BRPI0709434A2

BRPI0709434A2 - poliamida,composição e artigo

Info

Publication number: BRPI0709434A2
Application number: BRPI0709434-5A
Authority: BR
Inventors: Cesare Guaita; Nicolangelo Peduto; Silvestro Giuseppe Di
Original assignee: Rhodia Operations
Priority date: 2006-03-31
Filing date: 2007-03-30
Publication date: 2011-07-05
Also published as: KR20080098442A; US20170015786A1; EP2001935A1; BRPI0709434B1; RU2008143206A; SG170765A1; EP2001935B1; RU2408614C2; JP5086333B2; JP2009531506A; WO2007113262A1; CA2647458A1; KR100996397B1

Abstract

POLIAMIDA, COMPOSIçãO E ARTIGO. A presente invenção trata de uma poliamida e de um processo de fabricação desta e das composições que a contêm. Ela trata, mais particularmente, de uma poliamida obtida por polimerização de monómeros diácidos e diaminas em presença de compostos multifuncionais e monofuncionais capazes de formar uma função amida por reação, seja com uma função aminada, seja com uma função ácida. Essa poliamida é, em particular, útil para a fabricação de composições destinadas, por exemplo, a serem moldadas.

Description

"POLIAMIDA, COMPOSIÇÃO E ARTIGO"Campo da Invenção

A presente invenção trata de uma poliamida e de um processo defabricação desta e das composições que a contêm. Ela trata, maisparticularmente, de uma poliamida obtida por polimerização de monômerosdiácidos e diaminas em presença de compostos multifuncionais capazes deformar uma função amida por reação tanto com uma função amina, quanto comuma função ácida. Essa poliamida é particularmente útil para a fabricação decomposições destinadas, por exemplo, a serem moldadas.

Antecedentes da Invenção

As composições termoplásticas à base de poliamida sãomatérias-primas suscetíveis de serem transformadas por moldagem, emparticular, por moldagem por injeção para fabricar peças plásticas.

Há, pelo menos, três propriedades principais que se deseja obterpara essas composições à base de poliamida, em particular quando elas sãoutilizadas nesses processos de transformação.

A primeira dessas propriedades reside no fato de que essascomposições termoplásticas realizadas devem ser caracterizadas, no estadofundido, por uma fluidez ou um comportamento reológico compatível com osprocessos de modelagem de interesse, tal como a moldagem por injeção. Defato, essas composições termoplásticas devem ser suficientemente fluidasquando estão em fusão, a fim de que possam ser encaminhadas emanipuladas fácil- e rapidamente em certos dispositivos de modelagem, taiscomo, por exemplo, a moldagem, por injeção.

Procura-se, ainda, aumentar as propriedades mecânicas dessascomposições. Essas propriedades mecânicas são, em particular, a resistênciaaos choques, o módulo em flexão ou em tração, a tensão de ruptura em flexãoou em tração, entre outras. Em geral, são utilizadas, para esse fim, cargas dereforço, tais como fibras de vidro.

Finalmente, no caso das peças moldadas a partir dessascomposições termoplásticas, procura-se um aspecto de superfície nítido euniforme. Essa exigência se torna um problema difícil de resolver,particularmente quando se utiliza uma composição termoplástica fortementecarregada de fibras de vidro, pois essas fibras de vidro alteram negativamenteo aspecto de superfície das peças moldadas. Para obter um aspecto desuperfície aceitável, costuma-se utilizar composições termoplásticas queapresentam fluidez elevada. Todavia, esse aumento de fluidez provoca umadiminuição das propriedades mecânicas dos artigos obtidos.

Fica, portanto, difícil obter para uma mesma composiçãotermoplástica à base de poliamida essas diferentes propriedades.

Descrição da Invenção

A Depositante descobriu uma poliamida modificada porcompostos multifuncionais e monofuncionais que apresenta uma fluidezaumentada e propriedades mecânicas equivalentes ou superiores, em relaçãoàs poliamidas lineares clássicas, e que permite a realização de artigos quetenham um excelente aspecto de superfície, principalmente quando estescompreendem uma alta taxa de cargas.

