【発明の詳細な説明】
押出吹込成形によって物品を製造する方法用の
ポリアミド組成物、及び得られる物品
本発明は、押出吹込成形によって部材又は物品を製造する方法において使用す
るのに適した特性を備えた熱可塑性組成物に関する。
本発明は、一層特には低いモジュラスを有し、これより軟質の又は少なくとも
軟質の部分を含む部材又は物品を製造することを可能にする熱可塑性ポリアミド
ベースの組成物に関する。
ポリアミドをベースにした組成物は、非常に長い間、種々の造形技術に従って
成形される部材又は物品を製造するための原料として使用されてきた。これらの
技術の中で、押出吹込成形のプロセスは、例えばビン、チューブ、タンク、ホー
スやパイプのような中空完成品を製造することを可能にする。ポリアミド組成物
をこの造形技術において使用することは、有意の発達を経験している。
しかし、ポリアミドをベースにした組成物の溶融状態における流動学的性質は
、押出吹込成形技術を実施するために改質されなければならない。これより、こ
れらの流動学的性質を適応させかつ改質するために、ポリアミドの分子量を、重
合度を増大させることにより、又は二官能価連鎖延長剤を加えることによって増
大させるような数多くの解決策が、すでに提案された。
また、特許出願ＷＯ ９３／０４１２９、ＷＯ ９０／０７５５６及びＷＯ
９０／０７５５５におけるように、アイオノマー性エラストマー又は架橋剤を加
えることも提案された。
しかし、これらの組成物は、特に所定の可撓性及び高い衝撃強さを示すことが
要求される部材のような、サーマルエンジンの所定の部材について要求される十
分な可撓性を有する物品又は部材を製造することを可能にしない。
事実、これらの部材は、それらを組み立てる時に或はエンジン又は乗り物の作
用する間に張力を受けるのがしばしばであり、かかる張力は、直ぐに又は老化の
過程で破損を起こさせ得、或は極めて単純にそれらを取り付けるのを妨げ得る。
部材の可撓性は、温度によって影響されてはならない。事実、サーマルエンジン
における空気及び水パイプは、熱を加えないで（ｃｏｌｄ）取り付けられ、エン
ジンが作動中に１３０℃に達し得る温度を受ける。これらのパイプの劣化を避け
るために、組成物の可撓性は、熱を加えない及び高温（およそ１５０℃）の両方
で適するものでなければならない。
その上に、知られている組成物は、硬質部分と結合した軟質部分を含むパイプ
、ホースやチューブのような部材を製造するために適していない。従って、これ
らの部材を、カラー又はガスケットのような機械的接続の系又は手段によって組
み立てる複数のエレメントの形態で製造することが必要である。これらの系では
、軟質部分は、熱可塑性ゴムのようなエラストマー性材料で作られるのが普通で
ある。
発明の目的の内の一つは、ポリアミドベースの組成物であって、それの溶融状
態における流動学的性質が、押出吹込成形によって造形する方法に適合しかつ例
えば、低い温度において改良された可撓性であるものを提供するにある。
発明の別の目的は、軟質部分と硬質部分とが互いに結合してなる部材を製造す
ることを可能にする組成物を提供するにある。これらの部材は、有利なことに、
逐次の押出吹込成形技術によって製造することができる。
このために、発明は、熱可塑性ポリアミドポリマーをベースにしたマトリック
ス及び少なくとも一種の耐衝撃性改良剤を含む組成物であって、耐衝撃性改良剤
が重量により組成物の１０〜５０％の濃度で存在し、該組成物のモジュラスが１
５００ＭＰａよりも小さいことを特徴とする熱可塑性組成物を提供する。
発明の別の好適な特徴に従えば、組成物は、ポリアミドマトリックス用の可塑
剤を含み、該可塑剤は、重量により該ポリアミドマトリックスの５〜２０％の濃
度で存在する。
組成物は、別の成分として、ポリアミドマトリックス用の連鎖延長剤を含み、
該連鎖延長剤は、重量により該ポリアミドマトリックスの０．０５〜５％の濃度
で存在するのが有利である。
発明の熱可塑性組成物は、モジュールが１０００ＭＰａよりも小さいのが有利
である。
これより、発明の組成物は、パイプ、ホース及びチューブであって、それらの
柔軟度が、複雑なプロフィルで造形することを要しないで、例えばサーマルエン
ジンに容易に設置することを可能にする程であるもののような部材を製造するこ
とを可能にする。
その上に、ポリアミドポリマーをベースにしたこの熱可塑性組成物は、硬質部
分と軟質部分とが互いに結合してなる部材を製造するために、慣用の熱可塑性ポ
リアミドと組み合わせて使用することができる。換言すると、これらの部分の間
の接続は、採用する組成物を構成するマトリックスの適合性により、外部固定又
は結合手段を使用しないで得られる。これらの部材の製造は、特に逐次射出、押
出又は成形技術を用いることによって得られる。
部材の柔軟部分は膨張形態を有して、パイプ又はチューブの可撓性を更に向上
させることを可能にするのが有利である。部材についてのこの種の形状は、特に
押出吹込成形の技術を実施することによって得られる。
発明の一つの好適な特徴に従えば、熱可塑性組成物は、メルトフローインデッ
クス０．５〜８ｇ／１０分を有する。このインデックスは、２７５℃において５
ｋｇの荷重を加えることによって求める。このフローインデックス範囲は、特に
これらの組成物を、押出吹込成形の技術を採用する造形方法において用いること
を可能にする。
その上に、発明に従う組成物は、２３℃で測定するノッチ付アイゾット衝撃強
さが、８００Ｊ／ｍよりも大きいのが有利である。
発明に適した熱可塑性ポリアミドマトリックスは、特に半結晶質ポリアミドを
含む。
発明に適した半結晶質ポリアミドなる用語は、下記を言う：例えばアジピン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸のような飽和脂肪族ジカルボン酸、
脂肪酸の二量体のような脂肪酸、又はこれらの混合物を、第一級ジアミン、好ま
しくは炭素原子４〜１２を有する線状又は枝分かれした飽和脂肪族第一級ジアミ
ン、例えばヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ｍ−キシンジアミン又はこれらの混合物と重縮合させるこ
とによって得られるポリマー；炭素原子４〜１２を有する炭化水素鎖を含有する
ω−アミノアルカン酸を直接ホモ重縮合させることによってか又はこれらの酸か
ら誘導されるラクタムを加水分解開放及び重合させることによってのいずれかで
得られるポリアミド；前述したポリアミドの初めのモノマー又はこれらとテレフ
タル酸及び／又はイソフタル酸のような他のモノマーとから得られるコポリアミ
ド；ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール鎖を有機ラジカルと
して含むジアミン；並びにこれらのポリアミド又はそれらのコポリマーのこれら
の混合物。
ジ酸とジアミンとを重縮合させることによって得られるポリアミドの例示とし
て、例えば下記を挙げることができる：
−ナイロン４，６（テトラメチレンジアミンとアジピン酸とのポリマー）、
−ナイロン６，６（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とのポリマー）、
−ナイロン６，９（ヘキサメチレンジアミンとアゼライン酸とのポリマー）、
−ナイロン６，１０（ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸とのポリマー）、
−ナイロン６，１２（ヘキサメチレンジアミンとドデカンジ酸とのポリマー）、
及び
