SK145899A3 - Polyamide composition for a method for making articles by extrusion blow-moulding and resulting articles - Google Patents
Polyamide composition for a method for making articles by extrusion blow-moulding and resulting articles Download PDFInfo
- Publication number
- SK145899A3 SK145899A3 SK1458-99A SK145899A SK145899A3 SK 145899 A3 SK145899 A3 SK 145899A3 SK 145899 A SK145899 A SK 145899A SK 145899 A3 SK145899 A3 SK 145899A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- composition
- polyamide
- matrix
- composition according
- toughness
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Abstract
Description
Predložený vynález sa týka termoplastickej kompozície, ktorá má charakteristiky vhodné na použitie pri spôsoboch prípravy súčiastok alebo výrobkov pomocou vyfukovania.The present invention relates to a thermoplastic composition having characteristics suitable for use in blow molding processes for components or articles.
Vynález sa týka najmä termoplastickej kompozície založenej na polyamide, ktorá má nízky modul pružnosti a umožňuje prípravu súčiastok alebo výrobkov, ktoré sú ohybné alebo ktoré obsahujú najmenej jednu ohybnú časť.In particular, the invention relates to a polyamide-based thermoplastic composition having a low modulus of elasticity and allowing the preparation of components or articles that are flexible or comprise at least one flexible portion.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Kompozície založené na polyamide sa dlhý čas používajú ako suroviny na výrobu súčiastok alebo výrobkov, ktoré sa lisujú pomocou rôznych tvarovacích techník. Medzi tieto techniky patrí napríklad spôsob vyfukovania umožňujúci výrobu dutých predmetov, ako sú fľašky, rúry, nádrže, hadice a rúrky. Použitie polyamidových prostriedkov pri týchto tvarovacích technikách sa významne vyvíja.Polyamide-based compositions have long been used as raw materials for the manufacture of components or products that are molded using various molding techniques. Such techniques include, for example, a blow molding process allowing the manufacture of hollow articles such as bottles, tubes, tanks, hoses, and tubes. The use of polyamide compositions in these molding techniques has developed significantly.
Pri uskutočňovaní vyfukovacích techník je však potrebné modifikovať reologické vlastnosti prostriedkov založených na polyamide v roztavenom stave. Na úpravu a modifikáciu týchto reologických vlastností sa navrhlo veľa riešení, ako je zvýšenie molárnej hmotnosti polyamidu pomocou zvýšenia stupňa polymerácie alebo pridanie bifunkčných predlžovacích reťazcov.However, in blow molding techniques, it is necessary to modify the rheological properties of the polyamide-based compositions in the molten state. Many solutions have been proposed to modify and modify these rheological properties, such as increasing the polyamide molar mass by increasing the degree of polymerization or adding bifunctional extension chains.
Taktiež sa navrhlo pridanie ionomerných elastomérov alebo zosieťujúcich činidiel, čo je opísané v patentových prihláškach WO 93/04129, WO 90/07556 a WO 90/07555.It has also been proposed to add ionomeric elastomers or crosslinking agents as described in WO 93/04129, WO 90/07556 and WO 90/07555.
Tieto kompozície však neumožňujú prípravu výrobkov alebo súčiastok s dostatočnou ohybnosťou, ktorá sa vyžaduje najmä pre určité súčiastky tepelných strojov, ako sú súčiastky, pri ktorých sa vyžaduje, aby mali určitú ohybnosť a vysokú vrubovú húževnatosť.However, these compositions do not allow the preparation of articles or components with sufficient flexibility, particularly required for certain components of thermal machines, such as those required to have a certain flexibility and high notch toughness.
Tieto súčiastky sú často vystavené v priebehu montáže alebo v priebehu práce stroja alebo zariadenia napätiu, ktoré môže spôsobiť okamžite alebo v priebehu starnutia ich zničenie alebo môže jednoducho zabrániť ich inštalácii. Ohybnosť súčiastky nesmie byť ovplyvnená teplotou. Vzduchové a vodné rúrky pri tepelných strojoch sa inštalujú za studená a potom na ne pôsobí teplota, ktorá môže pri práci stroja prekročiť 13O’C. Aby sa zabránilo zničeniu rúrok, musí byť ohybnosť týchto súčiastok primeraná ako za chladu, tak aj pri zvýšenej teplote (asi 150®C).These components are often exposed to voltage during assembly or during operation of the machine or equipment, which can cause destruction or simply prevent their installation immediately or during aging. The flexibility of a component must not be affected by temperature. Air and water pipes for thermal machines are installed cold and then exposed to temperatures that may exceed 13 ° C during machine operation. In order to prevent the pipes from being destroyed, the flexibility of these components must be adequate both when cold and at elevated temperature (about 150 ° C).
Známe prostriedky nie sú ďalej vhodné na prípravu rúrok, hadíc a rúr obsahujúcich ohybné časti, ktoré sú spojené s neohybnými časťami. Je preto potrebné vyrobiť tieto súčiastky vo forme systémov mnohých prvkov, ktoré sa zmontujú alebo pomocou mechanických spojení, ako sú manžety alebo tesnenia. V týchto systémoch sú ohybné časti obvykle vyrobené z elastomérneho materiálu, ako sú termoplastické gumy.Furthermore, the known compositions are not suitable for the preparation of pipes, hoses and pipes containing flexible parts which are connected to the non-flexible parts. It is therefore necessary to manufacture these components in the form of multiple element systems which are assembled or by mechanical connections such as sleeves or gaskets. In these systems, the flexible portions are typically made of an elastomeric material, such as thermoplastic rubbers.
Jedným predmetom podľa vynálezu je poskytnúť kompozíciu založenú na polyamide, ktorej reologické vlastnosti v roztavenom stave umožňujú tvarovanie pomocou vyfukovania a má zvýšenú ohybnosť napríklad pri nízkej teplote.It is one object of the invention to provide a polyamide-based composition whose rheological properties in the molten state allow blow molding and have increased flexibility, for example at low temperature.
Ďalším predmetom podľa predloženého vynálezu je poskytnúť kompozície, ktoré umožňujú výrobu súčiastok obsahujúcich ohybné časti a neohybné časti, ktoré sú vzájomne spojené. Tieto súčiastky sa môžu výhodne vyrobiť pomocou techniky postupného vyfukovania.It is another object of the present invention to provide compositions that allow the manufacture of components comprising flexible portions and non-rigid portions that are interconnected. These components can advantageously be produced by a blow molding technique.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Na tento cieľ predložený vynález poskytuje termoplastickú kompozíciu vyznačujúcu sa tým, že obsahuje matricu založenú na termoplastickom polymémom polyamide a najmenej jednu látku upravujúcu vrubovú húževnatosť, ktorá je prítomná v koncent3 .To this end, the present invention provides a thermoplastic composition, characterized in that it comprises a matrix based on a thermoplastic polymer polyamide and at least one notch toughener present in the concentrate.
ráčil 10 až 50 % hmotnosti kompozície, keď modul pružnosti kompozície je nižší ako 1500 MPa.it has a weight of 10 to 50% by weight of the composition when the modulus of elasticity of the composition is less than 1500 MPa.