Essa poliamida é obtida por polimerização de monômeros diácidoscarboxílicos e diaminas de um composto multifuncional que apresenta, pelomenos, 3 funções ácidas ou aminas suscetíveis de formar uma ligação amidacom as funções dos referidos monômeros diácidos carboxílicos e diaminas, e deum composto monofuncional que apresenta uma função ácida ou amina damesma natureza que as funções do referido composto multifuncional, suscetíveisde formar uma função amida com as funções dos referidos monômeros diácidoscarboxílicos e diaminas. O processo de polimerização é clássico e correspondeao habitualmente utilizado para a polimerização de poliamida à base demonômeros diácidos e diaminas, como a poliamida 66.

A presente invenção tem por primeiro objeto uma poliamidasuscetível de ser obtida por polimerização em presença de pelo menos:

(i) monômeros diácidos carboxílicos e diaminas, ou seus sais;

(ii) de 0,05 a 0,5% molar de um composto multifuncional quecompreende, pelo menos, 3 funções X1, em relação ao número de mois demonômeros constitutivos da poliamida;

(iii) de 0,2 a 2% molar de um composto monofuncional quecompreende uma função X2, em relação ao número de mois de monômerosconstitutivos da poliamida;

- as funções X1 e X2 são funções ácidos carboxílicos ou funçõesaminas, suscetíveis de reagirem com os monômeros diácidos carboxílicos ediaminas (i) e de formarem uma ligação amida;

- quando o composto multifuncional (ii) compreende funções X1de tipo ácido carboxílico, o composto multifuncional (iii) compreende umafunção X2 de tipo ácido carboxílico; e

- quando o composto multifuncional (ii) compreende funções X1de tipo amina, o composto multifuncional (iii) compreende uma função X2 detipo amina.

Por número de mois de monômeros constitutivos da poliamida,entende-se o número de mois de diácidos carboxílicos adicionado ao númerode mois de diaminas, sendo que esses podem ser eventualmente combinadosem forma de sais, ao qual é acrescentado, eventualmente, o número de moisde aminoácidos ou lactamas.

Os compostos multifuncionais (ii) e os monofuncionais (iii) portam,assim, funções X1 e X2 da mesma natureza; de tipo ácido carboxílico ou detipo amina. Preferencialmente, as funções X1 dos compostos multifuncionais(ii) e a função X2 dos compostos monofuncionais (iii) são idênticas.Preferencialmente, a poliamida, segundo a presente invenção, éobtida por polimerização dos monômeros diácidos carboxílicos e diaminas, ouseus sais, um único tipo de composto multifuncional (ii) e um único tipo decomposto monofuncional (iii).

Os monômeros diácidos carboxílicos e diaminas são, emparticular, aqueles classicamente utilizados para a fabricação:

- das poliaminas alifáticas, de tipo PA 6.6, PA 6.10, PA 6.12, PA-12.12, PA 4.6,

- das poliamidas semi-aromáticas, como o poliadipato de m-xilileno diamina (MXD6), a politereftalamidas, tais como as poliamidas 6.T e-6.6.6T, as poliisoftalamidas, como as poliamidas 61 e 6.6.6I.

- as poliaramidas,

- ou seus copolímeros.

Esses monômeros diácidos carboxílicos e/ou diaminas podem seralifáticos, em particular com cadeia linear, ramificada ou cíclica, ou aromáticos.

Como monômero diácido carboxílico, podem, particularmente, sercitados os diácidos carboxílicos alifáticos ou aromáticos que possuem de 4 a12 átomos de carbono, como o ácido adípico, o ácido tereftálico, o ácidoisoftálico, o ácido oxálico, o ácido malônico, o ácido succínico, o ácidoglutárico, o ácido pimélico, o ácido decanodióico, o ácido dodecanodióico.

Como monômero diamina, podem ser citadas, em particular, asdiaminas alifáticas, eventualmente cicloalifáticas, ou aromáticas que contêm de4 a 12 átomos de carbono, como o hexametileno diamina, butano diamina, a m-xilileno diamina, a isoforonadiamina, a 3,3'5-trimetil hexametileno diamina, e ametilpentametileno diamina.

Prefere-se, em particular, utilizar, segundo a presente invenção,monômeros constitutivos da poliamida 66, que são: ácido adípico,hexametileno diamina, ou seus sais, tal como o adipato de hexametilenodiamônio, também chamado de sal Nylon ou sal N.

