DK169078B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af en silantværbindelig copolymerblanding samt en sådan blanding på form af et formgivet produkt - Google Patents

Description

DK 169078 B1 i

Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af en silantværfaindelig copolymerblanding samt en sådan blanding på form af et formgivet produkt. En således fremstillet blanding kan anvendes ved forskellige 5 arter af formning, og man kan herved tilvejebringe ex-trudater med forbedret udseende, samtidig er initialtværbindingshastigheden ikke formindsket, og blandingen kan benyttes ved formgivning inden for forskellige områ der.

10 En fremgangsmåde til indførelse af tværbindinger ved hjælp af silaner i et formet produkt af en ethenco-polymer, modificeret ved podning med en umættet silan-forbindelse og ved brug af vand, beskrives f.eks. i japansk patentpublikation nr. 1711/73. Denne fremgangs-15 måde til dannelse af tværbindinger har fordele i forhold til andre fremgangsmåder, hvor man f.eks. benytter organiske peroxider eller stråling, idet udstyret er simpelt, formningsprocessen har ikke mange begrænsninger, og fremgangsmåden er nem at udføre.

20 Por eksempel vil ved fremstilling af elkraftkab ler, hvori indgår en tværbundet copolymer, temperaturen, hvor formning kan finde sted, når man benytter organiske peroxider, ligge fra 120-140°C, hvorimod det er muligt, når man tværbinder ved hjælp af silaner, at forme ved 25 formningstemperaturen for en ethenpolymer uden tværbindinger, dvs. ved høje temperaturer.

Silan-tværbindingsmetoden er altså industrielt set udmærket og benyttes i stor stil i forskellige områder til elkraftkabler, rørledninger, rør, filmproduk-30 ter, ark, hule formede artikler og skumformede artikler.

En ethencopolymer, frembragt ved radikalpolyme-risering af ethen og en umættet silanforbindelse, er økonomisk set fordelagtig at anvende og beskrives f.eks.

35 i japansk patentansøgning (OPI) nr. 9611/80 (i denne sammenhæng betyder "OPI" en offentliggjort, men ikke prøvet japansk patentansøgning).

2 DK 169078 B1 Når man former en ethencopolymer og indfører tværbindinger ved hjælp af silaner, vil kondensationsreaktionen imidlertid finde sted i det indledende stadium under extrusionsformning, og der kan forekomme ujævn-5 heder på overfladen af det formede produkt. Dette er en meget stor ulempe, da det gør handelsværdien af produktet mindre, og der er et stærkt behov for at afhjælpe denne ulempe.

Det har nu overraskende vist sig, at ovennævnte 10 ulemper kan afhjælpes uden nedsættelse af initialtværbindingshastighed, hvis der til en silantværbindelig ethencopolymer indeholdende en silanolkondensationskata-lysator sættes en bestemt mængde af en silanforbindelse med en organisk gruppe, der er hydrolyserbar under eks-15 trusion.

US-A-4 043 953 beskriver organosilanisk polymerblanding til anvendelse som overtræk, omfattende en copolymer af en organosilan og en ethenisk umættet monomer, idet stabiliteten af blandingen er forbedret ved 20 tilsætning af 0,5-15 vægt%, i forhold til den organosi-laniske polymer, af en monomer, hydrolytisk aktiv silan.

EP-A-0 007 765 beskriver en organosilanisk polymerblanding til anvendelse som vedhæftningsfremmende middel, hvori stabilitet hvad angår viskositet og gele-25 ring opnås ved inkorporering i en blanding omfattende en copolymer af en organosilan og en ethenisk umættet monomer, af en tilblandet, hydrolytisk aktiv monomer forbindelse og fra 2-50 vægtdele pr. 100 vægtdele af den orga-nosilaniske polymer, af en C1-4 alkylalkohol.

30 I modsætning til sådanne blandinger ifølge kendt teknik skal de omhandlede organosilaniske polymerblandinger afhjælpe ulempen med overfladeujævnheder på produkter formet herfra, og de omfatter ethen som comonomer snarere end en ethenisk umættet monomer. Til opnåelse af 35 copolymerisation mellem ethen og den organiske silan udføres polymerisationsreaktionen under højt tryk og foretrukket i nærvær af et kædeoverførende middel.