Podľa ďalšej výhodnej charakteristiky podľa vynálezu kompozícia obsahuje zmäkčovadlo polyamidovéj matrice, ktoré je prítomné v koncentrácii 5 až 20 % hmotnosti uvedenej polyamidovej matrice.According to a further preferred feature of the invention, the composition comprises a polyamide matrix plasticizer which is present at a concentration of 5 to 20% by weight of said polyamide matrix.
Ako ďalšiu zložku kompozície obsahuje výhodne látku predlžujúcu reťazec polyamidovéj matrice, ktorá je prítomná v koncentrácii 0,05 až 5 % hmotnosti polyamidové j matrice.As a further component of the composition, it preferably comprises a chain extender of the polyamide matrix, which is present in a concentration of 0.05 to 5% by weight of the polyamide matrix.
Termoplastický prostriedok podľa vynálezu má modul pružnosti nižší ako 1000 MPa.The thermoplastic composition of the invention has a modulus of elasticity of less than 1000 MPa.
Prostriedok podľa predloženého vynálezu umožňuje prípravu súčiastok ako sú rúrky, hadice a rúry, ktorých stupeň ohybnosti je dostatočný na to, aby umožnil ľahkú inštaláciu, napríklad do tepelného stroja, bez potreby tvarovania komplexným profilom.The composition of the present invention allows the preparation of components such as pipes, hoses and pipes, the degree of flexibility of which is sufficient to allow easy installation, for example in a heat machine, without the need for complex profile shaping.
Termoplastické kompozícia založená na polyamide sa môže ďalej použiť v kombinácii s bežnými termoplastickými polyamidovými prostriedkami, čím sa získajú súčiastky obsahujúce neohybné časti a ohybné časti, ktoré sú vzájomne spojené. Inými slovami sa spojenie týchto častí dosiahne s pomocou zlúčiteľnosti matríc tvoriacich použité súčiastky, bez vonkajšieho pripevnenia alebo spojenia. Takéto súčiastky sa pripravia najmä s použitím techník postupného vstrekovania, pretláčania alebo lisovania.The polyamide-based thermoplastic composition can further be used in combination with conventional thermoplastic polyamide compositions to provide components comprising rigid portions and flexible portions that are interconnected. In other words, the joining of these parts is achieved by means of the compatibility of the matrices forming the used parts, without external attachment or connection. Such components are preferably prepared using sequential injection molding, extrusion or compression techniques.
Ohybné časti súčiastok majú výhodne expandovanú formu, ktorá umožňuje zvýšiť ďalšiu ohybnosť rúrok alebo rúr. Tvar súčiastok tohto druhu sa dosiahne najmä s použitím techniky vyfukovania.The flexible parts of the components preferably have an expanded form which makes it possible to increase the further flexibility of the tubes or pipes. The shape of the components of this kind is achieved in particular by using blow molding techniques.
Podľa výhodného uskutočnenia podľa vynálezu má termoplastická kompozícia index toku taveniny 0,5 g/10 min. až g/10 min.. Tento index sa určí pomocou použitia 5 kg vsádzky pri 275°C. Tento rozsah indexu toku umožňuje najmä použitie týchto prostriedkov pri spôsoboch tvarovania využívajúcich techniku vyfukovania.According to a preferred embodiment of the invention, the thermoplastic composition has a melt index of 0.5 g / 10 min. This index is determined using a 5 kg batch at 275 ° C. This range of flow index allows, in particular, the use of these means in blow molding techniques.
Prostriedky podľa predloženého vynálezu majú ďalej IZOD vrubovú húževnatosť meranú pri 23°C vyššiu ako 800 J/m.The compositions of the present invention further have an IZOD notch toughness measured at 23 ° C of greater than 800 J / m.
Termoplastické polyamidové matrice, ktoré sú vhodné podľa predloženého vynálezu, zahŕňajú najmä semikryštalické polyamidy.Thermoplastic polyamide matrices useful in the present invention include, in particular, semi-crystalline polyamides.
Termín semikryštalický polyamid vhodný podľa predloženého vynálezu znamená polyméry získané polykondenzáciou nasýtených alifatických dikarboxylových kyselín, ako sú napríklad kyselina adipová, kyselina azelaová, kyselina sebaková, kyselina dodekándiová, mastné kyseliny, ako sú diméry mastných kyselín alebo ich zmesi s primárnymi diamínmi, výhodne lineárnymi alebo rozvetvenými nasýtenými alifatickými primárnymi diamínmi obsahujúcimi 4 až 12 atómov uhlíka, ako je napríklad hexametyléndiamín, trimetylhexametyléndiamín, tetrametyléndiamín, m-xyléndiamín alebo ich zmesi; polyamidy získané buď priamou homopolykondenzáciou ω-aminoalkánovej kyseliny obsahujúce uhľovodíkový reťazec obsahujúci 4 až 12 atómov uhlíka alebo hydrolytickým otvorením a polymeráciou laktámov odvodených od týchto kyselín; kopolyamidy získané zo začiatočných monomérov už uvedených polyamidov alebo iných monomérov, ako je kyselina tereftalová a/alebo kyselina izoftalová; diamíny obsahujúce ako organický zvyšok· polyetylénglykolový alebo polypropylénglykolový reťazec; a zmesi týchto polyamidov alebo ich kopolymérov.The term semi-crystalline polyamide suitable according to the present invention means polymers obtained by polycondensation of saturated aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, fatty acids such as fatty acid dimers or mixtures thereof with primary diamines, preferably linear or branched. saturated aliphatic primary diamines having 4 to 12 carbon atoms, such as hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, tetramethylenediamine, m-xylenediamine or mixtures thereof; polyamides obtained either by direct homopolycondensation of a ω-aminoalkanoic acid containing a hydrocarbon chain of 4 to 12 carbon atoms or by hydrolytic opening and polymerization of lactams derived from these acids; copolyamides obtained from the starting monomers of the aforementioned polyamides or other monomers, such as terephthalic acid and / or isophthalic acid; diamines containing a polyethylene glycol or polypropylene glycol chain as organic residue; and mixtures of these polyamides or copolymers thereof.
Na ilustráciu polyamidov získaných polykondenzáciou dikyselín a diamínov je možné uviesť nasledujúce príklady:To illustrate polyamides obtained by polycondensation of diacids and diamines, the following examples may be given:
- Nylon 4,6 (polymér tetrametyléndiamínu a kyseliny adipovej),- Nylon 4,6 (polymer of tetramethylenediamine and adipic acid),
- Nylon 6,6 (polymér hexametyléndiamínu a kyseliny adipovej),- Nylon 6,6 (polymer of hexamethylenediamine and adipic acid),
- Nylon 6,9 (polymér hexametyléndiamínu a kyseliny azelaovej),- Nylon 6,9 (polymer of hexamethylenediamine and azelaic acid),
- Nylon 6,10 (polymér hexametyléndiamínu a kyseliny sebakovej) ,- Nylon 6,10 (polymer of hexamethylenediamine and sebacic acid),
- Nylon 6,12 (polymér hexametyléndiamínu a kyseliny dodekándiovej) aNylon 6,12 (polymer of hexamethylenediamine and dodecanedioic acid) and
- Nylon 12,12 (polymér dodekándiamínu a kyseliny dodekándiovej) .Nylon 12.12 (polymer of dodecanediamine and dodecanedioic acid).
