JPS6210121A - 電気絶縁用エチレン共重合物架橋体 - Google Patents
電気絶縁用エチレン共重合物架橋体Info
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- JPS6210121A JPS6210121A JP60149678A JP14967885A JPS6210121A JP S6210121 A JPS6210121 A JP S6210121A JP 60149678 A JP60149678 A JP 60149678A JP 14967885 A JP14967885 A JP 14967885A JP S6210121 A JPS6210121 A JP S6210121A
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- ethylene
- copolymer
- crosslinked
- ethylene copolymer
- monomer
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
- Y02A30/14—Extreme weather resilient electric power supply systems, e.g. strengthening power lines or underground power cables
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電気絶縁用エチレン共重合物架橋体に関する
ものである。
ものである。
本発明の架橋体は、優れた耐インパルス破壊特性、耐Ａ
Ｃ破壊特性に加えて、特に水トリー特性に優れるもので
あるので実使用中の電気的劣化（水トリー劣化）を防止
できる電カケープル用材料となるなど産業上有用なもの
である。
Ｃ破壊特性に加えて、特に水トリー特性に優れるもので
あるので実使用中の電気的劣化（水トリー劣化）を防止
できる電カケープル用材料となるなど産業上有用なもの
である。
先行技術
低密度ポリエチレンをペースにした架橋ポリエチレンは
侵れた電気特性及び耐熱性を有していることから、Ｃｖ
ケーブル絶縁材料として広く使用されてｂるが、超高電
圧下では絶縁破壊が起り、より高性能の材料が要望され
ている。
侵れた電気特性及び耐熱性を有していることから、Ｃｖ
ケーブル絶縁材料として広く使用されてｂるが、超高電
圧下では絶縁破壊が起り、より高性能の材料が要望され
ている。
このため、超高電圧下での絶縁破壊特性を向上させるべ
く、数多くの検討がなされてきた。
く、数多くの検討がなされてきた。
例えば、空孔、水、金属等の不純物が、存在すると電荷
の集中が起こ夛、絶縁破壊特性が低下するので、主とし
て超高圧ケーブル用の材料としては、不純物除去技術が
検討されておフ、ｉｏｏμ以上のコンタミを含まないク
リーンポリエチレンとか、空孔を生じさせない乾式架橋
技術が開発されてきた。これらの技術を駆使して２７５
Ｕのケ−プル忠実用化されるに至っている。
の集中が起こ夛、絶縁破壊特性が低下するので、主とし
て超高圧ケーブル用の材料としては、不純物除去技術が
検討されておフ、ｉｏｏμ以上のコンタミを含まないク
リーンポリエチレンとか、空孔を生じさせない乾式架橋
技術が開発されてきた。これらの技術を駆使して２７５
Ｕのケ−プル忠実用化されるに至っている。
しかし、高電圧下で長期使用した場合の絶縁劣化、例え
ば水トリー劣化（例えば、電気学会技術報告、１部、１
１１号（昭和４９年８月））等を完全に防止することは
不可能であ）、そのためステアリン酸カルシウム、各種
芳香族化合物等を電圧安定剤として用いる試みがなされ
たが、これら添加剤を用いる方法は、添加剤のブリード
アウトが起こシ、長期の性能保持性に問題があった（例
えば特公昭４８−２４８０９号公報、西独国特許第１２
４８７７３号明細書、仏画特許第１４６４６０１号明細
書等参照）。
ば水トリー劣化（例えば、電気学会技術報告、１部、１
１１号（昭和４９年８月））等を完全に防止することは
不可能であ）、そのためステアリン酸カルシウム、各種
芳香族化合物等を電圧安定剤として用いる試みがなされ
たが、これら添加剤を用いる方法は、添加剤のブリード
アウトが起こシ、長期の性能保持性に問題があった（例