−ナイロン１２，１２（ドデカンジアミンとドデカンジ酸とのポリマー）。
適し得るラクタム又はα，ω−アミノ酸をホモ重縮合させることによって得ら
れるポリアミドの例示として、下記を挙げることができる：
−ナイロン４（４−アミノブタン酸又はγ−ブチロラクタムのポリマー）、
−ナイロン５（５−アミノペンタン酸又はδ−アミノラクタムのポリマー）、
−ナイロン６（ε−カプロラクタムのポリマー）、
−ナイロン７（７−アミノヘプタン酸のポリマー）、
−ナイロン８（カプリルラクタムのポリマー）、
−ナイロン９（９−アミノノナン酸のポリマー）、
−ナイロン１０（１０−アミノデカン酸のポリマー）、
−ナイロン１１（１１−アミノウンデカン酸のポリマー）、
−ナイロン１２（１２−アミノドデカン酸又はラウリルラクタムのポリマー）。
コポリアミドの例示として、例えば下記を挙げることができる：
−ナイロン６，６／６，１０（ヘキサメチレンジアミンと、アジピン酸と、セバ
シン酸とのコポリマー）、
−ナイロン６，６／６（ヘキサメチレンジアミンと、アジピン酸と、カプロラク
タムとのコポリマー）、
−ナイロン６／１２、
−ナイロン６／１１、
−ナイロン６／６，３６。
好適なポリマーは、ナイロン６，６、ナイロン６又はそれらのコポリマー、又
はこれらのポリアミドとＰＡ ６／６，３６のようなその他のポリアミドとの混
合物である。
ポリアミドは、組成物中に重量により５５〜７０％の濃度で存在するのが有利
である。
組成物の耐衝撃性改良剤は、Ｔｇが０℃よりも低い、好ましくは−２０℃より
も低い化合物が有利である。その上に、極めて小さいモジュラス、例えば１００
０ＭＰａよりも小さいモジュラスを有する組成物を得るために、この化合物は、
２００ＭＰａよりも小さいモジュラスを有するのが有利である。
発明の好適な改良剤は、エラストマー性を示す又は示さないポリオレフィンで
ある。
発明の一つの好適な特徴に従えば、組成物のレジリエンス改良用化合物の内の
少なくともいくつかは、ポリアミドと反応することができる極性機能を含む。こ
れらの極性機能は、例えば酸、無水物、アクリル性、メタクリル性又はエポキシ
機能にすることができる。
これらの機能は、化合物の高分子鎖にグラフトさせるのが普通である。
発明に適したポリオレフィンとして、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
チレン又はエチレン／プロピレンジエン及びエチレン−プロピレンコポリマーの
ようなエチレンとα−オレフィンとのコポリマーを挙げることができる。
極めて特に好適なポリマーとして、ＵＬＤＰＥの表示で知られている極低密度
ポリエチレンを挙げることができる。これらの化合物は、メルトフローインデッ
クス（インデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８規格に従って１９０℃において
２．１６ｋｇの荷重下で測定した）０．５〜７ｇ／１０分、好ましくは１ｇ／１
０分未満及び密度０．９ｇ／ｃｍ3未満、有利には０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ3
を有するエチレンと炭素原子４〜１２を含有するα−オレフィンとのコポリマー
である。
ＵＬＤＰＥポリエチレンは、酸又は無水物機能、例えば無水マレイン酸機能の
ようなグラフトされた極性機能を含む。ＵＬＤＰＥポリエチレン中のこれらの極
性機能の重量による濃度は、広い範囲内で変えることができる。例えば、この濃
度は、ポリエチレンの重量に対して０．０１〜０．８重量％にすることができる
。これらのＵＬＤＰＥコポリマーは、何年も前から知られており、それらの製造
方法もそうである。それらは、特にＥＮＩＣＨＥＭ Ｃｏｍｐａｎｙにより商標
名「Ｃｌｅａｒｆｌｅｘ ＣＨ ＧＯ」（登録商標）で販売されている。
無水マレイン酸のような極性機能をグラフトさせたコポリマーも知られており
、特にヨーロッパ特許出願第０５８１３６０号及び同第０ ６４６ ２４７号に
記載されている。
組成物中の耐衝撃性改良剤（又はレジリエンス改良剤）の濃度は、特に所望す
る衝撃強さのレベルに依存する。この濃度は、ポリアミドマトリックスの１０〜
５０重量％が優先的であり、２０〜４０重量％が好ましい。
発明の別の特徴に従えば、熱可塑性組成物は、ポリアミドマトリックス用の可
塑剤を含むことができる。この可塑剤は、ポリアミドマトリックスの重量に対し
て重量により５〜２０％の濃度で存在するのが有利である。
適した可塑剤の例として、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ
，ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミドのようなス
ルホンアミド、炭素原子１〜２０を含有するアルキルパラヒドロキシベンゾエー
ト、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールを挙げることができ
る。
熱可塑性組成物を押出吹込成形の技術によって造形する場合に一層特に好適で
ある発明の別の特徴に従えば、ポリアミドマトリックス用の連鎖延長剤は、重量
によりポリアミドマトリックスの０．０５〜５重量％の濃度で存在する。
このポリマー−連鎖延長剤は、生成した物品において所定の可撓性、すなわち
組成物の小さいモジュラスを保持しながら、押出吹込成形の方法に適合し得る組
成物の溶融状態における流動学的性質を得るために、ポリアミドマトリックスの
分子量を増大させることを可能にする。
連鎖延長剤化合物として、ポリアミドの末端アミン又は酸機能と反応すること
ができる機能を少なくとも２個含有する化合物を挙げることができる。発明の好
適な機能は、エポキシ、無水物又はイソシアネート機能である。
このタイプの化合物は、米国特許第４，４３３，１１６号、同第４，４１７，
０３１号、同第４，４１７，０３２号及びＥＰ ０ ２９５ ９０５のような数
多くの文献に記載されている。
すなわち、エポキシ化合物は、発明の好適な二官能価化合物である。エポキシ
化合物の例として、ジエポキシポリグリコール、ジエポキシビスフェノールＡ、
トリグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル及びジエポキシビスフェノール
Ｆを挙げることができる。これらのエポキシ化合物は、分子量が１０００ｇより
も大きいのが有利である。
発明の組成物は、また、一種又はそれ以上の他の成分を含んでもよい。これら
の成分は、組成物の基本的な特性を改質しないが、例えばその熱又は光安定性或
はその取り出し性を向上させる添加剤である。
これより、例として、ハロゲン化アルカリ金属のような熱安定剤、アミンやヒ
ンダードフェノールのような光安定剤、ワックスのような滑剤、及び核剤を挙げ
ることができる。
発明の組成物は、顔料又は染料、及び一般に用いられるその他の添加剤を含む
ことができるのはもちろんである。
発明の組成物は、種々の成分を混合することによって調製することができる。
この混合作業は、例えば一軸スクリュー又は二軸スクリュー押出機で実施するの
が有利でありかつ一般的である。その次に、混合物をストランドの形態で押し出
し、ストランドを切断してグラニュール形態にする。
このようにして得られたグラニュールを、成形、射出、押出又は引抜成形によ
って造形するためのユニットに供給する。
発明の組成物は、逐次押出吹込成形、２Ｄ又は３Ｄ押出吹込成形のような押出
吹込成形によって造形する技術を実施するために一層特に適している。
実際上、発明の組成物は、例えばサーマルエンジン用の、例えば空気パイプ、