Na ilustráciu vhodných polyamidov získaných homopolykondenzáciou laktámov alebo a,co-aminokyselín, je možné uviesť nasledujúce príklady:To illustrate suitable polyamides obtained by homopolycondensation of lactams or α, ω-amino acids, the following examples may be mentioned:
4- aminobutánovej kyseliny alebo y-butyro5- aminopentánovej kyseliny alebo ô-amyloε-kaprolaktámu),4-aminobutanoic acid or γ-butyro-5-aminopentanoic acid or δ-amyloε-caprolactam),
7-aminoheptánovej kyseliny), kapryllaktámu),7-aminoheptanoic acid), capryllactam),
9- aminononánovej kyseliny),9-aminononanoic acid),
10- aminodekánovej kyseliny),10-aminodecanoic acid),
11- aminoundekánovej kyseliny),11-aminoundecanoic acid),
12- aminododekánovej kyseliny alebo laurylNa ilustráciu kopolyamidov je možné uviesť nasledujúce príklady:12-Aminododecanoic acid or lauryl Illustrative of the copolyamides are the following:
- Nylon 6,6/6,10 (kopolymér hexametyléndiamínu, kyseliny adipovej a kyseliny sebakovej),- Nylon 6,6 / 6,10 (copolymer of hexamethylenediamine, adipic acid and sebacic acid),
- Nylon 6,6/6 (kopolymér hexametyléndiamínu, kyseliny adipovej a kaprolaktámu,- Nylon 6,6 / 6 (copolymer of hexamethylenediamine, adipic acid and caprolactam,
- Nylon 6/12,- Nylon 6/12
- Nylon 6/11,- Nylon 6/11
- Nylon 6/6,36.- Nylon 6 / 6.36.
Výhodnými polymérmi sú Nylon 6,6, Nylon 6 alebo ich kopolyméry alebo zmesi týchto polyamidov s inými polyamidmi, ako je PA 6/6,36.Preferred polymers are Nylon 6,6, Nylon 6 or copolymers thereof or mixtures of these polyamides with other polyamides such as PA 6 / 6,36.
Polyamidy sú v prostriedku prítomné vo výhodnej koncentrácii 55 až 70 % hmotnostných.The polyamides are present in the composition at a preferred concentration of 55 to 70% by weight.
Činidlo upravujúce vrubovú húževnatosť kompozície je výhodne zlúčenina, ktorá má Tg nižší ako 0°C a výhodne nižší ako -20°C. Ďalej na prípravu prostriedkov s veľmi nízkym modulom pružnosti, napríklad nižším ako 1000 MPa, má táto zlúčenina výhodne modul nižší ako 200 MPa.The notch toughening agent of the composition is preferably a compound having a Tg of less than 0 ° C and preferably less than -20 ° C. Further, for the preparation of compositions with a very low modulus of elasticity, for example less than 1000 MPa, the compound preferably has a modulus of less than 200 MPa.
Činidlá upravujúce vrubovú húževnatosť podľa vynálezu sú polyolefíny, ktoré majú alebo nemajú elastomérnu povahu.The impact modifying agents of the invention are polyolefins that are elastomeric or non-elastic in nature.
Podľa výhodného uskutočnenia podľa vynálezu aspoň niektoré zlúčeniny upravujúce ohybnosť prostriedku obsahujú polárne funkčné skupiny, ktoré sú schopné reagovaf s polyamidom. Týmito polárnymi skupinami môžu byť napríklad kyselinové, anhydridové, akrylové, metakrylové alebo epoxidové funkčné skupiny.According to a preferred embodiment of the invention at least some of the flexibility modifying compounds of the composition comprise polar functional groups capable of reacting with the polyamide. These polar groups can be, for example, acidic, anhydride, acrylic, methacrylic or epoxy functional groups.
Funkčné skupiny sú obvykle štepené na makromolekulárny reťazec zlúčenín.The functional groups are usually cleaved to the macromolecular chain of the compounds.
Ako polyolefíny, ktoré sú vhodné podľa vynálezu, je možné uviesť polyetylény, polypropylény, polybutylény alebo kopolyméry etylénu a α-olefínov, ako sú diény etylén/propylén a kopolyméry etylén-propylén.Polyolefins suitable in accordance with the invention include polyethylenes, polypropylenes, polybutylenes or copolymers of ethylene and α-olefins such as ethylene / propylene dienes and ethylene-propylene copolymers.
Veľmi vhodnými polymérmi sú polyetylény s veľmi nízkou hustotou známe ako ULDPE. Tieto zlúčeniny sú kopolymérmi etylénu a α-olefínov obsahujúcich 4 až 10 atómov uhlíka, ktoré majú index toku taveniny (index meraný pri vsádzke 2,16 kg pri 190°C podľa štandardu ASTM D 1238) 0,5 až 7 g/10 min., výhodne nižší ako 1 g/min. a hustotu nižšiu ako 0,9 g/m3, výhodne 0,86 až 0,90 g/cm3.Very suitable polymers are very low density polyethylenes known as ULDPE. These compounds are copolymers of ethylene and α-olefins containing from 4 to 10 carbon atoms having a melt index (index measured at a batch of 2.16 kg at 190 ° C according to ASTM D 1238) of 0.5 to 7 g / 10 min. , preferably less than 1 g / min. and a density of less than 0.9 g / m 3 , preferably 0.86 to 0.90 g / cm 3 .
ULDPE polyetylén obsahuje výhodne štepené polárne funkčné skupiny, ako sú kyselinové alebo anhydridové funkčné skupiny, napríklad maleínanhydridové funkčné skupiny. Hmotnostná kon7 centrácia týchto polárnych funkčných skupín v ULDPE polyetyléne sa môže meniť v širokom rozsahu. Koncentrácia môže byť napríklad 0,01 až 0,8 % hmotnostných vzhľadom na hmotnosť polyetylénu. ULDPE kopolyméry, takisto ako spôsob ich prípravy, sú známe veľa rokov. Predáva ich najmä ENICHEM Company pod názvom Clearflex CH G0R.The ULDPE polyethylene preferably contains grafted polar functional groups such as acidic or anhydride functional groups, for example maleic anhydride functional groups. The weight concentration of these polar functional groups in ULDPE polyethylene can vary widely. For example, the concentration may be 0.01 to 0.8% by weight based on the weight of polyethylene. ULDPE copolymers, as well as methods for their preparation, have been known for many years. It is mainly sold by the ENICHEM Company under the name Clearflex CH G0 R.
Kopolyméry naštepené polárnymi funkčnými skupinami, napríklad maleínanhydridom, sú známe a sú opísané najmä v európskej patentovej prihláške číslo 0581360 a číslo 0646247.Copolymers grafted with polar functional groups, for example maleic anhydride, are known and are described in particular in European Patent Application No. 0581360 and 0646247.