えば特公昭４８−２４８０９号公報、西独国特許第１２
４８７７３号明細書、仏画特許第１４６４６０１号明細
書等参照）。
発明の概要
本発明者らは、これら現状に鑑み、絶縁破壊特性、長期
性能保持、柔軟性、金属の触媒残置が無いなどの優れた
エチレン共重合物架橋体の開発に注力した結果、これら
を満足する優れた緒特性を具備したエチレン共重合物架
橋体の開発に成功した。
性能保持、柔軟性、金属の触媒残置が無いなどの優れた
エチレン共重合物架橋体の開発に注力した結果、これら
を満足する優れた緒特性を具備したエチレン共重合物架
橋体の開発に成功した。
即ち、本発明は、エチレンと一般式（Ｉ）、（但し、Ｒ
はＨ又は−ＣＨ３を、ｎはＯ又はｌをそれぞれ示す）で
表わされる単量体との共重合物を含有する架橋体であっ
て、該架橋体にはベンジルエステル基単位がｏ、ｏ ｏ
ｓ〜１０モルチ含まれ、かつＪＩＳ Ｃ３００５で
規定される測定法で求めた該架橋体のゲル分率が４０％
以上である電気絶縁用エチレン共重合物架橋体を提供す
るものである。
はＨ又は−ＣＨ３を、ｎはＯ又はｌをそれぞれ示す）で
表わされる単量体との共重合物を含有する架橋体であっ
て、該架橋体にはベンジルエステル基単位がｏ、ｏ ｏ
ｓ〜１０モルチ含まれ、かつＪＩＳ Ｃ３００５で
規定される測定法で求めた該架橋体のゲル分率が４０％
以上である電気絶縁用エチレン共重合物架橋体を提供す
るものである。
発明の効果
本発明の電気絶縁用エチレン共重合物架橋体は、耐電圧
特性、長期的絶縁劣化防止特性（水トリー劣化防止特性
）、柔軟性、成型加工特性等に優れるので、特に高轍ｉ
用電カケープル用絶縁材料として極めて優れた性能を示
す。
特性、長期的絶縁劣化防止特性（水トリー劣化防止特性
）、柔軟性、成型加工特性等に優れるので、特に高轍ｉ
用電カケープル用絶縁材料として極めて優れた性能を示
す。
発明の詳細な説明
本発明にて用いられるエチレン共重合物は、文献未記載
の新規なエチレン共重合物で、エチレンと一般式（Ｉ）
、 （但し、ＲはＨ又は−ＣＨ３を、ｎはＯ又はｌをそれぞ
れ示す）で表わされる単量体との共重合物であってフェ
ニルもしくはベンジルエステル基単位を０．００５〜１
０モルチ、好ましくは０．００５〜５モルチ程度含有す
るものである。
の新規なエチレン共重合物で、エチレンと一般式（Ｉ）
、 （但し、ＲはＨ又は−ＣＨ３を、ｎはＯ又はｌをそれぞ
れ示す）で表わされる単量体との共重合物であってフェ
ニルもしくはベンジルエステル基単位を０．００５〜１
０モルチ、好ましくは０．００５〜５モルチ程度含有す
るものである。
一般式（Ｉ）で表わされる単量体は、具体的にはフェニ
ルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルア
クリレート、ベンジルメタクリレートである。
ルアクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルア
クリレート、ベンジルメタクリレートである。
該エチレン共重合物のポリマー構造には特に制約はない
がランダム共重合物、又はエチレン重合体主鎖に一般式
（Ｉ）で表わされる単量体がグラフトしたグ、７７ト共
重合物が望ましい。
がランダム共重合物、又はエチレン重合体主鎖に一般式
（Ｉ）で表わされる単量体がグラフトしたグ、７７ト共
重合物が望ましい。
本発明にて用いるエチレン共重合物は、エチレンと一般
式（Ｉ）で表わされる単量体の他に樹脂の変性のために
他のモノマーを添加することができ、変性用上ツマ−は
１０モルチまで含有することができる。変性用コモノマ
ーとしては、エチレンと共重合可能であることが知られ
ているモノマーか使用できる。
式（Ｉ）で表わされる単量体の他に樹脂の変性のために
他のモノマーを添加することができ、変性用上ツマ−は
１０モルチまで含有することができる。変性用コモノマ
ーとしては、エチレンと共重合可能であることが知られ
ているモノマーか使用できる。
例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエ
ステル、エチルアクリレートメチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メタク
リル酸等のエチレンα、β不飽和酸類である。
ステル、エチルアクリレートメチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メタク