燃料パイプ又は冷却システムのような中空部材のような部材を製造するために特
に適したものにする物理的及び流動学的性質を有する。
発明の詳細、利点及び目的は、本明細書以降に、単に発明の例示として挙げる
例に鑑みてかつ硬質部分及び軟質部分を含む部材の線図を表す単一図から一層は
っきりと明らかになるものと思う。
下記の例に示すパーセンテージは、他に示さない場合には、全組成物に対する
重量によって表す。
組成物の性質は、上に示した規格に従って求める。溶融粘度指数（ＭＦＩ）は
、２７５℃において５０００ｇの荷重下で求める。
ポリアミド６の相対粘度（ηrel）は、９５．７重量％硫酸中のポリアミドの
１重量％溶液で標準化した方法（ＩＳＯ ３０７、１９８４）に従って求める。例１
下記に示す種々の成分をＷ＆Ｐ ＺＳＫ ４０タイプの二軸スクリュー押出機
において供給速度３０ｋｇ／時及び回転スクリュー速度２７０回転／分で温度２
７０℃で混合することによって、発明に従う組成物を得る：
ポリアミド６（ηrel＝４．８） ： ５８．０％
耐衝撃性改良剤 ： ４０．０％
（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）
連鎖延長剤 ： ０．８０％
（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）
顔料（カーボンブラック） ： ０．９０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： ０．９ｇ／１０分
モジュラス ： １３００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： ９００Ｊ／ｍ
耐衝撃性改良剤は、ＥＮＩＣＨＥＭ社により商品名ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録
商標）ＡＦＧ４Ｗで販売されているＵＬＤＰＥポリエチレンである。この化合物
は、密度０．８８５ｇ／ｃｍ3、１９０℃において２．１６ｋｇの荷重下で測定
した溶融粘度指数０．７〜０．８ｇ／１０分、及びＴｇ−４５℃を有する。
連鎖延長剤に関しては、使用する化学薬剤は、商品名ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録
商標）ＧＴ７０７１で販売されているエポキシ機能を含有する化合物（エポキシ
当量数１．９０〜２．０当量／ｋｇ）である。
使用する黒色顔料は、ミネラルカーボンブラックか又はミネラルカーボンブラ
ックとニグロシンとの混合物のいずれかである。例２
新規な組成物を、例１の手順に従って、混合温度２５０℃を用いて製造する。
この組成物の配合は、下記の通りである：
ポリアミド６（ηrel＝３．８） ： ３３．６０％
コポリアミド６／６−３６ ： ３０．０％
（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）
耐衝撃性改良剤 ： ３５．０％
（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）
連鎖延長剤 ： ０．８０％
（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）
酸化防止剤 ： ０．３０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： １．２ｇ／１０分
モジュラス ： １３００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： １０００Ｊ／ｍ例３
下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：
ポリアミド６（ηrel＝３．８） ： ２０．１％
コポリアミド６／６−３６ ： ４８．５％
（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）
耐衝撃性改良剤 ： ３０．０％
（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）
連鎖延長剤 ： ０．８０％
（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）
酸化防止剤 ： ０．３０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： １．９ｇ／１０分
モジュラス ： １３００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： １０００Ｊ／ｍ例４
下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：
ポリアミド６（ηrel＝３．８） ： １８．６％
コポリアミド６／６−３６ ： ４５．０％
（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）
耐衝撃性改良剤 ： ３５．０％
（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）
連鎖延長剤 ： ０．８０％
（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）
酸化防止剤 ： ０．３０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： １．５ｇ／１０分
モジュラス ： １２００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： １０００Ｊ／ｍ例５
下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：
ポリアミド６（ηrel＝３．８） ： １７．１％
コポリアミド６／６−３６ ： ４１．５％
（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）
耐衝撃性改良剤 ： ４０．０％
（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）
連鎖延長剤 ： ０．８０％
（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）
酸化防止剤 ： ０．３０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： １．２ｇ／１０分
モジュラス ： ９００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： １１００Ｊ／ｍ例６
下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：
コポリアミド６／６−３６ ： ６３．６％
（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）
耐衝撃性改良剤 ： ３５．０％
（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）
連鎖延長剤 ： ０．８０％
（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）
酸化防止剤 ： ０．３０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： ２．２ｇ／１０分