Koncentrácia činidla upravujúceho vrubovú húževnatosť (alebo činidla upravujúceho ohybnosť) v prostriedku závisí najmä na požadovanej vrubovej húževnatosti. Výhodne sa koncentrácia pohybuje v rozsahu 10 až 50 % hmotnostných vzhľadom na polyamidovú matricu, výhodne 20 až 40 %.The concentration of the notch toughness agent (or flexibility agent) in the composition depends in particular on the desired notch toughness. Preferably, the concentration is in the range of 10 to 50% by weight relative to the polyamide matrix, preferably 20 to 40%.
Podľa ďalšieho uskutočnenia podľa vynálezu termoplastická kompozícia môže obsahovať zmäkčovadlo polyamidovej matrice. Zmäkčovadlo je výhodne prítomné v koncentrácii 5 až 20 % hmotnostných vzhľadom na hmotnosť polyamidovej matrice.According to another embodiment of the invention, the thermoplastic composition may comprise a polyamide matrix plasticizer. The plasticizer is preferably present at a concentration of 5 to 20% by weight based on the weight of the polyamide matrix.
Príklady vhodných zmäkčovadiel sú napríklad sulfónamidy, ako je σ,ρ-toluénsulfónamid, N-etyl-o,p-toluénsulfónamid, N-butylbenzénsulfónamid, alkylparahydroxybenzoáty obsahujúce 1 až 20 atómov uhlíka, polyetylénglykoly a polypropylénglykoly.Examples of suitable plasticizers are, for example, sulfonamides such as σ, ρ-toluenesulfonamide, N-ethyl-o, p-toluenesulfonamide, N-butylbenzenesulfonamide, alkyl parahydroxybenzoates containing 1 to 20 carbon atoms, polyethylene glycols and polypropylene glycols.
Podľa ďalšieho uskutočnenia, ktoré je výhodnejšie, pokiaľ sa termoplastická kompozícia tvaruje pomocou techník vyfukovania, je v polyamidovej matrici prítomné činidlo predlžujúce reťazec v koncentrácii 0,05 až 5 % hmotnostných vzhľadom na polyamidovú matricu.According to another embodiment, more preferably, when the thermoplastic composition is molded by blow molding techniques, a chain extender is present in the polyamide matrix at a concentration of 0.05 to 5% by weight relative to the polyamide matrix.
Činidlo predlžujúce polymémy reťazec umožňuje zvýšiť molárnu hmotnosť polyamidovej matrice s dosiahnutím reologických vlastností prostriedku v roztavenom stave, ktoré sú zlúčiteľné so spôsobom vyfukovania s udržaním určitej ohybnosti výsledného výrobku, to znamená zníženie modulu pružnosti prostriedku.The polymer chain extender allows the molar mass of the polyamide matrix to be increased to achieve the rheological properties of the composition in the molten state, which are compatible with the blow molding process while maintaining a certain flexibility in the resultant article, i.e. reducing the modulus of elasticity of the composition.
Ako zlúčeniny predlžujúce reťazec je možné uviesť zlúčeniny obsahujúce najmenej dve funkčné skupiny, ktoré sú schopné reagovať s koncovou aminoskupinou alebo kyselinovými funkčnými skupinami polyamidu. Výhodnými funkčnými skupinami podľa vynálezu sú epoxyskupina, anhydridová skupina alebo izokyanátová funkčná skupina.Chain extender compounds include at least two functional groups capable of reacting with the amino-terminated or acidic functional groups of the polyamide. Preferred functional groups according to the invention are an epoxy group, an anhydride group or an isocyanate functionality.
Zlúčeniny tohto typu sú opísané· v mnohých dokumentoch, ako sú US patenty čislo 4,433,116, 4,417,031 a 4,417,032 a EP 0 295 905.Compounds of this type are described in many documents such as US Patents Nos. 4,433,116, 4,417,031 and 4,417,032 and EP 0 295 905.
Výhodnými di funkčnými zlúčeninami podľa predloženého vynálezu sú epoxyzlúčeniny. Ako príklady epoxyzlúčenín je možné uviesť diepoxypolyglykoly, diepoxybisfenoly A, triglycidylétery, diglycidylétery a diepoxybisfenol F. Epoxyzlúčeniny majú výhodne molárnu hmotnosť vyššiu ako 1000 g.Preferred di-functional compounds of the present invention are epoxy compounds. Examples of epoxy compounds are diepoxypolyglycols, diepoxybisphenols A, triglycidyl ethers, diglycidyl ethers and diepoxybisphenol F. Preferably, the epoxy compounds have a molar mass greater than 1000 g.
Prostriedky podľa predloženého vynálezu môžu tiež obsahovať jednu alebo viac ďalších zložiek. Zložkami sú prísady, ktoré neupravujú základné charakteristiky kompozície, ale zlepšujú napríklad jej tepelnú alebo svetelnú stabilitu alebo jej sklon k strate tvaru.The compositions of the present invention may also contain one or more additional ingredients. The components are additives which do not modify the essential characteristics of the composition but improve, for example, its thermal or light stability or its tendency to lose shape.
V tejto súvislosti je možné uviesť napríklad stabilizátory proti pôsobeniu tepla, ako sú halogenidy alkalických kovov, stabilizátory proti pôsobeniu svetla, ako sú amíny a bránené fenoly, mazadlá, ako sú vosky a nukleačné činidlá.In this connection, mention may be made, for example, of heat stabilizers such as alkali metal halides, light stabilizers such as amines and hindered phenols, lubricants such as waxes and nucleating agents.
Kompozícia podľa predloženého vynálezu môže samozrejme obsahovať pigmenty a farbivá a ďalšie bežne používané prísady.Of course, the composition of the present invention may comprise pigments and dyes and other commonly used additives.
Kompozície podľa predloženého vynálezu sa môžu pripraviť zmiešaním jednotlivých zložiek. Operácia miešania sa výhodne a obvykle vykonáva napríklad v jednozávitovkovom alebo dvojzávitovkovom extrudéri. Zmes sa obvykle pretláča do formy prameňov, ktoré sa sekajú do formy granúl.The compositions of the present invention may be prepared by mixing the individual components. The mixing operation is preferably and usually carried out, for example, in a single-screw or double-screw extruder. The mixture is usually extruded into strands which are chopped into granules.
Takto získané granuly sa naplnia do jednotiek na tvarovanie lisovaním, vstrekovaním, pretláčaním alebo podobne.The granules so obtained are filled into molding units by compression, injection, extrusion or the like.
Prostriedky podľa predloženého vynálezu sú presnejšieThe compositions of the present invention are more precise
I vhodné na realizáciu techník tvarovania pomocou vyfukovania, ako je postupné vyfukovanie 2D alebo 3D vyfukovanie.Also suitable for implementing blow molding techniques such as sequential blow molding 2D or 3D blow molding.
Kompozície podľa predloženého vynálezu majú fyzikálne a reologické vlastnosti, ktoré umožňujú ich použitie na výrobu súčiastok, ako sú napríklad duté súčiastky, ako sú vzduchové rúrky, palivové rúrky alebo chladiace systémy na tepelné stroje·The compositions of the present invention have physical and rheological properties that allow them to be used in the manufacture of components such as hollow components such as air tubes, fuel tubes or cooling systems for heat machines.
