTM D3849-95a. Além disso, os negros de acetileno adequados desta categoria têm um número de iodo compreendido entre 30 a 300 mg/g, por exemplo.30 a 150 mg/g de acordo com a ASTM D1510. Além disso, o número de absorção de óleo (desta categoria) pode, por exemplo, situar-se entre 80 a 300 ml/100 g, por exemplo.100 a 280 ml/100 g e este é medido de acordo com ASTM D2414.Negro de acetileno é um termo geral-mente reconhecido e são muito bem conhecidos e, por exemplo fornecidos pela Denka.

[00100] Por outro lado, as referidas primeira e segunda composições semicondutoras podem, por exemplo, ser idênticas.

[00101] Meios de mistura por fusão misturando acima do ponto de fusão de, pelo menos, o componente de polímero principal da mistura obtida e é tipicamente realizado a uma temperatura de pelo menos 1015°C acima do ponto de fusão ou amolecimento do componentes de polímero.

[00102] O termo "(co)extrusão" significa aqui que no caso de duas ou mais camadas, as referidas camadas podem ser extrudidas em etapas separadas ou, pelo menos, duas ou todas as referidas camadas podem ser coextrudidas numa mesma etapa de extrusão, como é bem conhecido na técnica. O termo "(co)extrusão" significa aqui também que a totalidade ou parte das camadas são formadas simultaneamente, utilizando uma ou mais cabeças de extrusão. Por exemplo, uma extrusão tripla pode ser utilizada para a formação de três camadas. No caso de uma camada ser formada utilizando mais do que uma cabeça de extrusão, em seguida, por exemplo, as camadas podem ser extrudidas utilizando duas cabeças de extrusão, a primeira para formar a camada semicondutora interna e a parte interna da camada de isolamento, e a segunda cabeça de formar a camada de isolamento externa e a camada semicondutora externa.

[00103] Como é bem conhecido, a composição polimérica da invenção e a primeira e segunda composições semicondutoras opcionais e exemplificadas podem ser produzidas antes ou durante o processo de produção do cabo. Além disso, a composição polimérica da invenção e a primeira e a segunda composição semicondutora opcional e exemplificadas podem compreender, cada uma, independentemente, parte ou todo o componente (s) do mesmo, antes de introduzir à (fusão) etapa de mistura a) do processo de produção do cabo.

[00104] A etapa de mistura (a) da composição de polímero fornecida da invenção e da primeira e segunda composições semicondutoras exemplificadas é, por exemplo, levada a cabo num extrusor de cabo. A etapa a) do processo de produção do cabo pode, opcionalmente, compreender uma etapa de mistura separada, por exemplo num misturador disposto em ligação e que precede o extrusor de cabo da linha de produção do cabo. Misturar num misturador separado anterior pode ser realizado por mistura, com ou sem aquecimento externo (aquecimento com uma fonte externa) dos componentes. No caso do peróxi- dos, antioxidantes, menos do que 0,05% em peso de 2,4-difenil-4- metil-1-penteno e uma parte ou a totalidade do componente adicional opcional (s), como aditivo adicional (s), da composição polimérica da invenção e das primeira e segunda composições semicondutoras opcionais e exemplificadas, são adicionados à poliolefina durante o processo de produção do cabo, então a adição (s) pode ter lugar em qualquer fase durante a etapa de mistura (a), por exemplo, no misturador separado opcional anterior ao extrusor de cabo em qualquer ponto (s) do extrusor de cabo. A adição de peróxidos, antioxidantes, menos do que 0,05% em peso de 2,4-Difenil-4-metil-1-penteno e aditivo opcional (s) pode ser feita simultaneamente ou separadamente, tais como, adequadamente na forma líquida ou em um lote principal bem conhecido, e em qualquer fase durante a etapa de mistura (a).

[00105] A composição do polímero e a primeira e a segunda composição semicondutora opcional pode, por exemplo, ser utilizada na forma de pó, grãos ou peletes, quando fornecida ao processo de produção do cabo. Os peletes podem ser de qualquer tamanho e forma.