モジュラス ： １０００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： １１００Ｊ／ｍ例７
下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って、混合温度２６
０℃を用いて調製する：
ポリアミド６（ηrel＝４．８） ： ６４．４％
耐衝撃性改良剤 ： ２８．０％
（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）
可塑剤 ： ７．０％
（Ｎ−ＢＢＳＡ又はＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド）
酸化防止剤 ： ０．３０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： ２．２ｇ／１０分
モジュラス ： ８００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： １２００Ｊ／ｍ例８
下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って、混合温度２６
０℃を用いて調製する：
ポリアミド６（ηrel＝４．８） ： ６４．７％
耐衝撃性改良剤 ： ２８．０％
（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）
可塑剤 ： ７．０％
（ＭＷ２００のポリエチレングリコール）
酸化防止剤 ： ０．３０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： ６．０ｇ／１０分
モジュラス ： ５００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： １１００Ｊ／ｍ例９
下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：
ポリアミド６（ηrel＝３．８） ： ２２．１％
コポリアミド６／６−３６ ： ３５．０％
（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）
耐衝撃性改良剤 ： ３０．０％
（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）
可塑剤 ： １０．０％
（Ｎ−ＢＢＳＡ又はＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド）
顔料（カーボンブラック） ： ０．９％
酸化防止剤 ： ２．０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： ４．２ｇ／１０分
モジュラス ： ３００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： １２００Ｊ／ｍ例１０
下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：
ポリアミド６（ηrel＝３．８） ： ２１．１％
コポリアミド６／６−３６ ： ３５．０％
（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）
耐衝撃性改良剤 ： ３０．０％
（ＰＲＩＭＥＦＬＥＸ（登録商標）ＡＦＧ４Ｗ）
連鎖延長剤 ： １．０％
（ＡＲＡＬＤＩＴＥ（登録商標）ＧＴ７０７１）
可塑剤 ： １０．０％
（Ｎ−ＢＢＳＡ又はＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド）
顔料（カーボンブラック） ： ０．９％
酸化防止剤 ： ２．０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： １．０ｇ／１０分
モジュラス ： ３００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： １２００Ｊ／ｍ例１１
下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：
ポリアミド６（ηrel＝５．２） ： ６１．８％
コポリアミド６／６−３６ ： ３０．０％
（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）
耐衝撃性改良剤 ： ２８．０％
（ＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）ＶＡ１８０１）
可塑剤 ： ７．０％
（Ｎ−ＢＢＳＡ又はＮ−ブチルベンゼンスルホンアミド）
顔料（カーボンブラック） ： ０．９％
酸化防止剤 ： ２．０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： ５．０ｇ／１０分
モジュラス ： ７００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： １２００Ｊ／ｍ例１２
下記の配合を有する発明に従う組成物を、例２の手順に従って調製する：
ポリアミド６（ηrel＝５．２） ： ３９．８％
コポリアミドＰＡ６／６−３６ ： ３０．０％
（ＮＹＣＯＡ（登録商標）２０１２）
耐衝撃性改良剤 ： ２０．０％
（ＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）ＶＡ１８０１）
可塑剤 ： ７．０％
（ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド）
顔料（カーボンブラック） ： ０．９％
酸化防止剤 ： ２．０％
滑剤（ステアリン酸カルシウム） ： ０．３０％
この組成物は、下記の特性を有する：
溶融粘度指数（ＭＦＩ）： ７．０ｇ／１０分
モジュラス ： １４００ＭＰａ
アイゾット衝撃強さ ： １０００Ｊ／ｍ例１３
形状を添付する単一図に示す物品を、逐次押出による押出吹込成形によって製
造した。
この物品は、２つの一軸スクリュー押出ユニット及び共押出ダイを含む商品名
ＢＡＴＴＥＮＦＥＬＤ ２Ｄを持つ逐次共押出デバイスで製造した。各々の押出
ユニットは、貯蔵ユニットを含む。
押出ユニットの直径は、６０ｍｍであり、長さ／直径比は、第一ユニットにつ
いて２０でありかつ第二ユニットについて２４である。貯蔵容量は、第一ユニッ
トについて０．７リットルでありかつ第二ユニットについて１リットルである。
押出ダイは、直径３２ｍｍ及びプレス力２５トンを有する。
単一図に示す物品は、硬質ポリアミドを押出吹込成形することによって得られ
た第一部分、また硬質ポリアミド組成物を押出吹込成形することによって得られ
た第二部分、及び例１に従うポリアミド組成物を押出吹込成形することによって
製造された膨張形態の第三中間部分を含むチューブである。各々の部分の押出は
、逐次に実施する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
For methods of manufacturing articles by extrusion blow molding
Polyamide composition and resulting article
The present invention is used in a method of manufacturing a member or an article by extrusion blow molding.
