JPS6210123A - 電気絶縁用エチレン共重合物架橋体 - Google Patents
電気絶縁用エチレン共重合物架橋体Info
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- JPS6210123A JPS6210123A JP60149680A JP14968085A JPS6210123A JP S6210123 A JPS6210123 A JP S6210123A JP 60149680 A JP60149680 A JP 60149680A JP 14968085 A JP14968085 A JP 14968085A JP S6210123 A JPS6210123 A JP S6210123A
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- copolymer
- crosslinked
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- ethylene copolymer
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
- Y02A30/14—Extreme weather resilient electric power supply systems, e.g. strengthening power lines or underground power cables
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電気絶縁用エチレン共重合物架橋体に関する
ものである。
ものである。
本発明の架橋体は、優れた耐インパルス破壊特性、耐Ａ
Ｃ破壊特性に加えて、特に水トリー特性に優れるもので
あるので実使用中の電気的劣化（水トリー劣化）を防止
できる電カケープル用材料となるなど産業上有用なもの
である。
Ｃ破壊特性に加えて、特に水トリー特性に優れるもので
あるので実使用中の電気的劣化（水トリー劣化）を防止
できる電カケープル用材料となるなど産業上有用なもの
である。
先行技術
低密度ポリエチレンをペースにした架橋ポリエチレンは
優几た電気特性及び耐熱性を有していることから、Ｃｖ
ケーブル絶縁材料として広く使用されているが、超高電
圧下では絶縁破壊が起り、より高性能の材料が要望され
ている。
優几た電気特性及び耐熱性を有していることから、Ｃｖ
ケーブル絶縁材料として広く使用されているが、超高電
圧下では絶縁破壊が起り、より高性能の材料が要望され
ている。
このため、超高電圧下での絶縁破壊特性を向上させるべ
く、数多くの検討がなされてきた。
く、数多くの検討がなされてきた。
例えば、空孔、水、金属等の不純物が、存在すると電荷
の集中が起こり、絶縁破壊特性が低下するので、主とし
て超高圧ケーブル用の材料としては、不純物除去技術が
検討されてふ・す、１００μ以上のコンタミを含まない
クリーンポリエチレンとか、空孔を生じさせない乾式架
橋技術が開発されてきた。これらの技術を駆使して２７
５ＫＶのケーブル迄実用化されるに至っている。
の集中が起こり、絶縁破壊特性が低下するので、主とし
て超高圧ケーブル用の材料としては、不純物除去技術が
検討されてふ・す、１００μ以上のコンタミを含まない
クリーンポリエチレンとか、空孔を生じさせない乾式架
橋技術が開発されてきた。これらの技術を駆使して２７
５ＫＶのケーブル迄実用化されるに至っている。
しかし、高電圧下で長期使用した場合の絶縁劣化、例え
ば水トリー劣化（例えば、電気学会技術報告、１部、１
１１号（昭和４９年８月））等を完全に防止することは
不可能であり、そのためステアリン酸カルシウム、各種
芳香族化合物等を電圧安定剤として用いる試みがなされ
たが、これら添加剤を用いる方法は、添加剤のブリード
アウトが起こり、長期の性能保持性に問題があった（例
えば特公昭４８−２４８０９号公報、西独国特許第１２
４８７７３号明細書、仏画特許第１４６４６０１号明靜
書等参照）。
ば水トリー劣化（例えば、電気学会技術報告、１部、１
１１号（昭和４９年８月））等を完全に防止することは
不可能であり、そのためステアリン酸カルシウム、各種
芳香族化合物等を電圧安定剤として用いる試みがなされ
たが、これら添加剤を用いる方法は、添加剤のブリード
アウトが起こり、長期の性能保持性に問題があった（例
えば特公昭４８−２４８０９号公報、西独国特許第１２
４８７７３号明細書、仏画特許第１４６４６０１号明靜
書等参照）。
発明の概要
本発明者らは、これら現状に鑑み、絶縁破壊特性、長期