リル酸等のエチレンα、β不飽和酸類である。
本発明にて用いる上記の新規なエチレン共重合物は数平
均分子量が１０００以上のものである。
均分子量が１０００以上のものである。
分子量が１０００よシ小さいと長期性能が低下する。好
ましくは分子量が３０００以上である。
ましくは分子量が３０００以上である。
本発明にて用いるエチレン共重合物は、熱可塑性樹脂の
範＠に：入るものであるから、この種の樹脂材料に慣用
されているように他の熱可塑性樹脂たとえば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体
などとブレンドして使用することもできるし、石油樹脂
、ワックス、安定剤、帯電防止剤、老化防止剤、電圧安
定剤、カーボンブラック、紫外線吸収剤、合成ゴムない
し天然ゴム、滑剤、無機充填剤などを配合して用いるこ
ともできる。
範＠に：入るものであるから、この種の樹脂材料に慣用
されているように他の熱可塑性樹脂たとえば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体
などとブレンドして使用することもできるし、石油樹脂
、ワックス、安定剤、帯電防止剤、老化防止剤、電圧安
定剤、カーボンブラック、紫外線吸収剤、合成ゴムない
し天然ゴム、滑剤、無機充填剤などを配合して用いるこ
ともできる。
本発明にて用いるエチレン共重合物は所定の単量体を共
重合条件に付することによって製造されるが、公知のラ
ジカル重合による高圧法ポリエチレン製造装置での製造
が可能である。
重合条件に付することによって製造されるが、公知のラ
ジカル重合による高圧法ポリエチレン製造装置での製造
が可能である。
この重合は、連続式で行うのが好ましい。重合装置はエ
チレンの高圧ラジカル重合法で一般的に用いられている
連続攪拌式種型反応器または連続式管型反応器を使用す
ることができる。
チレンの高圧ラジカル重合法で一般的に用いられている
連続攪拌式種型反応器または連続式管型反応器を使用す
ることができる。
本発明にて用いられるエチレン共重合物は、エチレンと
一般式（Ｉ）で表わされる単量体とを上述の重合装置へ
供給し、上記触媒の存在下にラジカル重合させる。この
場合、エチレンと一般式（Ｉ）で表わされる単量体の割
合は、所望の組成のエチレン共重合物となる様に適宜選
ばれるが、一般式（Ｉ）で表わされる単量体の重合能が
エチレンに比較して大きいので通常一般式（Ｉ）で表わ
される単量体が重合系における全体量基準で０，０１〜
２モルチ、好ましくは０．０１〜１モルチを含有するエ
チレンの状態で重合させる。
一般式（Ｉ）で表わされる単量体とを上述の重合装置へ
供給し、上記触媒の存在下にラジカル重合させる。この
場合、エチレンと一般式（Ｉ）で表わされる単量体の割
合は、所望の組成のエチレン共重合物となる様に適宜選
ばれるが、一般式（Ｉ）で表わされる単量体の重合能が
エチレンに比較して大きいので通常一般式（Ｉ）で表わ
される単量体が重合系における全体量基準で０，０１〜
２モルチ、好ましくは０．０１〜１モルチを含有するエ
チレンの状態で重合させる。
採用される重合圧力は５００ｋｆ／ｃｄを越える圧力で
あシ、好ましくは、１ｏｏｏ〜４０００ｋｆ／−の範囲
である。また重合温度は、少くとも１２０℃であるが好
ましくは１５０〜３００℃の範囲であるＯ １基または２基以上の反応器中で生成した重合体は、こ
れを未反応の単量体から分離し、普通の高圧法ポリエチ
レンの製造の場合のように処理することができる。未反
応の単量体の混合物は、追加量の同一単量体と混合し、
再加圧して反応器に循環させる。前記のように添加する
追加量の単量体は、混合物の組成を元の重合系の組成に
戻すような組成のものであフ、一般にはこの追加量の単
量体は、重合容器から分離した重合体の組成にほぼ相当
する組成をもつ。
あシ、好ましくは、１ｏｏｏ〜４０００ｋｆ／−の範囲
である。また重合温度は、少くとも１２０℃であるが好
ましくは１５０〜３００℃の範囲であるＯ １基または２基以上の反応器中で生成した重合体は、こ
れを未反応の単量体から分離し、普通の高圧法ポリエチ
レンの製造の場合のように処理することができる。未反
応の単量体の混合物は、追加量の同一単量体と混合し、
再加圧して反応器に循環させる。前記のように添加する
追加量の単量体は、混合物の組成を元の重合系の組成に