No processo segundo a presente invenção, é perfeitamentepossível utilizar uma quantidade equimolar de diácido carboxílico e de diamina,ou então um excesso de um desses compostos, para obter um desequilíbrioem grupos terminais ácidos ou aminas, como é bem conhecido pelo técnico noassunto.

A poliamida modificada segundo a presente invenção pode conterum ou mais diácidos carboxílicos e uma ou mais diaminas, de tipos diferentes.Dessa forma, pode-se, por exemplo, adicionar na polimerização, umaquantidade equimolar de diácido carboxílico e de diamina, como também umadeterminada proporção de outro diácido carboxílico de um tipo diferente.

Pode-se, também, adicionar aos monômeros diácidos carboxílicose diaminas, aminoácidos ou suas lactamas, como a caprolactama, porexemplo. Pode-se, em particular, adicionar ao meio reacional de 1 a 15% molarde aminoácidos ou lactamas em relação ao número de mois de monômerosconstitutivos da poliamida, preferencialmente, de 2 a 10% molar.

O composto multifuncional (ii) segundo a presente invençãocompreende, pelo menos 3, preferencialmente entre 3 e 10 e, maispreferencialmente ainda, 3 ou 4 funções X1; sendo X1 uma função ácidocarboxílico ou uma função amina suscetível de reagir com os monômerosconstitutivos do poliamida e de formar uma ligação amida.

A função X1 é, preferencialmente, uma função ácido carboxílicoou uma função amina primária ou secundária, ou seus sais.

Exemplos de compostos multifuncionais que podem serapropriados estão, particularmente, citados nas patentes US5346984,US5959069, W09635739 e EP672703.

prefere-se, particularmente, um composto multifuncional (ii) defórmula geral (1):na qual:

- R é um radical hidrocarbonado que contém, pelo menos, 2átomos de carbono alifático (linear ou ramificado), cicloalifático ou aromático eque pode compreender um ou mais heteroátomos.

- A é uma ligação covalente ou um radical hidrocarbonado alifáticoque pode compreender um ou mais heteroátomos, e que contém de 1 a 20átomos de carbono, de preferência de 1 a 6 átomos de carbono;

-X1 é uma função ácido carboxílico ou uma função amina primáriaou secundária, ou seus sais; e

- η é um número inteiro compreendido entre 3 e 10,preferencialmente igual a 3 ou 4.

Esse composto multifuncional (ii) é, preferencialmente, umcomposto hidrocarbonado que contém, pelo menos, 4 átomos de carbono,particularmente pelo menos 5 átomos de carbono, em particular, de 10 a 100átomos de carbono, alifático (linear ou ramificado), cicloalifático ou aromático, eque pode compreender um ou mais heteroátomos.

Os heteroátomos podem ser O1S, N ou P.

A pode ser um radical metilênico ou polimetilênico, tal como osradicais etila, propila ou butila, ou um radical polioxialquilênico, como o radicalpolioxietilênico.

R pode ser uma cadeia hidrocarbonada alifática que contém de 2a 10 átomos de carbono linear ou ramificado, saturado ou insaturado, podendocompreender radicais ciclohexila, ciclohexanonila, benzila, naftila, antracenila,bifenila, trifenila, piridina, bipiridina, pirrol, indol, furano, tiofeno, purina,quinoleína, fenantreno, porfirina, ftalocianina, naftalocianina, 1,3,5-triazina, 1,4-diazina, 2,3,5,6-tetraetilpiperazina, piperazina, tetratiafulvaleno.

A título de exemplo de compostos multifuncionais (ii) que portamfunções X1 ácidos carboxílicos, podem, em particular, ser citados a 2,2,6,6-tetra(p-carboxietil)ciclo-hexanona, o ácido tetracético Ν,Ν,Ν',Ν'-diaminopropano, o ácido 3,5,3\5'-bifeniltetracarboxílico, os ácidos derivados daftalocianina e da naftalocianina, o ácido 3,5,3',5'-bifeniltetracarboxílico, o ácido1,3,5,7-naftalenotetracarboxílico, o ácido 2,4,6-piridinatricarboxílico, o ácido3,5,3',5'-bipiridiltetracarboxílico, o ácido 3,5,3',5'-benzofenonatetracarboxílico, oácido 1,3,6,8-acridinatetracarboxílico, o ácido trimésico, o ácido 1,2,4,5-benzenotetracarboxílico e o ácido 2,4,6-triaminocapróico-1,3,5-triazina (TACT).