The present invention relates to a thermoplastic composition having properties suitable for heating.
The present invention more particularly has a lower modulus, which is softer or at least
Thermoplastic polyamide which makes it possible to produce parts or articles containing soft parts
It relates to a base composition.
Compositions based on polyamides have been used for a very long time according to various shaping techniques.
It has been used as a raw material to produce molded parts or articles. these
Within the technology, the process of extrusion blow molding includes, for example, bottles, tubes, tanks,
It makes it possible to produce hollow finished products such as pipes and pipes. Polyamide composition
The use of in this modeling technique has experienced significant development.
However, the rheological properties of the polyamide-based composition in the molten state are:
Must be modified to carry out extrusion blow molding techniques. From this,
To adapt and modify their rheological properties, the molecular weight of the polyamide is
By increasing the strength or by adding a difunctional chain extender.
Numerous solutions have been proposed that will make it bigger.
Patent applications WO 93/04129, WO 90/07556 and WO
Addition of an ionomeric elastomer or crosslinker as in 90/07555.
Was suggested.
However, these compositions can exhibit, in particular, a certain flexibility and high impact strength.
Required components for certain components of the thermal engine, such as required components.
It does not make it possible to produce articles or components having a good flexibility.
In fact, these components may be used when assembling them or as part of an engine or vehicle.
Is often subject to tension during use, which can be immediate or aging.
The process can cause breakage or can simply prevent them from being attached.
The flexibility of the member must not be affected by temperature. In fact, thermal engines
The air and water pipes at are cold mounted and
The gin receives a temperature that can reach 130 ° C. during operation. Avoid deterioration of these pipes
Because of the flexibility of the composition, both unheated and high temperatures (approximately 150 ° C.)
Must be suitable.
On top of that, the known composition is a pipe comprising a soft part combined with a hard part
Not suitable for manufacturing components such as hoses and tubes. So this
The members are assembled by a mechanical connection system or means such as a collar or gasket.
It is necessary to manufacture it in the form of a plurality of raised elements. In these systems
The soft part is usually made of an elastomeric material such as thermoplastic rubber.
is there.
One of the objects of the invention is a polyamide-based composition, the melt of which
The rheological properties in conformity with the method of shaping by extrusion blow molding and
For example, there is a need to provide improved flexibility at low temperatures.
Another object of the invention is to manufacture a member in which a soft part and a hard part are connected to each other.
To provide a composition that allows These components are advantageously
It can be manufactured by sequential extrusion blow molding techniques.
To this end, the invention is based on a matrix based on thermoplastic polyamide polymer.
A composition comprising a metal and at least one impact modifier, wherein the composition comprises an impact modifier.
Is present at a concentration of 10-50% of the composition by weight, the modulus of the composition being 1
Provided is a thermoplastic composition characterized by being smaller than 500 MPa.
According to another preferred feature of the invention, the composition comprises a plasticizer for a polyamide matrix.
A plasticizer, the plasticizer comprising 5-20% by weight of the polyamide matrix by weight.
Exists in degrees.
The composition comprises, as another component, a chain extender for a polyamide matrix,
The chain extender has a concentration of 0.05 to 5% by weight of the polyamide matrix.
Is advantageously present.
Advantageously, the inventive thermoplastic composition has a module of less than 1000 MPa.
It is.
Thus, the compositions of the invention are pipes, hoses and tubes,
Flexibility does not require modeling with complex profiles, e.g.
Manufacturing components such as those that allow easy installation on the gin
And enable.
On top of this, the thermoplastic composition based on a polyamide polymer is
In order to produce a component in which the soft part and the soft part are bonded to each other, a conventional thermoplastic resin is used.
It can be used in combination with lamide. In other words, between these parts
Connections may be externally fixed or fixed, depending on the compatibility of the matrix that makes up the composition employed.
Are obtained without using coupling means. The manufacture of these components is particularly
It is obtained by using a casting or molding technique.
The flexible portion of the member has an inflated configuration to further enhance the flexibility of the pipe or tube
It is advantageous to be able to do so. This kind of shape for the part is especially
Obtained by performing the technique of extrusion blow molding.
According to one preferred feature of the invention, the thermoplastic composition is a melt flow index.
Have a weight of 0.5 to 8 g / 10 min. This index is 5 at 275 ° C.
It is determined by applying a load of kg. This flow index range is particularly
Use of these compositions in molding methods that employ extrusion blow molding technology
Enable.
In addition, the composition according to the invention has a notched Izod impact strength measured at 23 ° C.
Is advantageously greater than 800 J / m.
Thermoplastic polyamide matrices suitable for the invention include, in particular, semi-crystalline polyamides.
Including.