\ ^ DK 169078 B1 3 I overensstemmelser hermed er fremgangsmåden ifølge opfindelsen ejendommelig ved, at man under et tryk på fra 500 til 4000 kg/cm2 radikalpolymeriserer en copolymeriserbar monomerblanding bestående af ethen og 5 en ethylenisk umættet silanforbindelse udvalgt blandt vinyltrimethoxysilan og y-methacryloxypropyltrimethoxy-silan og eventuelt op til 30 vægt% af andre copolymeri-serbare monomerer, og som indeholder silanforbindelsen i en mængde på fra 0,1 til 5 vægt%, til opnåelse af en co-10 polymer, og at man ælter en blanding omfattende (A) 100 vægtdele af copolymeren, (B) fra 0,001 til 10 vægtdele af en katalysator til fremskyndelse af kondensation mellem silanolgrupper i den ethenisk umættede silanforbindelse, og (C) fra 0,01 til 5 vægtdele af en silanforbin-15 delse med en organisk gruppe, der er hydrolyserbar under ekstrusion, og opfindelsen angår derudover en silantvær-bindelig copolymerblanding som fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, på form af et formgivet produkt.

20 Ethen-copolymeren, der benyttes som komponent (A) ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er en copolymer, der i det væsentlige består af ethen og en ethenisk umættet silanforbindelse, hvori findes en hydrolyserbar organisk gruppe.

25 Betegnelsen "der i det væsentlige består af" be tyder i denne forbindelse, at ethen-copolymeren kan indeholde op til 30 vægt% af copolymeriserbare monomerer, bortset fra ethen og den ethenisk umættede silanforbindelse, hvori findes en hydrolyserbar organisk gruppe.

30 'Eksempler på sådanne andre monomerer inkluderer a-olefiner, såsom propen, 1-hexen og 4-methyl-l-penten; vinylestere, såsom vinylacetat og vinylbutyrat; derivater af umættede organiske syrer, såsom methylacrylat og methylmethacrylat; umættede aromatiske monomerer, såsom 35 styren og α-methylstyren, og methylethere, såsom vinyl-methylether og vinylphenylether. Disse eventuelle mono- DK 169078 B1 4 merer kan findes i ethencopolymeren på enhver form, f. eks. podet, tilfældigt eller på blokform.

Den ethenisk umættede silanforbindelse udvælges blandt forskellige forbindelser, der besidder en ethe-5 nisk umættet binding, der kan copolymerisere med ethen, og en hydrolyserbar silangruppe. Disse forbindelser re-præsenters ved den almene formel: RSiR'nY3-n 10 hvori R er en ethenisk umættet carbonhydrid- eller car-bonhydridoxygruppe; R' er en alifatisk mættet carbonhy-dridgruppe; Y kan være ens eller forskellige hydrolyserbare organiske grupper; og n er 0, 1 eller 2.

15 Eksempler på umættede silanforbindeiser er for bindelser, beskrevet ved ovennævnte formel, hvori R er vinyl, allyl, isopropenyl, butenyl, cyclohexenyl eller γ-methacryloxypropyl; Y er methoxy, ethoxy, formyloxy, acetoxy, propionoxy, alkyl eller arylamino; og R' er 20 methyl, ethyl, propyl, decyl eller phenyl.

De især foretrukne umættede silanforbindelser er forbindelser, repræsenteret ved den følgende almene formel, og y-methacryloxypropyltrimethoxysilan: 25 CH2 = CHSi(OA)3 hvori A er en foretrukket en 02-04 carbonhydrid- gruppe.

De mest foretrukne umættede silanforbindelser er 30 vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan og y-meth-acryloxypropyltrimethoxysilan.

Ethen og den umættede silanforbindelse bringes til at copolymer isere under betingelser, der får reaktionen til at foregå. Mere detailleret lader man disse 35 monomere copolymerisere ved et tryk på 500-4000 kg/cm , foretrukket 1000-4000 kg/cm2, og ved en temperatur på DK 169078 B1 5 100-400“C, foretrukket 150-350°C under tilstedeværelse af en radikalpolymeriseringsinitiator, eventuelt sammen med op til 30 vægt% af en anden monomer, og et kædeoverførende middel. De to monomerer bringes i kontakt med 5 hinanden samtidigt eller trinvis i en reaktor af beholder- eller rørtype, foretrukket i en beholdertype reaktor.