[00106] Além disso, a mistura de fusão da composição de polímero pode, por exemplo, ser obtida a partir de etapa de mistura por fusão consistindo na poliolefina da invenção, como o componente de polímero único. Os aditivos opcionais e exemplificados podem ser adicionados à composição de polímero como tal ou como uma mistura com um polímero transportador, isto é, numa forma do assim chamado lote mestre.

[00107] As temperaturas e os dispositivos de processamento são bem conhecidos na técnica, por exemplo, misturadores e extrusores convencionais, tais como extrusores de parafuso simples ou duplos, são adequados para o processo da invenção.

[00108] A espessura da camada de isolamento do cabo de alimentação, por exemplo, do cabo de CC, por exemplo, de HV CC ou cabo de alimentação de EHV CC, é tipicamente de 2 mm ou mais, por exemplo, pelo menos 3 mm, por exemplo, de pelo menos 5 a 100 mm, por exemplo, de 5 a 50 mm, quando medido a partir de uma secção transversal da camada de isolamento do cabo.

[00109]

MÉTODOS DE DETERMINAÇÃO

[00110] Salvo disposição em contrário na descrição ou parte experimental os seguintes métodos foram utilizados para as determinações de propriedade. % em peso: % em peso Taxa de Fluxo de Fusão

[00111] A taxa de fluxo de fusão (MFR) é determinada de acordo com ISO 1133 e é indicado em g/10 min.A MFR é uma indicação da fluidez e, portanto, a processabilidade, do polímero. Quanto maior for a taxa de fluxo de fusão, menor será a viscosidade do polímero.A MFR é determinada a 190°C durante polietilenos e pode ser determinada a diferentes cargas tais como 2,16 kg (MFR2) ou 21,6 kg (MFR21). Densidade

[00112] A densidade foi medida de acordo com ISO 1183-1 / método A. A preparação da amostra foi executada de acordo com a norma ISO 1872-2 Tabela 3 Q (moldagem por compressão). Conteúdos de comonômeros a) Quantificação de conteúdo de alfa-olefina em polietilenos de baixa densidade linear e polietilenos de baixa densidade por espec- troscopia de RMN:

[00113] O conteúdo de comonômero foi determinada por espectros- copia de 13C ressonância magnética nuclear quantitativo (RMN) depois da atribuição de base (J.Randall JMS - Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3), 201-317 (1989)). Parâmetros experimentais foram ajustados para assegurar a medição de espectros quantitativos para esta tarefa específica.

[00114] Especificamente espectroscopia de RMN de solução de estado foi empregada usando um espectrômetro Bruker AvanceIII 400.Amostras homogêneas foram preparadas por dissolução de cerca de 0,200 g de polímero em 2,5 ml de tetracloroetano deuterado em tubos de amostra 10 mm, utilizando um bloco de aquecimento e forno rotativo tubular a 140 °C. Espectro de RMN de pulso único 13C de proton dissociado com NOE (powergated) foram gravados usando os seguintes parâmetros de aquisição: um ângulo de giro de 90 graus, 4 varrimentos simulados, 4096 transientes de um tempo de aquisição de 1,6s, uma largura espectral de 20 kHz, uma temperatura de 125°C, um regime de dois níveis de desacoplamento de prótons WALTZ e um atraso de relaxação de 3,0 s.O FID resultante foi processado utilizando os seguintes parâmetros de processamento: zero de enchimento para pontos de dados de 32k e apodização usando uma função de janela de Gauss; zero e fase de primeira ordem e de correção automática de linha de base usando uma quinta ordem polinomial restringida à região de interesse.

[00115] As quantidades foram calculadas utilizando proporções corrigidas simples dos integrais do sinal de locais representativos baseadas em métodos bem conhecidos na técnica. b) Conteúdo de comonômero de comonômeros polares em polietileno de baixa densidade (1) Polímeros contendo unidades de comonômero polares> 6% em peso

[00116] Teor de comonômero (% em peso) foi determinado de um modo conhecido baseado em determinação de espectroscopia em infravermelho transformada de Fourier (FTIR) calibrado com espectros- copia quantitativa de ressonância magnética nuclear (RMN). Abaixo é exemplificada a determinação do conteúdo de comonômero polar de acrilato de etileno de etila, etileno acrilato de butil e acrilato de metil etileno. Amostras de filmes dos polímeros foram preparados para a medição FTIR:0,5-0,7 mm de espessura foi utilizada para o acrilato de etileno butil e etil acrilato de etileno e espessura do filme 0,10 mm para o acrilato de metil etileno na quantidade de >6% em peso. Os filmes foram prensadas usando uma prensa de filme Specac a 150 °C, a cerca de 5 toneladas, 1-2 minutos, e depois arrefeceu-se com água fria de uma forma não controlada. A espessura exata das amostras de película foi determinada.

