FI77049C - Foerfarande foer framstaellning av presskompositioner baserade pao konventionella polyamider och termoplastiska elastomerer. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av presskompositioner baserade pao konventionella polyamider och termoplastiska elastomerer. Download PDFInfo
- Publication number
- FI77049C FI77049C FI841177A FI841177A FI77049C FI 77049 C FI77049 C FI 77049C FI 841177 A FI841177 A FI 841177A FI 841177 A FI841177 A FI 841177A FI 77049 C FI77049 C FI 77049C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- acids
- nylon
- weight
- masterbatch
- Prior art date
Links
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 83
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 40
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 31
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 19
- -1 aliphatic diene Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 54
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 22
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 claims 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 claims 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 12
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 52
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 33
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 31
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 7
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 7
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 5
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N dibenzyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001308 poly(aminoacid) Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZWQOGNTADJZGH-SNAWJCMRSA-N (2e)-2-methylpenta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C=C PZWQOGNTADJZGH-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 10-amino-decanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCC(O)=O XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentanoic acid Chemical compound [NH3+]CCCCC([O-])=O JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-UHFFFAOYSA-N 5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=CC)CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 7-Aminoheptanoic acid Chemical compound NCCCCCCC(O)=O XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 9-aminononanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCC(O)=O VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100420946 Caenorhabditis elegans sea-2 gene Proteins 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 description 1
- 241000237502 Ostreidae Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 208000000260 Warts Diseases 0.000 description 1
- 239000004164 Wax ester Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Chemical class 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- ZCRZCMUDOWDGOB-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonimidic acid Chemical compound CCS(N)(=O)=O ZCRZCMUDOWDGOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 1
- BTLSLHNLDQCWKS-UHFFFAOYSA-N oxocan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCO1 BTLSLHNLDQCWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020636 oyster Nutrition 0.000 description 1
- KSSNXJHPEFVKHY-UHFFFAOYSA-N phenol;hydrate Chemical compound O.OC1=CC=CC=C1 KSSNXJHPEFVKHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical class OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000010153 skin papilloma Diseases 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HHJJPFYGIRKQOM-UHFFFAOYSA-N sodium;oxido-oxo-phenylphosphanium Chemical compound [Na+].[O-][P+](=O)C1=CC=CC=C1 HHJJPFYGIRKQOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910002058 ternary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
- 235000019386 wax ester Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Diaphragms And Bellows (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Connector Housings Or Holding Contact Members (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
77049
Menetelmä konventionaalisiin polyamideihin ja termoplastisiin elastomeereihin perustuvien puristeseosten valmistamiseksi
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää, jonka avulla voidaan valmistaa seoksia, jotka muodostuvat polyamidimatriisista, johon on dispergoitu hiukkasten muodossa, joiden keskimääräinen läpimitta on alle 5 ^um, ainakin yhtä termoplastista vahvistavaa elastomeeriä, joka valitaan ryhmästä, jonka muodostavat : <i> olefiinikopolymeerit, jotka on johdettu alifeettises tä a-olefiinistä, jossa on 2-6 hiiliatomia, ja ainakin yhdestä yhdisteestä, joka kuuluu a,^-tyydyttämättömien mono- tai dikarboksyylihappojen, joissa on 3-8 hiiliatomia, tai näiden happojen alempien alkyyliestereiden tai anhydridien luokkaan; <ii) olefiiniset kopolymeerit, jotka sisältävät karboksyy-li- ja/tai karboksylaattiryhmiä ja on johdettu etyleenistä ja ainakin yhdestä ot-olefiinistä, jossa on 3-6 hiiliatomia; (iii> olefiiniset kopolymeerit, jotka sisältävät karboksyy-li- ja/tai karboksylaattiryhmiä ja on johdettu etyleenistä, vähintään yhdestä a -olefiinista, jossa on 3-6 hiiliatomia ja vähintään yhdestä ei-konjugoidusta alifaattisesta dieenistä, jossa on vähintään 5 hiiliatomia; (IVi) kopolyesteriamidit, jotka saadaan (et) happamista yhdisteistä, jotka muodostuvat yhtäältä 1-100 mooliprosentista dimeerisiä rasvahappoja tai niiden johdannaisia, joita on saatu polymeroimalla tai fraktioimalla tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä alifaattisia monohappoja, joissa on 8-24 hiiliatomia, ja monofunktionaalisten happojen pitoisuus näistä dimeerieistä hapoista on alle 1 paino-* ja edullisesti 0,2 paino-* ja funktionaalisuuden yli 2 omaavien happojen pitoisuus on niissä alle 5 paino-* ja edullisesti 3 paino-*, ja 77049 2 toisaalta 99-0 mooliproeentieta muita difunktionaalisia happoja, jotka on valittu dihapoista, aminohapoista, hydroksiha-poista ja niiden johdannaisista, jotka muodostavat ostereita tai amideja, (g) dihydroksyyliyhdisteistä ja <1^> diamiiniyh-disteistä tai aminoalkoholeista tai diamiiniyhdisteiden ami-noalkoholien seoksista, ja yhdisteet (‘Jfj voidaan jättää pois siinä tapauksessa, että happamat yhdisteet (a) sisältävät jo amiiniryhmän; <Vi) näiden kopolymeerien seokset keskenään erilaisissa määräsuhteissa; <VIi> ja ainakin yhden kopolymeerin <i>-(IVi) seokset po-lyolefiinin tai kopolyolefiinin kanssa, jonka taivutusmoduuli on alle 100 MPa.
Polyamidit ja erikoisesti nailon 6,6 (heksametyleenidiamiinin ja adipiinihapon polymeeri) ovat olleet jo kauan tunnettuja erinomaisista mekaanisista ominaisuuksista, erittäin hyvästä kuuman kestävyydestään sekä hankauskestävyydestään sekä erinomaisesta pinnan ulkonäöstä. Puristetut polyamidit ovat sen johdosta saaneet useita käyttömahdollisuuksia kuten talous-ja teollisuuslaitteisiin ja -koneisiin, elektroniikkateollisuudessa, autojen osiin, vaihteistoihin jne. Näillä muoviai-neilla on kuitenkin eräs puute mitä tulee iskusitkeyteen ympäristön lämpötilassa ja erikoisesti alhaisessa lämpötilassa, mikä seikka on omiaan jarruttamaan huomattavasti muotoiltujen artikkeleiden kehittämistä joillakin aloilla kuten esimerkiksi auton osien suhteen.
Polyamidihartseihin on lisätty hyvin useita erilaisia apuaineita parantamaan niiden iskusitkeyttä. Mainittakoon esimerkiksi: olefiinikopolymeerit, jotka on johdettu alifeettisestä a-olefiinista ja ainakin yhdestä yhdisteestä, joka kuuluu α* β-tyydyttämättömien mono- tai dikarboksyylihappojen tai näiden happojen alempien alkyyliestereiden ja anhydridien 3 77049 luokkaan <vrt. erikoisesti FR-patenttia 1 3Θ6 563 ja FR-patenttihakemusta 2 372 202); olefiinikopolymeerit, jotka sisältävät karboksyyli- ja/tai karboksylaattiryhmiä ja jotka on johdettu etyleenistä ja ainakin yhdestä muusta α-olefiinista (vrt. erikoisesti FR-patentteja 1 3Θ6 563 ja 2 311 814); sekä olefiinikopolymeerit, jotka sisältävät karboksyyli- ja/tai karboksylaattiryhmiä ja jotka on johdettu etyleenistä, ainakin yhdestä muusta α-olefiinista ja ainakin yhdestä alifaat-tisesta dieenistä (vrt. erikoisesti FR-patenttia 2 311 814). Tämä aikaisempi tekniikka käsittää käytännöllisesti katsoen kaikki nailonit, joiden molekyylipaino on ainakin 5000 ja etusijalla ovat nailon 6,6 nailon 6 <c-kaprolaktaamipolymee-ri), nailon 6,10 (heksametyleenidiamiinin ja sebasiinihapon polymeeri), niiden seokset ja kopolyamidit, jotka on saatu lähtemällä edellä mainittujen polyamidien lähtöainemonomee-reistä.
EP-patenttihakemukseesa 0 034 704 ilmoitetaan, että on erikoisen edullista käyttää nailon 6,6:n ja 6:n seosta määrätyissä suhteissa ja erikoisen suositeltavaa valmistettaessa - sen jälkeen kun on lisätty vahvistavaa elastomeeriä, joka voi kuulua mihin tahansa edellä mainituista tyypeistä - puristettuja esineitä, joilla on parhain mahdollinen iskusitkeys alhaisessa lämpötilassa. Tässä EP-patenttihakemuksessa sekoitetaan eri aineosat (nailon 6,6, nailon 6 ja elastomeeri) suoraan käyttäen apuna kaksoisruuvilla varustettua suulakepuristus-laitetta. Tämä aikaisemman tekniikan mukainen menetelmä on kuitenkin vain rajoitetusti hyödyllinen teollisuudessa. Yhtäältä ei kaksoisruuvilla varustettu puristin ole vielä laajasti käytössä teollisuusyksiköissä ja toisaalta on ilmennyt, että ilmoitettuja hyviä ominaisuuksia ei voida saada ellei aineosien sekoittamista suoriteta tämän tyyppisellä laitteistolla. On nimittäin todettu, että yksinkertaista yksiruuvista laitteistoa käytettäessä, mikä on tavallisinta, sekoittaminen tapahtuu tehottomammin ja kolme aineosaa nailon 6,6/nailon 6/ elastomeeri sisältävän seoksen iskusitkeys jää heikoksi ja 4 77049 on paljon huonompi kuin saman seoksen, joka on valmistettu mainitun EP-patenttihakemuksen ohjeiden mukaisesti käyttäen kaksoisruuvista puristinta.