Ved copolymeriseringen af ethen og den umættede silanforbindelse kan man anvende en hvilken som helst 10 for radialpolymeriseringsinitiator samt comonomerer og kædeoverførende midler, som normalt benyttes ved homo-polymerisering af ethen eller copolymerisering af ethen med andre monomerer.

Eksempler på initiatorer for radikalpolymerise-15 ring inkluderer (a) organiske peroxider såsom lauryl-peroxid, dipropionylperoxid, benzoylperoxid, di-t-butyl-peroxid, t-butylhydroperoxid og t-butylperoxyisobutyrat; (b) molekylært oxygen, og (c) azoforbindelser såsom azo-bisisobutyronitril og azoisobutylvaleronitril.

20 Eksempler på eventuelle andre monomerer er som ovenfor beskrevet under copolymeriserbare monomerer.

Eksempler på kædeoverførende midler inkluderer: (a) carbonhydrider fra paraffinserien, såsom methan. ethan, propan, butan og pentan; (b) α-olefiner, såsom 25 propen, 1-buten- og 1-hexen; (c) aldehyder, såsom formaldehyd, acetaldehyd og n-butylaldehyd; (d) ketoner såsom acetone, methylethylketon og cyclohexanon; (e) aromatiske carbonhydrider og (f) chlorerede carbonhydrider.

30 ' Copolymeren, der fremstilles ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, indeholder 0,1-5, foretrukket 0,3-3, og mere foretrukket 0,5-2 vægt% af den umættede silanforbindelse.

Jo højere indholdet af umættet silanforbindelse 35 er i copolymeren, jo større er den mekaniske styrke og den varmeisolerende evne af det tværbundne produkt her- DK 169078 B1 6 af. Imidlertid vil, hvis indholdet af umættet silanfor-bindelse er overdrevet højt, trækforlængelsen og muligheden for varmeforsegling blive reduceret i det tvær-bundne produkt. Derfor begrænses indholdet af umættet 5 silanforbindelse i copolymeren til 0,1-5 vægt%. Denne copolymer kan blandes med andre olefinagtige polymerer, og selv i dette tilfælde må indholdet af umættet silanforbindelse i blandingen begrænses til 0,1-5 vægt%.

Silanol-kondensationskatalysatoren, der benyttes 10 som komponent (B) ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, udvælges almindeligvis blandt forbindelser, der normalt benyttes som katalysatorer, og som forøger hastigheden for dehydreringskondensation mellem silanol-grupper.

15 Eksempler på silanol-kondensationskatalysatorer er (1) salte af carboxylsyrer med metaller, såsom tin, zink, jern, bly og cobalt; organiske baser, uorganiske syrer og organiske syrer.

Repræsentative eksempler på silanol-kondensa-20 tionskatalysatorer er (1) metalforbindelser af carboxylsyrer, såsom dibutyltinlaurat, dibutyltindiacetat, dibu-tyltindioctoat, tinacetat, tincaprylat, blynaphthenat, blycaprylat og cobaltnaphthenat; (2) organiske baser, såsom ethylamin, dibutylamin, hexylamin og pyridin; (3) 25 uorganiske syrer såsom svovlsyre og saltsyre; og (4) organiske syrer, såsom toluensulfonsyre, eddikesyre, stearinsyre og maleinsyre.

Silanol-kondensationskatalysatoren benyttes i en mængde på 0,001-10, foretrukket 0,01-5, og mere fore-30 trukket 0,01-3 vægtdele pr. 100 vægtdele ethen-copolymer nævnt som komponent (A). Hvis mængden af silanol-kon-densationskatalysator er mindre end 0,001 vægtdele pr.

100 vægtdele komponent (A), vil tværbindingsreaktionen ikke finde sted i tilstrækkelig grad. Hvis på den anden 35 side mængden af silanol-kondensationskatalysator er mere end 10 vægtdele pr. 100 vægtdele komponent (A), vil der DK 169078 B1 7 foregå en lokal geldannelse under extrusionen, og det extruderede produkt vil få et meget dårligt udseende.