The term semicrystalline polyamide suitable for the invention refers to: for example, adipic acid
Saturated aliphatic dicarboxylic acids, such as, azelaic acid, sebacic acid, dodecandioic acid,
Fatty acids, such as fatty acid dimers, or mixtures thereof, may be used as primary diamines,
Or linear or branched saturated aliphatic primary diamines having 4 to 12 carbon atoms
Such as hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine,
Polycondensation with ramethylenediamine, m-xindiamine or a mixture thereof
Containing a hydrocarbon chain having from 4 to 12 carbon atoms
by direct homopolycondensation of ω-aminoalkanoic acids or by
By hydrolytic release and polymerization of the lactams derived therefrom
Polyamide obtained; initial monomers of the above-mentioned polyamides or these and
Copolyamides obtained from other monomers such as phthalic acid and / or isophthalic acid
D; polyethylene glycol or polypropylene glycol chains as organic radicals
Diamines; and polyamides or copolymers thereof.
Mixture.
Examples of polyamides obtained by polycondensation of diacid and diamine
Thus, for example:
Nylon 4,6 (polymer of tetramethylenediamine and adipic acid),
Nylon 6,6 (a polymer of hexamethylenediamine and adipic acid),
Nylon 6,9 (polymer of hexamethylenediamine and azelaic acid),
Nylon 6,10 (polymer of hexamethylenediamine and sebacic acid),
Nylon 6,12 (polymer of hexamethylenediamine and dodecanediacid),
as well as
Nylon 12,12 (polymer of dodecanediamine and dodecanediacid).
Obtained by homopolycondensation of suitable lactams or α, ω-amino acids.
Examples of the polyamides include:
Nylon 4 (polymer of 4-aminobutanoic acid or γ-butyrolactam),
Nylon 5 (polymer of 5-aminopentanoic acid or δ-aminolactam),
Nylon 6 (polymer of ε-caprolactam),
Nylon 7 (polymer of 7-aminoheptanoic acid),
-Nylon 8 (caprylactam polymer),
Nylon 9 (polymer of 9-aminononanoic acid),
Nylon 10 (polymer of 10-aminodecanoic acid),
Nylon 11 (polymer of 11-aminoundecanoic acid),
Nylon 12 (polymer of 12-aminododecanoic acid or lauryl lactam).
Examples of copolyamides include, for example:
Nylon 6,6 / 6,10 (hexamethylenediamine, adipic acid, seba
Copolymer with sulfonic acid),
Nylon 6,6 / 6 (hexamethylenediamine, adipic acid, caprolact
Copolymer with tom),
-Nylon 6/12,
-Nylon 6/11,
-Nylon 6/6, 36.
Suitable polymers are nylon 6,6, nylon 6, or copolymers thereof, or
Is a blend of these polyamides with other polyamides such as PA 6 / 6,36.
It is a compound.
The polyamide is advantageously present in the composition at a concentration of 55 to 70% by weight.
It is.
The impact modifier of the composition has a Tg of less than 0C, preferably less than -20C.
Compounds that are as low as possible are advantageous. On top of that, a very small modulus, for example 100
To obtain a composition having a modulus less than 0 MPa, this compound
Advantageously, it has a modulus of less than 200 MPa.
Preferred improvers of the invention are polyolefins with or without elastomeric properties.
is there.
According to one preferred feature of the invention, the compounds for improving the resilience of the composition
At least some include polar features that can react with the polyamide. This
Their polar function is, for example, acid, anhydride, acrylic, methacrylic or epoxy.
Can be functional.
These functions are usually grafted onto the polymer chains of the compound.
Polyolefins suitable for the invention include polyethylene, polypropylene, and polybutane.
Tylene or ethylene / propylene diene and ethylene-propylene copolymer
Such copolymers of ethylene and α-olefin can be mentioned.
Very low density known as ULDPE designation as a very particularly suitable polymer
Polyethylene can be mentioned. These compounds are used in melt flow indexing.
(Index is at 190 ° C according to ASTM D 1238 standard)
(Measured under a load of 2.16 kg) 0.5 to 7 g / 10 min, preferably 1 g / 1
Less than 0 minutes and density 0.9 g / cmThreeLess than, preferably 0.86-0.90 g / cmThree
Of ethylene having a carbon number and an α-olefin containing 4 to 12 carbon atoms
It is.
ULDPE polyethylene has an acid or anhydride function, such as maleic anhydride function.
Including such grafted polar functions. These poles in ULDPE polyethylene
The concentration by weight of sexual function can vary within wide limits. For example, this dark
The degree can be 0.01 to 0.8% by weight based on the weight of polyethylene.
. These ULDPE copolymers have been known for many years and their production
So is the method. They are in particular trademarked by the ENICEM Company
It is sold under the name “Clearflex CH GO” (registered trademark).
Copolymers grafted with a polar function such as maleic anhydride are also known.
In particular, European Patent Applications 0581360 and 0 646 247
Has been described.
The concentration of the impact modifier (or resilience modifier) in the composition is particularly desirable.
Depends on the level of impact strength. This concentration is between 10 and 10% of the polyamide matrix.
50% by weight is preferred, with 20 to 40% by weight being preferred.
According to another aspect of the invention, a thermoplastic composition is provided for a polyamide matrix.
A plasticizer may be included. This plasticizer is added to the weight of the polyamide matrix
Advantageously, it is present in a concentration of from 5 to 20% by weight.
Examples of suitable plasticizers include o, p-toluenesulfonamide, N-ethyl-o
, P-toluenesulfonamide, N-butylbenzenesulfonamide
Rufonamide, an alkyl parahydroxybenzoate containing 1 to 20 carbon atoms
And polyethylene glycol and polypropylene glycol.
You.
More particularly suitable when the thermoplastic composition is shaped by the technique of extrusion blow molding.
According to another feature of the invention, the chain extender for the polyamide matrix comprises:
From 0.05 to 5% by weight of the polyamide matrix.