[00117] Após a análise com FTIR, linhas de base no modo de ab- sorvância foram desenhadas para os picos a ser analisados. O pico de absorvância para o comonômero foi normalizado com o pico de absor- vância de polietileno (por exemplo, a altura do pico de acrilato de butil ou acrilato de etila a 3450 cm-1 centímetros foi dividido com a altura do pico do polietileno a 2020 cm-1). O procedimento de calibração de es- pectroscopia de RMN foi realizada da maneira convencional, que está bem documentada na literatura, explicado abaixo.

[00118] Para a determinação do teor de acrilato de metil foi preparada uma amostra de película de 0,10 milímetros de espessura. Depois da análise a absorvância máxima para o pico para o acrilato de metil em 3455 cm-1 foi subtraída com o valor de absorção para a linha de base a 2475 cm-1 (Ametilacrilato — A247s). Em seguida, o pico máximo de absorvância para o pico de polietileno a2660 cm-1 foi subtraído com o valor de absorção para a linha de base a 2.475 cm-1 (A2660 -A247s).A proporção entre (Ametilacrilato-A2475) e (A2660-A2475) foi então seguida calculada da maneira convencional que é bem documentada na literatura.

[00119] A % em peso pode ser convertida para mol-% por cálculo. Está bem documentado na literatura.

[00120] Quantificação de conteúdo de copolímero em polímeros por espectroscopia de RMN

[00121] O conteúdo de comonômero foi determinado por espectros- copia de ressonância magnética nuclear quantitativa (RMN) depois da atribuição de base (por exemplo "RMN Spectra of Polymers and Polymer Additives", A.J.Brandolini e D.D.Hills, 2000, Mareei Dekker, Inc.Nova York). Parâmetros experimentais foram ajustados para assegurar a medição de espectros quantitativos para esta tarefa específica (por exemplo, "200 and More RMN Experiments: A Practical Course", S.Berger e S.Braun, 2004, Wiley-VCH, Weinheim). As quantidades foram calculadas utilizando proporções corrigidas simples dos integrais do sinal de locais representativos numa maneira bem conhecidos na técnica. (2) Os polímeros que contêm unidades 6% em peso ou comonômeros menos polares

[00122] Teor de comonômero (% em peso) foi determinado de um modo conhecido baseado em determinação de espectroscopia em infravermelho transformada de Fourier (FTIR) calibrado com espectros- copia quantitativa de ressonância magnética nuclear (RMN). Abaixo é exemplificada a determinação do conteúdo de comonômero polar de etileno, acrilato de butil e acrilato de metil etileno.Para a medição de FT-IR foram preparadas amostras de filme de 0,05 a 0,12 milímetros de espessura, tal como descrito acima sob o método 1). A espessura exata das amostras de película foi determinada.

[00123] Após a análise com FT-IR, linhas de base no modo de ab- sorvância foram desenhadas para os picos a ser analisados. A absor- vância máximo para o pico para o comonômero (por exemplo, por me- tacrilato de 1164 cm-1 e butil em 1165 cm-1) foi subtraída com o valor de absorção para a linha de base a 1850 cm-1 (Comonômero apolar - A1850).Em seguida, o pico máximo de absorvância para o pico de polie- tileno a 2660 cm1 foi subtraído com o valor de absorção para a linha de base a 1850 cm-1 (A2660 - A1850).A proporção entre (Acomonômero-A1850) e (A2660-A1850) foi em seguida calculada. O procedimento de calibração de espectroscopia de RMN foi realizada da maneira convencional, que está bem documentada na literatura, tal como descrito acima sob o método 1).

[00124] A % em peso pode ser convertida para mol-% por cálculo, e como fazer isso está bem documentado na literatura.