戻すような組成のものであフ、一般にはこの追加量の単
量体は、重合容器から分離した重合体の組成にほぼ相当
する組成をもつ。
なお、上述の方法においては均一な組成のエチレン共重
合物を得る上で種型反応器が好ましい。
合物を得る上で種型反応器が好ましい。
触媒は、通常連鎖移動効果の小さい溶媒に溶解し、直接
高圧ポンプにて反応器中に注入する。濃度は０．５〜３
０重量係程度が望ましい。
高圧ポンプにて反応器中に注入する。濃度は０．５〜３
０重量係程度が望ましい。
適切な溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン、ホワ
イトスピリット、炭化水素油、シクロヘキサン、トルエ
ン、高級分枝鎖飽和脂肪酸炭化水素、およびこれらの液
体の混合物があげられる。
イトスピリット、炭化水素油、シクロヘキサン、トルエ
ン、高級分枝鎖飽和脂肪酸炭化水素、およびこれらの液
体の混合物があげられる。
また、一般式（１）で表わされる単量体の注入において
は、単独あるいは連鎖移動効果の小さい溶媒に溶解し、
直接高圧ポンプで反応器中に注入する。この溶媒として
は、例えばエチルベンゾエート、トルエン、メチルベン
ゾエート等芳香族化合物あるいは酢酸エチルエステル等
の脂肪酸エステル等があげられる。
は、単独あるいは連鎖移動効果の小さい溶媒に溶解し、
直接高圧ポンプで反応器中に注入する。この溶媒として
は、例えばエチルベンゾエート、トルエン、メチルベン
ゾエート等芳香族化合物あるいは酢酸エチルエステル等
の脂肪酸エステル等があげられる。
高圧ラジカル重合では分子量の調整に、特殊な場合を除
いて一般的には、連鎖移動剤を使用する０上記方法にお
いて連鎖移動剤は、通常の高圧ラジカル重合で用いられ
るものが全て使用できる。
いて一般的には、連鎖移動剤を使用する０上記方法にお
いて連鎖移動剤は、通常の高圧ラジカル重合で用いられ
るものが全て使用できる。
これらガス状のものは、圧縮機の吸入側に注入され液状
のものはポンプにて反応系に注入される０反応器で製造
された本発明にて用いるエチレン共重合物は高圧ラジカ
ル重合法の常法に従って、分離器にて単量体から分離さ
れ、そのまま製品となる。この製品はそのまま使用して
もよいが、既に高圧ラジカル重合法によって得られた製
品に使用されている様な種々の後処理工程を行ってもよ
い０ 本発明にて用いる上述の新規なエチレン共重合物は、上
述の様な高圧ラジカル重合法の他に以下の様な方法でも
製造できる。即ち、市販の高圧法ポリエチレン、低圧法
ポリエチレン等、例えば低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル
共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体などに一般式（Ｉ）
で表わされる単量体をグラフトさせて製造する方法であ
る。
のものはポンプにて反応系に注入される０反応器で製造
された本発明にて用いるエチレン共重合物は高圧ラジカ
ル重合法の常法に従って、分離器にて単量体から分離さ
れ、そのまま製品となる。この製品はそのまま使用して
もよいが、既に高圧ラジカル重合法によって得られた製
品に使用されている様な種々の後処理工程を行ってもよ
い０ 本発明にて用いる上述の新規なエチレン共重合物は、上
述の様な高圧ラジカル重合法の他に以下の様な方法でも
製造できる。即ち、市販の高圧法ポリエチレン、低圧法
ポリエチレン等、例えば低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル
共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体などに一般式（Ｉ）
で表わされる単量体をグラフトさせて製造する方法であ
る。
このグラフトによる製造法は、公知のグラフト重合法が
採用できる。例えば、上記市販のポリエチレン及び一般
式（Ｉ）で表わされる単量体を、所望の組成の本発明に
て用いるエチレン共重合物となる様な割合で用い、更に
これに前記有機過酸化物を添加したものをスーパーミキ
サー等で混合した後、単軸、二軸等の押出機又はバンバ
リーミキサ−等で加熱・混練するものであり、この方法
はポリエチレン等のグラフト変性法として通常用いられ
る条件が採用できるｂ かくして得られたエチレン共重合物を単味で、又はこれ