Patenttijulkaisu EP 0 003 126 koskee menetelmää molekyylipai-noltaan alhaisten polyamidien lujittamiseksi akryylikopoly-meerien avulla, joilla on ydin/kuori-tyyppinen rakenne. Tällaiset akryylikopolymeerit ovat yhteensekoittumattomia mole-kyylipainoltaan alhaisten polyamidien kanssa ja siksi saadaan sekoittamalla polyamidi suoraan akryylikopolymeeriin lujitettuja koostumuksia, joilla on riittämätön iskunkestävyys (mitattuna huoneenlämpötilassa).
On tutkittu jatkuvasti sellaisten kompleksien valmistusta, jotka muodostuvat vahvistavan elastomeerin dispersiosta po-lyamidimatriisissa, ja nyttemmin on keksitty erikoinen valmistustekniikka, joka tarjoaa odottamattomalla tavalla kaksinkertaisen edun: yhtäältä voidaan käyttää yksinkertaista, yksiruuvista suulakepuristinta ja saada aineosat sekoitetuiksi tehokkaasti ja toisaalta päästään vahvistettuihin polyamidei-hin, joilla on parempi iskusitkeys kuin se, joka saadaan käyttämällä aikaisempaa tekniikkaa, jossa aineosat sekoitetaan suoraan, erikoisesti mitä tulee iskunkestävyyteen alhaisessa lämpötilassa.
Eräs toinen etu, joka liittyy esillä olevan menetelmän noudattamiseen, käy ilmi seuraavan selostuksen aikana.
Esillä olevan keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että s e käsittää seuraavat vaiheet: a) valmistetaan ensin perusseos dispergoimalla yhtä tai useampaa elastomeeriä polyaminohappoon, joka on saatu joko homopolykondensoimalla suoraan ω-aminoalkaanihappoja, joiden hiilivetyketjussa on 4-12 hiiliatomia, tai avaamalla hydro-lyyttisesti ja polymeroimalla näistä hapoista johdettuja lak-taameja, 5 77049 b> ohennetaan sen jälkeen tämä perueeeoe vahvistettavalla polyamidilla, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat: polyamidit, jotka on saatu polykondensoimalla tyydytettyjä ali-faattisia dikarbokayylihappoja, joissa on 6-12 hiiliatomia, tyydytettyjen alifaattisten biprimääristen diamiinien kanssa, joissa on 6-12 hiiliatomia; yllämainittujen polyamidien alku-monomeereiatä saadut kopolyamidit, joiden hapan aineosa voi olla osaksi tereftaalihappo ja/tai isoftaalihappo; ja näiden polyamidien seokset.
Vaiheesta (a) peräisin oleva perueeeoe sisältää tavallisesti 30-70 paino-* polyaminohappoa ja 70-30 paino-X elastomeeriä tai elastomeerejä. Se sisältää edullisesti 50-60 paino-X polyaminohappoa ja 50-40 paino-X elastomeeriä tai elastomee-re jä .
Vaiheessa <b) on perusseoksen määrä, joka tavallisesti käytetään, ilmaistuna painoprosentteina perusseosta lopullisessa seoksessa, perueeeoe + vahvistettava polyamidi, välillä 5 X -70 X. Tämä määrä on edullisesti välillä 30 X - 60 X ja vielä edullisemmin välillä 40 X - 50 X.
Kun käytetään tällaisia aineosien suhteita, päästään lopullisiin seoksiin, joissa: yhtäältä elastomeerin tai elastomee-rien määrä ilmaistuna painoprosentteina elastomeeriä tai elas-tomeerejä yhdistelmässä polyamidimatriisi + elastomeerinen vahvistus, on välillä 1,5 X - 50 X ja mieluummin välillä 12 X - 30 X; toisaalta polyaminohapon määrä, jota käytetään perus-seoksen valmistamiseen ilmaistuna mainitun polyaminohapon prosentuaalisena määränä kaikista polyamideista, jotka muodostavat matriisin, on välillä 1,5 X - 62 X ja mieluummin välillä 17 X - 47 X.
Jos työskennellään kaksoisruuvisella suulakepuristimella ja lisätään polyaminohappo, esimerkiksi nailon 6, suoraan muihin aineosiin esimerkiksi nailon 6,6:een ja elastomeeriin noudat- 6 77049 taen edellä ilmoitettuja painosuhteita, voidaan edellä mainitun EP-patenttihakemuksen 0 034 704 ilmoituksen mukaan lisätä iskusitkeyttä verrattuna seokseen, joka ei sisällä muuta kuin nailon 6,6:ta. On huomattu, että polyaminohapon lisääminen keksinnön mukaista perusseosta käyttäen antaa silloin isku-sitkeydelle lisäyksen noin 5-15 X.
Käytettäessä yksinkertaista, yksiruuvista suulakepuristinta, jolloin sekoittuminen on vähemmän tehokasta, on kolme aineosaa nailon 6,6/nailon 6/elastomeeri sisältävän, saman koostumuksen omaavan ja suoraan valmistetun seoksen iekusitkeys heikko kuten jo edellä on mainittu ja hyvin paljon alempi kuin saman seoksen, joka on valmistettu kaksoisruuvin sisältävässä puristimessa. Sitä vastoin on huomattu, että yksi-ruuvisen puristimen tapauksessa aikaansaa polyaminohapon lisääminen samoissa määräsuhteissa, käytettäessä perusseoksen tekniikkaa, huomattavan parannuksen iskusitkeydessä ja saatu tulos on täysin odottamattomasti ainakin samanarvoinen kuin se, joka saadaan käytettäessä perusseostekniikkaa ja kaksoiskuvista puristinta.
Esillä oleva tekniikka, jossa käytetään perusseosta, näyttää selvästi hyvin edulliselta toimenpiteeltä: yhtäältä se sallii käytettävän yksiruuvista suulakepuristinta, joka on yleisemmin käytössä oleva kuin kaksiruuvinen suulakepuristin, ja toisaalta sen ansiosta päästään kaksoisruuvisella puristimella valmistettujen, ja aineosat suoraan sekoittamalla tehtyjen seosten ominaisuuksiin ja jopa niitä parempiin.
Kun edellä olevassa puhutaan keksinnön toteuttamisen suhteen joko yksiruuvisella tai kaksoisruuvisella puristimella valmistetusta seoksesta, tarkoitetaan sillä sitä, että kaikki seokset, myös perusseos, voidaan valmistaa halutulla laitteella. On kuitenkin huomattava, että kahden erilaisen laitteen käyttäminen yhtäältä kohdassa a) perusseoksen valmistukseen ja toisaalta kohdassa b) lopullisen seoksen valmistukseen, ei muuta lainkaan iskusitkeyden arvoja.
7 77049
Kun on tutkittu iekueitkeyden muuttumista lämpötilan funktiona, on havaittu, että kolmesta aineosasta: vahvistettava polyamidi /polyaminohappo/elastomeeri(t) muodostuvilla seoksilla, jotka on valmistettu perusseostekniikalla, on erilainen käyttäytyminen, kun käytetään joko yksiruuvista tai kaksiruuvista puristinta, erikoisesti alhaisessa lämpötilassa, eli se paranee hyvin selvästi; siten esimerkiksi seoksissa, jotka ovat tyyppiä nailon 6,6/(nailon 6-elastomeeri<t)) esiintyy transi- tiolämpötila venyvä-hauras, joka alenee lämpötilassa, joka o o on alle 15 C - 25 C verrattuna samaan seokseen, joka on valmistettu sekoittamalla aineosat suoraan kaksoisruuvisella puristimella. Käsite hauras tai venyvä murtuma on peräisin makroskooppisista murtumahavainnoieta, jotka on tehty näytteestä', jolle suoritettiin iskunkestävyyskoe. Jos näytteen molemmat puoliskot irtoavat erilleen ja vaadittava energia on heikko, on kyseessä hauras murtuma. Jos molemmat näytteen puoliskot eivät irtoa erilleen ja jos vaadittava energia on suuri, on kyseessä venyvä murtuma. Näiden ääritapausten välissä ovat kyseessä murtumat, jotka ovat ensiksi venyvät ja sitten hauraat ja tällöin sanotaan, että ollaan transitio-alueella venyvä-hauras. Konventionaalisesti määritellään tran-sitiolämpötila venyvä-hauras -lämpötilaksi, joka vastaa sen käyrän taipumispistettä, joka ilmoittaa iekueitkeyden muuttumisen lämpötilan funktiona.
Esimerkkeinä polyaminohapoista, jotka soveltuvat käytettäviksi keksinnön mukaisen menetelmän vaiheessa a), mainittakoon: nailon 4 <amino-4-butaanihapon tai γ-butyrolaktaamin polymeeri), nailon 5 (amino-5-pentaanihapon tai a^myiol^ktaamin polymeeri), nailon 6 ( ε-kaprolaktaamin polymeeri), nailon 7 <amino-7-heptaanihapon polymeeri), nailon 8 <kapryylilaktaa-min polymeeri), nailon 9 (amino-9-nonaanihapon polymeeri), nailon 10 <amino-10-dekaanihapon polymeeri), nailon 11 (amino-1l-undekaanihapon polymeeri), nailon 12 <amino-12-dodekaani-hapon tai laurolaktaamin polymeeri).