The polymer-chain extender has a certain flexibility in the resulting article, i.e.,
A set that can be adapted to the method of extrusion blow molding while retaining the small modulus of the composition
In order to obtain rheological properties in the molten state of the product,
It is possible to increase the molecular weight.
React with terminal amine or acid function of polyamide as chain extender compound
Compounds containing at least two functions that can be used. Invention
Suitable functions are epoxy, anhydride or isocyanate functions.
Compounds of this type are disclosed in U.S. Patent Nos. 4,433,116 and 4,417,
Nos. 031, 4,417,032 and EP 0 295 905
It is described in many documents.
That is, epoxy compounds are preferred bifunctional compounds of the invention. Epoxy
Examples of compounds include diepoxy polyglycol, diepoxy bisphenol A,
Triglycidyl ether, diglycidyl ether and diepoxybisphenol
F. These epoxy compounds have a molecular weight of more than 1000 g
Is also advantageously large.
The compositions of the invention may also include one or more other components. these
Components do not modify the basic properties of the composition, but for example, its heat or light stability or
Is an additive for improving the take-out property.
Thus, for example, heat stabilizers such as alkali metal halides, amines and
Light stabilizers such as darn phenol, lubricants such as wax, and nucleating agents
Can be
The composition of the invention comprises a pigment or dye, and other commonly used additives
Of course you can.
The compositions of the invention can be prepared by mixing the various components.
This mixing operation is performed, for example, in a single screw or twin screw extruder.
Are advantageous and common. Next, the mixture is extruded in the form of a strand.
Then the strands are cut into granules.
The granules obtained in this way are molded, injected, extruded or pultruded.
To a unit for modeling.
The compositions of the invention may be extruded, such as by sequential extrusion blow molding, 2D or 3D extrusion blow molding.
It is more particularly suitable for performing the technique of shaping by blow molding.
In practice, the compositions of the invention can be used, for example, for thermal engines, for example air pipes,
Specially for manufacturing components such as hollow members such as fuel pipes or cooling systems.
It has physical and rheological properties that make it suitable for
The details, advantages and objects of the invention are set forth merely by way of illustration of the invention hereinafter.
In view of the examples and further from the single figure representing the diagram of the member including the hard and soft parts
I think it will be clear.
The percentages shown in the examples below, unless otherwise indicated, are based on the total composition.
Expressed by weight.
The properties of the composition are determined according to the specifications given above. The melt viscosity index (MFI)
Determined at 275 ° C. under a load of 5000 g.
Relative viscosity of polyamide 6 (ηrel) Is the conversion of polyamide in 95.7%
Determined according to the method standardized with a 1% by weight solution (ISO 307, 1984).Example 1
Various components shown below are twin screw extruder of W & P ZSK 40 type
At a feed rate of 30 kg / h and a rotating screw speed of 270 rpm, and a temperature of 2
By mixing at 70 ° C., a composition according to the invention is obtained:
Polyamide 6 (ηrel= 4.8): 58.0%
Impact resistance improver: 40.0%
(PRIMEFLEX (registered trademark) AFG4W)
Chain extender: 0.80%
(ARADITE (registered trademark) GT7071)
Pigment (carbon black): 0.90%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 0.9 g / 10 min
Modulus: 1300MPa
Izod impact strength: 900 J / m
The impact modifier was registered under the trade name PRIMEFLEX (registered trademark) by ENICEM.
Trademark) ULDPE polyethylene sold under the trade name AFG4W. This compound
Has a density of 0.885 g / cmThreeMeasured at 190 ° C under a load of 2.16 kg
Has a melt viscosity index of 0.7-0.8 g / 10 min, and a Tg of -45 ° C.
As for the chain extender, the chemical agent used is the trade name ARALITE (registered trademark).
(Trademark) GT7071 (epoxy-functional compound)
The equivalent number is 1.90 to 2.0 equivalents / kg).
The black pigment used is mineral carbon black or mineral carbon black.
Or a mixture of nigrosine with a lipstick.Example 2
The new composition is prepared according to the procedure of Example 1, using a mixing temperature of 250 ° C.