とポリエチレン、エチレン−酢ｅビニル共重合体等の熱
可塑性樹脂、特にエチレン系熱可塑性樹脂との組成物を
架橋して架橋体とするが、この架橋は通常の化学架橋剤
を該エチレン共重合物ｉｏｏ重量部に対して０．５〜４
重量部、好ましくは１〜３重量部配合して行うこともで
きるし、コバルト６０又はリニアーアクセレーターなど
で５〜２０メガラド程度照射して、電子線架橋してもよ
いし、又はエチレン共重合物に予め又はあとからビニル
トリメトキシシラン等のアルコキシシランを有するビニ
ルモノマーを共重合させたものを架橋させることもでき
る。電気ケーブル用に用いる場合は、上記の中でも化学
架橋法Ｋｌるのが好ましい。
採用できる。例えば、上記市販のポリエチレン及び一般
式（Ｉ）で表わされる単量体を、所望の組成の本発明に
て用いるエチレン共重合物となる様な割合で用い、更に
これに前記有機過酸化物を添加したものをスーパーミキ
サー等で混合した後、単軸、二軸等の押出機又はバンバ
リーミキサ−等で加熱・混練するものであり、この方法
はポリエチレン等のグラフト変性法として通常用いられ
る条件が採用できるｂ かくして得られたエチレン共重合物を単味で、又はこれ
とポリエチレン、エチレン−酢ｅビニル共重合体等の熱
可塑性樹脂、特にエチレン系熱可塑性樹脂との組成物を
架橋して架橋体とするが、この架橋は通常の化学架橋剤
を該エチレン共重合物ｉｏｏ重量部に対して０．５〜４
重量部、好ましくは１〜３重量部配合して行うこともで
きるし、コバルト６０又はリニアーアクセレーターなど
で５〜２０メガラド程度照射して、電子線架橋してもよ
いし、又はエチレン共重合物に予め又はあとからビニル
トリメトキシシラン等のアルコキシシランを有するビニ
ルモノマーを共重合させたものを架橋させることもでき
る。電気ケーブル用に用いる場合は、上記の中でも化学
架橋法Ｋｌるのが好ましい。
上記化学架橋剤としては、例えば次の様な遊離基発生剤
を使用することができる。具体的には、ジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２．５−
ジクミル−２，５−ジ（ｔ−フチルバーオキシ）ヘキサ
ン、２．５−ジメチル−２゜ｓ−シ（ｔ−フチルバーオ
キシ）ヘキセン−３、ベンゾイルパーオキサイド等通常
化学架橋剤として用いられるものである。
を使用することができる。具体的には、ジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２．５−
ジクミル−２，５−ジ（ｔ−フチルバーオキシ）ヘキサ
ン、２．５−ジメチル−２゜ｓ−シ（ｔ−フチルバーオ
キシ）ヘキセン−３、ベンゾイルパーオキサイド等通常
化学架橋剤として用いられるものである。
上述の様にして得られる本発明の架橋体は、エチレンと
一般式（Ｉ）で表わされる単量体との共重合物を含み、
該架橋体にはハロゲン化アルキル化フェニルエステル基
単位カ０．００５〜１０モルチ、好ましくは０．００５
〜５モルチ含まれるものとなる。そして該架橋体は、Ｊ
ＩＳ Ｃ３００５で規定される測定法で求めたゲル分
率が４０％以上である。ゲル分率がこの値より小さいと
、前記測定法によって求められる加熱変形率が大きくな
り実用上問題となる。
一般式（Ｉ）で表わされる単量体との共重合物を含み、
該架橋体にはハロゲン化アルキル化フェニルエステル基
単位カ０．００５〜１０モルチ、好ましくは０．００５
〜５モルチ含まれるものとなる。そして該架橋体は、Ｊ
ＩＳ Ｃ３００５で規定される測定法で求めたゲル分
率が４０％以上である。ゲル分率がこの値より小さいと
、前記測定法によって求められる加熱変形率が大きくな
り実用上問題となる。
実験例
参考例１
内容積１．５１の攪拌式オートクレーブ型連続反応器を
用いて、エチレンを３２ｋｙ１時、ベンジルメタクリレ
ート（ＨＭＡと略記する）を６４ｆ／時、プロピレンを
５８０１１／時、触媒としてターシャリブチルパーオキ
シイソブチレート２ｆ／１の割合でｎ−ヘキサンに溶解
した液を６ｏｏｎ／時の割合で連続的に供給し、重合圧
力２４００ ｋｇ／ ｃｌ 、重合温度２２０℃で重合
させエチレン共重合物を製造した。
用いて、エチレンを３２ｋｙ１時、ベンジルメタクリレ
ート（ＨＭＡと略記する）を６４ｆ／時、プロピレンを
５８０１１／時、触媒としてターシャリブチルパーオキ
シイソブチレート２ｆ／１の割合でｎ−ヘキサンに溶解