β 77049
Bsillä olevan keksinnön toteutuksessa mieluimmin käytettäviä polyaminohappoja ovat nailon 6, 7, 9 ja 11. Nailon 6 ja 11 soveltuvat erikoisen hyvin.
Blastomeereinä (i) käytetään etupäässä kopolymeerejä, jotka on johdettu etyleenistä ja ainakin yhdestä yhdisteestä, joita ovat akryylihappo, metakryylihappo, maleiinihappo, fumaari-happo, itakonihappo, näiden happojen alemmat alkyyliesterit ja anhydridit. Näiden kopolymeerien sisältämien happamen yhdisteen tai happamien yhdisteiden (happo ja/tai johdannainen) määrä, ilmaistuna ryhmien COOH lukumääränä (tai COOH grammaek-vivalentteina) tonnia kohti elastomeeria on tavallisesti välillä 10-250, etupäässä välillä 30-120. Esimerkkeinä tämän tyyppisistä kopolymeereistä, jotka sopivat aivan erikoisen hyvin, mainittakoon: kopolymeerit etyleeniakryy1ihappo, ety-leenimetakryy1ihappo, etyleeniakryy1ihappometyy1 imetakrylaat-t i .
Elastomeereinä (ii) käytetään etupäässä kopolymeerejä, jotka on johdettu etyleenistä ja propyleenistä. Karboksyyli- ja/tai karboksylaattiryhmien tuominen molekyyliin voidaan tehdä: joko kopolymeroimalla suoraan seosta etyleeni-oi-olef iini, jossa on 3-6 hiiliatomia, ainakin yhden tyydyttämättömän yhdisteen kanssa, joka kuuluu a, ^-tyydyttämättömien dikarbok-syylihappojen luokkaan, joissa on 4-0 hiiliatomia (malsiini-happo, fumaarihappo, itakonihappo), tai näiden happojen alempien alkyyliestereiden ja anhydridien luokaan; tai verkkout-tamalla hapanta yhdistettä tai happamia yhdisteitä (happoa ja/tai johdannaista) olefiiniemäkseen, ja indusoimalla reaktiota joko ionisoimalla, hydroperoksidoimalla tai kuumuuden ja paineen avulla. Tällaisissa kopolymeereissä on tavallisesti etyleenin prosentuaalinen osuus laskettuna yhteisestä pai-nomäärästä etyleeni + oi-olef iini, välillä 20-95 % ja etupäässä välillä 50-Θ0 % ja happamen yhdisteen tai happamien yhdisteiden (happo ja/tai johdannainen) osuus ilmaistuna karbok- 9 77049 syyliryhmien lukumääränä tonnia kohti elaetomeeriä, tavallisesti välillä 10-250 ja etupäässä välillä 30-120. Esimerkkeinä tämän tyyppisistä kopolymeereistä, jotka soveltuvat erikoisen hyvin, mainittakoon kopolymeeri etyleenipropyleeni, johon on verkkoutettu maleiinianhydridiä, etyleenipropyleeni, johon on verkkoutettu fumaarihappoa.
Elastomeereinä (iii) käytetään etupäässä kopolymeerejä, jotka on johdettu etyleenistä, propyleenistä, ja dieenistä kuten heksadieeni-1,4, norbornadieeni-2,5, oktadieeni-l,7, etyli-deeni-5-norborneeni. Karboksyyli- ja/tai karboksylaattiryhmien tuominen molekyyliin tehdään käsittelemällä seosta etyleeni-α-olefiinidieeni edellä ilmoitetulla tavalla seoksen etyleeni-ct-olefiinin tapauksessa. Tämän tapaisilla kopolymeereillä on tavallisesti prosentuaalinen painomäärä etyleeniä laskettuna kokonaismäärästä etyleeni + a-olefiini + dieeni välillä 20 X - 95 * ja etupäässä välillä 50 X - 80 X; dieenin prosentuaalinen painomäärä laskettuna kokonaismäärästä etyleeni + a-ole-fiini + dieeni, on välillä 0,1 % - 5 X ja etupäässä välillä 0,5 X - 2 X ja happaman yhdisteen tai happamien yhdisteiden (happo ja/tai johdannainen) osuus ilmaistuna karbokeyylihap-poryhmien lukumääränä tonnia kohti elaetomeeriä tavallisesti välillä 10-250 ja etupäässä välillä 30-120. Esimerkkeinä tämän tyyppisistä kopolymeereistä, jotka soveltuvat erikoisen hyvin, mainittakoon: kopolymeerit etyleenipropyleeni-heksa-dieeni-1,4 verkkoutettuna maleiinianhydridin kanssa ja ety-leeni-propyleeni-heksadieeni-l,4 verkkoutettuna fumaarihapon kanssa.
Kopolyesteriamidit (IVi), joita voidaan käyttää tässä, on selostettu FR-patenttihakemuksessa 2 471 394. Käytetään mieluimmin kopolyesteriamideja, joissa esteriryhmien paino-osuus on välillä 50-80 paino-X. Tämän tyyppisistä kopolyesteriami- 10 77049 deista, jotka soveltuvat hyvin, mainittakoon sellaiset yhdisteet, joita on valmistettu edellä mainitun PR-hakemuksen esimerkeissä 1-10.
Valaisevana esimerkkinä elastomeereistä, jotka sopivat, mainittakoon myös seokset, joissa on ainakin yhtä kopolymeereis-tä <i> - (IVi), jotka on edellä mainittu, polyolefiinin tai kopolyolefiinin kanssa, jonka taivutusmoduuli on alle 100 MPa. Esillä olevia polyolefiinejä ovat esimerkiksi alhaisen tiheyden omaava polyetyleeni tai edellä elastomeerien (ii) ja <iii) määritelmän yhteydessä selostettujen kaltaiset kopolymeerit, joita käytetään peruspolymeereinä, joihin verkkoutetaan kar-boksyyli- ja/tai karboksylaattiryhmiä.
Mitä tulee elastomeereihin, joita voidaan käyttää, on todettu - ja tämä merkitsee esillä olevan keksinnön toteutukseen liittyvää lisäetua - että valmistettaessa esiseoe polyamino-happoon pysyy iskusitkeyden arvoihin vaikuttava määräsuhtei-den vaihtelu pienenä kun lisätään hapanta yhdistettä tai happamia yhdisteitä mainittujen kopolymeerien <i>, Cii) tai <iii) koostumuksiin.
Esillä olevan keksinnön vaiheessa <b> mainittuja vahvistettavia polyamideja ovat: polyamidit, jotka on saatu polykonden-soimalla tyydytettyjä alifaattisia dikarboksyylihappoja, joissa on 6-12 hiiliatomia, tyydytettyjen alifaattieten bi-primääristen diamiinien kanssa, joissa on 6-12 hiiliatomia; kopolyamidit, joita saadaan lähtemällä mainittujen polyamidien lähtöainemonomeereistä, ja näiden kopolyamidien hapan aineosa voi olla osaksi tereftaalihappo ja/tai isoftaalihappo; ja näiden polyamidien seokset.
Esimerkkeinä polykondensoimalla dihappoja ja diamiineja saaduista polyamideista mainittakoon esimerkiksi: nailon 6,6 (heksametyleenidiamiinin ja adipiinihapon polymeeri), nailon il 77049 6,9 (hekeametyleenidiamiinin ja atselaiinihapon polymeeri), nailon 6,10 (hekeametyleenidiamiinin ja eebaeiinihapon polymeeri), nailon 6,12 (hekeametyleenidiamiinin ja dodekaani-dioiinihapon polymeeri).
Kopolyamidien esimerkkeinä mainittakoon mm.: nailon 6,6/6,10 (hekeametyleenidiamiinin, adipiinihapon ja eebaeiinihapon ko-polymeeri ) .
Vahvistettavat polyamidit, joihin erikoisesti viitataan esillä olevan keksinnön vaiheessa (b), ovat nailon 6,6, nailon 6,10, (ja nailon 6,6/6,10).
Keksinnön mukaisen menetelmän vaiheessa (b) saadut lopulliset polymeeriseokset voivat sisältää vielä yhtä tai useampaa lisäainetta kuten esimerkiksi: aineita, jotka estävät hajoamista hapettumisen, lämmön tai ultraviolettisäteilyn vaikutuksesta, voiteluaineita, väriaineita, ydintymistä edistäviä aineita, plastisoivia aineita.
Hapettumisen ja lämmön suhteen stabiloivat aineet ovat niitä, joita tavallisesti käytetään polyamideissa. Niitä ovat esimerkiksi, korkeintaan 1 X:iin asti laskettuna polyamidimatrlisistä (vaiheen <a) polyaminohappo + vaiheen (b) polyamidi): ryhmän I metallien, esimerkiksi natriumin, kaliumin, litiumin halogenidit; kuparihalogenidit, esimerkiksi kuparikloridi, -bromidi ja -jodidi; eteerisen esteen omaavat fenolit; hydro-kinonit; orgaaniset tai epäorgaaniset fosfiitit; ja näiden eri yhdisteiden kombinaatiot.
Ultravioletin valon suhteen stabiloivat aineet, joita käytetään esimerkiksi korkeintaan 2 X:n määrä laskettuna polyami-dimatriisin painosta, voivat olla niitä, joita käytetään tavallisesti polyamidien kanssa. Esimerkkeinä voidaan mainita erilaiset substituoidut resorsinolit, salisylaatti, bentso-triatsolit, bentsofenonit, suurikokoiset aromaattiset amiinit ja substituoitujen piperidiinien johdannaiset.