Silanforbindelsen, hvori findes en hydrolyserbar, organisk gruppe, der benyttes som komponent (C), kan væ-5 re mættede eller umættede silaner, blot disse besidder sådanne hydrolyserbare organiske grupper. Af bekvemmelighedsgrunde vil man foretrække at benytte den ethenisk umættede silanforbindelse, der indgår i komponent (A).

De mest foretrukne silanforbindelser er vinyltrimethoxy-10 silan, vinyltriethoxysilan og y-methacryloxypropyltri-methoxysilan.

Komponent (C) benyttes i en mængde på 0,01-5, foretrukket 0,05-3 og mere foretrukket 0,1-2 vægtdele pr. 100 vægtdele af ethencopolymeren, der benyttes som 15 komponent (A). Hvis mængden af komponent (C) er mindre end 0,01 vægtdele pr. 100 vægtdele ethencopolymer, vil man ikke opnå den ønskede virkning af opfindelsen.

Hvis på den anden side mængden af komponent (C) er mere end 5 vægtdele pr. 100 vægtdele ethencopolymer, vil ini-20 tialtværbindingshastigheden falde stærkt, hvorfor man må forøge reaktionstiden for tværbindingen for at få et produkt med tilstrækkelig varmemodstand, herved vil effektiviteten af processen falde.

Det er tilstrækkeligt for copolymerblandingen 25 ifølge opfindelsen, hvis komponenterne er til stede i de ved den omhandlede fremgangsmåde angivne mængder før sammenæltning. For eksempel kan man sammenælte komponenterne (A), (B) og (C) til den ønskede blanding. Sammenæltningen kan foregå ved konventionelle metoder, og 30 extrusion foretrækkes. Det sammenblandede produkt si-lan-krydsbindes derefter med vand (heri indbefattes fugtighed).

Ved at benytte fremgangsmåden ifølge opfindelsen opnår man en bemærkelsesværdig virkning, idet udseendet 35 af det formede produkt forbedres blot ved, at man har tilsat en passende mængde silanforbindelse som komponent DK 169078 B1 8 (C) under extrusionen, og dette forøger i høj grad den praktiske værdi af fremgangsmåden ifølge opfindelsen som formningsmateriale til formede harpiksprodukter.

De følgende eksempler og sammenlignende eksempler 5 skal illustrere opfindelsen.

Eksempler og Sammenliqninqseksempler Ethen-copolymeren, vist som Eksempel 1 i neden- 10 stående Tabel, blev fremstillet på følgende måde:

Til en reaktionsbeholder (rumfang 1,5 liter) forsynet med omrører førte man en blanding af ethen, vinyl-trimethoxysilan og propen (til regulering af molekylvægt), og t-butylperoxyisobutyrat (radikaldanner) under 15 nedenstående reaktionsbetingelser, hvorved man kontinuerligt producerede en ethen-vinyltrimethoxysilan-copolymer.

Fødemængde: 20 Ethen 43 kg/time

Vinyltrimethoxysilan 0,39 kg/time

Propen 0,65 kg/time t-butylperoxyisobutyrat 2,1 g/time 25 Temperatur af monomerer i fødeblandingen: 65°C.

Tryk under polymerisationen: 2.000 kg/cm2.

30 ' Høj este reaktionstemperatur: 241°C.

Fremstillet mængde: 35 5,8 kg/time 9 DK 169078 B1 I Eksemplerne 2-12 og Sammenligningseksempler 1-18 fremstillede man copolymerer på samme måde som i Eksempel l, med den undtagelse, at mængden og arten af udgangsmaterialer var som vist i Tabellen nedenfor.

5 Til 100 vægtdele af hver af disse copolymerer satte man 5 vægtdele af en katalysatorblanding, der bestod af polyethylen, der indeholdt 1 vægt% dibutyltin-dilaurat og en silanforbindelse med en hydrolyserbar organisk gruppe (mængden og arten af silanforbindelsen vi-10 ses i Tabellen). Denne blanding blev tilført en konisk snekkeekstruder (diameter: 20 mm; L/D 20; kompressionsforhold 2,5), og extrusions formet til en snoet streng med en diameter på 2 mm ved extrusionstemperaturen 200°C, og 50 snoninger pr. meter.