Podrobnosti, výhody a ciele podľa vynálezu sú presnejšie objasnené pomocou príkladov uvedených ďalej, ktoré slúžia len na ilustráciu podľa vynálezu a z jedného obrázku, ktorý predstavuje schematický pohľad na súčiastku obsahujúcu neohybnú časť a ohybnú časť.The details, advantages and objects of the invention are more clearly elucidated by means of the examples below, which are only illustrative of the invention and from one figure, which is a schematic view of a component comprising a stationary part and a flexible part.
Pokiaľ nie je uvedené inak, percentuálne hodnoty uvedené v príkladoch ďalej sú vyjadrené ako hmotnostné vzhľadom na celkovú hmotnosť prostriedku.Unless otherwise indicated, the percentages given in the examples below are expressed by weight based on the total weight of the composition.
Vlastnosti kompozície sa stanovia podľa skôr uvedených štandardov. Index viskozity taveniny (MFI) sa určí pri 275°C pri vsádzke 5000 g.The properties of the composition are determined according to the above standards. The melt viscosity index (MFI) is determined at 275 ° C at a batch of 5000 g.
Relatívna viskozita ( ηΓβ1) polyamidu 6 sa určí podľa štandardného postupu (ISO 307, 1984) s 1 % (hmotnostné) roztokom polyamidu v 95,7 % (hmotnostné) kyseliny sírovej.The relative viscosity (η Γβ1 ) of polyamide 6 is determined according to a standard procedure (ISO 307, 1984) with a 1% (by weight) solution of polyamide in 95.7% (by weight) sulfuric acid.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Príklad 1Example 1
Kompozícia podľa predloženého vynálezu sa pripraví zmiešaním rôznych zložiek uvedených ďalej v dvo j závitovkovom extrudéri typu W&P ZSK 40 pri rýchlosti plnenia 30 kg/hodina a rotačnej rýchlosti závitovky 270 otáčok/minúta pri teplote 270°C.The composition of the present invention is prepared by mixing the various ingredients listed below in a two-screw W&P ZSK 40 screw extruder at a feed rate of 30 kg / hour and a rotary screw speed of 270 rpm at 270 ° C.
Polyamid 6 ( η„ι = 4,8) 58,0 %Polyamide 6 (η „ι = 4,8) 58,0%
Modifikátor vrub. húževnatosti (PRIMEFLEXR AFG4W) 40,0 % Zl. predlžujúca reťazec (ARALDITER GT7071) 0,80 %Notch Modifier. toughness (PRIMEFLEX R AFG4W) 40.0% Zl. extension string (ARALDITE R GT7071) 0,80%
Pigmenty (uhoľná čerň) 0,90 %Pigments (carbon black) 0,90%
Mazadlo (stearát vápenatý) 0,30 %Lubricant (calcium stearate) 0.30%
Tento prostriedok má nasledujúce charakteristiky:This device has the following characteristics:
Index viskozity taveniny (MFI) 0,9 g/10 min.Melt Viscosity Index (MFI) 0.9 g / 10 min.
Modul pružnosti 1300 MPaModulus of elasticity 1300 MPa
IZOD vrubová húževnatosť 900 J/mIZOD notched toughness 900 J / m
Činidlom upravujúcim vrubovú húževnatosť je ULDPE polyetylén predávaný spoločnosťou ENICHEM pod obchodným menom PRIMEFLEXR AFG4W. Táto zlúčenina má hustotu 0,885 g/cm3, index viskozity taveniny 0,7-0,8 g/10 min meraný pri 190°C pri vsádzke 2,16 kg a Tg -45°C.The impact modifying agent is ULDPE polyethylene sold by ENICHEM under the trade name PRIMEFLEX R AFG4W. This compound has a density of 0.885 g / cm 3 , a melt viscosity index of 0.7-0.8 g / 10 min measured at 190 ° C at a batch of 2.16 kg and a Tg of -45 ° C.
Ako činidlo na predĺženie reťazca sa použila zlúčenina obsahujúca epoxy funkčné skupiny (ekvivalentný počet epoxy skupín je 1,90 až 2,0 ekv./kg), ktorá sa predáva pod obchodným menom ARALDITER GT7071.The chain extender used was a compound containing epoxy functional groups (equivalent number of epoxy groups is 1.90 to 2.0 eq / kg), which is sold under the trade name ARALDITE R GT7071.
Ako čierne pigmenty sa použijú buď minerálna uhlíková čerň alebo zmes minerálnej uhlíkovej čierne a nigrosinu.Either mineral carbon black or a mixture of mineral carbon black and nigrosine are used as black pigments.
Príklad 2Example 2
Nová kompozícia sa vyrobí podľa postupu opísaného v príklade 1, keď miešanie prebieha pri 250°C.The novel composition is prepared according to the procedure described in Example 1 when stirring is carried out at 250 ° C.
Zloženie kompozície je nasledujúce:The composition of the composition is as follows:
Polyamid 6 ( ηεβ1 = 3,8) 33,60 %Polyamide 6 (η εβ1 = 3.8) 33.60%
Kopolyamid 6/6-36 (NYCOAR 2012) 30,0 %Copolyamide 6 / 6-36 (NYCOA R 2012) 30.0%
Modifikátor vrub. húževnatosti (PRIMEFLEXR AFG4W) 35,0 % Zl. predlžujúca reťazec (ARALDITER GT7071) 0,80 %Notch Modifier. toughness (PRIMEFLEX R AFG4W) 35.0% Zl. extension string (ARALDITE R GT7071) 0,80%
Antioxidant 0,30 %Antioxidant 0,30%
Mazadlo (stearát vápenatý) 0,30 %Lubricant (calcium stearate) 0.30%
Tento prostriedok má nasledujúce charakteristiky:This device has the following characteristics:
Index viskozity taveniny (MFI) 1,2 g/10 min.Melt Viscosity Index (MFI) 1.2 g / 10 min.
Modul pružnosti 1300 MPaModulus of elasticity 1300 MPa
IZOD vrubová húževnatosť 1000 J/mIZOD notched toughness 1000 J / m
Príklad 3Example 3
Kompozícia podľa predloženého vynálezu sa pripraví podľa postupu z príkladu 2 a má nasledujúce zloženie:The composition of the present invention is prepared according to the procedure of Example 2 and has the following composition:
Polyamid 6 ( ηΓβΐ =3,8) 20,1 %Polyamide 6 (η Γ βΐ = 3.8) 20.1%
Kopolyamid 6/6-36 (NYC0AR 2012) 48,5 %Copolyamide 6 / 6-36 (NYC0A R 2012) 48.5%
Modifikátor vrub. húževnatosti (PRIMEFLEXR AFG4W) 30,0 % Zl. predlžujúca reťazec (ARALDITER GT7071) 0,80 %Notch Modifier. toughness (PRIMEFLEX R AFG4W) 30.0% Zl. extension string (ARALDITE R GT7071) 0,80%
Antioxidant 0,30 %Antioxidant 0,30%
Mazadlo (stearát vápenatý) 0,30 %Lubricant (calcium stearate) 0.30%
Tento prostriedok má nasledujúce charakteristiky:This device has the following characteristics:
Index viskozity taveniny (MFI) 1,9 g/10 min.Melt Viscosity Index (MFI) 1.9 g / 10 min.