The composition of this composition is as follows:
Polyamide 6 (ηrel= 3.8): 33.60%
Copolyamide 6 / 6-36: 30.0%
(NYCOA (registered trademark) 2012)
Impact resistance improver: 35.0%
(PRIMEFLEX (registered trademark) AFG4W)
Chain extender: 0.80%
(ARADITE (registered trademark) GT7071)
Antioxidant: 0.30%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 1.2 g / 10 min
Modulus: 1300MPa
Izod impact strength: 1000 J / mExample 3
A composition according to the invention having the following formulation is prepared according to the procedure of Example 2:
Polyamide 6 (ηrel= 3.8): 20.1%
Copolyamide 6 / 6-36: 48.5%
(NYCOA (registered trademark) 2012)
Impact resistance improver: 30.0%
(PRIMEFLEX (registered trademark) AFG4W)
Chain extender: 0.80%
(ARADITE (registered trademark) GT7071)
Antioxidant: 0.30%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 1.9 g / 10 minutes
Modulus: 1300MPa
Izod impact strength: 1000 J / mExample 4
A composition according to the invention having the following formulation is prepared according to the procedure of Example 2:
Polyamide 6 (ηrel= 3.8): 18.6%
Copolyamide 6 / 6-36: 45.0%
(NYCOA (registered trademark) 2012)
Impact resistance improver: 35.0%
(PRIMEFLEX (registered trademark) AFG4W)
Chain extender: 0.80%
(ARADITE (registered trademark) GT7071)
Antioxidant: 0.30%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 1.5 g / 10 min
Modulus: 1200MPa
Izod impact strength: 1000 J / mExample 5
A composition according to the invention having the following formulation is prepared according to the procedure of Example 2:
Polyamide 6 (ηrel= 3.8): 17.1%
Copolyamide 6 / 6-36: 41.5%
(NYCOA (registered trademark) 2012)
Impact resistance improver: 40.0%
(PRIMEFLEX (registered trademark) AFG4W)
Chain extender: 0.80%
(ARADITE (registered trademark) GT7071)
Antioxidant: 0.30%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 1.2 g / 10 min
Modulus: 900MPa
Izod impact strength: 1100 J / mExample 6
A composition according to the invention having the following formulation is prepared according to the procedure of Example 2:
Copolyamide 6 / 6-36: 63.6%
(NYCOA (registered trademark) 2012)
Impact resistance improver: 35.0%
(PRIMEFLEX (registered trademark) AFG4W)
Chain extender: 0.80%
(ARADITE (registered trademark) GT7071)
Antioxidant: 0.30%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 2.2 g / 10 min
Modulus: 1000MPa
Izod impact strength: 1100 J / mExample 7
A composition according to the invention having the following formulation was mixed according to the procedure of Example 2 with a mixing temperature of 26:
Prepare using 0 ° C .:
Polyamide 6 (ηrel= 4.8): 64.4%
Impact resistance improver: 28.0%
(PRIMEFLEX (registered trademark) AFG4W)
Plasticizer: 7.0%
(N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide)
Antioxidant: 0.30%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 2.2 g / 10 min
Modulus: 800MPa
Izod impact strength: 1200 J / mExample 8
A composition according to the invention having the following formulation was mixed according to the procedure of Example 2 with a mixing temperature of 26:
Prepare using 0 ° C .:
Polyamide 6 (ηrel= 4.8): 64.7%
Impact resistance improver: 28.0%
(PRIMEFLEX (registered trademark) AFG4W)
Plasticizer: 7.0%
(Polyethylene glycol of MW200)
Antioxidant: 0.30%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 6.0 g / 10 minutes
Modulus: 500MPa
Izod impact strength: 1100 J / mExample 9
A composition according to the invention having the following formulation is prepared according to the procedure of Example 2:
Polyamide 6 (ηrel= 3.8): 22.1%
Copolyamide 6 / 6-36: 35.0%
(NYCOA (registered trademark) 2012)
Impact resistance improver: 30.0%
(PRIMEFLEX (registered trademark) AFG4W)
Plasticizer: 10.0%
(N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide)
Pigment (carbon black): 0.9%
Antioxidant: 2.0%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 4.2 g / 10 minutes
Modulus: 300MPa
Izod impact strength: 1200 J / mExample 10
A composition according to the invention having the following formulation is prepared according to the procedure of Example 2:
Polyamide 6 (ηrel= 3.8): 21.1%
Copolyamide 6 / 6-36: 35.0%
(NYCOA (registered trademark) 2012)
Impact resistance improver: 30.0%
(PRIMEFLEX (registered trademark) AFG4W)
Chain extender: 1.0%
(ARADITE (registered trademark) GT7071)
Plasticizer: 10.0%
(N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide)
Pigment (carbon black): 0.9%
Antioxidant: 2.0%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 1.0 g / 10 min
Modulus: 300MPa
Izod impact strength: 1200 J / mExample 11
A composition according to the invention having the following formulation is prepared according to the procedure of Example 2:
Polyamide 6 (ηrel= 5.2): 61.8%
Copolyamide 6 / 6-36: 30.0%
(NYCOA (registered trademark) 2012)
Impact resistance improver: 28.0%
(EXXELOR (registered trademark) VA1801)
Plasticizer: 7.0%
(N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide)
Pigment (carbon black): 0.9%
Antioxidant: 2.0%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 5.0 g / 10 min
Modulus: 700MPa
Izod impact strength: 1200 J / mExample 12
A composition according to the invention having the following formulation is prepared according to the procedure of Example 2:
Polyamide 6 (ηrel= 5.2): 39.8%
Copolyamide PA6 / 6-36: 30.0%
(NYCOA (registered trademark) 2012)
Impact resistance improver: 20.0%
(EXXELOR (registered trademark) VA1801)
Plasticizer: 7.0%
(O, p-toluenesulfonamide)
Pigment (carbon black): 0.9%
Antioxidant: 2.0%
Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following properties:
Melt viscosity index (MFI): 7.0 g / 10 minutes
Modulus: 1400MPa
Izod impact strength: 1000 J / mExample 13
The article shown in the single figure attached to the shape is manufactured by extrusion blow molding by sequential extrusion.
Built.
This article is a trade name that includes two single screw extrusion units and a coextrusion die.
Manufactured on a sequential coextrusion device with BATTENFELD 2D. Each extrusion
The unit includes a storage unit.
The diameter of the extrusion unit is 60 mm and the length / diameter ratio is
20 and 24 for the second unit. The storage capacity is
0.7 liter for the second unit and 1 liter for the second unit.
The extrusion die has a diameter of 32 mm and a pressing force of 25 tons.
The article shown in the single figure is obtained by extrusion blow molding a rigid polyamide.
First part, also obtained by extrusion blow molding of a rigid polyamide composition.
By extrusion extrusion of the second part, and the polyamide composition according to Example 1.
Fig. 9 is a tube including a third intermediate portion of the manufactured expanded configuration. Extrusion of each part
, Sequentially.
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フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，
ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ
Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ
，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ
，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，
ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ
Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ
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ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ
Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ
，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，
ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ
Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ────────────────────────────────────────────────── ───
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(81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY,
DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, I
T, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ
, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR,
NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, L
S, MW, SD, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ
, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL
, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR,
BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, E
E, ES, FI, GB, GE, GH, GM, GW, HU
, ID, IL, IS, JP, KE, KG, KP, KR,
KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, M
D, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL
, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK,
SL, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, U
Z, VN, YU, ZW