A título de exemplo de compostos multifuncionais (ii) que portamfunções X1 aminas, pode-se citar particularmente: as nitrilotrialquilaminas, emparticular a nitrilotrietilamina, as dialquilenotriaminas, em particular adietilenotriamina, a bis-hexametileno triamina, as trialalquilenotetraminas etetraalquilenopentaminas, sendo que o alquileno é de preferência o etileno, a 4-aminoetila-1,8-octanodiamina, a melamina, os compostos que resultam dareação do trimetiol propano ou do glicerol com o óxido de propileno e aminaçãodos grupos hidroxilas terminais (Jeffamine T® da Huntsman) que possuem afórmula geral:

<formula>formula see original document page 8</formula>

Na qual: Ri representa um radical 1,1,1-triila propano, ou 1,2,3-triila propano e A representa um radical polioxietilênico.

Pode-se, por exemplo, utilizar a Jeffamine T403(polioxipropilenotriamina) da Huntsman como composto multifuncional deacordo com a presente invenção.

O composto multifuncional (iii) é preferencialmente um compostohidrocarbonado que compreende pelo menos 2 átomos de carbono, alifático,cicloalifático ou aromático e que pode compreender heteroátomos (O, S, N ou P).O composto monofuncional (iii) é, preferencialmente, escolhido nogrupo que compreende: a n-hexadecilamina, a n-octadecilamina e a n-dodecilamina, o ácido acético, o ácido láurico, a benzilamina, o ácido benzóico,o ácido propiônico e a 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

A polimerização do processo da presente invenção é, emparticular, realizada de acordo com as condições operatórias clássicas depolimerização dos diácidos carboxílicos e diaminas, quando esta é realizada naausência de compostos multifuncionais e monofuncionais.

Esse processo de polimerização pode compreenderresumidamente:

- um aquecimento por agitação e por pressão da mistura dos

monômeros e compostos multifuncionais (ii) e monofuncionais (i),

- uma manutenção da mistura sob pressão e temperatura duranteum tempo determinado e, a seguir, descompressão e manutenção durante umtempo determinado a uma temperatura superior ao ponto de fusão da mistura,em particular, sob nitrogênio ou sob vácuo, para, dessa forma, continuar apolimerização por eliminação da água formada.

Os compostos multifuncionais (ii) e monofuncionais (i) são,preferencialmente, adicionados no início da polimerização. Nesse caso,procede-se à polimerização de uma mistura de monômeros diácidoscarboxílicos e diaminas e compostos multifuncionais (ii) e monofuncionais (i).

Na saída da polimerização, o polímero pode ser resfriadovantajosamente com água, depois cortado para produzir granulados.

O processo de polimerização segundo a presente invenção pode,perfeitamente, ser realizado em modo contínuo ou descontínuo.

No processo de polimerização da presente invenção, utiliza-se de0,05-0,5% molar, preferencialmente, de 0,2 a 0,5% molar e, maispreferencialmente, de 0,25 a 0,4% molar de compostos multifuncionais (ii), emrelação à soma do número de rnols de monômeros constitutivos da poliamida,em particular, 0,25, 0,5, 0,1, 0,15, 0,2, 0,25, 0,3, 0,35 e 0,4% molar.

No processo de polimerização da presente invenção, utiliza-se de0,2 a 2% molar, preferencialmente 0,5-2% molar e, mais preferencialmente, de0,5 a 1% molar de compostos monofuncionais (iii), em relação à soma donúmero de mois de monômeros constitutivos da poliamida, em particular, 0,4,0,5, 0,6, 0,7, 0,8 e 0,9%molar.

Utiliza-se, preferencialmente, uma proporção de compostosmultifuncionais (ii) e monofuncionais (iii) obedecendo à seguinte relação:(nCmu.FX1)/nCmo compreendido entre 0,1 e 4,

com:

nCmu é o número de mois de compostos multifuncionais (ii),

nCmo é o número de mois de compostos monofuncionais (iii), e

FX1 é o número de funções X1 do composto multifuncional (ii).

De acordo com a presente invenção, a poliamida modificadaapresenta, preferencialmente, um índice de viscosidade em soluçãocompreendido entre 80 e 120, de acordo com a norma ISO 307 (com 0,5% depolímero em solução no ácido fórmico a 90%, a uma temperatura de 25°C), emparticular, entre 85 e 110.