Modul pružnosti 1300 MPaModulus of elasticity 1300 MPa
IZOD vrubová húževnatosť 1000 J/mIZOD notched toughness 1000 J / m
Príklad 4Example 4
Kompozícia podľa predloženého vynálezu sa pripraví podľa postupu z príkladu 2 a má nasledujúce zloženie:The composition of the present invention is prepared according to the procedure of Example 2 and has the following composition:
Tento prostriedok má nasledujúce charakteristiky:This device has the following characteristics:
Index viskozity taveniny (MFI) 1,2 g/10 min.Melt Viscosity Index (MFI) 1.2 g / 10 min.
Modul pružnosti 900 MPaFlexibility modulus 900 MPa
IZOD vrubová húževnatosť 1100 J/mIZOD notched toughness 1100 J / m
Príklad 6Example 6
Kompozícia podľa predloženého vynálezu sa pripraví podľa postupu z príkladu 2 a má nasledujúce zloženie:The composition of the present invention is prepared according to the procedure of Example 2 and has the following composition:
Kopolyamid 6/6-36 (NYC0AR 2012) 63,6 %Copolyamide 6 / 6-36 (NYC0A R 2012) 63.6%
Modifikátor vrub. húževnatosti (PRIMEFLEXR AFG4W) 35,0 %Notch Modifier. toughness (PRIMEFLEX R AFG4W) 35.0%
0,80 % 0,30 % 0,30 %0.80% 0.30% 0.30%
Zl. predlžujúca reťazec (ARALDITE^ GT7071)Zl. extension string (ARALDITE ^ GT7071)
Antioxidantantioxidant
Mazadlo (stearát vápenatý)Lubricant (calcium stearate)
Tento prostriedok má nasledujúce charakteristiky:This device has the following characteristics:
II
Index viskozity taveniny (MFI) 2,2 g/10 min.Melt Viscosity Index (MFI) 2.2 g / 10 min.
Modul pružnosti 1000 MPaModulus of elasticity 1000 MPa
IZOD vrubová húževnatosť 1100 J/mIZOD notched toughness 1100 J / m
Príklad 7Example 7
Kompozícia podľa predloženého vynálezu sa pripraví podľa postupu z príkladu 2, keď sa miešanie uskutočňuje pri teplote 260°C a má nasledujúce zloženie:The composition of the present invention is prepared according to the procedure of Example 2 when stirring is performed at 260 ° C and has the following composition:
Polyamid 6 ( ηΓβ1 = 4,8) 64,4 %Polyamide 6 (η Γβ1 = 4,8) 64,4%
Modifikátor vrub. húževnatosti (PRIMEFLEX^ AFG4W) 28,0 % Zmäkčovadlo (N-BBSA alebo N-butylbenzénsulfónamid) 7,0 %Notch Modifier. Toughness (PRIMEFLEX ^ AFG4W) 28.0% Plasticizer (N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide) 7.0%
Antioxidant 0,30 %Antioxidant 0,30%
Mazadlo (stearát vápenatý) 0,30 %Lubricant (calcium stearate) 0.30%
Tento prostriedok má nasledujúce charakteristiky:This device has the following characteristics:
Index viskozity taveniny (MFI) 2,2 g/10 min.Melt Viscosity Index (MFI) 2.2 g / 10 min.
Modul pružnosti 800 MPaModulus of elasticity 800 MPa
IZOD vrubová húževnatosť 1200 J/mIZOD notched toughness 1200 J / m
Príklad 8Example 8
Kompozícia podľa predloženého vynálezu sa pripraví podľa postupu z príkladu 2, keď sa miešanie uskutočňuje pri teplote 260°C a má nasledujúce zloženie:The composition of the present invention is prepared according to the procedure of Example 2 when stirring is performed at 260 ° C and has the following composition:
Polyamid 6 ( ηΓβ1 =4,8) 64,7 % Modifikátor vrub. húževnatosti (PRIMEFLEX^ AFG4W) 28,0 % Zmäkčovadlo (polyetylénglykol MW 200) 7,0 % .14Polyamide 6 (η Γβ1 = 4,8) 64,7% Notch modifier. toughness (PRIMEFLEX ^ AFG4W) 28.0% plasticizer (polyethylene glycol MW 200) 7.0% .14
Antioxidant 0,30 %Antioxidant 0,30%
Mazadlo (stearát vápenatý) 0,30 %Lubricant (calcium stearate) 0.30%
Tento prostriedok má nasledujúce charakteristiky:This device has the following characteristics:
Index viskozity taveniny (MFI)Melt Viscosity Index (MFI)
Modul pružnostiModulus of elasticity
IZOD vrubová húževnatosťIZOD notched toughness
6,0 g/10 min. 500 MPa 1100 J/m6.0 g / 10 min. 500 MPa 1100 J / m
Príklad 9Example 9
Kompozícia podľa predloženého vynálezu sa pripraví podľa postupu z príkladu 2 a má nasledujúce zloženie:The composition of the present invention is prepared according to the procedure of Example 2 and has the following composition:
Polyamid 6 ( ηΓβ1 = 3,8) 22,1 %Polyamide 6 (η Γβ1 = 3.8) 22.1%
Kopolyamid 6/6,6 (NYC0AR 2062) 35,0 %Copolyamide 6 / 6.6 (NYC0A R 2062) 35.0%
Modifikátor vrub. húževnatosti (PRIMEFLEXR AFG4W) 30,0 %Notch Modifier. toughness (PRIMEFLEX R AFG4W) 30.0%
Zmäkčovadlo (N-BBSA alebo N-butylbenzénsulfônamid) 10,0 %Plasticizer (N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide) 10.0%
Pigmenty (uhlíková čerň) 0,9 %Pigments (carbon black) 0,9%
Antioxidant 2,0 %Antioxidant 2,0%
Mazadlo (stearát vápenatý) 0,30 %Lubricant (calcium stearate) 0.30%
Tento prostriedok má nasledujúce charakteristiky:This device has the following characteristics:
Index viskozity taveniny (MFI) 4,2 g/10 min.Melt Viscosity Index (MFI) 4.2 g / 10 min.