性能保持、柔軟性、金属の触媒残置が無いなどの優れた
エチレン共重合物架橋体の開発に注力した結果、これら
を満足する優れた緒特性を具備したエチレン共重合物架
橋体の開発に成功した。
性能保持、柔軟性、金属の触媒残置が無いなどの優れた
エチレン共重合物架橋体の開発に注力した結果、これら
を満足する優れた緒特性を具備したエチレン共重合物架
橋体の開発に成功した。
即ち、本発明は、エチレンとＮ−ビニルピロリドンとの
共重合物を含有する架橋体であって、該架橋体にはＮ−
ビニルピロリドン単位が０．００５〜１０モル係含まれ
、かつＪＩＳ Ｃ３００５で規定される測定法で求め
た該架橋体のゲル分率が４０係以上である電気絶縁用エ
チレン共重合物架橋体を提供するものである。
共重合物を含有する架橋体であって、該架橋体にはＮ−
ビニルピロリドン単位が０．００５〜１０モル係含まれ
、かつＪＩＳ Ｃ３００５で規定される測定法で求め
た該架橋体のゲル分率が４０係以上である電気絶縁用エ
チレン共重合物架橋体を提供するものである。
発明の幼果
本発明の電気絶縁用エチレン共重合物架橋体は、耐電圧
特性、長期的絶縁劣化防止特性（水トリー劣化防止特性
）、柔軟性、成型加工特性等に優れるので 特に高電圧
用電カケープル用絶縁材料として極めて優れた性能を示
す。
特性、長期的絶縁劣化防止特性（水トリー劣化防止特性
）、柔軟性、成型加工特性等に優れるので 特に高電圧
用電カケープル用絶縁材料として極めて優れた性能を示
す。
発明の詳細な説明
本発明にて用いられるエチレン共重合物は、文献未記載
の新規なエチレン共重合物で、エチレンとＮ−ビニルピ
ロリドンとの共重合物であってＮ−ビニルピロリドンを
ｏ、ｏ ｏ ｓ〜１０モル係、好ましくはｏ、ｏ ｏ
ｓ〜５モル係程度含有するものである。
の新規なエチレン共重合物で、エチレンとＮ−ビニルピ
ロリドンとの共重合物であってＮ−ビニルピロリドンを
ｏ、ｏ ｏ ｓ〜１０モル係、好ましくはｏ、ｏ ｏ
ｓ〜５モル係程度含有するものである。
該エチレン共重合物のポリマー構造には特に制約はない
がランダム共重合物、又はエチレン重合体主鎖にＮ−ビ
ニルピロリドンがグラフトしたグラフト共重合物が望ま
しい。
がランダム共重合物、又はエチレン重合体主鎖にＮ−ビ
ニルピロリドンがグラフトしたグラフト共重合物が望ま
しい。
本発明にて用いるエチレン共重合物は、エチレンとＮ−
ビニルピロリドンの他に樹脂の変性のために他の七ツマ
−を添加することができ、変性周上ツマ−は１０モル係
まで含有することができる。
ビニルピロリドンの他に樹脂の変性のために他の七ツマ
−を添加することができ、変性周上ツマ−は１０モル係
まで含有することができる。
変性用コモノマーとしては、エチレンと共重合可能であ
ることが知られている七ツマ−が使用できる。
ることが知られている七ツマ−が使用できる。
例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエ
ステル、エチルアクリレートメチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート等のアモリル酸エステル類、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メタク
リル酸等のエチレンα、β不飽和酸類である。
ステル、エチルアクリレートメチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート等のアモリル酸エステル類、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート等のメタクリル酸エステル類、アクリル酸、メタク
リル酸等のエチレンα、β不飽和酸類である。
本発明に用いる上記の新規なエチレン共重合物は数平均
分子量が１０００以上のものである。分子量が１０００
より小さいと長期性能が低下する。
分子量が１０００以上のものである。分子量が１０００
より小さいと長期性能が低下する。
好ましくは分子量が３０００以上である。
本発明に用いるエチレン共重合物は、熱可塑性樹脂の範
鴫に入るものであるから、この種の樹脂材料に慣用され
ているように他の熱可塑性樹脂たとえば、ポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体など
とブレンドして使用することもできるし、石油樹脂、ワ
ックス、安定剤、帯電防止剤、老化防止剤、電圧安定剤
、カーボンブラック、紫外線吸収剤、合成ゴムないし天
然ゴム、滑剤、無機充填剤などを配合して用いることも
できる。