[00125] Cristalinidade e temperatura de fusão foram medidas com DSC utilizando um TA Instruments Q2000.O programa de temperatura foi utilizado a partir de 30°C, aquecimento a 180°C , uma isotérmica a 180°C durante 2 min e, em seguida, arrefecimento a -15°C, uma isotérmica a -15°C durante 2 min e, em seguida, aquece ndo a 180°C.As velocidades de aquecimento e arrefecimento são de 10°C/min.

[00126] As amostras que são reticuladas foram todas reticuladas a 180°C durante 10 min e, em seguida, desgaseificou-s e em vácuo a 70°C durante a noite para remover todos os subprodu tos de peróxido antes da cristalinidade e a temperatura de fusão foram medidas.

[00127] Temperatura de fusão, Tm, é a temperatura à qual o fluxo de calor para a amostra está no seu máximo.

[00128] O grau de cristalinidade, Cristalinidade %, = 100 x ΔHf / ΔH100%, onde ΔH100% (J / g) é 290,0 para PE (L.Mandelkem, Macromolecular Physics, Vol.1-3, Academic Press, Nova Iorque 1973,1976 & 1980) A avaliação da cristalinidade foi feita a partir de 20°C. Método de condutividade CC

[00129] As placas foram moldadas por compressão a partir de sedimentos das composições poliméricas a serem testadas. Além disso, as placas foram também moldadas por compressão a partir de peletes de uma composição polimérica semicondutora. As placas, que consistem das composições poliméricas a serem testadas, tinham uma espessura de 1 mm e um diâmetro de 260 milímetros e as placas, que consistem na composição polimérica semicondutora, tinha uma espessura de 0,3 mm e um diâmetro de 260 mm.

[00130] As placas, que consistem das composições poliméricas a serem testadas, e as placas, que consistem na composição polimérica semicondutora, respectivamente, foram preparadas por moldagem por pressão e a 130°C durante 600 s, e de 2,6 MPa. Em s eguida, a temperatura foi aumentada e atingiu 180°C ou 250°C, após 5 min. A temperatura foi então mantida constante a 180°C ou 250°C durante 1000 s, durante o qual as placas se tornaram totalmente reticuladas por meio do peróxido presente na composição de polímero de teste. Finalmente, a temperatura foi então diminuída utilizando a taxa de arrefecimento de 15°C/min até que a temperatura ambiente foi atin gida, a pressão foi então liberada.

[00131] Em uma etapa de condicionamento, uma placa, que consiste na composição de polímero reticulado a ser testada, e uma placa, que consiste na composição polimérica semicondutora, foram armazenados em conjunto em contato direto uns com os outros num saco de alumínio fechado a 70°C durante 24 horas. Uma press ão de 1530 Pa foi aplicada na parte superior das placas durante o armazenamento através de um peso. Após a etapa de condicionamento, as placas foram separadas e a medição de condutividade de CC foi realizada sobre a placa, que consiste na composição de polímero reticulado a ser testada.

[00132] Uma fonte de alta tensão estava ligada ao eletrodo superior, para aplicar a tensão ao longo da amostra de teste, ou seja, a placa bacteriana, que consiste na composição de polímero reticulado a ser testado. A corrente resultante através da amostra foi medida com um eletrômetro/pico-amperímetro. A célula de medição era um sistema de três eletrodos com eletrodos de latão colocados num forno de aquecimento circulado com ar seco comprimido para manter um nível de umidade constante.

[00133] O diâmetro do eletrodo de medição foi de 100 mm. Precauções foram feitas para evitar flashs das bordas arredondadas dos ele- trodos.

[00134] A tensão aplicada foi de 30 kV CC significando um campo elétrico médio de 30 kV/mm.A temperatura foi de 70°C.A corrente através da placa foi registrada ao longo de todos os experimentos com duração de 24 horas. A corrente após 24 horas foi usada para calcular a condutividade da amostra de teste ou seja, a placa bacteriana, que consiste na composição de polímero reticulado a ser testado. Método para a determinação da quantidade de ligações duplas na composição de polímero ou no polímero Quantificação da quantidade de ligações duplas carbono-carbono por espectroscopia IR

[00135] Foi usada espectroscopia em infravermelho (IR) quantitativa foi utilizada para quantificar a quantidade de ligações duplas carbono-carbono (C = C).Especificamente espectroscopia de transmissão FTIR de estado sólido foi utilizada (Perkin Elmer 2000).A calibração foi realizada por determinação prévia do coeficiente de extinção molar dos grupos funcionais C = C em compostos modelo representativos de baixo peso molecular de estrutura conhecida.