12 77049
Voidaan käyttää tunnetun tyyppisiä hapettumista ehkäiseviä aineita kuten substituoituja aromaattisia amiineja. Esimerkki tällaisesta yhdisteestä on 4,4'-bis-(α-α'-dimetyylibentsyy- li)-difenyyliamiini.
Sopivia voiteluaineita ja muotista irrottamista edistäviä aineita, korkeintaan 2 X laskettuna lopullisesti seoksesta, ovat esimerkiksi steariinihappo ja sen epäorgaaniset suolat, stearyylialkoholi, stearamidit, vahaesterit.
Orgaanisia väriaineita ja pigmenttejä kuten esimerkiksi titaanidioksidia, nokea, voidaan käyttää määriä, jotka ovat korkeintaan 5 X laskettuna lopullisen seoksen painosta.
Lopulliset seokset voivat sisältää myös ydintäviä aineita kuten esimerkiksi talkkia, kalsiumkloridia, natriumfenyylifos-finaattia, alumiinioksidia ja hienojakoista polytetrafluori-etyleeniä ja plastisoivia aineita sellaisia määriä, jotka ovat korkeintaan noin 20 X laskettuna seoksen painosta, kuten esimerkiksi dioktyyliftalaattia, dibentsyy1 iftalaattia, butyyli-ja bentsyyliftalaattia, hiilivetyöljyä, Ν,Η-butyylibentseeni-sulfonamidia, orto- ja paratolueenietyylisulfonamidia.
Keksinnön mukaisen menetelmän vaiheesta (b) peräisin olevat lopulliset polymeeriseokset voivat sisältää myös määrätyn prosenttimäärän yhtä tai useampaa epäorgaanista täyteainetta.
Voidaan käyttää jopa 50 paino-X:iin nousevia määriä lopullisesta seoksesta epäorgaanisia täyteaineita. Täyteaineita, joita voidaan käyttää, ovat esimerkiksi: titaanidioksidi, alumiinisilikaatit (kuten kaoliini), magnesiumsilikaatit (kuten talkki, vermikuliitti), smektiitit, kiilteet, lasikuidut tai -kuulat.
i3 77049
Mitä tulee edellä mainittuihin apuaineisiin, niitä voidaan lisätä mukaan ilman että siitä olisi haittaa, missä tahansa keksinnön mukaisen menetelmän vaiheessa, eli vaiheen (a) aikana ja/tai vaiheen <b) aikana. Sen sijaan epäorgaanisia täyteaineita lisätään mieluimmin vaiheen (b) aikana.
Tämän keksinnön mukaisen menetelmän vaiheessa (a) suoritetaan eri aineosien sekoittaminen keskenään (polyaminohappo + elas-tomeeri(t) + mahdollinen tai mahdolliset apuaine(et), tavallisesti jauheen tai granulaatin muodossa, työskennellen ensin kylmässä ja sekoittaen klassisen tekniikan avulla, sen jälkeen homogenoidaan kaikki aineosat kuumasekoittaen yksi-tai kaksiruuviseesa suulakepuristimessa ja etupäässä yksiruu-visessa puristimessa. Tämän käsittelyn tuloksena saadaan sauvan muotoista tuotetta, joka jäähdytetään vedellä ja leikataan sitten granulaatiksi, ja nämä jälkimmäiset voidaan sitten vielä kuivata.
Esillä olevan keksinnön mukaisen menetelmän vaiheessa (b) suoritetaan uudestaan eri aineosien kylmäsekoitus (perusseos + vahvistettava polyamidi + mahdollinen apuaine tai apuaineet ja/tai epäorgaaninen täyteaine(et>jauheen tai granulaatin muodossa, sen jälkeen homogenoidaan kuumana työskennellen suulakepuristimessa, jossa on mieluummin yksi ainoa ruuvi. Vaiheesta (b) saadaan polymeeriseoksia, jotka ovat sauvojen muodossa, jotka jäähdytetään ja leikataan sitten granulaatik-si kuten edellä on ilmoitettu. Saatua granulaattia, joka on mahdollisesti kuivattu, käytetään tämän jälkeen haluttujen esineiden muotoilemiseen työskennellen klassisten ruisku-, siirto- tai suulakepuristuslaitteiden avulla.
Edellä esitetyn työtavan avulla voidaan saada polymeerisiä puristusseoksia, joissa elastomeeri tai elastomeerit ovat dispergoituneina polyamidimatrlisiin hiukkasten muodossa, joilla on kaikilla keskimääräinen läpimitta alle 5 ^um ja tar- 14 77049 kemmin sanottuna välillä 0,03 - 15 yum. Tämä lopulliseen poly-amidimatriisiin dispergoituneen elastomeerin tai elastomee-rien hienon hieno jakautuminen, joka voidaan saada aikaan odottamattomalla tavalla yksiruuvisen puristimen avulla huolimatta sen heikosta leikkauskyvystä, on yksi niistä syistä, joiden ansiosta saadaan erinomaisia iskunkestävyysominaisuuk-sia.
Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit osoittavat, kuinka esillä olevaa keksintöä voidaan toteuttaa käytännössä.
Esimerkit: Näissä esimerkeissä suoritetaan joukko lähtöaineiden ja saatujen seosten kontrolleja. Seuraavassa ilmoitetaan menettelytavat ja/tai normit, joiden mukaan nämä kontrollit on suoritettu:
Lasittuminen:
Lasittumislämpötila vastaa leikkausmoduulin äkillistä laskua lämpötilan funktiona. Se voidaan määrätä käyrästä, joka esittää vääntömoduulin muunteluja lämpötilan funktiona, jotka muuntelut on mitattu termomekaanisen analyysin avulla automaattisella vääntöheilurilla.
Vääntömoduuli: o o o o
Se määrätään neljässä lämpötilassa: 23 C, 0 C, -20 C ja -30 C automaattisella vääntöheilurilla frekvenssillä, joka on noin 1 Hertz normin ISO R 537 mukaan. Koesauvat vakautetaan EHOissa, eli ne pannaan eksikkaattoriin piidiokeidigeelin päälle ja kuivataan 24 h ajan ympäristön lämpötilassa paineessa 2 0,66 - 1,33 10 Pa ennen mittausten suorittamista. Tulokset ilmoitetaan MPa:na.
l5 77049
Polyamidin päieaä olevien ryhmien määrääminen: NH2: polymeeri liuos mitataan automaattisen potentiometrisen mittauksen avulla seoksessa fenoli-vesi suhteessa 90/10 paino-osaa HCl:n avulla. Tulos annetaan ekvivalenttigrammoina per tonni polymeeriä <ekv.g/tonni>.
COOH: polymeeri liuotetaan kuumana typpiatmosfäärissä bent-syylialkoholiin ja mitataan asidimetrisesti typpiatmosfäärissä tämä kuuma liuos kaliumglykoliliuoksen avulla ja mukana on fenoliftaleiinia. Tulos annetaan ekvivalenttigrammoina per tonni polymeeriä.
Haleiinianhydridin verkkouttamisasteen määrääminen elasto-meerissä:
Hydrolysoidaan, sen jälkeen muutetaan karboksyyliryhmät suolan muotoon käsittelemällä verkkoutettua elaetomeeriä toluee-niin liuotettuna ylimäärän kanssa alkoholista kaliumhydroksi-dia. Reagoimaton kaliumhydroksidi mitataan sitten titratulla HCl-liuoksella isopropanolissa ja mukana on fenoliftaleiinia. Tulos annetaan COOH-ryhmien lukumääränä (tai COOH-grammaekvi-valentteina) per tonni verkoutettua elastomeeria.
o
Taivutusmoduuli EHO:saa ia lämpötilassa 23 Cl Tämä määritys suoritetaan tankotyyppisi1lä näytteillä 100 x 10 x 4 mm normin NFT 51 001 mukaan. Tulokset ilmoitetaan MPa:na.
Iskunkestävyys CHARPY EHOissa:
Se määrätään eri lämpötiloissa tankotyyppisillä näytteillä 60 x 10 x 4 mm, joissa on U:n muotoiset lovet normin 51 035 mu- 2 kaan. Tulokset ilmoitetaan kJ:na/m .
Seuraavassa on tarkempia yksityiskohtaisia tietoja aineiden laadusta, joita käytetään näissä esimerkeissä: 16 77049
WftilQn 6.6 (heksametvleenin ia adipiinihaoon polymeeri):
Kyseessä on aine, jota myy yhtiö Rhone-Poulenc Specialitee
Chimiquee tavaramerkillä TBCHNYL 50 AP; suhteellinen viekosi- tetti mitattuna Θ,4-painoproeenttiseeta liuoksesta muurahais- o hapossa, joka on 90-proeenttista, lämpötilassa 25 C: 50; päissä olevia COOH-ryhmiä; 75 ekv.g/tonni; päissä olevia Ni^-ryh-miä. 47 ekv.g/tonni.
Hallan 6 <£rkaprolaktaamin polymeeri):
Kyseessä on aine, jota myy kaupallisesti yhtiö Bayer tavaramerkillä DURETHAN BK 31; päissä olevia COOH-ryhmiä: 54 ekv.g/ tonni; päissä olevia NH2-ryhmiä: 47 ekv.g/tonni.
Nailon 11 <amino-11-undekaanihapon polymeeri):
Sitä on valmistettu synteettisesti ennestään tunnetulla tavalla; päissä olevia COOH-ryhmiä: 45 ekv.g/tonni; päissä olevia NH2~ryhmiä: 54 ekv.g/tonni.