15 Til vurdering af udseendet af strengene benyttede man følgende kriterier: o: Fuldstændig glat overflade Δ: En vis ujævnhed i overfladen χ: Tydelig ujævnhed over hele overfladen.

20 Strengene blev i 7 timer neddyppet i varmt vand (80°C), og man målte deres indhold af gel ved at ekstrahere en 0,5 g prøve fra hver streng med kogende xylen i et Soxhlet-apparat i 16 timer.

Man målte indholdet af ethenagtig umættet silan-25 forbindelse i hver af copolymerene med et infrarødt spektrofotometer.

Resultaterne vises i Tabellen nedenfor.

DK 169078 B1 10 X —

<d cw +J

IHCCn 04 O ι-l O r-ι o OJOoiOjO

·—1 o fU O' O' O' 0- O' O' O' O- t" O' ^ (1) -H > u -U 'το Ό d ¢) O O O Oo Ο ΟΟχχΟ Λ V (0 οι <u

Ό 4J

3 +J

r" ft! X 53 N- æ +) α> ΟΙ 04 04 04 O k Ό ew> ο in ο in ο in om om o cn 4-i - - - ' - 'i ' ' ή C di o<i· o o O'tiom w ft) ft) S > Ό cc d d vi «o «3 d d <o <e

E id HH|d|d|C|dl0(0 rHH

03 τ4τ4ΛΐβηΛ3θ,βΟ,β'^'-Ι ·Η·Η

© ίΗ 03 03 i. r-I i. rl^r-I tø H *r4 -H 01 CO

oio >i o, ---1 o, ft -H ft ·Η 05 m >i >i r-4 XXsIOIkJoI^OISiOI^iS^ X« <1>U 00*'>i*,>iX>iX>iXX 00 Ό Id ddo*0*0*0*00 d d

C A Φ II 44+ι^Ο,ίίΟ^θΗθΛΛ -U+J

-I H ft ft 2S>1d:>id>l,C>,d4J-P I © © j Λ © ft >, SEC-pC’-uu-Mn+JiuaJies

V4 01 3 Eh -Η -Η η © η ® 0 4> 0 © -Η -Η -Η -H

M 0>i)h ^SHnjEnjEdjEnjSiHSH M >h CO do HHmSJjjM+iU+JMHH hh © m d >iS>i<ii)4JQj4->©4->ffl4J:>H>i >ι >i < ηόοι ddgHgMs^s^Cd d. d •W -r| Ή Ή I I I I ·γ4 -r) 'rl -rl EH CO X C >>>-a>-ft>-a;»-ft>> >> a) Ό <#> mm m mo o mmmmm 014-3 ' ' ' ' ' ' ' ' ' ' '

d03 i—I i—I rH Η Ol 04 (—! i—i i—I t—I r—I

ft) ft)l 2 > d d d d d d d <d <d d d rd id id id id

H HH|g|Cid (0 r4 H i—I r4 H

*3“3 Ή -H 0 id 0 id i—1 i—l Ή ·Η -rl -p4 -rl (D® 03 01 μ Η tø i—I -Η -rl 0103030101 4-1 03 M i>1 >1 ft ·Η ft -rl 01 01 >|>1>1>1>1

+J rl Φ X X >, 03 >, 03 >, >i XXXXX

ft) © E Ο Ο x >, X >» X X 00000 po^i d d o * o * o o d d d d d

§ d r4 43 4l H O rH O d d 4J4J4J4J4J

•ho <ua)s-d>ii+) +1 © © © © ©

^ -Q ft © E E tø -P ίϊ +> © © EEEEE

i4 0 ft -H -Η 0 © 0 43 -Η Ή ·Η -rl -Η -Η ·Η ^ Ο Ο >ι Η Ρ id Ε id Ε Ρ 3η tø tø tø tø tø -HlwlgH 43 43 d d ^ ^ +1 4J JJ 43 43 43

Cdd Η Η jj tø jj tø Η Η Η Η Η Η Η Φ « © >1 >1 © 4J © 4J >( >1 >( >1 >1 >1 >1 d h d ddgi-HgHd d cdddd 4-3 Ή 44 Ή ·Η I >ι I >ι ·Η Ή -Ή -γ4 -γΗ -Η ·Η Η 03 φ > > ;- ft 3- ft > > >>>>> · Ε 03 · Λ χ tø η οι η ω α) d χ Ρ Η d rHoicn^mioo-co DK 169078 B1 11 i * ~ <d <#>

1-1 +J

4-tsCTi _j h m o o o o o £> o HOS) il r- m co co oo co oo co 0) -H > CD -Μ w <0 Ό

φ χ X OOO O OxO x ""T

s s ® +)

2 4J

3 ft)

Λ CO

oo co æ +>

flj o CM IN O OP

-o <*> o m o m o m o m o 0

Cjjjj i - - - - - ·.*·. - Ή c οι i o mO't o ^ o m o '— ft! ft) S >

-O C C C

o) i id id id c

gid i C| cj —i 4 i c i 2 --i id i S

cn oido1^·'^ ή

© o Qj ·Η o, *H >1 >1 η. *H q. *H S © q, -H

Hil 5l3o5|5|5o||S| timagi i o g o 2 τ* τ' υ g u g ·£ ·£ u 2 iu J tn r* _e ·Η -P «U r* ·Η i- ^ ^ ^ .C Γ*

CO

H rh tø 3* H 5* H C Gs^S'”·' £ .j £ .S i >i i >1 -Η -H i >i i >ι -Η -H i >i cn ,c c f§,*> m m o o o ooo o CJJ 4_) *» »«··» ** ·* j 51 i-4 r-ι m m tn cntnm n ft) ft) S > c c c c id id id id _

-Η I I di C <-4 r-4 1 C| C H -4 | C

4-i η C0®0® 4J to >4 0|Η0,τΙβ|Τ|>ι>ι0(^ρι^^^ίι^ tj t-4 0) >, -.4 >, m η m x κ >, in >, in * * τ* ? οι 0) g 5?>·ικ>ι>ι>ι0 0κ£ικ>ι0 0>,>ι g Ό >t 0^0^0^-2-20^0^-2-20¾ g C H H0H0H0+J4Jr40H04J4J-)0

0(1® l^4->Vc4J(44-lEEl44J)4 4-lESl4-P

r^UOQi οΦΟΟΟβ^'^ΟβΟΦΉ^Ο® » o O 5 SiSBSeuuSE2B»4u«s ,_j uj I p4 £ Ή i ·Η ί Ή 4J 4J £ *ri £ *H 4J 4^ ,C *n g d 0) ®4J®+ig+i>i>i®4J0+iij(J®^ £ Η i 2^2^21-1 2 2 2 -H 2 T* 2 2 S T1

+3 --4 +1 I >1 I >1 I Ϊ*1 -H -H 1 >1 1 >1 -Η -Η I

t—\ · ¢,5(4 ^-inio r-οοσι w ® c S i- σ- o -4 in fj C 1-4 ι-l t-4 i 12 DK 169078 B1 a — to <#> M +>

uh C O' mos' CO ^ CO

pH 0 ή ^-1 σ> CO 00 CO

0) -H > ΰ -p w O) Ό c 0) OOOOOxxxx O) to Ό 3 x

¢) OH CM CV OJ

iQdP m o m o in o tn o in ty ·«.«.*> »* * * * ** " coi m o nr o 'tO't o Hf fli fli S >

03 Cd C C

o i to to to to

S te |CHH|C|C<-H*-I|C|C

O' λ ιΟ -P -P n 4) n 4* "H ‘H O ^ O 2

M 0 Q, -P >, >, Q, -P Q. -P >1 >, g. -P a, -P

pH rnKxSaStiixxgiiiio Ό (0 ΟΪ'^'^ΟΪΟΪ'^'^ΟΐΟΪ

C ,Ω 4) ® JjO-P-P^O^O-P-PrHOp-fO

j3 Φ α V hiJEEi+iiiiESJJJijJJ

M013EH 0®-H-PogoS-H->HoSoS

0 5-i P (rtSPPnJ^toSPPajEnjS

Ή r-i O' 5* -pH JJ -P p- -Η ρ -P -P -P j~ -P p -H

CO

pH Ό to SpH c Cv^S’-* c G S ^ 2 7* G.