A presente invenção também tem por objeto uma solução quecontém, pelo menos, a poliamida tal como anteriormente definida.

Preferencialmente, a poliamida da presente invenção é utilizadacomo matriz nessa composição, em particular, para a obtenção de artigosmoldados.

Para melhorar as propriedades mecânicas da composição deacordo com a presente invenção, pode ser vantajoso adicionar-lhe pelo menosuma carga de reforço e/ou de enchimento, preferencialmente escolhida nogrupo que compreende as cargas fibrosas tais como as fibras de vidro, ascargas minerais tais como as argilas, o caulim ou nanopartículas de reforço oude matéria termoendurecível, e as cargas em pó como o talco. A taxa deincorporação de carga de reforço e/ou de enchimento está de acordo com ospadrões do campo dos materiais compósitos. Pode se tratar, por exemplo, deuma taxa de carga de 1 a 80%, de preferência de 10 a 70%, maisespecificamente, entre 30 e 60%.

A composição de acordo com a presente invenção podecompreender, além da poliamida modificada da presente invenção, um ou maispolímeros diferentes, de preferência poliamidas ou copoliamidas.

A composição de acordo com a presente invenção pode, também,compreender aditivos usualmente utilizados para a fabricação de composiçõespoliamidas destinadas a serem moldadas. Dessa forma, podem ser citados oslubrificantes, os agentes ignifugantes, os plastificantes, os agentes nucleantes,os catalisadores, os agentes para melhorar a resiliência, como os elastômeroseventualmente enxertados, os estabilizadores de luz e/ou térmicos, osantioxidantes, os antiestáticos, os corantes, os matificantes, os aditivos deauxílio à moldagem ou outros aditivos convencionais.

Essas cargas e aditivos podem ser adicionadas à poliamidamodificada por meios usuais adaptados a cada carga ou aditivos, tal como, porexemplo, no momento da polimerização ou em mistura em estado fundido.

A poliamida segundo a presente invenção pode, igualmente, tambémser utilizada como matriz em uma composição que compreende uma grandeproporção de aditivos de tipo mistura-mestre (masterbach) destinada a ser misturadaa outra composição termoplástica. A poliamida segundo a presente invenção pode ser também utilizada, como aditivo, ou em mistura, em particular, para conferir certaspropriedades, especialmente reológicas, em composições que compreendem, comomatrizes, um polímero termoplástico, em particular uma (co)poliamida. Então,geralmente se mistura a poliamida, de acordo com a presente invenção, em estadofundido com polímeros termoplásticos. Pode-se, em particular, utilizar uma proporçãocompreendida entre 10 e 90% em peso de (co)poliamida, tal como uma (co)poliamidalinear, preferencialmente, de 30 a 80% em peso, em relação à proporção total de(co)poliamida e da poliamida segundo a presente invenção.

As composições de acordo com a presente invenção podem serutilizadas como matéria prima no campo dos plásticos técnicos, por exemplo,para a realização de artigos obtidos por moldagem por injeção, porinjeção/insuflação, por extrusão ou por extrusão/insuflação.

Segundo um modo de realização usual, a poliamida é extrudada ,por exemplo, em um dispositivo de extrusão com duplo parafuso, em forma decilindros que são, a seguir, recortados em granulados. As peças moldadas sãorealizadas, a seguir, por fusão dos granulados produzidos acima e alimentaçãoda composição no estado fundido em dispositivos de moldagem por injeção.

Termos específicos são utilizados na descrição, de modo a facilitar acompreensão do princípio da presente invenção. Deve-se, porém, compreender queo uso desses termos específicos não implica nenhuma limitação do alcance dapresente invenção. O termo e/ou inclui os significados e, ou, bem como todas asoutras combinações possíveis dos elementos conectados a esse termo.

Outros detalhes e vantagens da presente invenção aparecerão maisclaramente com a leitura dos exemplos dados a seguir a título meramente indicativo.