Etyleenipropvleenihekeadieeni-1,4:n kopolvmeeri. joka on verkkPutettu maleiinianhvdridin kanssa, jonka happamuusaste vastaa 74 ekv.g/tonni COOHita (lyhennettynä: ΕΡΡΜαΑΜ-I): Lähtöaineena oleva reagoiva aine on etyleenipropyleeniheksa- o dieeni-1,4-kopolymeeri, jonka lasittumislämpötila on -52 C.
Etyleenin osuus laskettuna kokonaismäärästä etyleeni + propy-leeni + dieeni on 73 paino-% ja dieenin osuus laskettuna samasta kokonaismäärästä on 1 paino-%. Sen suhteellinen viskoei-o -1 teetti 2Θ0 C:ssa on 13 000 poisea nopeusgradientilla 100 e Tämä kopolymeeri sekoitetaan kiinteässä muodossa määrätyn määrän kanssa jauhemaista maleiinianhydridiä käyttäen Moritz-tyyppistä sekoitinlaitetta (pyörimisnopeus: 14 kierr./min; aika: 15 min).
Edellä olevalla seoksella syötetään yksiruuvisen, merkkiä SA-MAFOR olevan suulakepuristimen täyttösuppiloa, puristimessa 17 77049 on yksi ruuvi, jonka läpimitta D on 60 mm ja pituus 35 D ja se on varustettu kaasunpoistokuilulla, ja seos puristetaan.
Verkkouttaminen voidaan suorittaa käyttämällä puristimen läpi yksi tai kaksi kertaa. Työskentelyolosuhteet vastaavat seuraavia, kun verkkouttaminen suoritetaan antamalla seoksen kulkea kaksi kertaa: MORITZ-sekoittimeen lisätyn maleiinianhydridin osuus: 0,65 X laskettuna peruskopolymeerin painosta; o puristimen kuumennusalueiden ja pään lämpötila: 300 C; virtaama 11 kg/h; keskimääräinen viipymisaika sekoittimessa: 2 min 25 s.
Ensimmäinen käyttö puristimessa tapahtuu ilman kaasun poistoa. Saatu puristettu tuote granuloidaan, sen jälkeen se puristetaan uudestaan ja työskennellään tällä kertaa poistaen kaasua.
Kaksi kertaa puristettu tuote granuloidaan vuorostaan ja tätä granulaattia tullaan käyttämään keksinnön mukaisen menetelmän toteuttamiseen.
Liitetyn maleiinianhydridin mittaaminen suoritetaan sen jälkeen kun on poistettu vapaa maleiinianhydridi joko käsittele- o mällä vakuumissa 80 C:ssa 36 h ajan, tai liuottamalla ja uu-delleensaostamalla saatu verkkoutettu kopolymeeri. Verkkoute-tun kopolymeerin, sen jälkeen kun anhydridiryhmät on hydrolysoitu, happamuus vastaa 74 ekv.g/tonni COOH-ryhmiä.
Verkkoutettua kopolymeeriä, jolla on sama happamuus, voidaan saada suorittamalla yksi ainoa käyttö puristimen läpi ja kaasun poisto. Työskentelyolosuhteet ovat seuraavat: ie 77049 maleiinianhydridin oeuue: 0,5 paino-% peruskopolymeeristä; o puristimen kuumennusalueiden ja pään lämpötila: 340 C; virtaama: 10 kg/h; keskimääräinen viipymisaika: 2 min 35 s.
EtvleeniproPYleeniheksadieeni-1.4-kopolvmeeri . .joka on verkkoutettu maleiinianhydridin kanssa ia jonka happamuus vastaa 35 ekv.g/tonnj COOH-rvhmiä (lyhennettynä: EPDMa AM-LI) : Lähtöaineena oleva kopolymeeri on sama kuin edellä on selostettu. Verkkouttamisolosuhteet ovat myös identtiset, ja ainoa parametri, joka on muutettu, on käytetyn maleiinianhydridin osuus: se on 0,4 paino-% esimerkiksi silloin kun vsrkkoutta-minen suoritetaan kahtena läpivientinä puristimessa.
E-tvleenipropyleenin kopolymeeri. .joka on verkkoutettu maleiinianhydridin kanssa (lyhennettynä: EPRctAM) : Lähtöaineena käytetty reagoiva aine on etyleenipropyleenin o kopolymeeri, jonka lasittumislämpötila on -55 C. Etyleenin osuus laskettuna yhteismäärästä etyleeni + propyleeni on 67 o paino-%. Sen suhteellinen viskositeetti 280 C:ssa on 6400 -1 poisea nopeuegradientilla 100 e
Haluttu verkkouttaminen voidaan saada aikaan suorittamalla kaksi läpivientiä edellä selostetussa SAMAFOR-puristimessa, ja ensimmäinen käyttö tapahtuu ilman kaasun poistoa ja toinen käyttö kaasun poiston kanssa. Työskentelyolosuhteet ovat seu-raavat: sekoittimeen MORITZ lisätyn maleiinianhydridin osuus: 0,95 paino-% laskettuna peruskopolymeerin painosta; o puristimen kuumennettujen alueiden ja pään lämpötila: 340 C; virtaama 20 kg/h; keskimääräinen viipymisaika puristimessa: 1 min 15 s.
Saadun verkkoutetun kopolymeerin happamuus vastaa 100 ekv.g/-tonni COOH-ryhmiä.
19 77049
Kun verkkouttaminen suoritetaan yhdellä ainoalla puristimessa käyttämisellä, ovat työskentelyolosuhteet seuraavat: lisätyn maleiinianhydridin osuus: 0,95 paino-X; o puristimen kuumennettujen alueiden ja pään lämpötila: 350 C; virtaama: 26 kg/h; keskimääräinen viipyminen: 55 s.
Esimerkit 1 ia 2 ia vertailuesimerkil_A 1. Näiden kokeiden sisältö: Näissä kokeissa tutkitaan kahta polymeeriseoksen sarjaa: ensimmäinen sarja, jossa eri sekoitukset suoritetaan kaksois-ruuvisella puristimella: koe A: nailon 6,6 (80 paino-X) + EPDMgAM-I <20 paino-X); koe B: nailon 6,6 <56 paino-X) + nailon 6 (24 paino-X) + EPDMgAM-I <20 paino-X), aineosat sekoitetaan suoraan; esimerkki 1: nailon 6,6 + (nailon 6 + EPDMgAM-I), valmistetaan ensiksi perusseos nailon 6 <55 paino-X) + EPDMgAM-I <45 paino-X), sen jälkeen ohennetaan tätä perueseosta nailon 6,6:11a siten, että saadaan lopullinen seos, joka sisältää 56 paino-X nailon 6,6, 24 paino-X nailon 6 ja 20 paino-X EPDMgAM-I; toinen sarja, jossa eri sekoitukset suoritetaan yksiruuvista puristinta käyttäen: koe C: nailon 6,6 <80 paino-X) + EPDMgAM-I <20 paino-X); koe D: nailon 6,6 <56 paino-X) + nailon 6 <24 paino-X) + EPDMgAM-I <20 paino-X), aineosien sekoittaminen suoritetaan suoraan: koe E: nailon 6,6 + (nailon 6,6 + EPDMgAM-I) <45 paino-X); valmistetaan ensiksi perusseos nailon 6,6 <55 paino-X) + EPDMgAM-I <45 paino-X), sen jälkeen ohennetaan tämä perusseos nailon 6,6:11a siten, että saadaan lopullista seosta, joka sisältää: 80 paino-X nailon 6,6 ja 20 paino-X EPDMgAM-I; 20 7704 9 esimerkki 2: n&ilon 6,6 + (nailon 6 + EPDMgAM-I); valmistetaan ensin perusseos nailon 6 (55 paino-X) + EPDMgAM-I (45 paino-X), sitten ohennetaan tämä perusseos nailon 6,6:11a siten, että saadaan lopullista seosta, joka sisältää: 56 paino-X nailon 6,6, 24 paino-X nailon 6 ja 20 paino-X EPDMgAM-I.
2. Kokeiden suoritueolosuhteet;
Sekoittaminen tapahtuu suoraan:
Polyamidi tai polyamidit ja verkkoutettu kopolymeeri sekoitetaan kuivana ilmoitetuissa suhteissa käyttämällä ne sekoitin-laitteessa, joka on tyyppiä MORITZ. Tämä seos sekoitetaan sitten sulaneessa tilassa suulakepuristimessa (joko yksi-tai kaksiruuvisessa), jonka eyöttösuutin on pantu typpivir-taan. Puristimen vaipan lämpötilat on säädetty suunnilleen polyamidimatriisin sulamispisteeseen. Puristinlaitteesta talteenotettu tuote, joka on sauvan muotoista, jäähdytetään kyl- mävesihauteessa, sen jälkeen se leikataan granulaatiksi ja o kuivataan vakuumisea 12 h ajan 80 C:ssa.
Tällaisista granulaateista lähtemällä saatujen artikkeleiden ominaisuuksien testaamista varten valmistetaan koenäytteitä ruiekupuristamalla.