Modul pružnosti 300 MPaFlexibility modulus 300 MPa
IZOD vrubová húževnatosť 1200 J/mIZOD notched toughness 1200 J / m
Príklad 10Example 10
Kompozícia podľa predloženého vynálezu sa pripraví podľa postupu z príkladu 2 a má nasledujúce zloženie:The composition of the present invention is prepared according to the procedure of Example 2 and has the following composition:
Polyamid 6 ( ηΓβ1 =3,8) 21,1 %Polyamide 6 (η Γβ1 = 3.8) 21.1%
Kopolyamid 6/6,6 (NYC0AR 2062) 35,0 %Copolyamide 6 / 6.6 (NYC0A R 2062) 35.0%
Modifikátor vrub. húževnatosti (PRIMEFLEXR AFG4W) 30,0 %Notch Modifier. toughness (PRIMEFLEX R AFG4W) 30.0%
21. predlžujúca reťazec (ARALDITER GT7071) 1,0 %21. extension chain (ARALDITE R GT7071) 1.0%
Zmäkčovadlo (N-BBSA alebo N-butylbenzénsulfónamid) 10,0 %Plasticizer (N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide) 10.0%
Pigmenty (uhlíková čerň) 0,9 %Pigments (carbon black) 0,9%
Antioxidant 2,0 %Antioxidant 2,0%
Mazadlo (stearát vápenatý) 0,30 %Lubricant (calcium stearate) 0.30%
Tento prostriedok má nasledujúce charakteristiky:This device has the following characteristics:
Index viskozity taveniny (MFI) 1,0 g/10 min.Melt Viscosity Index (MFI) 1.0 g / 10 min.
Modul pružnosti 300 MPaFlexibility modulus 300 MPa
IZOD vrubová húževnatosť 1200 J/mIZOD notched toughness 1200 J / m
Príklad 11Example 11
Kompozícia podľa predloženého vynálezu sa pripraví podľa postupu z príkladu 2 a má nasledujúce zloženie:The composition of the present invention is prepared according to the procedure of Example 2 and has the following composition:
Polyamid 6 ( η£β1 =5,2) 61,8 %Polyamide 6 (η £ β1 = 5.2) 61.8%
Kopolyamid 6/6-36 (NYCOAR 2012) 30,0 %Copolyamide 6 / 6-36 (NYCOA R 2012) 30.0%
Modifikátor vrub. húževnatosti (EXXELORR VA 1801) 28,0 %Notch Modifier. toughness (EXXELOR R VA 1801) 28.0%
Zmäkčovadlo (N-BBSA alebo N-butylbenzénsulf ónamid) 7,0 %Plasticizer (N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide) 7.0%
Pigmenty (uhlíková čerň) 0,9 %Pigments (carbon black) 0,9%
Antioxidant 2,0 %Antioxidant 2,0%
Mazadlo (stearát vápenatý) 0,30 %Lubricant (calcium stearate) 0.30%
Tento prostriedok má nasledujúce charakteristiky:This device has the following characteristics:
Index viskozity taveniny (MFI) 5,0 g/10 min.Melt Viscosity Index (MFI) 5.0 g / 10 min.
Modul pružnosti 700 MPaFlexibility modulus 700 MPa
IZOD vrubová húževnatosť 1200 J/mIZOD notched toughness 1200 J / m
Príklad 12Example 12
Kompozícia podľa predloženého vynálezu sa pripraví podľa postupu z príkladu 2 a má nasledujúce zloženie:The composition of the present invention is prepared according to the procedure of Example 2 and has the following composition:
Polyamid 6 ( ηΓβ1 = 5,2)Polyamide 6 (η Γβ1 = 5,2)
Kopolyamid PA 6/6-9 (NYCOAR 2047)Copolyamide PA 6 / 6-9 (NYCOA R 2047)
Modifikátor vrub. húževnatosti (EXXELORR VA 1801) Zmäkčovadlo (o,p-toluénsulfónamid)Notch Modifier. Toughness (EXXELOR R VA 1801) Plasticizer (o, p-toluenesulfonamide)
Pigmenty (uhlíková čerň)Pigments (carbon black)
Antioxidantantioxidant
Mazadlo (stearát vápenatý)Lubricant (calcium stearate)
39,8 % 30,0 % 20,0 %39.8% 30.0% 20.0%
7,0 % 0,9 % 2,0 % 0,30 %7.0% 0.9% 2.0% 0.30%
Tento prostriedok má nasledujúce charakteristiky:This device has the following characteristics:
Index viskozity taveniny (MFI) 7,0 g/10 min.Melt Viscosity Index (MFI) 7.0 g / 10 min.
Modul pružnosti 1400 MPaModulus of elasticity 1400 MPa
IZOD vrubová húževnatosť 1000 J/mIZOD notched toughness 1000 J / m
Príklad 13Example 13
Výrobok, ktorého tvar je uvedený na pripojenom obrázku, sa pripraví pomocou vyfukovania s postupnou extrúziou.The product, the shape of which is shown in the attached figure, is prepared by blow molding with gradual extrusion.
Výrobok sa vyrobí na sekvenčnom koextrúznom zariadení, ktoré má obchodný názov BATTENFELD 2D, ktoré sa skladá z dvoch jednozávitovkových extrúznych jednotiek a koextrúzneho lisovacieho nástroja. Každá extrúzna jednotka obsahuje zásobník.The product is manufactured on a sequential coextrusion machine having the trade name BATTENFELD 2D, which consists of two single screw extrusion units and a coextrusion die. Each extrusion unit comprises a container.
Priemery extrúznych jednotiek sú 60 mm, pomer dĺžka/priemer je 20 pre prvú jednotku a 24 pre druhú jednotku. Kapacita zásobníka je 0,7 1 pre prvú jednotku a 1 1 pre druhú jednotku.The extrusion unit diameters are 60 mm, the length / diameter ratio is 20 for the first unit and 24 for the second unit. The capacity of the cartridge is 0.7 L for the first unit and 1 L for the second unit.
Extrúzny lisovací nástroj má priemer 32 mm a lisovací tlak 25 ton.The extrusion tool has a diameter of 32 mm and a compression pressure of 25 tons.
Výrobok uvedený na obrázku je rúrka obsahujúca prvú časť 1 získanú vyfukovaním neohybného polyamidu, druhú časť 2 tiež získanú vyfukovaním kompozície neohybného polyamidu a tretiu strednú časť 3. v expandovanej forme pripravenú vyfukovaním polyamidovej kompozície podľa príkladu 1. Extrúzia všetkých častí sa uskutočňuje postupne.The product shown in the figure is a tube comprising a first part 1 obtained by blowing the rigid polyamide, a second part 2 also obtained by blowing the rigid polyamide composition and a third middle portion 3 in expanded form prepared by blowing the polyamide composition according to Example 1.