鴫に入るものであるから、この種の樹脂材料に慣用され
ているように他の熱可塑性樹脂たとえば、ポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体など
とブレンドして使用することもできるし、石油樹脂、ワ
ックス、安定剤、帯電防止剤、老化防止剤、電圧安定剤
、カーボンブラック、紫外線吸収剤、合成ゴムないし天
然ゴム、滑剤、無機充填剤などを配合して用いることも
できる。
本発明にて用いるエチレン共重合物は所定の単量体を共
重合条件に付することによって製造されるが、公知のラ
ジカル重合による高圧法ポリエチレン製造装置での製造
が可能である。
重合条件に付することによって製造されるが、公知のラ
ジカル重合による高圧法ポリエチレン製造装置での製造
が可能である。
この重合は、連続式で行うのが好ましい。重合装置はエ
チレンの高圧ラジカル重合法で一般的に用いられている
連続攪拌式種型反応器または連続大管型反応器を使用す
ることができる。
チレンの高圧ラジカル重合法で一般的に用いられている
連続攪拌式種型反応器または連続大管型反応器を使用す
ることができる。
本発明にて用いられるエチレン共重合物は、エチレンと
Ｎ−ビニルピロリド／とを上述の重合装置へ供給し、上
記触媒の存在下にラジカル重合させる。この場合、エチ
レンとＮ−ビニルピロリドンの割合は、所望の組成のエ
チレン共重合物となる様に適宜選ばれるが、Ｎ−ビニル
ピロリドンの重合能がエチレンに比較して大きいので通
常Ｎ−ビニルピロリドンが重合系における全体量基準で
０．００１５〜５モル係、好ましくは０．００１５〜３
．０モル係を含有するエチレンの状態で重合させる。
Ｎ−ビニルピロリド／とを上述の重合装置へ供給し、上
記触媒の存在下にラジカル重合させる。この場合、エチ
レンとＮ−ビニルピロリドンの割合は、所望の組成のエ
チレン共重合物となる様に適宜選ばれるが、Ｎ−ビニル
ピロリドンの重合能がエチレンに比較して大きいので通
常Ｎ−ビニルピロリドンが重合系における全体量基準で
０．００１５〜５モル係、好ましくは０．００１５〜３
．０モル係を含有するエチレンの状態で重合させる。
採用させる重合圧力は５ｏｏＫｙ／ｃｆｌを越える圧力
であり、好ましくは、１０００〜４０００Ｖ４／−の範
囲である。また重合温度は、少くとも１２０℃であるが
好１しくけ１５０〜３００℃の範囲である。
であり、好ましくは、１０００〜４０００Ｖ４／−の範
囲である。また重合温度は、少くとも１２０℃であるが
好１しくけ１５０〜３００℃の範囲である。
１基または２基以上の反応器中で生成した重合体は、こ
れを未反応の単量体から分離し、普通の高圧法ポリエチ
レンの製造の場合のように処理することができる。未反
応の単量体の混合物は、追加量の同一単量体と混合し、
再加圧して反応器に循環さ゛せる。前記のように添加す
る追加量の単量体は、混合物の組成を元の重合系の組成
に戻すような組成のものであり、一般にはこの追加量の
単量体は、重合容器から分離した重合体の組成にほぼ相
当する組成をもつ。
れを未反応の単量体から分離し、普通の高圧法ポリエチ
レンの製造の場合のように処理することができる。未反
応の単量体の混合物は、追加量の同一単量体と混合し、
再加圧して反応器に循環さ゛せる。前記のように添加す
る追加量の単量体は、混合物の組成を元の重合系の組成
に戻すような組成のものであり、一般にはこの追加量の
単量体は、重合容器から分離した重合体の組成にほぼ相
当する組成をもつ。
なお、上述の方法においては均一な組成のエチレン共重
合物を得る上で種型反応器が好ましい。
合物を得る上で種型反応器が好ましい。
触媒は、通常連鎖移動効果の小さい溶媒に溶解し、直接
高圧ポンプにて反応器中に注入する。濃度は０．５〜３
０重量係程度が望ましい。
高圧ポンプにて反応器中に注入する。濃度は０．５〜３
０重量係程度が望ましい。
適切な溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン、ホワ
イトスピリット、炭化水素油、シクロヘキサン、トルエ
ン、高級分枝鎖飽和脂肪酸炭化水素、およびこれらの液
体の混合物があげられる。
イトスピリット、炭化水素油、シクロヘキサン、トルエ
ン、高級分枝鎖飽和脂肪酸炭化水素、およびこれらの液
体の混合物があげられる。
また、Ｎ−ビニルピロリドンの注入においては、単独あ
るいは連鎖移動効果の小さい溶媒に溶解し、直接高圧ポ
ンプで反応器中に注入する。この溶媒としては、例えば
エチルベンゾエート、トルエン、メチルベンゾエート等
芳香族化合物あるいは酢酸エチルエステル等の脂肪酸エ
ステル等があげられる。