Perusseoksen valmistaminen ja sen ohentaminen:
Valmistetaan seos kuivana ilmoitetuissa määräsuhteissa polyamidista ja verkkoutetusta kopolymeeristä MORITZ-tyyppisessä sekoittajassa käyttämällä. Tämä seos puristetaan sen jälkeen sulassa tilassa kuten on selostettu edellä suoraan tapahtuvan sekoittamisen yhteydessä. Näin saatu perusseoksen granulaatti ohennetaan uudelleen polyamidiin, joka toimii perusseoksen kantaja-aineena ja sekoittaminen suoritetaan kylmänä, mitä seuraa sekoittaminen sulassa tilassa suulakepuristimessa, joka on identtinen sen kanssa, jota käytettiin perusseoksen valmistuksessa. Sauvamainen tuote, joka tulee pois puristimesta, jäähdytetään uudelleen, granuloidaan ja kuivataan ja sen jäi- „ 77049 21 keen suoritetaan ruiekupurietamalla saatujen näytteiden ominaisuuksien määrittäminen.
Käytetyt laitteet:
Ensimmäisessä koesarjassa on käytetty kaksiruuvinen suulakepuristin WERNER-PFLEIDERER-tavaramerkkiä, tyyppiä ZSK 30, jossa on 5 sekoitusaluetta.
Suulakepuristimen vaipan lämpötila ja sen aineen virtaama säännöllisissä käyttöolosuhteissa ovat seuraavat: fCaksoisruuvi: Vaipan Aineen o
Sekoittamistyyppi lämpötila £ virtaama kg/h suora sekoitus (koe A ja B) ja perueseoksen ohentaminen 275 - 280 12 (esimerkki 1) perueseoksen valmistaminen (esimerkki 1) 240 - 245 7
Toinen koesarja suoritettiin käyttämällä ensiksi THORET-merkkiä olevaa puristinta, jonka ruuvin läpimitta D on 20 mm ja pituus 20 D ja joka on varustettu 5 kuumennusalueella.
Puristimen vaipan lämpötila ja sen aineen virtaama säännöllisissä käyttöolosuhteissa ovat seuraavat:
Yksiruuvinen THORET: Vaipan Aineen o g»k<?i:Uftm3.4*.yvPPi lämpötila C virtaama ka/h
suora sekoitus (kokeet C
ja D) ja perueseoksen vai- alue 1: 220 mistaminen, joka perustuu alueet 2-4: 3 nailon 6,6:een (koe E) ja 270-280 perueseoksen ohentaminen suutin: 280 (koe E ja esimerkki 2) 22 77049 perueeeokeen valmietami- alue 1: 130 nen, joka perustuu nailon alueet 2-4: 250 3 6 reen (esimerkki 2) suut in: 250
Toisessa koesarjassa on toistettu kokeet C ja D ja esimerkki 2 käyttäen toiseksi merkkiä SAMAFOR olevaa puristinta, jonka ruuvin läpimitta D on 60 mm ja pituus 35 D ja joka on varustettu 6 kuumennusalueella.
Puristimen vaipan lämpötila ja sen aineen virtaama ovat säännöllisissä käyttöolosuhteissa seuraavat:
Yksiruuvinen SAMAFOR: Vaipan Aineen o
SsköiHtyyppi lämpötila C virtaama kq/h suora sekoitus (kokeet C ja D> ja perueeeokeen alue 1 : 290 valmistaminen (esimerkki alueet 2-5: 260 64 2) ja perueeeokeen ohenta- suutin : 275 minen (esimerkki 2) Näytekappaleita, joista voitiin mitata saatujen seosten ominaisuuksia, valmistettiin käyttäen ruuvipuristinta, joka oli merkkiä DK, tyyppi 60. Tässä puristimessa granulaatti sulaa- o lämpötilassa 280 C, kun taas muotti pidetään lämpötilassa o 80 C; injektiopaine on 7 MPa; injektiosyklin kesto on 15 s.
3. Esimerkkien 1_ia 2 ia kokeiden A - E tulokset
Ympäristön lämpötilassa:
Tulokset taivutus- ja iskumittauksista, jotka suoritettiin o 23 C:ssa, on ilmoitettu seuraavassa taulukossa 1.
On tehty myös havaintoja verkkoutuneen kopolymeerin hiukkasten koosta transmissioelektronimikroskoopin avulla (siinä tapauksessa että hiukkasten läpimitta on alle 5 ^um) ja optisen mikroskopian avulla tutkimalla faasin kontrastien kautta 23 77049 (siinä tapauksessa että hiukkasten läpimitta on yli 5 yum). Edellä mainitussa taulukossa ilmoitetaan yhtäältä kaikkein useimpien hiukkasten läpimitta ja toisaalta suurikokoisten hiukkasten läpimitta, joita on mahdollisesti läsnä aiheuttaen dispersion epäsäännöllisyyttä.
77049 24
CO
ITI
44 (O
44 -P
3 -P
3 -H -H :nl P X! g 10 td (d td -H W -H ·Η to c a ·· p to i-H Φ :td E 3 (d lo lti o m -P H 3 3 44 = = -H rH r-t
C P "s to M
0 3 3 3
-H 3 φ i-i -H
to M -P MX!
P
Φ a tn •H td :td Q -P to co ro Ί· mm 4J (/] k «. *. ·» *·
•H ·· H «H O CM CN iH «H
•H3VVV V V Y V
a \ :td Ό Ό Ό Ό Ό *Ö
M
1 X
:tfl a -P M to rtj (0
φ K tOCN
44 U to E oj m 1—1 co ro ro m ro cd ro C ·· \ o· o· m i—1 cn 04 m 1-1 r-ι m
3 tou h 44 X) 44 10 >,00 M > CN r—I
O
44 I 3
44 to nJ -P
3 3 -H to 44 H -P H tn O O O OOO O (0
3 3 3 ·· td o o m o m o o -P
td > 3 U Dj 00 m cd r« o1 o~ m -h-h= = E-· *P *00 a H iH 1—I 1—li—li—1 1—I ΦΕ 3 O ro Eh 6 <n
H H H
I \ I \ I -V.
^ 3 S ä 3 g g § e S
.S* δ h g g 3 5 g g 5 tn q d S 3 d 5] h "cg Q d td O Dj (d 3 —~ Dj <3 Cl C Dj td C —
Φ M C —- M M C S ·— H H C '-M
CO N N \ I N N. N< S I \ \ \ I
CD CO H mg CO Ifl H 1C tJl ID 2 CD CD H ID S
* V I *· ^ ^ I ^ S 1¾ ^ ^ VO VO 2 VO tj\ VO VO 2 VO Q VD φ VO VO 2 VO φ ^ S f*4 S —t —I ^ Q“l -S 2 8 S s1 8 g g gg g» gg g g 3? gg d d§ hm d da d^> dS d da d< td id Pj tdi td tdDjtd - td 1 td cd Dj cd 1 C CM C CD C Cm C cd Cm G CHCcd
C I C I C I C I I
•Η(0φ(0φ10φ3 3 Dj -P -H c -H c -H c 3 &H 3 0
to 0-H0-P0-HPCH PCM
H tO>CO>tO>-HQ)M -H Q) rf* P 44 3 44 3 44 3 tOCO to C 2 3 td3 (d3 Φ 3 44 -H S3 44 -H <
Dj MPMPMP X > Eh X > W
44
P -H Φ 3 E H
•P Φ < CQ -H UQMcn CJ Q cn tn -h o M 44 44 25 77049
Mitä tulee iskuaitkeyteen, käy taulukosta 1 ilmi, että kaksöisruuvisessa puristimessa voidaan nailon 6:ta suoraan 2 lisäämällä parantaa iskusitkeyttä 42:sta 45:een kJ/m (kokeiden A ja B vertailu). Kun nailon 6:n lisääminen^tapahtuu pe-russeostekniikalla, saadaan lisäparannus 6 kJ/m (kokeen B ja esimerkin 1 vertaaminen); yksiruuviseesa puristimessa, Jossa sekoitus on vähemmän tehokasta, on binäärisen seoksen nailon 6,6/EPDMgAM-I iskusit-keys paljon heikompi (13-16 kJ/m ) kuin saman seoksen, Joka on valmistettu kaksoisruuvisesea puristimessa (kokeiden A Ja C vertaaminen). Kun nailon 6:ta lisätään seokseen suoraan, saadaan Jonkinlainen parannus (kokeiden C Ja D vertaaminen). Sitä vastoin tuo nailon 6:n lisääminen samassa määräsuhteessa käytettäessä perusseostekniikkaa huomattavan parannuksen: 53 2 2 kJ /m 16-23 kJ/m :n asemesta (kokeen D Ja esimerkin 2 vertaaminen). On huomattava, että Jos käytetään nailon 6,6:ta nailon 6:n asemesta perusseoksen valmistamiseen, pysyy saatu ie-kusitkeys melko heikkona (23 kJ/m ) (koe E).
Alhaisessa lämpötilassa:
Tutkittiin iskusitkeyden muuttumista lämpötilan funktiona kullakin seoksella, Jotka vastasivat kokeita B Ja D (yksiruu-vinen SAMAFOR) Ja esimerkkejä 1 Ja 2 (yksiruuvinen SAMAFOR). Saadut käyrät on esitetty liitteenä olevassa kuviossa. Tässä kuviossa vastaa käyrä 1 esimerkin 1 seosta, käyrä 2 vastaa esimerkin 2 seosta (seokset valmistettu yksiruuvisella SAMA-FORilla), käyrä B vastaa vertailukokeen B seosta Ja käyrä D vastaa vertailukokeen D seosta (seokset tehty yksiruuvisella SAMAFORilla). Transitiolämpötila venyvä-hauras on merkitty näissä käyrissä ristillä.
Mittaustekniikka alhaisessa lämpötilassa on normin 51 035 mukainen Ja ainoa eroavaisuus on se, että näytteet on edeltäkäsin Jäähdytetty termostoidussa kammiossa Ja pidetään valitussa lämpötilassa itse mittalaitteessa.