Parte Experimental

Exemplo 1: Fabricação das Poliamidas

A polimerização é realizada em uma autoclave aquecida e quecompreende meios de agitação

11,111 kg de sal N (quantidade equimolar de ácido adípico e dehexametilenodiamina), 81 g de 2,2,6,6-tetra(p-carboxietil)ciclohexanona (0,25%molar), 80 g de ácido benzóico (0,78% molar), 40 g de antiespuma (SiIcoIapse) sãoadicionados na autoclave com 5 litros de água destilada, a uma temperatura de 90°C.A mistura, colocada em agitação, é aquecida a uma temperaturade 28O0C sob 7,5 atmosferas. Ela é mantida a essa temperatura e pressãodurante 2 horas. A seguir, a pressão é diminuída, depois uma varredura daautoclave pelo nitrogênio é realizada durante uma hora e meia, sempremantendo a temperatura a 280°C. O sistema é, a seguir, colocado sob vácuo, auma pressão de 0,5 atm durante 1 hora.

O polímero fundido é, a seguir, extrudado em forma de cilindros,depois resfriado rapidamente com água e recortado em granulados.

Diversos polímeros são sintetizados dessa maneira, variando aproporção dos compostos multifuncionais e monofuncionais.

O exemplo C1 corresponde a uma poliamida 66 linear fabricadana ausência de compostos multifuncional e monofuncional.

Exemplo 2: Propriedades das PoliamidasAs características, propriedades reológicas e mecânicas dessespolímeros estão agrupadas na tabela 1 abaixo. Para a medida de certaspropriedades, foram fabricados corpos de prova realizados por moldagem porinjeção.

Tabela 1

<table>table see original document page 13</column></row><table>

(1) índice de viscosidade medido a partir de uma solução a 0,5% de polímero dissolvido noácido fórmico a 90%, de acordo com a norma IS0307.

(2) índice de fluidez (MFI) determinado de acordo com a norma ASTM D1238, medido emg/10 min., a 275°C sob uma carga de 325 g.

Os teores de grupos terminais ácidos e aminas são dosados porpotenciometria, os choques Izod são medidos de acordo com as normas ISO179/1eU e ISO 179/1eA, a resistência à tração, o alongamento e o módulo detensão são medidos de acordo com a norma ISO 527 a uma temperatura de 23°C.

Exemplo 3: Composições Carregadas

Composições que compreendem como matriz poliamida aspoliaminas fabricadas anteriormente, são carregadas com 50% em peso defibras de vidro por mistura no estado fundido em extrusora com parafuso duplotipo Werner e Pfleiderer ZSK 40, com degaseificação (L/D=36). As fibras de vidrosão Vetrotex 99B. Os parâmetros de extrusão são os seguintes: temperatura deextrusão com um perfil crescente: 235-280°C; velocidade de rotação doparafuso: 260 rotações por minuto; vazão da composição: 40 Kg/h; o torque domotor e a potência do motor absorvida variam de acordo com as poliamidas.

As propriedades das composições carregadas estão agrupadasna tabela 2 abaixo. Para a medida de certas propriedades, são fabricadoscorpos de prova por modelagem por injeção,

Tabela 2

<table>table see original document page 14</column></row><table><table>table see original document page 15</column></row><table>

(3) índice de fluidez (MFI) determinado de acordo com a norma

ASTM D1238, medido em g/10 min, a 275°C sob uma carga de 2160 g.

O aspecto de superfície é apreciado visualmente; o teste espiralpermite quantificar a fluidez das composições colocando em fusão osgranulados e injetando-os em uma fôrma em forma de espiral com seçãosemicircular de 2 mm de espessura e 4 cm de diâmetro, em uma prensa BM-Biraghi 85T, a uma temperatura de bainha de 275°C, uma temperatura defôrma de 80°C e com uma pressão de injeção de 80 bar (o resultado éexpresso em comprimento de fôrma preenchido corretamente pelacomposição).

Exemplo 4: Composições Carregadas que Compreendem uma Mistura dePoliamida Linear ε de Poliamida de Acordo com a Presente Invenção.

Composições que compreendem a poliamida do exemplo 4 (PA 4)e diversas proporções de poliamida 66 (PA C1) são fabricadas por mistura emestado fundido em extrusora com parafuso duplo tipo Werner e Pfleiderer ZSK40, com degaseificação (L/D=36), em presença de 30% em peso de fibras devidro. Os parâmetros de extrusão são os seguintes: temperatura de extrusãocom um perfil crescente: 250-285°C; velocidade de rotação do parafuso: 260rotações por minuto; vazão da composição: 40 Kg/h; o torque do motor e apotência do motor absorvida variam de acordo com as poliamidas.

As propriedades das composições carregadas estão agrupadasna tabela 3 abaixo. Para a medida de algumas das propriedades, sãofabricados corpos de prova por moldagem por injeção.Tabela 3

<table>table see original document page 16</column></row><table>

(3) índice de fluidez (MFI) determinado de acordo com anorma ASTM D1238, medido em g/10min, a 275°C, sob uma carga de2160 g.

O choque Charpy é medido de acordo com a norma ISO 179/1eA.

Observa-se que a adição de poliamida 66 linear à poliamida deacordo com a presente invenção permite aumentar as propriedades mecânicasda composição resultante, sem afetar negativamente sua fluidez em meiofundido.

Exemplo 5: Fabricação ε Propriedades de Poliamidas Modificadas

Poliamidas modificadas segundo a presente invenção sãofabricadas como descrito no exemplo 1 de acordo com as proporções dosmonômeros do teste 4, e com um acréscimo de 5 ou 10% em peso decaprolactama (substituindo, assim, 5 ou 10% em peso de sal N).

O polímero fundido é, a seguir, extrudado em forma decilindros, depois resfriado rapidamente com água e recortado emgranulados.

As características, propriedades reológicas e mecânicasdesses polímeros estão agrupadas na tabela abaixo.Tabela 4

<table>table see original document page 17</column></row><table>

(2) índice de fluidez (MFI) determinado de acordo com a normaASTM D1238, medido em g/10 min, a 275°C, sob uma carga de 325 g.

Claims

1. POLIAMIDA, caracterizada pelo fato de ser suscetível deser obtida por polimerização em presença de pelo menos:((i) monômeros diácidos carboxílicos e diaminas ou seus sais;(ii) de 0,05 a 0,5% molar de um composto multifuncional quecompreende pelo menos 3 funções X1 em relação à soma do número de moisde monômeros constitutivos da poliamida;(iii) de 0,2 a 2% molar de um composto monofuncional quecompreende uma função X2 em relação à soma do número de mois demonômeros constitutivos da poliamida;- as funções X1 e X2 são funções ácidos carboxílicos ou funçõesaminas, suscetíveis de reagirem com os monômeros diácidos carboxílicos ediaminas (i) e de formarem uma ligação amida;- quando o composto multifuncional (ii) compreende funções X1de tipo ácido carboxílico, o composto multifuncional (iii) compreende umafunção X2 de tipo ácido carboxílico; e- quando o composto multifuncional (ii) compreende funções X1de tipo amina, o composto multifuncional (iii) compreende uma função X2 detipo amina.

2. POLIAMIDA, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de os monômeros constitutivos da poliamida de tipodiácidos carboxílicos serem alifáticos ou aromáticos e comportarem de 4 a 12átomos de carbono.

3. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 ou2, caracterizada pelo fato de os monômeros constitutivos da poliamida de tipodiaminas serem alifáticos ou aromáticos e comportarem de 4 a 12 átomos decarbono.

4. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 3,caracterizada pelo fato de os monômeros constitutivos da poliamida seremácido adípico e o hexametilenodiamina ou seus sais.

5. POLIAMIDA de acordo com uma das reivindicações 1 a 4,caracterizada pelo fato de o composto multifuncional (ii) ser representado pelafórmula geral (1):R[A-X1]n (1)em que:- R é um radical hidrocarbonado que contém pelo menos 2átomos de carbono, alifático, linear ou ramificado, cicloalifático ou aromático eque pode compreender um ou mais heteroátomos;- A é uma ligação covalente ou um radical hidrocarbonado alifáticoque pode compreender um ou mais heteroátomos, e que compreende de 1 aátomos de carbono;- X1 é uma função ácido carboxílico ou uma função aminaprimária ou secundária ou seus sais; e- η é um número inteiro compreendido entre 3 e 10.

6. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5,caracterizada pelo fato de o composto multifuncional (ii) ser um compostohidrocarbonado que compreende pelo menos 4 átomos de carbono, alifático,cicloalifático ou aromático e que pode compreender um ou mais heteroátomos.

7. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6,caracterizada pelo fato de o composto multifuncional (ii) que porta funções X1ácidos carboxílicos, ser escolhido no grupo que compreende: a 2,2,6,6-tetra(P-carboxietil)ciclohexanona, o ácido tetracético Ν,Ν,Ν',Ν'-diaminopropano, oácido 3,5,3',5'-bifeniltetracarboxílico, os ácidos derivados da ftalocianina e danaftalocianina, o ácido 3,5,3',5'-bifeniltetracarboxílico, o ácido 1,3,5,7-naftalenotetracarboxílico, o ácido 2,4,6-piridinatricarboxílico, o ácido 3,5,3',5'-biρiridiItetracarboxíIico, o ácido 3,5,3',5'-benzofenonatetracarboxílico, o ácido-1,3,6,8-acridinatetracarboxílico, o ácido trimésico, o ácido 1,2,4,5-benzenotetracarboxílico e o ácido 2,4,6-triaminocapróico-1,3,5-triazina (TACT).

8. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7,caracterizada pelo fato de o composto multifuncional (ii) que porta funções X2aminas ser escolhido no grupo que compreende as nitrilotrialquilaminas, emparticular a nitrilotrietilamina, as dialquilenotriaminas, em particular adietilenotriamina, a bis-hexametileno triamina, as trialalquilenotetraminas etetraalquilenopentaminas, sendo que o alquileno é de preferência o etileno, a 4-aminoetila-1,8-octanodiamina, a melamina, os compostos que resultam dareação do trimetiol propano ou do glicerol com o óxido de propileno e aminaçãodos grupos hidroxilas terminais que possuem a fórmula geral:<formula>formula see original document page 20</formula>em que R1 representa um radical 1,1,1-triila-propano, ou 1,2,3-triila-propano eA representa um radical polioxietilênico.

9. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8,caracterizada pelo fato de o composto monofuncional (iii) ser um compostohidrocarbonado que compreende pelo menos 2 átomos de carbono, alifático,cicloalifático ou aromático e que pode compreender heteroátomos.

10. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 9,caracterizada pelo fato de o composto monofuncional (iii) ser escolhido nogrupo que compreende a n-hexadecilamina, a n-octadecilamina e a n-dodecilamina, o ácido acético, o ácido láurico, a benzilamina, o ácido benzóico,o ácido propiônico e a 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

11. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a-10, caracterizada pelo fato de as funções X1 do composto multifuncional (ii) e afunção X2 do composto monofuncional (iii) serem idênticas.

12. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de utilizar de 0,2 a 0,5% molar de compostosmultifuncionais (ii) em relação à soma do número de mois de monômerosconstitutivos da poliamida.

13. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de utilizar de 0,5 a 1% molar de compostosmonofuncionais (iii) em relação à soma do número de mois de monômerosconstitutivos da poliamida.

14. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de utilizar uma proporção de compostosmultifuncionais (ii) e monofuncionais (iii), obedecendo à seguinte relação:(nCmu.FXI)/nCmo compreendido entre 0,1 e 4,em que:nCmu é o número de mois de compostos multifuncionais (ii),nCmo é o número de mois de compostos monofuncionais (iii), eFX1 é o número de funções X1 do composto multifuncional (ii).

15. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo fato de a polimerização ser conduzida na presença deum aminoácido ou um lactama.

16. POLIAMIDA, de acordo com uma das reivindicações 1 a 15,caracterizada pelo fato de a poliamida modificada apresentar uma viscosidadeem solução compreendida entre 80 e 120, de acordo com a norma ISO 307, com- 0,5% de polímero no ácido fórmico a 90%, a uma temperatura de 25°C.

17. COMPOSIÇÃO, caracterizada pelo fato de compreenderpelo menos a poliamida conforme descrita em uma das reivindicações 1 a 16.

18. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 17,caracterizada pelo fato de compreender, como matriz, uma poliamida deconforme descrita em uma das reivindicações 1 a 16.

19. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 17,caracterizada pelo fato de compreender uma mistura de um polímerotermoplástico e de uma poliamida conforme descrita em uma dasreivindicações 1 a 16.

20. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 19,caracterizada pelo fato de compreender uma mistura de (co)poliamida e deuma poliamida conforme descrita em uma das reivindicações 1 a 16.

21. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 17a 20, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos uma carga de reforçoe/ou de enchimento.

22. ARTIGO, caracterizado pelo fato de ser obtido pormoldagem por injeção, injeção/insuflação, extrusão ou extrusão/insuflação deuma composição conforme descrita em uma das reivindicações 17 a 21.