[00136] A quantidade de um dado grupo funcional C=C contendo espécies (N) foi definida como o número de ligações carbono-carbono duplas por mil átomos de carbono no total (C=C/1000C) de acordo com: N = (A x 14) / (E x L x D)

[00137] onde A é a absorvância máxima definida como a altura do pico, E o coeficiente de extinção molar do grupo em questão (L^mol- 1^mm’1), L a espessura do filme (mm) e D a densidade do material (g-cm-1).

[00138] Para sistemas com insaturação três tipos de C = C que contém grupos funcionais foram considerados, cada um com uma característica C = CH modo de vibração de deformação fora do plano, e cada um calibrado para um composto modelo diferente, resultando em coeficientes de extinção individuais: • vinil (R-CH = CH2), através de cerca de 910 cm-1com base em 1-deceno [dec-1-eno] que dá E = 13,13 G • • mol-1 mm-1 • vinilideno (RR'C = CH2) em cerca de 888 cm-1com base em 2-metil-1-hepteno [2-metilhept-1-eno] dando E = 18,24 mol L • •-1 mm-1 • trans-vinileno (R-CH = CH-R') em cerca de 965 cm-1com base em trans-4-deceno [(E)-dec-4-eno] dando E = 15,14 mol L • •-1 mm-1

[00139] O número de onda específico desta absorção era dependente da estrutura química específica da espécie. Quando o grupo in- saturado não-alifático foi tratado o coeficiente de extinção molar foi tomado como sendo o mesmo que o do seu grupo alifático insaturado relacionado, tal como determinado usando o análogo alifático de molécula pequena.

[00140] O coeficiente de extinção molar foi determinado de acordo com o procedimento apresentado em ASTM D3124-98 e ASTM D6248-98.Os espectros infravermelhos de solução de estado foram registrados em soluções-padrão utilizando um espectrômetro FTIR (Perkin Elmer 2000) equipado com uma célula de comprimento de percurso líquido 0,1 milímetros com uma resolução de 4 cm-1.O coeficiente de extinção molar (E) foi determinado como l-mor1-mm-1 através da: E = A / (C x L)

[00141] onde A é a absorvância máxima definida como altura de pico, C a concentração (mold-1) e L a espessura das células (mm).Pelo menos três 0,18 molT1 soluções em carbonodissulfeto (CS2) foram utilizados e o valor médio do coeficiente de extinção molar determinado. Parte experimental Preparação dos polímeros dos exemplos da presente invenção e do exemplo comparativo

[00142] Todos os polímeros foram polietilenos de baixa densidade produzidos num reator de alta pressão. Como para feeds de CTA, por exemplo, o teor de PA pode ser dado como litro/hora ou kg/h e convertidos em unidades quer usando uma densidade de PA de 0,807 kg/litro para o novo cálculo. LDPE1:

[00143] Etileno com CTA reciclado foi comprimido em um precompressor de 5 estágios e um hiper compressor de 2 estágios (usando óleo mineral) com arrefecimento intermédio para alcançar pressão da reação inicial de ca 2628 bar. A taxa de transferência total do compressor foi ca 30 toneladas/hora. Na área de compressor de aproximadamente 4,9 litros/hora de aldeído propion (PA, Número CAS:123- 38-6) foi adicionado em conjunto com aproximadamente 81 kg de pro- pileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter um MFR de 1,89 g/10 min. Aqui também 1,7-octadieno foi adicionado ao reator numa quantidade de 27 kg/h. A mistura compactada foi aquecida a 157°C em uma secção de pré-aquecimento de um reator tubular de duas zonas de feed frontal com um diâmetro interno de ca 40 milímetros e um comprimento total de 1200 metros. Uma mistura de iniciadores por radicais peróxidos disponíveis comercialmente dissolvidos em isododecano foi injetada apenas após o pré-aquecedor numa quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atingisse temperaturas de pico de ca 275°C após o q ue foi arrefecida até aproximadamente 200°C.A segunda temperatura da 2a reação de pico subsequente foi 264°C.A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de retrocesso, arrefecida e o polímero foi separado a partir do gás que não reagiu.

[00144] Os componentes das composições de polímeros reticula- dos dos exemplos da invenção (Inv.Ex.)1-2, exemplo de referência (Ref.Ex.)1 a 2 (representa a composição de polímero reticulado da técnica anterior com uma quantidade convencional de peróxido e com 2,4-Difenil-4-metil-1-penteno presente) e as propriedades e resultados experimentais das composições são dadas na tabela 1.

[00145] Os aditivos utilizados encontram-se comercialmente disponíveis: Peróxido:CCP = peróxido de dicumil (CAS no.80-43-3) Antioxidantes:4,4'-tiobis (2-terc-butil-5-metilfenol) (Número CAS:96-69-5). Aditivo:2,4-Difenil-4-metil-1-penteno (CAS-no.6362-80-7).

[00146] A quantidade de CCP é dada em mmol do teor de grupo funcional por -O-O- composição polimérica kg. As quantidades são também dadas em parênteses, como % em peso (% em peso).

[00147] A composição polimérica semicondutora que é usada nos Exemplos aqui é o grau LE0550 comercialmente disponível a partir de Borealis. TABELA 1: Propriedades das composições dos exemplos inventivos e de referência:

-Valores % em peso dados no quadro com base na quanti- dade total da composição de polímero. TABELA 2: Propriedades dos componentes poliolefina

[00148] A Tabela 1 mostra que a condutividade de CC das composições de polímeros reticulados inventivos (Inv.Ex.1-2) são significativamente reduzidas em comparação com os exemplos de referência (Ref.Ex.1 a 2). Por exemplo, quando reticulada a 250°C (que é uma temperatura de reticulação bem realista de cabos de alimentação XLPE), a condutividade de CC da composição de polímero reticulado da presente invenção é menos do que um décimo da condutividade elétrica dos exemplos de referência. Assim, a composição do polímero reticulado da presente invenção é muito mais robusto no sentido de interação desfavorável da camada de semicondutores adjacente, o que torna a composição do polímero reticulado da presente invenção superior para cabos HVCC onde baixa condutividade de CC é um requisito essencial, a fim de evitar que a fuga térmica ocorra.

Claims

1. Composição de polímero reticulado compreendendo uma poliolefina reticulada, em que a composição de polímero compreende, antes da reticulação, uma poliolefina e peróxido numa quantidade de menos do que 35 mmol -O-O-/kg de composição de polímero, caracterizada pelo fato de que uma amostra da placa não desgaseificada e 1 mm de espessura da composição de polímero reticulado que esteve em um contato direto com uma composição semicondutora compreendendo um polímero e negro de fumo, durante 24 h a 70°C, após separação da composição semi-condutora apresenta uma condutividade elétrica de CC de 150 fS/m ou menos em 70° C e 30 kV/mm de elétrica de campo média, em que a composição de polímero reticulada compreende menos que 0,05% em peso de 2,4-difenil-4- metil-1-penteno.

2. Composição de polímero reticulado de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de polímero, antes da reticulação, compreende peróxido na quantidade de composição de polímero de 34 mmol -O-O-/kg ou menos, por exemplo, composição de polímero de 33 mmol -O-O-/kg ou menos, por exemplo, 5,0 a 30 mmol -O-O-/kg de composição de polímero, por exemplo, de 7,0 a 30 mmol -O-O-/kg de composição de polímero, por exemplo, 10,0 a 30 mmol -O-O-/kg de composição de polímero, por exemplo, de 15 a 30 mmol -O-O-/kg de composição de polímero.

3. Composição de polímero reticulado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a poliolefina é um polietileno de baixa densidade (LDPE), que é selecionado a partir de um homopolímero de LDPE ou insaturado, opcionalmente, um copolímero de LDPE opcionalmente insaturado de etileno com um ou mais comonômeros.