るいは連鎖移動効果の小さい溶媒に溶解し、直接高圧ポ
ンプで反応器中に注入する。この溶媒としては、例えば
エチルベンゾエート、トルエン、メチルベンゾエート等
芳香族化合物あるいは酢酸エチルエステル等の脂肪酸エ
ステル等があげられる。
高圧ラジカル重合では分子量の調整に、特殊な場合を除
いて一般的には、連鎖移動剤を使用する。
いて一般的には、連鎖移動剤を使用する。
上記方法において連鎖移動剤は、通常の高圧ラジカル重
合で用いられるものが全て使用できる〇これらガス状の
ものは、圧縮機の吸入側に注入され液状のものはポンプ
にて反応系に注入される。
合で用いられるものが全て使用できる〇これらガス状の
ものは、圧縮機の吸入側に注入され液状のものはポンプ
にて反応系に注入される。
反応器で製造された本発明に用いるエチレン共重合物は
、高圧ラジカル重合法の常法に従って、分離器にて単量
体から分離されそのまま使用してもよいが、既に高圧ラ
ジカル重合法によって得ら扛た製品に使用されている様
な種々の後処理工程を行ってもよい。
、高圧ラジカル重合法の常法に従って、分離器にて単量
体から分離されそのまま使用してもよいが、既に高圧ラ
ジカル重合法によって得ら扛た製品に使用されている様
な種々の後処理工程を行ってもよい。
本発明に用いる上述の新規なエチレン共重合物は、上述
の様な高圧ラジカル重合法の他に以下の様な方法でも製
造できる。即ち、市販の高圧法ポリエチレン、低圧法ポ
リエチレン等、例えば低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共
重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体などにＮ−ビニルピロ
リドンをグラフトさせて製造する方法である。
の様な高圧ラジカル重合法の他に以下の様な方法でも製
造できる。即ち、市販の高圧法ポリエチレン、低圧法ポ
リエチレン等、例えば低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共
重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体などにＮ−ビニルピロ
リドンをグラフトさせて製造する方法である。
このグラフトによる製造法は、公知のグラフト重合法が
採用できる。例えば、上記市販のポリエチレン及びＮ−
ビニルピロリドンを、所望の組成の本発明に用いるエチ
レン共重合物となる様な割合で用い、更にこれに前記有
機過酸化物を添加したものをスーパーミキサー等で混合
した後、単軸、二軸等の押出機又はバンバリーミキサ−
等で加熱・混線するものであり、この方法はポリエチレ
ン等のグラフト変性法として通常用いられる条件が採用
できる。
採用できる。例えば、上記市販のポリエチレン及びＮ−
ビニルピロリドンを、所望の組成の本発明に用いるエチ
レン共重合物となる様な割合で用い、更にこれに前記有
機過酸化物を添加したものをスーパーミキサー等で混合
した後、単軸、二軸等の押出機又はバンバリーミキサ−
等で加熱・混線するものであり、この方法はポリエチレ
ン等のグラフト変性法として通常用いられる条件が採用
できる。
かくして得られたエチレン共重合物を単味で、又はこれ
とポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の熱
可塑性樹脂、特にエチレン系熱可塑性樹脂との組成物を
架橋して架橋体とするが、この架橋は通常の化学架橋剤
を該エチレン共重合物１００重量部に対して０．５〜４
重量部、好ましくは１〜３重量部配合して行うこともで
きるし、コバルト６０又はりニア−アクセレーターなど
で５〜２０メガラド程度照射して、電子線架橋してもよ
いし、又はエチレン共重合物に予め又はあとからビニル
トリメトキシシラン等のアルコキシシランを有するビニ
ルモノマーを共重合させたものを架橋させることもでき
る。電気ケーブル用に用いる場合は、上記の中でも化学
架橋法によるのが好ましい。
とポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の熱
可塑性樹脂、特にエチレン系熱可塑性樹脂との組成物を
架橋して架橋体とするが、この架橋は通常の化学架橋剤
を該エチレン共重合物１００重量部に対して０．５〜４
重量部、好ましくは１〜３重量部配合して行うこともで
きるし、コバルト６０又はりニア−アクセレーターなど
で５〜２０メガラド程度照射して、電子線架橋してもよ
いし、又はエチレン共重合物に予め又はあとからビニル
トリメトキシシラン等のアルコキシシランを有するビニ