26 77049
Voidaan havaita, että ternäärieen seoksen nailon 6,6/nailon 6/EPDMgAM-I, joka on valmistettu suoramenetelmällä yksiruuvi- sella puristimella (käyrä D> transitiolämpötila venyvä-hau-o rae on yli 20 C. Sama ternäärinen seos, joka on valmistettu kaksoisruuvisella puristimella (käyrä B> on selvästi parempi o ja sen transitiolämpötila venyvä-hauras on noin 10 C. Sitä vastoin ternäärisillä seoksilla, jotka on valmistettu käyttäen perusseostekniikkaa kaksoisruuvisella puristimella (käyrä 1> ja yksiruuvisella puristimella (käyrä 2) on tran- o sitiolämpötila venyvä-hauras alentunut suunnilleen 20 C:sta kohti alempia lämpötiloja: tämä lämpötila on nimittäin suun-o nilleen -10 C.
Esimerkki 3 Tässä esimerkissä valmistetaan seos, joka on tyyppiä: nailon 6,6 + (nailon 11 + EPDMgAM-I), valmistamalla ensiksi perus-seos nailon 11 (55 paino-*) + EPDMgAM-I (45 paino-*) ja laimentamalla sen jälkeen tämä perusseos nailon 6,6:11a siten, että saadaan lopullinen seos, joka sisältää: 56 paino-* nailon 6,6, 24 paino-* nailon 11 ja 20 paino-* EPDMgAM-I.
Tämän esimerkin suoritusolosuhteet ovat samat kuin edellä on selostettu. On huomattava, että perusseoksen valmistaminen ja sen ohentaminen suoritetaan yksiruuvisessa puristimessa THO-RBT, puristimen vaipan lämpötila ja sen aineen virtaama ovat säännöllisissä käyttöolosuhteissa seuraavat:
Vaipan Aineen o gäkQitfeämiät-YYPPi lämpötila C virtaama ka/h
Perusseoksen valmista- alue 1 :130 niinen alueet 2-4:250 3 suutin :250
Perusseoksen ohentaminen alue 1 :220 alueet 2-4:270-280 3 suutin : 280 27 7 7 0 4 9 Näytteistä määrätyt tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet ovat seuraavat: o taivutusmoduuli EHO-olosuhteissa lämpötilassa 23 C: 1400 MPa o iskunkestävyys CHARPY EHO-olosuhteissa lämpötilassa 23 C: 43 kJ/m .
Esimerkki 4 .1a vertailukokeet F ia G
Valmistetaan seuraavat seokset, joissa eri sekoittamiset suoritetaan kaksoisruuvisella puristimella WERNER-PFLEIDERER: koe F: nailon 6,6 <80 paino-X) + EPRgAM <20 paino-X); koe G: nailon 6,6 <56 paino-X) + nailon 6 <24 paino-X) + EPRgAM <20 paino-X) ja aineosat sekoitetaan suoraan; esimerkki 4: nailon 6,6 + <nailon 6 + EPRgAM), valmistetaan ensiksi perueseos nailon 6 <55 paino-X) + EPRgAM <45 paino-X), sen jälkeen ohennetaan tämä perueseos nailon 6,6:11a siten, että saadaan lopullinen seos, joka sisältää 56 paino-X nailon 6,6, 24 paino-X nailon 6 ja 20 paino-X EPRgAM.
Näiden kokeiden suoritusolosuhteet ovat samanlaiset kuin on selostettu kokeiden A ja B ja esimerkin 1 suhteen.
Näytekappaleista määrätyt tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet on koottuina seuraavaan taulukkoon 2:
Taulukko 3
Esimerkki Taivutusmo- Iskunkestävyys o o tai duuli 23 CHARPY 23 C:ssa 2 koe Seos C:ssa, MPa kJ/m F nailon 6,6/EPRgAM 1455 45 G nailon 6,6/nailon 6/ 1600 47
EPRgAM
4 nailon 6,6/<nailon 6- EPRgAM) 1600 51 28 77049
Esimerkki 5 ia vertailukoe H
Valmistetaan eeuraavat seokset, joita varten eri sekoitukset suoritetaan kaksoisruuvisen WERNER-PFLEIDERER-euulakepuristi-men avulla: koe H: nailon 6,6 (80 paino-X) + EPDMgAM-II <20 paino-X); esimerkki 5: nailon 6,6 + (nailon 6 + EPDMgAM-II), valmistetaan ensiksi perusseos nailon 6 (55 paino-X) + EPDMgAM-II (45 paino-X), sen jälkeen ohennetaan tämä perusseos nailon 6,6:11a siten, että saadaan lopullinen seos, joka sisältää: 56 paino-X nailon 6,6, 24 paino-X nailon 6 ja 20 paino-X EPDMgAM-II.
Näiden kokeiden suoritusolosuhteet ovat samat kuin ne, jotka on selostettu edellä kokeen A ja esimerkin 1 yhteydessä.
Näytekappaleista määrätyt tyypilliset fysikaaliset ominaisuudet on koottu seuraavaan taulukkoon 3; tässä taulukossa ovat myös tulokset, jotka on saatu edellä kokeesta A ja esimerkistä 1 .
29 77049
Taulukko 3
Kopolymeerin Iskunkee- verkkoutumie- Taivutus- tävyye
Eeimerk- aste ekv.g/ moduuli CHARPY
o o ki tai tonni COOH- 23 C:ssa 23 C:sea 2 koe Seos ryhmiä MPa kj/m A nailon 6,6/ 74 1600 42
EPDMgAM-I
H nailon 6,6/ EPDMgAM-11 35 1750 27 1 nailon 6,6/ (nailon 6- 74 1650 51
EPDMgAM-I
5 nailon 6,6/ (nailon 6- 35 1600 49 EPDMgAM-11
Todetaan: että dispergoitaeesa suoraan kopolymeeriä EPDMgAM nailon 6,6:een aikaansaa se seikka, että kopolymeerin verkkoutumis- aste jaetaan suunnilleen 2:11a, iskusitkeyden putoamisen 2 42:sta 27:ään kJ/m (kokeiden A ja H vertaaminen); että suoritettaessa verkkoutetun kopolymeerin esisekoittami- nen nailon 6:een vaikuttaa se seikka, että verkkouttamisaste jaetaan noin 2:11a sitä vastoin hyvin heikosti iskusitkeyteen, 2 mikä muuttuu 51:stä 49:ään kJ/m (kokeiden 1 ja 5 vertaaminen) .
Claims (8)
1. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa seoksia, jotka muodostuvat polyamidimatriisista, johon on dispergoitu hiukkasten muodossa, joiden keskimääräinen läpimitta on alle 5 /um, ainakin yhtä termoplastista vahvistavaa elastomeeriä, joka valitaan ryhmästä, jonka muodostavat: <i) olefiinikopolymeerit, jotka on johdettu ai ifaattisäs tä a-olefiinistä, jossa on 2-6 hiiliatomia, ja ainakin yhdestä yhdisteestä, joka kuuluu a, β-tyydyttämättömien mono- tai dikarboksyylihappojen, joissa on 3-8 hiiliatomia, tai näiden happojen alempien alkyylieetereiden tai anhydridien luokkaan; (ii) olefiiniset kopolymeerit, jotka sisältävät karboksyy-li- ja/tai karboksylaattiryhmiä ja on johdettu etyleenistä ja ainakin yhdestä a~olefiinista, jossa on 3-6 hiiliatomia; <iii) olefiiniset kopolymeerit, jotka sisältävät karboksyy-li- ja/tai karboksylaattiryhmiä ja on johdettu etyleenistä, vähintään yhdestä et-olefiinistä, jossa on 3-6 hiiliatomia ja vähintään yhdestä ei-konjugoidusta alifaattisosta dieenistä, joeea on vähintään 5 hiiliatomia; (IVi> kopolyesteriamidit, jotka saadaan (a) happamista yh disteistä, jotka muodostuvat yhtäältä 1-100 mooliprosentista dimeerisiä rasvahappoja tai niiden johdannaisia, joita on saatu polymeroimalla tai fraktioimalla tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä alifaattieia monohappoja, joissa on 8-24 hiiliatomia, ja monofunktionaalisten happojen pitoisuus näistä dimeerisistä hapoista on alle 1 paino-X ja edullisesti 0,2 paino-X ja funktionaalisuuden yli 2 omaavien happojen pitoisuus on niissä alle 5 paino-X ja edullisesti 3 paino-X, ja toisaalta 99-0 mooliprosentista muita difunktionaalisia happoja, jotka on valittu dihapoista, aminohapoista, hydroksiha-poista ja niiden johdannaisista, jotka muodostavat estereitä 31 77049 tai amideja, < β> dihydroksyyliyhdisteistä ja <γ> diamiiniyh-dieteiatä tai aminoalkoholeista tai diamiiniyhdieteiden ami-noalkoholien eeokeieta, ja yhdieteet (γ) voidaan jättää pois siinä tapauksessa, että happamat yhdisteet (a) sisältävät jo amiiniryhmän; <Vi) näiden kopolymeerien seokset keskenään erilaisissa määräsuhteisea; <VIi> ja ainakin yhden kopolymeerin <i)-(IVi> seokset po-lyolefiinin tai kopolyolefiinin kanssa, jonka taivutusmoduuli on alle 100 MPa, tunnettu siitä, että se käsittää seuraavat vaiheet: a) valmistetaan ensin perusseos dispergoimalla yhtä tai useampaa elastomeeriä polyaminohappoon, joka on saatu joko homopolykondensoimalla suoraan ω-aminoalkaanihappoja, joiden hiilivetyketjussa on 4-12 hiiliatomia, tai avaamalla hydro-lyyttisesti ja polymeroimalla näistä hapoista johdettuja lak-taameja, b> ohennetaan sen jälkeen tämä perusseos vahvistettavalla polyamidilla, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat: polyamidit, jotka on saatu polykondensoimalla tyydytettyjä ali-faattisia dikarboksyy1ihappoja, joissa on 6-12 hiiliatomia, tyydytettyjen alifaattisten biprimääristen diamiinien kanssa, joissa on 6-12 hiiliatomia; yllämainittujen polyamidien alku-monomeereistä saadut kopolyamidit, joiden hapan aineosa voi olla osaksi tereftaalihappo ja/tai isoftaalihappo; ja näiden polyamidien seokset.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toisaalta vaiheessa a) perusseos sisältää 30-70 paino-X polyaminohappoa ja 70-30 paino-X elastomeeriä tai elastomeerejä ja toisaalta vaiheessa b) perusseoksen määrä, 32 77049 joka on ilmaistu perusseoksen painoproeenttioeuudella lopullisessa seoksessa, on välillä 5-70 paino-X.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toisaalta vaiheessa a> perusseos sisältää 50-60 paino-X polyaminohappoa ja 50-40 paino-X elastomeeriä tai elastomeerejä ja toisaalta vaiheessa b) perusseoksen määrä on välillä 30-60 X.