4. Composição de polímero reticulado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a poliolefina é um copolímero de LDPE insaturado de etileno com pelo menos um comonômero poli-insaturado e, opcionalmente, com um ou mais outros comonômeros, em que o comonômero poli-insaturado, por exemplo, consiste em uma cadeia de carbono linear, com pelo menos 8 átomos de carbono e em pelo menos 4 átomos de carbono entre as ligações duplas não conjugadas, das quais pelo menos uma é terminal, por exemplo, o referido comonômero poli-insaturado é um dieno, por exemplo, um dieno, que compreende pelo menos oito átomos de carbono, a primeira ligação dupla carbono-carbono sendo terminal e a segunda ligação dupla carbono-carbono não sendo conjugado com a primeira, por exemplo, um dieno, que é selecionado a partir de dieno C8- to C14 não conjugado ou misturas dos mesmos, por exemplo, selecionado a partir de 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,11- dodecadieno, 1,13-tetradecadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 9- metil-1,8- decadieno ou misturas dos mesmos, por exemplo, a partir de 1,7- octadieno, 1,9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno ou qualquer mistura dos mesmos; e em que a poliolefina contém ligações carbono-carbono duplas/1.000 átomos de carbono em uma quantidade total de pelo menos 0,1; pelo menos 0,2; pelo menos, 0,3 ou, alternativamente, pelo menos, 0,4/1.000 átomos de carbono.

5. Composição de polímero reticulado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a poliolefina contém, antes da reticulação, pelo menos, grupos de vinil e a quantidade total de grupos vinil é superior a 0,01/1000 átomos de carbono, por exemplo, superior a 0,05/1000 átomos de carbono, por exemplo, superior a 0,08/1000 átomos de carbono, e, por exemplo, mais elevadas do que os átomos de carbono 0,11/1000.

6. Composição de polímero reticulado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a referida composição de polímero compreende não 2,4-Difenil-4- metil-1-penteno.

7. Composição de polímero reticulado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a referida poliolefina é produzida num processo de alta pressão, cujo processo compreende a etapa de compressão de um ou mais monômeros sob pressão num compressor, onde um lubrificante do compressor compreendendo um óleo mineral, por exemplo, um óleo mineral branco, que atende aos requisitos estabelecidos para o óleo mineral branco na Diretiva Europeia 2002/72 / EC, de 6 de agosto de 2002, Anexo V, para os plásticos utilizados em contato com os alimentos, é usado para lubrificação.

8. Composição de polímero reticulado, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a referida condutividade elétrica de CC é de 145 fS/m ou menos; 140 fS/m ou menos; 135 fS/m ou menos; ou, alternativamente, 130 fS/m ou menos.

9. Estrutura em camadas, caracterizada pelo fato de que compreende uma camada de polímero e pelo menos uma camada semicondutora adjacente à referida camada de polímero, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8..

10. Cabo, por exemplo, um cabo de alimentação, caracterizado pelo fato de que compreende uma estrutura em camadas como definida na reivindicação 9.

11. Processo caracterizado pelo fato de que é para a produção de um cabo, como definido na reivindicação 10, ou de uma camada estruturada, como definida na reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas, em qualquer ordem, de - expor a composição da camada de polímero compreendendo uma poliolefina, um peróxido em uma quantidade de menos que 35 mmol -O-O-/kg da composição de polímero e menos que 0,05% em peso de 2,4-difenil-4-metil-1-penteno, a um processo de cura durante o qual a temperatura máxima da composição da camada de polímero está, por exemplo, acima de 150°C, p. 160 a 350°C, em que a composição da camada de polímero é reticulada; e - fornecer pelo menos uma camada semicondutora adjacente à referida camada de polímero; em que uma amostra da placa não desgaseificada e 1 mm de espessura da composição de polímero reticulado que esteve em um contato direto com uma composição semicondutora compreendendo um polímero e negro de fumo, durante 24 h a 70°C, após separação da composição semi-condutora apresenta uma condutividade elétrica de CC de 150 fS/m ou menos em 70° C e 30 kV/mm de elétrica de campo média, em que a composição de polímero reticulada compreende menos que 0,05% em peso de 2,4-difenil-4-metil-1-penteno.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a composição de polímero reticulada preparada é tal como definida em qualquer uma das reivindicações 2 a 8.