ルモノマーを共重合させたものを架橋させることもでき
る。電気ケーブル用に用いる場合は、上記の中でも化学
架橋法によるのが好ましい。
上記化学架橋剤としては、例えば次の様な遊離基発生剤
を使用することができる。具体的には、ジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２．５−
ジクミル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２゜５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキセン−３、ベンゾイルパーオキサイド等通常
化学架橋剤として用いられるものである。
を使用することができる。具体的には、ジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２．５−
ジクミル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２゜５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキセン−３、ベンゾイルパーオキサイド等通常
化学架橋剤として用いられるものである。
上述の様にして得られる本発明の架橋体は、エチレンと
Ｎ−ビニルピロリドンとの共重合物を含み、該架橋体に
はＮ−ビニルピロリドン単位が０．００５〜１０モルチ
モルましくは０．００５〜５モル係含まれるものとなる
。そして該架橋体は、ＪＩＳ Ｃ３００５で規定され
る測定法で求めたゲル分率が４ｏ４以上である。ゲル分
率がこの値より小さいと、前記測定法によって求められ
る加熱変形率が大きくなり実用上問題となる。
Ｎ−ビニルピロリドンとの共重合物を含み、該架橋体に
はＮ−ビニルピロリドン単位が０．００５〜１０モルチ
モルましくは０．００５〜５モル係含まれるものとなる
。そして該架橋体は、ＪＩＳ Ｃ３００５で規定され
る測定法で求めたゲル分率が４ｏ４以上である。ゲル分
率がこの値より小さいと、前記測定法によって求められ
る加熱変形率が大きくなり実用上問題となる。
ｌ灯ｉ
参考例１
内容ｙ１１．５１の攪拌式オートクレーブ型連続反応器
を用いて、エチレンを４０ＫＩｉＺ時、Ｎ−ビニルピロ
リドン（ＭＶＰと略記する）を２００ ｔ／ｌの割合で
酢酸エチルに溶解させたものを６００４／時、プロピレ
ンを３２０ｔ／時、触媒としてｔ−ブチルパーオキシビ
バレート３９／ｌの割合でｎ−ヘキサンに溶解した液を
５ｏｏｎ／時の割合で連続的に供給し、重合圧力２４０
ｏＫｏ／ｄ。
を用いて、エチレンを４０ＫＩｉＺ時、Ｎ−ビニルピロ
リドン（ＭＶＰと略記する）を２００ ｔ／ｌの割合で
酢酸エチルに溶解させたものを６００４／時、プロピレ
ンを３２０ｔ／時、触媒としてｔ−ブチルパーオキシビ
バレート３９／ｌの割合でｎ−ヘキサンに溶解した液を
５ｏｏｎ／時の割合で連続的に供給し、重合圧力２４０
ｏＫｏ／ｄ。
重合温度２００℃で重合させエチレン共重合物を製造し
た。
た。
得られたエチレン共重合物は、ＭＦ几＝３ｆ／１０分、
分子量〜石＝２０，００ ｏ、Ｍｗ＝ｔ３ｏ、ｏｏｏ。
分子量〜石＝２０，００ ｏ、Ｍｗ＝ｔ３ｏ、ｏｏｏ。
ポリマー中のＮＶＰの含量は０．２５モル係であった。
参考例２
参考例１と同じ反応器を用い、プロピレンを用いず、Ｎ
ｖＰを２００ ｔ／ｌの割合で酢酸エチルに溶解させた
ものを６．０１１時、参考例１に用いたと同じ触媒を３
２０ｍ／時、重合温度を２０１℃とした枢外は参考例１
と同様に重合させエチレン共重合物を製造した。
ｖＰを２００ ｔ／ｌの割合で酢酸エチルに溶解させた
ものを６．０１１時、参考例１に用いたと同じ触媒を３
２０ｍ／時、重合温度を２０１℃とした枢外は参考例１
と同様に重合させエチレン共重合物を製造した。
得られたエチレン共重合物は、ＭＦＲ，＝２ｔ７１０分
、ポリマー中のＮＶＰの含量は２．７モル係であった。
、ポリマー中のＮＶＰの含量は２．７モル係であった。
実施例１〜２、比較例１
参考例１及び２で製造したエチレン共重合物ならびに市
販の高圧法ポリエチレン［ユカロン ＺＦ３０ＲＪ（三
菱油化■製、ＭＦ’ Ｒ＝ １．０９７１０分〕を試料
重合物として用いて、これら重合物架橋体の特性評価を
行った。
販の高圧法ポリエチレン［ユカロン ＺＦ３０ＲＪ（三
菱油化■製、ＭＦ’ Ｒ＝ １．０９７１０分〕を試料
重合物として用いて、これら重合物架橋体の特性評価を
行った。
重合物架橋体の製造及び特性評価用試料作成は、ブラベ
ンダーミキサーの温度を１１０℃に設定し、各試料重合
体１００重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド
２重量部及び老化防止剤として［サントノックスＲＪ
Ｏ，３重量部を加えてそれぞれ５分間混練し、この混線
試料を１３０℃に保つた熱板プレスにて５ｍ厚に予備成
型した後、これらを同じく熱板プレスにて１８０℃、１
００Ｋｇ／−ゲージ圧力で２０分間加熱加圧して５嘔厚
のシートの架橋体とした。
ンダーミキサーの温度を１１０℃に設定し、各試料重合
体１００重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド
２重量部及び老化防止剤として［サントノックスＲＪ
Ｏ，３重量部を加えてそれぞれ５分間混練し、この混線
試料を１３０℃に保つた熱板プレスにて５ｍ厚に予備成
型した後、これらを同じく熱板プレスにて１８０℃、１
００Ｋｇ／−ゲージ圧力で２０分間加熱加圧して５嘔厚
のシートの架橋体とした。
この架橋体を用いて行った特性評価に用いた測定法は、
次の通りである。
次の通りである。
（１）分子量：ケルパーミェーションクロマトグラフ法
による。
による。
（２） コモノマー含量：赤外分光法による。
（３）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ６７６０
（４）密度：ＪＩＳ Ｋ６７６０
（５） ゲル分率：ＪＩＳ Ｃ３００５（６）電気
トリー特性＝５日厚のシートにそれぞれ成形したものを
２０ｍＸ２０ｍｍに切出した。この切出片に直径１簡、
先端曲率半径５μの針を１５ｍｍ挿入した。一方、針を
挿入したのと反対面に銀ペーストを塗り試験片とした（
第１図参照）。
トリー特性＝５日厚のシートにそれぞれ成形したものを
２０ｍＸ２０ｍｍに切出した。この切出片に直径１簡、
先端曲率半径５μの針を１５ｍｍ挿入した。一方、針を
挿入したのと反対面に銀ペーストを塗り試験片とした（
第１図参照）。
この試験片に交流電圧を昇圧速度５００Ｖ ／ ｓｅｃ
で印加し、電気トリーの発生開始電圧を測定した。
で印加し、電気トリーの発生開始電圧を測定した。
（７）水トリー特性：５籠厚のシートにそれぞれ成形し
たものを２０ｍＸ２０■に切出した。この切出片に直径
１■の注射針を２０■挿入した後、蒸留水を注入しなが
ら１５■引抜き、注射針を挿入したのと反対側の側面に
１０■巾のアルミホイルを貼りつけて試験片とした（第
２図参照）。
たものを２０ｍＸ２０■に切出した。この切出片に直径
１■の注射針を２０■挿入した後、蒸留水を注入しなが
ら１５■引抜き、注射針を挿入したのと反対側の側面に
１０■巾のアルミホイルを貼りつけて試験片とした（第
２図参照）。
この試験片に６０Ｈｚ、ｌ０ＫＶの交流電圧を５０時間
印加の後、水トリーの成長平均長さを光学顕微鏡にて観
察した。
印加の後、水トリーの成長平均長さを光学顕微鏡にて観
察した。
架橋体の特性評価結果を表１に示す。
実施例３〜５、比較例２〜３
参考例１〜２で得たエチレン共重合物及び「ユカロン
ＺＦ３０几」を各々試料重合体として用い、表２に示す
配合比でｅＫＶ級、ｘｘ２ｓｏ−架橋ポリエチレン絶縁
ケーブル（絶縁厚３．５■）を作成した。尚、内、外部
半導電層には、押出型半導電層コンパウンドを使用した
〇 得られたケーブルについて製造直後のインパルス破壊試
験を実施した。破壊電圧は２００ＫＶ／３回印加後、ｌ
０ＫＶ／３回ステップアップして求めた。又得られたケ
ーブルを６ ＫＶ １１ ＫＨｚＯ課電条件で浸水課電
した。浸水課電後、絶縁体を０．５ｆｉ厚にスライスし
、煮沸後、光学顕微鏡の４００倍にて、絶縁体内のボウ
タイトリー発生数を測定した。又、浸水課電後のサンプ
ルについては、４０Ｋｖ７３０分印加後、５Ｋｖ／３０
分ステップアップの条件で交流破壊値（ＡＣ破壊値）を
求めた。
ＺＦ３０几」を各々試料重合体として用い、表２に示す
配合比でｅＫＶ級、ｘｘ２ｓｏ−架橋ポリエチレン絶縁
ケーブル（絶縁厚３．５■）を作成した。尚、内、外部
半導電層には、押出型半導電層コンパウンドを使用した
〇 得られたケーブルについて製造直後のインパルス破壊試
験を実施した。破壊電圧は２００ＫＶ／３回印加後、ｌ
０ＫＶ／３回ステップアップして求めた。又得られたケ
ーブルを６ ＫＶ １１ ＫＨｚＯ課電条件で浸水課電
した。浸水課電後、絶縁体を０．５ｆｉ厚にスライスし
、煮沸後、光学顕微鏡の４００倍にて、絶縁体内のボウ
タイトリー発生数を測定した。又、浸水課電後のサンプ
ルについては、４０Ｋｖ７３０分印加後、５Ｋｖ／３０
分ステップアップの条件で交流破壊値（ＡＣ破壊値）を
求めた。
表１及び表２に示す結果から、本発明の架橋体は、優れ
た耐インパルス破壊特性、耐ＡＣ破壊特性を有すると共
に、高電圧用電カケープル用絶縁材料として重、要な水
トリー特性、ボウタイトリー特性が特に優れており、電
気絶縁用として有用であることが明らかである。
た耐インパルス破壊特性、耐ＡＣ破壊特性を有すると共
に、高電圧用電カケープル用絶縁材料として重、要な水
トリー特性、ボウタイトリー特性が特に優れており、電
気絶縁用として有用であることが明らかである。
第１図は、電気トリー特性測定に用いた試験片の、第２
図は、水トリー特性測定に用いた試験片の概略図である
。 特許出願人 三菱油化株式会社 特許出願人 古河電虹業献会社 代理人弁理士 古 川 秀 利 代理人弁理士 長 谷 正 久 第１図
図は、水トリー特性測定に用いた試験片の概略図である
。 特許出願人 三菱油化株式会社 特許出願人 古河電虹業献会社 代理人弁理士 古 川 秀 利 代理人弁理士 長 谷 正 久 第１図
Claims (1)
- （１）エチレンとＮ−ビニルピロリドンとの共重合物を
含有する架橋体であつて、該架橋体にはＮ−ビニルピロ
リドン単位が０．００５〜１０モル％含まれ、かつＪＩ
ＳＣ３００５で規 定される測定法で求めた該架橋体のゲル分率が４０％以
上である電気絶縁用エチレン共重合物架橋体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60149680A JPH0627151B2 (ja) | 1985-07-08 | 1985-07-08 | 電気絶縁用エチレン共重合物架橋体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60149680A JPH0627151B2 (ja) | 1985-07-08 | 1985-07-08 | 電気絶縁用エチレン共重合物架橋体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6210123A true JPS6210123A (ja) | 1987-01-19 |
| JPH0627151B2 JPH0627151B2 (ja) | 1994-04-13 |
Family
ID=15480474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60149680A Expired - Lifetime JPH0627151B2 (ja) | 1985-07-08 | 1985-07-08 | 電気絶縁用エチレン共重合物架橋体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0627151B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021516710A (ja) * | 2018-03-20 | 2021-07-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリオレフィンおよびポリビニルピロリドン配合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5046788A (ja) * | 1973-04-12 | 1975-04-25 |
-
1985
- 1985-07-08 JP JP60149680A patent/JPH0627151B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5046788A (ja) * | 1973-04-12 | 1975-04-25 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021516710A (ja) * | 2018-03-20 | 2021-07-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリオレフィンおよびポリビニルピロリドン配合物 |
| US11952503B2 (en) | 2018-03-20 | 2024-04-09 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin and polyvinylpyrrolidone formulation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0627151B2 (ja) | 1994-04-13 |
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