した液を６ｏｏｎ／時の割合で連続的に供給し、重合圧
力２４００ ｋｇ／ ｃｌ 、重合温度２２０℃で重合
させエチレン共重合物を製造した。
得られたエチレン共重合物は、ＭＦＲ＝３゜０ｆ７１０
分、数平均分子量２０，０００、ポリマー中のＤＭＡの
含量は０．１６モルチであった。
分、数平均分子量２０，０００、ポリマー中のＤＭＡの
含量は０．１６モルチであった。
参考例２
参考例１と同じ反応器を用い、ＨＭＡを３２０２／時、
プロピレンを５００７／時、参考例ＩＫ用いたと同じ触
媒を３２０ｄ／時、重合温度を２１８℃とした以外は参
考例１と同様に重合させエチレン共重合物を製造した。
プロピレンを５００７／時、参考例ＩＫ用いたと同じ触
媒を３２０ｄ／時、重合温度を２１８℃とした以外は参
考例１と同様に重合させエチレン共重合物を製造した。
得られたエチレン共重合物は、ＭＦＩ＜＝３ｔ／１０分
、数平均分子量１９，９００．ポリマー中のＤＭＡの含
量は０．８３モルチであった。
、数平均分子量１９，９００．ポリマー中のＤＭＡの含
量は０．８３モルチであった。
参考例３
参考例１のＤＭＡの代りにフェニルメタクリレート（Ｐ
ＭＡと略記する）を６７２／時使用し、重合温度を２２
３℃とした以外は参考例１と同様に重合させエチレン共
重合物を製造した。
ＭＡと略記する）を６７２／時使用し、重合温度を２２
３℃とした以外は参考例１と同様に重合させエチレン共
重合物を製造した。
得られたエチレン共重合物は、ＭＦＲ＝４ｒ／１０分、
数平均分子量１８９９００％ポリマー中のＰＭＡの含量
は０．１８モルチであった。
数平均分子量１８９９００％ポリマー中のＰＭＡの含量
は０．１８モルチであった。
実施例１〜３、比較例１
参考例１〜３で製造したエチレン共重合物ならびに市販
の高圧法ポリエチレン［ユカロン ＺＦ３０ＲＪ（三菱
油化■製、ＭＦＲ＝１．０り／１０分〕を試料重合物と
して用いて、これら重合物架橋体の特性評価を行った。
の高圧法ポリエチレン［ユカロン ＺＦ３０ＲＪ（三菱
油化■製、ＭＦＲ＝１．０り／１０分〕を試料重合物と
して用いて、これら重合物架橋体の特性評価を行った。
重合物架橋体の製造及び特性評価用試料作成は、プラベ
ンダーミキサーの温度を１１０℃に設定し、各試料重合
体１００重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド
２重量部及び老化防止剤として「サントノックスＲＪ
Ｏ，３重量部を加えてそれぞれ５分間混練し、この混線
試料を１３０℃に保った熱板プレスにて５ｍ厚に予備成
型した後、これらを同じく熱板プレスにて１８０℃、１
００ｋｐ／ｄゲージ圧力で２０分間加熱加圧して５■厚
のシートの架橋体とした。
ンダーミキサーの温度を１１０℃に設定し、各試料重合
体１００重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド
２重量部及び老化防止剤として「サントノックスＲＪ
Ｏ，３重量部を加えてそれぞれ５分間混練し、この混線
試料を１３０℃に保った熱板プレスにて５ｍ厚に予備成
型した後、これらを同じく熱板プレスにて１８０℃、１
００ｋｐ／ｄゲージ圧力で２０分間加熱加圧して５■厚
のシートの架橋体とした。
この架橋体を用いて行った特性評価に用いた測定法は、
次の通シである。
次の通シである。
（１） 分子ｊｋ ： ’ｌルパーミエーションクロ
マトクラフ法による。
マトクラフ法による。
（２）コモノマー含量：赤外分光法による。
（３）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ６７６０
（４）密度：ＪＩＳ Ｋ６７６０
（５）ゲル分率：ＪＩＳ Ｃ３００５（６）電気トリ
ー特性＝５謹厚のシートにそれぞれ成形したものを２０
■×２０露に切出した。この切出片に直径１ｗ５ｇ、先
端曲率半径５μの針を１５■挿入した。一方、針を挿入
したのと反対面に銀ペーストを塗シ試験片とした（第１
図参照）。
ー特性＝５謹厚のシートにそれぞれ成形したものを２０
■×２０露に切出した。この切出片に直径１ｗ５ｇ、先
端曲率半径５μの針を１５■挿入した。一方、針を挿入
したのと反対面に銀ペーストを塗シ試験片とした（第１
図参照）。
この試験片に交流電圧を昇圧速度５００Ｖ ／ ｓｅｃ
で印加し、電気トリーの発生開始電圧を測定した。
で印加し、電気トリーの発生開始電圧を測定した。
（７）水トリー特性：５■厚のシートにそれぞれ成形し
たものを２０ｓｍＸ２０ｍに切出した。この切出片に直
径１ｍ＋の注射針を２０閣挿入した後、蒸留水を注入し
なから１５閣引抜き、注射針を挿入したのと反対側の側
面に１０ｍ巾のアルミホイルを貼シつけて試験片とした
（第２図参照）。
たものを２０ｓｍＸ２０ｍに切出した。この切出片に直
径１ｍ＋の注射針を２０閣挿入した後、蒸留水を注入し
なから１５閣引抜き、注射針を挿入したのと反対側の側
面に１０ｍ巾のアルミホイルを貼シつけて試験片とした
（第２図参照）。
この試験片に５ｏＨｚ、ｌ０ＫＶの交流電圧を５０時間
印加の後、水トリーの成長平均長さを光学顕微鏡にて観
察した。
印加の後、水トリーの成長平均長さを光学顕微鏡にて観
察した。
架橋体の特性評価結果を表１に示す。
実施例４〜７、比較例２〜３
参考例１〜３で得たエチレン共重合物及び「ユカロンＺ
Ｆ３０ＲＪを各々試料重合体として用い、表２に示す配
合比で６ＫＶ級、ｌＸ２５０−架橋ポリエチレン絶縁ケ
ーブル（絶縁厚３．５■）を作成した。尚、内、外部半
導電層には、押出型半導電層コンパウンドを使用した。
Ｆ３０ＲＪを各々試料重合体として用い、表２に示す配
合比で６ＫＶ級、ｌＸ２５０−架橋ポリエチレン絶縁ケ
ーブル（絶縁厚３．５■）を作成した。尚、内、外部半
導電層には、押出型半導電層コンパウンドを使用した。
得られたケーブルについて製造直後のインパルス破壊試
験を実施した０破壊電圧は２００ＫＶ／３回印加後、１
０ ＫＶ／ ３回ステップアップして求めた。又得られ
たケーブルを６ｆｆ、ＩＫＨｚの課電条件で浸水課電し
た。浸水課電後、絶縁体を０．５■厚にスライスし、煮
沸後、光学顕微鏡の４００倍にて、絶縁体内のボウタイ
トリー発生数を測定した。又、浸水課電後のサンプルに
ついては、４０ＩＴ／ ３０分印加後、５ＫＶ／３０分
ステップアップの条件で交流破壊値（ＡＣ破壊値）を求
めた０（以下余白） 表１及び表２に示す結果から、本発明の架橋体は、優れ
た耐インパルス破壊特性、耐ＡＣ破壊特性を有すると共
に高電圧用型カケープル用絶縁材料として重要な水トリ
ー特性、ボウタイトリー特性が特に優れておシ、電気絶
縁用として有用であることが明らかである。
験を実施した０破壊電圧は２００ＫＶ／３回印加後、１
０ ＫＶ／ ３回ステップアップして求めた。又得られ
たケーブルを６ｆｆ、ＩＫＨｚの課電条件で浸水課電し
た。浸水課電後、絶縁体を０．５■厚にスライスし、煮
沸後、光学顕微鏡の４００倍にて、絶縁体内のボウタイ
トリー発生数を測定した。又、浸水課電後のサンプルに
ついては、４０ＩＴ／ ３０分印加後、５ＫＶ／３０分
ステップアップの条件で交流破壊値（ＡＣ破壊値）を求
めた０（以下余白） 表１及び表２に示す結果から、本発明の架橋体は、優れ
た耐インパルス破壊特性、耐ＡＣ破壊特性を有すると共
に高電圧用型カケープル用絶縁材料として重要な水トリ
ー特性、ボウタイトリー特性が特に優れておシ、電気絶
縁用として有用であることが明らかである。
第１図は、電気トリー特性測定に用いた試験片の、第２
図は、水トリー特性測定に用いた試験片の概略図である
。
図は、水トリー特性測定に用いた試験片の概略図である
。
Claims (1)
- （１）エチレンと一般式（Ｉ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｉ） （但し、ＲはＨ又は−ＣＨ＿３を、ｎは０又は１をそれ
ぞれ示す）で表わされる単量体との共重合物を含有する
架橋体であつて、該架橋体にはベンジルエステル基単位
が０．００５〜１０モル％含まれ、かつＪＩＳＣ３００
５で規 定される測定法で求めた該架橋体のゲル分率が４０％以
上である電気絶縁用エチレン共重合物架橋体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60149678A JPH0627149B2 (ja) | 1985-07-08 | 1985-07-08 | 電気絶縁用エチレン共重合物架橋体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60149678A JPH0627149B2 (ja) | 1985-07-08 | 1985-07-08 | 電気絶縁用エチレン共重合物架橋体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6210121A true JPS6210121A (ja) | 1987-01-19 |
| JPH0627149B2 JPH0627149B2 (ja) | 1994-04-13 |
Family
ID=15480431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60149678A Expired - Lifetime JPH0627149B2 (ja) | 1985-07-08 | 1985-07-08 | 電気絶縁用エチレン共重合物架橋体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0627149B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4880873A (en) * | 1984-10-05 | 1989-11-14 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Adhesive for chlorine-containing polymers and aromatic group-containing polymers |
| US5041511A (en) * | 1989-01-26 | 1991-08-20 | Menicon Co., Ltd. | Ocular lens material |
| US5294484A (en) * | 1991-08-03 | 1994-03-15 | Sony Corporation | Polyvinyl aromatic carboxylic acid ester and video printing paper |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61110907A (ja) * | 1984-11-06 | 1986-05-29 | 日本石油化学株式会社 | 電気材料 |
| JPS61206108A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-12 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁材料 |
-
1985
- 1985-07-08 JP JP60149678A patent/JPH0627149B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61110907A (ja) * | 1984-11-06 | 1986-05-29 | 日本石油化学株式会社 | 電気材料 |
| JPS61206108A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-12 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁材料 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4880873A (en) * | 1984-10-05 | 1989-11-14 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Adhesive for chlorine-containing polymers and aromatic group-containing polymers |
| US5041511A (en) * | 1989-01-26 | 1991-08-20 | Menicon Co., Ltd. | Ocular lens material |
| US5294484A (en) * | 1991-08-03 | 1994-03-15 | Sony Corporation | Polyvinyl aromatic carboxylic acid ester and video printing paper |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0627149B2 (ja) | 1994-04-13 |
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