Claims (14)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9705431A FR2762610B1 (en) | 1997-04-25 | 1997-04-25 | POLYAMIDE COMPOSITION FOR A PROCESS FOR MANUFACTURING ARTICLES BY EXTRUSION BLOWING AND OBTAINED ARTICLES |
| PCT/EP1998/002101 WO1998049234A1 (en) | 1997-04-25 | 1998-04-09 | Polyamide composition for a method for making articles by extrusion blow-moulding and resulting articles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK145899A3 true SK145899A3 (en) | 2000-06-12 |
Family
ID=9506524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1458-99A SK145899A3 (en) | 1997-04-25 | 1998-04-09 | Polyamide composition for a method for making articles by extrusion blow-moulding and resulting articles |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0977810A1 (en) |
| JP (1) | JP2000514134A (en) |
| KR (1) | KR20010020282A (en) |
| CN (1) | CN1257528A (en) |
| AU (1) | AU7758398A (en) |
| BR (1) | BR9809299A (en) |
| CA (1) | CA2288012A1 (en) |
| FR (1) | FR2762610B1 (en) |
| PL (1) | PL336416A1 (en) |
| SK (1) | SK145899A3 (en) |
| WO (1) | WO1998049234A1 (en) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1881037A4 (en) * | 2005-05-10 | 2011-11-30 | Yokohama Rubber Co Ltd | Thermoplastic elastomer composition |
| JP2008239842A (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Ube Ind Ltd | Molding material for profile extrusion and molded article by profile extrusion |
| CN102070897B (en) * | 2010-11-18 | 2012-04-18 | 惠州市昌亿科技股份有限公司 | Nylon 6T composite and preparation method thereof |
| CN102040834B (en) * | 2010-12-29 | 2012-07-18 | 深圳市科聚新材料有限公司 | Polycaprolactam composite material, and preparation method and use thereof |
| FR2970970B1 (en) * | 2011-07-11 | 2015-04-03 | Rhodia Operations | STABILIZED POLYAMIDE COMPOSITION |
| JP5979846B2 (en) | 2011-10-26 | 2016-08-31 | 大塚化学株式会社 | RESIN COMPOSITION FOR REFLECTOR AND REFLECTOR |
| CN103289370B (en) * | 2013-01-14 | 2015-12-23 | 东莞市明聚塑胶有限公司 | Modified elastomer of a kind of nylon 6 and preparation method thereof |
| CN103113740B (en) * | 2013-01-14 | 2015-06-03 | 东莞市明聚塑胶有限公司 | Nylon-66 modified elastomer and preparation method thereof |
| CN103214832B (en) * | 2013-01-14 | 2015-03-18 | 东莞市明聚塑胶有限公司 | Nylon 46 modified elastomer and preparation method thereof |
| CN103509334A (en) * | 2013-07-24 | 2014-01-15 | 桐城运城制版有限公司 | Preparation method of food package material |
| CN107760022B (en) * | 2017-11-22 | 2020-07-07 | 南京立汉化学有限公司 | Plasticized toughened nylon 6 material and preparation method thereof |
| CN108752918A (en) * | 2018-06-29 | 2018-11-06 | 三叠打印线材有限公司 | Based on the 3D printing of FDM low temperature nylon material and preparation method thereof |
| EP3837302A1 (en) | 2018-08-16 | 2021-06-23 | Basf Se | Thermoplastic molding material |
| CN109467920A (en) * | 2018-12-19 | 2019-03-15 | 天津金发新材料有限公司 | 6 composition of automobile pipeline tri-dimensional blow moulding fiber glass reinforced polyamide and preparation method thereof |
| BR112022018711A2 (en) * | 2020-03-20 | 2022-11-01 | Basf Se | THERMOPLASTIC MOLDING COMPOSITION, PROCESS FOR PREPARING THERMOPLASTIC MOLDING COMPOSITION, USE OF THERMOPLASTIC MOLDING COMPOSITION, FIBER, SHEET OR MOLD, AND USE OF A COMPOUND |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1290878C (en) * | 1986-02-15 | 1991-10-15 | Kentaro Mashita | Thermoplastic resin composition |
| JPS63317551A (en) * | 1987-06-19 | 1988-12-26 | Showa Denko Kk | Polymer mixture |
| JP2867406B2 (en) * | 1989-02-09 | 1999-03-08 | 住友化学工業株式会社 | Multi-phase structure and method of manufacturing the same |
| MX9606273A (en) * | 1994-06-17 | 1998-03-31 | Allied Signal Inc | Articles comprising extruded polyamide-grafted low density polyethylene blends. |
| GB9519381D0 (en) * | 1995-09-22 | 1995-11-22 | Exxon Chemical Patents Inc | Rubber toughened blends |
-
1997
- 1997-04-25 FR FR9705431A patent/FR2762610B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-04-09 AU AU77583/98A patent/AU7758398A/en not_active Abandoned
- 1998-04-09 JP JP10546534A patent/JP2000514134A/en active Pending
- 1998-04-09 SK SK1458-99A patent/SK145899A3/en unknown
- 1998-04-09 PL PL98336416A patent/PL336416A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-04-09 WO PCT/EP1998/002101 patent/WO1998049234A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-04-09 CA CA002288012A patent/CA2288012A1/en not_active Abandoned
- 1998-04-09 EP EP98925468A patent/EP0977810A1/en not_active Withdrawn
- 1998-04-09 BR BR9809299-5A patent/BR9809299A/en not_active Application Discontinuation
- 1998-04-09 KR KR1019997009884A patent/KR20010020282A/en not_active Application Discontinuation
- 1998-04-09 CN CN98805383A patent/CN1257528A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU7758398A (en) | 1998-11-24 |
| JP2000514134A (en) | 2000-10-24 |
| PL336416A1 (en) | 2000-06-19 |
| CA2288012A1 (en) | 1998-11-05 |
| CN1257528A (en) | 2000-06-21 |
| WO1998049234A1 (en) | 1998-11-05 |
| EP0977810A1 (en) | 2000-02-09 |
| FR2762610A1 (en) | 1998-10-30 |
| BR9809299A (en) | 2000-07-04 |
| FR2762610B1 (en) | 1999-07-02 |
| KR20010020282A (en) | 2001-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5387645A (en) | Polyphthalamide composition | |
| US5070145A (en) | Multi-phase thermoplastic compositions and articles obtained therefrom | |
| SK145899A3 (en) | Polyamide composition for a method for making articles by extrusion blow-moulding and resulting articles | |
| EP2670805B1 (en) | Melt-blended thermoplastic composition | |
| US7582342B2 (en) | Molding composition based on polyetheramides | |
| KR101391054B1 (en) | Heat― and light―stabilised polyamide composition | |
| US11104798B2 (en) | Thermoplastic polymer composition having improved mechanical properties | |
| US8927651B2 (en) | High-viscosity polyamide composition | |
| EP2325260A1 (en) | Semi-aromatic moulding masses and their applications | |
| JP2006523763A (en) | Polyamide composition for blow molded articles | |
| EP2906635B1 (en) | Gas storage tank | |
| AU602830B2 (en) | Polyester/polyamide resin compositions containing grafted polyolefin and molded products thereof | |
| US5420206A (en) | Flexible thermoplastic compositions comprising nylon | |
| EP0128775A2 (en) | Resinous composition | |
| CA2051767C (en) | Polyphthalamide composition | |
| JPH0826213B2 (en) | Resin composition | |
| JPH03500900A (en) | Polyamide composition resistant to fluorocarbon and hydrocarbon permeation | |
| CZ9903735A3 (en) | Polyamide composition for preparing products by blowing and products obtained from this composition | |
| AU604976B2 (en) | Polyamide compositions with high impact strength at low temperatures | |
| FI77049C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV PRESSKOMPOSITIONER BASERADE PAO KONVENTIONELLA POLYAMIDER OCH THERMOPLASTIC ELASTOMERER. | |
| JPH09508421A (en) | Blow moldable nylon composition | |
| JPH11245927A (en) | Hollow molded article |