-P >1 -pH 7 >1 -H -P i >1 i >1 -H -H i >1 , >1 <0 CO .C C >_04>>>-αι?-0ι>>ί-Ωι>-0< p 4)

E

4) CO GO CO CO >1 O«» ooo o o in m in in ph o>+) - > - - ~ - * o COi moo o o m m in in o, S Ri 0 2 > ϋ C C C C c (0 (0 (0 t0 4) •P |CrPrH|C|CrHrH|C|C £

•P o tO -P -P O 45 0 ι4 ’P "P 0 Ό O Ό -P

4) Q) M-PtOtOMp-HMiPtOtOM^P-P 4)

-p 01 P Q. -P 5-i 5h Οι "P Di -P >i Q, -P Οι -P

p p ti ^ιηχχ^ιη^,ιοχΧϊρ,Μ^ιη m

1 O 6 Χ>,ΟΟΧ>,Χ>ιΟΟΧ>,Χ>, DJ

P Ό 5-1 0*£Λ0*0*.£.ΰ0*0* E C H hOPPhOpHOPPpHOhO (0 p-PO h ,, ί D, 0) mPEEmPMPSEmPPP 4) -¾ M O ft o 4) -P -P O 4) O 4) -P -P U 4) O 2 Ό

ω O O 5»i njEPPfOEiflEPPtOEroS jJ

•p ip i c* p -p +) 4J p -P £ -P -P -P jz -P ,C -P W

C C C 4JPH1P4JM.1JPH1P4JM4JSH fii 4)(04) Øp>i>i4)P0)P>i>i4)P4)P >

ί Η £ g.PCCSHS'-'GGS'PS-P

x) -P 4J i 5-i -P -Η I 5-i I >t -P -P I 5-i I >1 O

Et} 10 4) >-Q(>>>-Q4>-Qt>>?-Dl>-Q4 O

l“4 •

P

ft lp · goj. O rpcstn Hf in ίο t--· co ··

Ή ip rp tp rH Ipipip »P X

ω o) c (0

,* P

ta c

Claims (7)

1. Fremgangsmåde til fremstilling af en silan-tværbindelig copolymerblånding, kendetegnet ved, at man under et tryk på fra 500 til 4000 kg/cm^ radikalpolymeriserer en copolymeriserbar monomerblånding 5 bestående af ethen og en ethylenisk umættet silanforbin-delse udvalgt blandt vinyltrimethoxysilan og y-metha-cryloxypropyltrimethoxysilan og eventuelt op til 30 vægt% af andre copolymeriserbare monomerer, og som indeholder silanforbindelsen i en mængde på fra 0,1 til 5 10 vægt%, til opnåelse af en copolymer, og at man ælter en blanding omfattende (A) 100 vægtdele af copolymeren, (B) fra 0,001 til 10 vægtdele af en katalysator til fremskyndelse af kondensation mellem silanolgrupper i den ethenisk umættede silanforbindelse, og (C) fra 0,01 til 15 5 vægtdele af en silanforbindelse med en organisk gruppe, der er hydrolyserbar under ekstrusion.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polymerisationen udføres i nærvær af en radikalpolymeriseringsinitiator og et kædeoverførende 20 middel.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at man yderligere ekstruderer den æltede blanding og udsætter ekstrudatet for vand eller for fugtighed.

4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de forrige krav, kendetegnet ved, at indholdet af enheder i copolymeren, der stammer fra den umættede silanforbindelse, er 0,3 til 3 vægt%.

5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af 30 de forrige krav, kendetegnet ved, at silanforbindelsen med en hydrolyserbar organisk gruppe er vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan eller y-metha-cryloxypropyltrimethoxysilan. DK 169078 B1

6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de forrige krav, kendetegnet ved, at mængden af komponent (C) er fra 0,05 til 3 vægtdele pr. 100 vægtdele af komponent (A).

7. Silantværbindelig copolymerblånding som frem stillet ifølge et hvilket som helst af de forrige krav, på form af et formgivet produkt.