4. Jonkin patenttivaatimuksista i-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetty polyaminohappo valitaan ryhmästä, jonka muodostavat nailonit 6, 7, 9 ja 11.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa b) käytetty polyamidi valitaan ryhmästä, jonka muodostavat nailon 6,6, nailon 6,10 ja nailon 6,6/6,10.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sekä vaiheessa a) että b) suoritetaan eri aineosien sekoitus jauheen tai granulaatin muodossa työskentelemällä kylmässä perinteistä teknistä suoritustapaa noudattaen, ja homogenoimalla sitten koko seos kuumasekoittamalla yksi- tai moniruuvisella suulakepuristimella ja edullisesti yksiruuvisella suulakepuristimella.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään lisäksi vaiheessa a) ja/tai vaiheen b) kuluessa yhtä tai useampaa lisäainetta, joiksi valitaan aineita, jotka estävät hajoamista hapettumisen, kuumuuden tai ultraviolettisäteilyn vaikutuksesta, voiteluaineita, väriaineita, ydintymistä edistäviä aineita, plastisoivia aineita.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään lisäksi vaiheen b) kuluessa yhtä tai useampaa mineraalitäyteainetta. 33 77049
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8305086A FR2543149B1 (fr) | 1983-03-24 | 1983-03-24 | Procede de preparation de compositions de moulage a base de polyamides conventionnels et d'elastomeres thermoplastiques |
| FR8305086 | 1983-03-24 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI841177A0 FI841177A0 (fi) | 1984-03-23 |
| FI841177L FI841177L (fi) | 1984-09-25 |
| FI77049B FI77049B (fi) | 1988-09-30 |
| FI77049C true FI77049C (fi) | 1989-01-10 |
Family
ID=9287317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI841177A FI77049C (fi) | 1983-03-24 | 1984-03-23 | Foerfarande foer framstaellning av presskompositioner baserade pao konventionella polyamider och termoplastiska elastomerer. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0124451B1 (fi) |
| JP (1) | JPS59217758A (fi) |
| AT (1) | ATE31320T1 (fi) |
| BR (1) | BR8400726A (fi) |
| CA (1) | CA1231492A (fi) |
| DE (1) | DE3468040D1 (fi) |
| DK (1) | DK158908C (fi) |
| ES (1) | ES8501427A1 (fi) |
| FI (1) | FI77049C (fi) |
| FR (1) | FR2543149B1 (fi) |
| GR (1) | GR81828B (fi) |
| NO (1) | NO162472C (fi) |
| PT (1) | PT78299B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH663793A5 (de) * | 1985-02-22 | 1988-01-15 | Inventa Ag | Thermoplastische glasfaserverstaerkte polyamidformmassen. |
| DE3823803A1 (de) * | 1988-07-14 | 1990-01-18 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamidmischungen |
| JP2974106B2 (ja) * | 1993-08-20 | 1999-11-08 | 宇部興産株式会社 | ハーネス部品用樹脂組成物 |
| JP2002256152A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Daicel Degussa Ltd | 熱可塑性樹脂組成物材料及び該材料からなる成形品 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4167505A (en) * | 1978-01-12 | 1979-09-11 | Rohm And Haas Company | Impact modified high melt flow polycarbonamide |
| US4346194A (en) * | 1980-01-22 | 1982-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened polyamide blends |
-
1983
- 1983-03-24 FR FR8305086A patent/FR2543149B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-02-17 BR BR8400726A patent/BR8400726A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-02-28 DK DK114284A patent/DK158908C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-03-20 AT AT84420052T patent/ATE31320T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-03-20 EP EP84420052A patent/EP0124451B1/fr not_active Expired
- 1984-03-20 DE DE8484420052T patent/DE3468040D1/de not_active Expired
- 1984-03-21 NO NO841102A patent/NO162472C/no unknown
- 1984-03-21 JP JP59052447A patent/JPS59217758A/ja active Granted
- 1984-03-22 PT PT78299A patent/PT78299B/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-03-23 GR GR74181A patent/GR81828B/el unknown
- 1984-03-23 CA CA000450338A patent/CA1231492A/fr not_active Expired
- 1984-03-23 FI FI841177A patent/FI77049C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-03-23 ES ES530903A patent/ES8501427A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO841102L (no) | 1984-09-25 |
| GR81828B (fi) | 1984-12-12 |
| DK114284A (da) | 1984-09-25 |
| DK158908B (da) | 1990-07-30 |
| FR2543149A1 (fr) | 1984-09-28 |
| ES530903A0 (es) | 1984-11-16 |
| FI841177A0 (fi) | 1984-03-23 |
| JPS6236070B2 (fi) | 1987-08-05 |
| DK114284D0 (da) | 1984-02-28 |
| BR8400726A (pt) | 1985-02-05 |
| FI77049B (fi) | 1988-09-30 |
| NO162472C (no) | 1990-01-03 |
| JPS59217758A (ja) | 1984-12-07 |
| PT78299B (fr) | 1986-04-22 |
| CA1231492A (fr) | 1988-01-12 |
| ES8501427A1 (es) | 1984-11-16 |
| DE3468040D1 (en) | 1988-01-21 |
| PT78299A (fr) | 1984-04-01 |
| NO162472B (no) | 1989-09-25 |
| EP0124451B1 (fr) | 1987-12-09 |
| ATE31320T1 (de) | 1987-12-15 |
| FR2543149B1 (fr) | 1987-02-20 |
| DK158908C (da) | 1990-12-17 |
| EP0124451A1 (fr) | 1984-11-07 |
| FI841177L (fi) | 1984-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5288799A (en) | Thermoplastic molding compositions which are mixtures of amorphous and semi-crystalline polyamides, a method of preparation thereof and products made therefrom | |
| KR102094199B1 (ko) | 코폴리아미드, 이를 포함하는 성형 화합물 및 이로부터 제조되는 성형체 | |
| TWI270564B (en) | Thermoplastic polymer composition comprising a hyperbranched polymer, and articles from this composition | |
| KR101822547B1 (ko) | 폴리아미드들을 올레핀-무수 말레산 중합체들과 배합하여 생성된 조성물들, 방법들 및 물품들 | |
| US5500473A (en) | Mineral filled copolyamide compositions | |
| US5684120A (en) | Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys | |
| KR101391054B1 (ko) | 열― 및 광―안정화 폴리아미드 조성물 | |
| EP1636313A1 (fr) | Composition base de matrice polyamide et/ou polyester et articles r alis s partir de cette composi tion. | |
| US20110275760A1 (en) | Modified polyamides having enhanced melt flow indices | |
| KR20140053173A (ko) | 안정화제로서의 폴리아미드 사슬연장 화합물의 용도 | |
| US4874817A (en) | Compositions of imidized acrylic polymers and polyamides | |
| RU2408614C2 (ru) | Полиамид высокой текучести | |
| SK145899A3 (en) | Polyamide composition for a method for making articles by extrusion blow-moulding and resulting articles | |
| CH689422A5 (de) | Transparente Copolyamide, ihre Herstellung sowie Formkoerper aus den transparenten Copolyamiden. | |
| FI77049C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av presskompositioner baserade pao konventionella polyamider och termoplastiska elastomerer. | |
| US4414358A (en) | Filled compositions of thermoplastic polyamide and polyester | |
| CA2146362C (en) | Polyamide resin composition | |
| KR930007701B1 (ko) | 폴리아미드 수지조성물 및 그 제조방법 | |
| CN117777435B (zh) | 半芳香共聚聚酰胺、半芳香聚酰胺组合物及其制备方法与应用 | |
| KR101795675B1 (ko) | 고리형 화합물이 첨가된 폴리아미드계 고분자 조성물 및 이를 이용한 폴리아미드계 복합소재 | |
| JP2001115017A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH01141025A (ja) | 成形体 | |
| EP1792931A1 (en) | Multilayered pellet and molded resin | |
| TW202039648A (zh) | 碳纖維強化聚醯胺樹脂組成物及其成形品 | |
| JPS6363589B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES |