CA2288012A1 - Polyamide composition for a method for making articles by extrusion blow-moulding and resulting articles - Google Patents
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- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Abstract
Description
COMPOSITION POLYAMIDE POUR PROCEDE DE FABRICATION
D'ARTICLES PAR EXTRUSION-SOUFFLAGE ET ARTICLES OBTENUS.
La présente invention concerne une composition thermoplastique possédant des caractéristiques convenables pour être utilisée dans les procédés de fabrication de pièces ou articles par extrusion-soufflage.
Elle se rapporte plus particulièrement à une composition à base de polyamide thermoplastique présentant un module faible, permettant ainsi la fabrication de pièces ou d'articles flexibles, ou comprenant au moins une partie flexible.
Les compositions à base de polyamide sont utilisées depuis très longtemps comme matière première pour la fabrication de pièces ou d'articles moulés selon les différentes techniques de mise en forme. Parmi ces techniques, le procédé d'extrusion-soufflage permet la fabrication de corps creux tels que bouteilles, tubes, réservoirs, tuyaux, conduits, par exemple. L'utiiisation de compositions polyamide dans cette technique de mise en forme se développe de manière importante.
Toutefois, les propriétés rhéologiques à l'état fondu des compositions à base de polyamide doivent être modifiées pour la mise en oeuvre de la technique d'extrusion-soufflage. Ainsi, il a déjà été proposé de nombreuses solutions telles que l'augmentation du poids moléculaire du polyamide par augmentation du degré de polymérisation, ou par addition d'agents bifonctionnels extenseurs de chaînes pour adapter et modifier ces propriétés rhéologiques.
Il a également été proposé d'ajouter des élastomères ionomères ou des agents réticulants, comme dans les demandes de brevet WO 93/04129, WO 90/07556, WO 90/07555.
Toutefois, ces compositions ne permettent pas de fabriquer des articles ou pièces présentant une flexibilité suffisante, requise notamment pour certaines pièces d'un moteur thermique, telles que celles devant présenter une certaine flexibilité
et une résistance aux chocs de niveau élevé.
En effet, ces pièces sont souvent soumises à des tensions lors de leur montage ou pendant le fonctionnement du moteur ou du véhicule, qui peuvent provoquer leur rupture immédiate ou au cours du vieillissement, ou tout simplement empêcher leur installation.
La flexibilité de la pièce ne doit pas être affectée par la température. En effet, les conduits d'air et d'eau dans un moteur thermique sont installés à froid et sont soumis à
= une température qui peut atteindre 130 C quand le moteur fonctionne. Pour éviter toute détérioration de ces conduits, la flexibilité de la composition doit être suffisante tant à
froid qu'à température élevée (environ 150 C). POLYAMIDE COMPOSITION FOR MANUFACTURING PROCESS
OF EXTRUSION-BLOWING ARTICLES AND ARTICLES OBTAINED.
The present invention relates to a thermoplastic composition having characteristics suitable for use in the processes of manufacture of parts or articles by extrusion blow molding.
It relates more particularly to a composition based on polyamide thermoplastic with a low modulus, thus allowing manufacturing the rooms or flexible articles, or comprising at least one flexible part.
Polyamide-based compositions have been used for a very long time as raw material for the manufacture of parts or molded articles according to different shaping techniques. Among these techniques, the extrusion process blowing allows the production of hollow bodies such as bottles, tubes, tanks, pipes, ducts, for example. The use of polyamide compositions in this technique of shaping develops significantly.
However, the rheological properties in the molten state of the compositions based of polyamide must be modified for the implementation of the technique extrusion-blowing. Thus, many solutions have already been proposed such as the increase the molecular weight of the polyamide by increasing the degree of polymerization, or by addition of bifunctional chain extenders to adapt and modify these rheological properties.
It has also been proposed to add ionomer elastomers or agents crosslinkers, as in patent applications WO 93/04129, WO 90/07556, WO 90/07555.
However, these compositions do not make it possible to manufacture articles or rooms having sufficient flexibility, required in particular for certain parts of a heat engine, such as those that should have some flexibility and an high level impact resistance.
Indeed, these parts are often subjected to tensions during their assembly or during operation of the engine or vehicle, which can cause them to breaking immediately or during aging, or simply prevent their installation.
The flexibility of the room should not be affected by temperature. In indeed the air and water pipes in a heat engine are installed cold and are subject to = a temperature which can reach 130 C when the engine is running. For avoid any deterioration of these conduits, the flexibility of the composition must be sufficient both cold only at high temperature (around 150 C).
2 Par aiiieurs, ies compositions connues ne sont pas adaptées pour la réalisation de pièces telles que conduits, tuyaux, tubes comprenant des parties flexibles faisant corps avec les parties rigides. Ainsi, il est nécessaire de réaliser ces pièces en plusieurs éléments qui sont assemblés par des systèmes ou moyens de liaison mécaniques tels que collier ou joint. Dans ces systèmes, les parties flexibles sont généralement réalisées en matériau élastomérique tels que des caoutchoucs thermoplastiques.
Un des buts de l'invention est de proposer une composition à base de polyamide présentant des propriétés rhéologiques à l'état fondu compatibles avec un procédé de mise en forme par extrusion-soufflage et une fiexibilité améliorée par exemple, à basse température.
Un autre but de l'invention est de proposer des compositions permettant de réaliser des pièces comprenant des parties flexibles et des parties rigides faisant corps les unes avec les autres. Ces pièces peuvent être avantageusement fabriquées par les techniques séquentielles d'extrusion-soufflage.
A cet effet, l'invention propose une composition thermoplastique caractérisée en ce qu'elle comprend une matrice à base d'un polymère thermoplastique polyamide et au moins un agent modificateur de la résistance aux chocs présent à une concentration pondérale comprise entre 10 et 50 % de la composition, le module de la dite composition étant inférieur à 1500 MPa.
Selon une autre caractéristique préférée de l'invention, la composition comprend un agent piastifiant de la matrice polyamide présent à une concentration pondérale comprise entre 5 et 20 % de ladite matrice polyamide.
Elle comprend avantageusement comme autre composant un agent extenseur de chaînes de la matrice polyamide présent à une concentration pondérale comprise entre 0,05 et 5 % de la matrice poiyamide La composition thermoplastique de l'invention présente avantageusement un module inférieur à 1000 MPa.
Ainsi, la composition de l'invention permet de réaliser des pièces telles que conduits, tuyaux, tubes présentant un degré de flexibilité suffisant pour permettre un montage aisé, par exemple dans les moteurs thermiques, sans nécessité une mise en forme avec un profil complexe.
En outre, cette composition thermoplastique à base de polyamide peut être utilisée en combinaison avec des compositions thermoplastiques polyamides classiques pour réaliser des pièces comprenant des parties rigides et des parties flexibles faisant corps les unes entre les autres. En d'autres termes, la liaison entre chacune de ces parties est obtenue par la compatibilité des matrices constituant les compositions employées, aucun moyens externes de fixation ou de collage n'étant utilisé. La 2 Furthermore, the known compositions are not suitable for the realisation of parts such as conduits, pipes, tubes comprising flexible parts forming one body with rigid parts. Thus, it is necessary to make these parts in many elements which are assembled by mechanical connection systems or means such than collar or seal. In these systems, the flexible parts are generally performed made of elastomeric material such as thermoplastic rubbers.
One of the aims of the invention is to provide a composition based on polyamide having rheological properties in the molten state compatible with a process of extrusion blow molding and improved fiexibility by example, at low temperature.
Another object of the invention is to propose compositions making it possible to achieve parts comprising flexible parts and rigid parts making bodies one with the others. These parts can advantageously be manufactured by sequential extrusion blow molding techniques.
To this end, the invention provides a thermoplastic composition characterized in this that it comprises a matrix based on a polyamide thermoplastic polymer and at less an impact resistance modifier present at a concentration by weight between 10 and 50% of the composition, the module of the said composition being less than 1500 MPa.
According to another preferred characteristic of the invention, the composition understands a plasticizing agent for the polyamide matrix present at a concentration weight between 5 and 20% of said polyamide matrix.
It advantageously comprises, as another component, a chains of the polyamide matrix present at a weight concentration included Between 0.05 and 5% of the poiyamide matrix The thermoplastic composition of the invention advantageously has a modulus less than 1000 MPa.
Thus, the composition of the invention makes it possible to produce parts such as conduits, pipes, tubes having a degree of flexibility sufficient to allow a easy mounting, for example in heat engines, without the need for installation in shape with a complex profile.
In addition, this polyamide-based thermoplastic composition can be used in combination with conventional polyamide thermoplastic compositions for produce parts comprising rigid parts and flexible parts forming one body between each other. In other words, the connection between each of these parties is obtained by the compatibility of the matrices constituting the compositions employed, none external means of fixing or bonding not being used. The
3 réalisation de ces pièces est notamment obtenue par utilisation des techniques séquentielles d'injection, d'extrusion ou de moulage.
Avantageusement, les parties flexibles des pièces ont une forme en soufflet permettant d'améliorer encore la flexibilité des conduits ou tubes. Une telle forme de pièces est notamment obtenue par la mise en oeuvre de la technique d'extrusion soufflage.
Selon une caractéristique préférentielle de l'invention, la composition thermoplastique présente un indice de fluidité en milieu fondu compris entre 0,5 g / 10 min. et 8 g/ 10 min. Cet indice est déterminé par application d'une charge de 5 kg à 275 C. Ce domaine d'indice de fluidité permet notamment une utilisation de ces compositions dans les procédés de mise en forme mettant en oeuvre la technique d'extrusion soufflage.
En outre, la composition selon l'invention présente avantageusement une résistance aux chocs IZOD entaillé, mesurée à 23 C, supérieure à 800 J/m.
Les matrices thermoplastiques polyamides convenabies pour l'invention comprennent notamment les polyamides semicristallins.
Par polyamide semicristallin convenable pour l'invention on entend les polymères obtenus par action de polycondensation de diacides carboxyliques aliphatiques saturés tels que, par exemple l'acide adipique, acide azélaïque, acide sébacique, acide dodécanoïque, des acides gras tels que les dimères d'acides gras ou un mélange de ceux-ci avec des diamines primaires de préférence aliphatiques saturées linéaires ou ramifiées ayant de 4 à 12 atomes de carbone telles que, par exemple l'hexaméthylène diamine, la triméthylhexaméthyiène diamine, la tétraméthylène diamine, la m-xylène diamine ou un mélange de celies-ci ; les polyamides obtenus soit par homopolycondensation directe d'acide w-aminoalcanoïque comportant une chaîne hydrocarbonée ayant de 4 à 12 atomes de carbone, soit par ouverture hydrolytique et polymérisation des lactames dérivés de ces acides ; les copolyamides obtenus à
partir des monomères de départ des polyamides précités, ou avec d'autres monomères tels que les acides téréphtalique et/ou isophtalique les diamines comprenant comme radical organique une chaîne polyéthylène glycol ou polypropylène glycol; et les mélanges de ces polyamides ou leurs copolymères.
A titre d'illustration des polyamides obtenus par polycondensation de diacides et de diamines, on citera par exemple :
- le Nylon 4,6 (polymère de tétraméthylènediamine et d'acide adipique), - le Nylon 6,6 (polymère d'hexaméthylènediamine et d'acide adipique), - le Nylon 6,9 (polymère d'hexaméthyiènediamine et d'acide azélaïque), - le Nylon 6,10 (polymère d'hexaméthylènediamine et d'acide sébacique), WO 98/49233 production of these pieces is notably obtained by using techniques injection, extrusion or molding sequences.
Advantageously, the flexible parts of the parts have a bellows shape allowing to further improve the flexibility of conduits or tubes. Such a made of parts is obtained in particular by the use of the extrusion technique blowing.
According to a preferred characteristic of the invention, the composition thermoplastic has a melt index between 0.5 g / 10 min. and 8 g / 10 min. This index is determined by applying a charge of 5 kg to 275 C. This area of fluidity index allows in particular a use of these compositions in the shaping processes using the technique blow molding.
In addition, the composition according to the invention advantageously has a notched IZOD impact resistance, measured at 23 C, greater than 800 J / m.
Polyamide thermoplastic matrices suitable for the invention include in particular semicrystalline polyamides.
By semi-crystalline polyamide suitable for the invention is meant the polymers obtained by polycondensation action of aliphatic dicarboxylic acids saturated such as, for example adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, acid dodecanoic, fatty acids such as fatty acid dimers or a mixture of these with primary diamines, preferably saturated aliphatic linear or branched having from 4 to 12 carbon atoms such as, for example hexamethylene diamine, trimethylhexamethyiene diamine, tetramethylene diamine, m-xylene diamine or a mixture thereof; the polyamides obtained either by direct homopolycondensation of w-aminoalkanoic acid comprising a chain hydrocarbon having 4 to 12 carbon atoms, either by opening hydrolytic and polymerization of lactams derived from these acids; the copolyamides obtained at go starting monomers of the abovementioned polyamides, or with other monomers such that the terephthalic and / or isophthalic acids the diamines comprising as radical organic polyethylene glycol or polypropylene glycol chain; and the mixtures of these polyamides or their copolymers.
By way of illustration of the polyamides obtained by polycondensation of diacids and of diamines, for example:
- Nylon 4,6 (polymer of tetramethylenediamine and adipic acid), - Nylon 6,6 (polymer of hexamethylenediamine and adipic acid), - Nylon 6.9 (polymer of hexamethylenediamine and azelaic acid), - Nylon 6.10 (polymer of hexamethylenediamine and sebacic acid), WO 98/4923
4 PCT/EP98/02101 - le Nylon 6,12 (polymère d'hexaméthylènediamine et d'acide dodécanedioïque).
- le Nylon 12, 12 (polymère de dodécane diamine et d'acide- dodécanoïque).
A titre d'illustration des polyamides obtenus par homopolycondensation de lactames ou a-waminoacides qui peuvent convenir, on citera :
- le Nylon 4 (polymère d'acide amino-4 butanoïque ou de y-butyrolactame), - le Nylon 5 (polymère d'acide amino-5 pentanoïque ou de S-amyiolactame), - le Nylon 6 (polymère d'E-caprolactame), - le Nylon 7 (polymère d'acide amino-7 heptanoïque), - le Nylon 8 (polymère de capryllactame), - ie Nylon 9 (polymère d'acide amino-9 nonanoïque), - le Nylon 10 (polymère d'acide amino-10 décanoïque), - le Nylon 11 (polymère d'acide amino-11 undécanoïque), - le Nylon 12 (polymère d'acide amino-12 dodécanoïque ou de laurylactame).
A titre d'illustration des copolyamides, on citera par exemple :
- le Nylon 6,6/6,10 (copolymère d'hexaméthylènediamine, d'acide adipique et d'acide sébacique), - le Nylon 6,6/6 (copolymère d'hexaméthylènediamine, d'acide adipique et de caprolactame).
- le Nyion 6/12 - le Nylon 6/11 - le Nylon 6/6,36 Les polymères préférés sont les Nylon 6,6, Nylon 6 ou leurs copolymères, ou des mélanges de ces polyamides avec d'autres polyamides tels que le PA 6/ 6,36.
Les polyamides sont présents dans la composition à une concentration pondérale qui est avantageusement comprise entre 55 % et 70 %.
L'agent modifiant la résistance aux chocs de la composition est avantageusement un composé présentant une Tg inférieure à 0 C, et préférentiellement inférieure à
-20 C. En outre, pour obtenir une composition présentant un très faible module, par exemple inférieur à 1000 MPa, ce composé présente avantageusement un module inférieur à 200 MPa.
Les agents modificateurs préférés de l'invention sont des polyoléfines présentant ou non un caractère élastomérique.
Selon une caractéristique préférée de l'invention, au moins une partie des composés modificateurs de la résilience de la composition comprennent des fonctions polaires capables de réagir avec le polyamide. Ces fonctions polaires peuvent être, par exemple, des fonctions acides, anhydrides, acryliques, méthacryliques ou époxy.
Ces fonctions sont généralement greffées sur la chaîne macromoléculaire des composés.
Comme polyoléfines convenables pour l'invention, on peut citer !es polyéthylènes, polypropylènes, polybutylènes ou les copolymères d'éthylène et d'a-oléfines tels que les 4 PCT / EP98 / 02101 - Nylon 6.12 (polymer of hexamethylenediamine and dodecanedioic acid).
- Nylon 12, 12 (polymer of dodecane diamine and dodecanoic acid).
By way of illustration of the polyamides obtained by homopolycondensation of lactams or a-wamino acids which may be suitable, we will mention:
- Nylon 4 (polymer of 4-amino butanoic acid or of y-butyrolactam), - Nylon 5 (polymer of 5-amino pentanoic acid or of S-amyiolactam), - Nylon 6 (E-caprolactam polymer), - Nylon 7 (7-amino heptanoic acid polymer), - Nylon 8 (capryllactam polymer), - ie Nylon 9 (9-amino nonanoic acid polymer), - Nylon 10 (10-amino decanoic acid polymer), - Nylon 11 (polymer of 11-undecanoic amino acid), - Nylon 12 (polymer of 12-amino dodecanoic acid or laurylactam).
By way of illustration of the copolyamides, there may be mentioned for example:
- Nylon 6.6 / 6.10 (copolymer of hexamethylenediamine, adipic acid and acid Sebacic), - nylon 6,6 / 6 (copolymer of hexamethylenediamine, adipic acid and caprolactam).
- the Nyion 6/12 - Nylon 6/11 - Nylon 6 / 6.36 The preferred polymers are Nylon 6,6, Nylon 6 or their copolymers, or of mixtures of these polyamides with other polyamides such as PA 6 / 6.36.
The polyamides are present in the composition at a weight concentration which is advantageously between 55% and 70%.
The agent modifying the impact resistance of the composition is advantageously a compound having a Tg of less than 0 C, and preferably lower than -20 C. In addition, to obtain a composition having a very low module, by example less than 1000 MPa, this compound advantageously has a modulus less than 200 MPa.
The preferred modifiers of the invention are polyolefins presenting or not an elastomeric character.
According to a preferred characteristic of the invention, at least part of the compounds composition resilience modifiers include functions polar capable of reacting with polyamide. These polar functions can be, for example, acid, anhydride, acrylic, methacrylic or epoxy functions.
These functions are generally grafted onto the macromolecular chain of compounds.
As polyolefins suitable for the invention, there may be mentioned!
polyethylenes, polypropylenes, polybutylenes or copolymers of ethylene and α-olefins such as
5 éthylène / propylène diènes, les copolymères d'éthylène et de propylène.
Comme polymère particulièrement préféré, on peut citer les polyéthylènes à
très faible densité connus sous l'appellation ULDPE. Ces composés sont des copolymères d'éthylène et d'a-oléfines comprenant de 4 à 10 atomes de carbone et présentant un indice de fluidité en milieu fondu (indice mesuré sous une charge de 2,16 kg à
selon la norme ASTM D 1238) compris entre 0,5 et 7 g 110 min., de préférence inférieur à 1 g/ min. et, une densité inférieure à 0,9 g/cm3, avantageusement comprise entre 0,86 et 0,90 g/cm3.
Avantageusement, le polyéthylène ULDPE comprend des fonctions polaires greffées telles que des fonctions acides ou anhydrides, par exemple des fonctions anhydrides maléïques. La concentration pondérale de ces fonctions polaires dans le polyéthylène ULDPE peut varier dans de larges limites. Par exemple, cette concentration peut être comprise entre 0,01 % et 0,8 % en poids par rapport au poids de polyéthylène.
Ces copolymères ULDPE sont connus depuis plusieurs années, ainsi que leurs procédés de fabrication. lis sont notamment commercialisés par la Société ENICHEM sous la marque "Ciearflex CH GO" .
Le copolymère greffé avec des fonctions polaires telles que l'anhydride maléique est également connu et décrit notamment dans les demandes de brevets européens n 0581360 et n 0 646 247.
La concentration en composé modifiant ia résistance aux chocs ou résilience de la composition dépend notamment du niveau désiré de résistance au choc. De manière préférentielle, cette concentration est comprise entre 10 et 50 % en poids de la matrice polyamide, de préférence entre 20 et 40 %.
Selon une autre caractéristique de l'invention, la composition thermoplastique peut comprendre un agent plastifiant de la matrice polyamide. Cet agent plastifiant est avantageusement présent à une concentration pondérale comprise entre 5 et 20 %
par rapport au poids de la matrice polyamide.
Comme exemple d'agent plastifiant convenable, on peut citer les sulfonamides tels que o,p-toluène sulfonamide, n-éthyl o,p-toluène sulfonamide, n-butyl benzène = sulfonamide, les para hydroxybenzoate d'alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, les polyéthylène giycois, les polypropylène glycols. 5 ethylene / propylene dienes, copolymers of ethylene and propylene.
As particularly preferred polymer, mention may be made of polyethylenes with very low density known as ULDPE. These compounds are copolymers ethylene and α-olefins comprising from 4 to 10 carbon atoms and presenting a melt flow index (index measured under a load of 2.16 kg at according to ASTM D 1238) between 0.5 and 7 g 110 min., preferably inferior at 1 g / min. and, a density of less than 0.9 g / cm3, advantageously included between 0.86 and 0.90 g / cm3.
Advantageously, the polyethylene ULDPE comprises polar functions grafted such as acid or anhydride functions, for example functions maleic anhydrides. The weight concentration of these polar functions in the ULDPE polyethylene can vary within wide limits. For example, this concentration may be between 0.01% and 0.8% by weight relative to the weight of polyethylene.
These ULDPE copolymers have been known for several years, as well as their processes Manufacturing. They are sold in particular by the company ENICHEM under the brand "Ciearflex CH GO".
The graft copolymer with polar functions such as anhydride maleic is also known and described in particular in European patent applications n 0581360 and n 0 646 247.
The concentration of compound modifying the impact resistance or resilience of the composition depends in particular on the desired level of impact resistance. Of way preferential, this concentration is between 10 and 50% by weight of the matrix polyamide, preferably between 20 and 40%.
According to another characteristic of the invention, the thermoplastic composition can comprise a plasticizing agent of the polyamide matrix. This plasticizer East advantageously present at a weight concentration of between 5 and 20%
by relative to the weight of the polyamide matrix.
As an example of a suitable plasticizing agent, mention may be made of sulfonamides such that o, p-toluene sulfonamide, n-ethyl o, p-toluene sulfonamide, n-butyl benzene = sulfonamide, the alkyl para hydroxybenzoates comprising from 1 to 20 atoms of carbon, giycois polyethylene, polypropylene glycols.
6 Selon une autre caractéristique de l'invention, plus particulièrement préférée quand la composition thermoplastique est mise en forme par les techniques d'extrusion soufflage, un agent extenseur de chaînes de la matrice polyamide est présent à
une concentration pondérale comprise entre 0,05 et 5 % du poids de ia matrice polyamide.
Cet agent extenseur des chaînes de polymère permet d'augmenter le poids moléculaire de la matrice polyamide pour obtenir des propriétés rhéologiques à
l'état fondu de la composition compatibles avec un procédé d'extrusion-soufflage, tout en conservant une certaine flexibilité de l'article obtenu, c'est-à-dire un module de la composition faible.
Comme composés extenseur de chaînes, on peut citer les composés comprenant au moins deux fonctions capables de réagir avec les fonctions terminales amines ou acides du polyamide. Les fonctions préférées de l'invention sont les fonctions époxy, anhydride ou isocyanate.
De tels composés sont décrits dans de nombreux documents tels que les brevets US n 4 433 116, 4 417 031, 4 417 032, EP 0 295 905.
Ainsi, les composés époxy sont les composés difonctionnels préférés de l'invention. On peut citer comme exemples de composés époxy, les polyglycol diépoxy, les bisphénol-A diépoxy, les triglycidyléther, diglycidyl éther, le bisphénol-F diépoxy. Ces époxy ont avantageusement un poids moléculaire supérieur à 1000 g.
Les compositions de l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs autres composants. Ces composants sont des additifs qui ne modifient pas les caractéristiques fondamentales de la composition, mais améliorent sa stabilité chaleur ou lumière, son aptitude au démoulage par exemple.
Ainsi, on peut citer, à titre d'exemple, les stabilisateurs chaleurs tels que les halogénures d'alcalins, les stabilisateurs lumières tels que les amines, phénols encombrés, les lubrifiants comme les cires, les agents de nucléation.
Bien entendu, la composition de l'invention peut comprendre des pigments ou colorants, et les autres additifs usuellement employés.
Les compositions de l'invention peuvent être préparées par mélange des différents composants. Ce mélange est avantageusement et généralement réalisé dans une extrudeuse monovis ou bivis, par exemple. Le mélange est ensuite extrudé sous forme de joncs qui sont coupés sous forme de granulés.
Les granulés ainsi obtenus sont alimentés dans des installations de mise en forme par moulage, injection, extrusion ou pultrusion.
Les compositions de l'invention conviennent plus particulièrement à la mise en oeuvre des techniques de mise en forme par extrusion-soufflage, tels que l'extrusion soufflage séquentielle, l'extrusion-soufflage 2D ou 3D. 6 According to another characteristic of the invention, more particularly preferred when the thermoplastic composition is shaped by techniques extrusion blowing, a chain extender of the polyamide matrix is present at a weight concentration between 0.05 and 5% of the weight of the matrix polyamide.
This polymer chain extender agent makes it possible to increase the weight molecular of the polyamide matrix to obtain rheological properties at the state melt of the composition compatible with an extrusion-blowing process, all in retaining a certain flexibility of the article obtained, that is to say a module of the weak composition.
As chain extender compounds, mention may be made of compounds comprising at least two functions capable of reacting with the terminal functions amines or polyamide acids. The preferred functions of the invention are the functions epoxy, anhydride or isocyanate.
Such compounds are described in numerous documents such as patents US No. 4,433,116, 4,417,031, 4,417,032, EP 0,295,905.
Thus, epoxy compounds are the preferred difunctional compounds of the invention. As examples of epoxy compounds, mention may be made of polyglycol diepoxy, bisphenol-A diepoxy, triglycidyl ether, diglycidyl ether, bisphenol-F diepoxy. These epoxies advantageously have a molecular weight greater than 1000 g.
The compositions of the invention may also contain one or more other components. These components are additives which do not modify the characteristics of the composition, but improve its heat stability or light, sound demouldability for example.
Thus, we can cite, by way of example, heat stabilizers such as the alkali halides, light stabilizers such as amines, phenols cluttered, lubricants such as waxes, nucleating agents.
Of course, the composition of the invention can comprise pigments or dyes, and other additives commonly used.
The compositions of the invention can be prepared by mixing the different components. This mixture is advantageously and generally carried out in a single or twin screw extruder, for example. The mixture is then extruded under form rods which are cut in the form of granules.
The granules thus obtained are fed into processing plants.
form by molding, injection, extrusion or pultrusion.
The compositions of the invention are more particularly suitable for setting uses extrusion blow-molding techniques, such as extrusion sequential blowing, 2D or 3D extrusion-blowing.
7 En effet, les compositions de l'invention ont des propriétés physiques et rhéologiques qui les rendent particulièrement adaptées pour la fabrication de pièces telles que par exemple des pièces creuses comme des conduits d'air, des conduits de carburant ou de système réfrigérant, pour les moteurs thermiques.
Des détails, avantages et but de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous, uniquement à titre d'illustration de l'invention, et de la figure unique représentant une vue schématique d'une pièce comprenant des parties rigides et une partie flexible.
Les pourcentages indiqués dans les exemples ci-dessous sont exprimés en poids par rapport à la composition totale, sauf indication contraire.
Les propriétés des compositions sont déterminées selon les normes indiquées précédemment. L'indice de viscosité en milieu fondu (MFI) est déterminé à 275 C sous une charge de 5000 g.
La viscosité reiative (rirei ) du polyamide 6 est déterminée selon la méthode normalisée (ISO 307, 1984), avec une solution à 1 % en poids de polyamide dans de l'acide sulfurique à 95,7 % en poids.
Exem Ip e 1 Une composition conforme à l'invention est obtenue par mélange dans une extrudeuse bivis de type W&P ZSK 40 avec un débit de 30 Kg / h et une vitesse de rotation de vis égale à 270 tours / min., à une température de 270 C, des différents composants ci-dessous :
- Polyamide 6 (ilrel = 4,8) : 58,0 %
- Agent modifiant la résilience 40,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W) - Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 ) - Pigments (Noirs de Carbone) : 0,90 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 0,9g / 10 min.
- Module : 1300 MPa = - Résistance aux chocs IZOD : 900 J/ m 7 Indeed, the compositions of the invention have physical properties and which make them particularly suitable for the manufacture of rooms such as, for example, hollow parts such as air ducts, conduits fuel or cooling system, for internal combustion engines.
Details, advantages and object of the invention will appear more clearly on seen examples given below, only to illustrate the invention, and some single figure representing a schematic view of a part comprising parts rigid and a flexible part.
The percentages indicated in the examples below are expressed by weight based on total composition, unless otherwise indicated.
The properties of the compositions are determined according to the standards indicated previously. The melt viscosity index (MFI) is determined at 275 C under a load of 5000 g.
The reactive viscosity (rirei) of polyamide 6 is determined according to the method standardized (ISO 307, 1984), with a 1% by weight solution of polyamide in of sulfuric acid 95.7% by weight.
Exem Ip e 1 A composition in accordance with the invention is obtained by mixing in a W&P ZSK 40 twin screw extruder with a flow rate of 30 Kg / h and a speed of screw rotation equal to 270 rpm, at a temperature of 270 C, different components below:
- Polyamide 6 (ilrel = 4.8): 58.0%
- Resilience modifier 40.0%
(PRIMEFLEX AFG4W) - Chain extender: 0.80%
(ARALDITE GT7071) - Pigments (Black Carbon): 0.90%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- Melt viscosity index (MFI): 0.9g / 10 min.
- Module: 1300 MPa = - IZOD impact resistance: 900 J / m
8 L'agent modifiant la résilience est un polyéthylène ULDPE commercialisé par la société ENICHEM sous le nom commercial PRIMEFLEX AFG4W. Ce composé
présente une densité de 0,885 g/cm3, un indice de viscosité en milieu fondu égal à
0,7 - 0,8.g / 10 min. mesuré à 190 C sous une charge de 2,16 kg, et une Tg égale à
- 45 C.
Quant à l'extenseur de chaînes, l'agent chimique utilisé est un composé
comprenant des fonctions époxy (un nombre d'équivalent époxy compris entre 1,90 et 2,0 eq/kg), commercialisé sous le nom commercial ARALDITE GT7071.
Les pigments noirs utilisés sont soit du noir de carbone minéral, soit un mélange de noir de carbone minéral et de nigrosine.
Exemple_?
Une nouvelle composition est fabriquée selon le mode opératoire de l'exemple 1 avec une température de mélange de 250 C.
La formulation de cette composition est :
- Polyamide 6 (rirel= 3,8) : 33,60%
- copolyamide 6/6-36 : 30,0 %
(NYCOA 2012 ) - Agent modifiant la résilience : 35,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W) - Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 ) - Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 1,2g / 10 min.
- Module : 1300 MPa - Résistance aux chocs IZOD : 1000 J/ m Exem Ip e 3 Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6 (~qre1- 3,8) : 20,1%
- copolyamide 6/6-36 : 48,5 %
(NYCOA 2012 ) 8 The impact modifying agent is a ULDPE polyethylene marketed by the ENICHEM company under the trade name PRIMEFLEX AFG4W. This compound has a density of 0.885 g / cm3, a viscosity index in a molten medium equal to 0.7 - 0.8 g / 10 min. measured at 190 C under a load of 2.16 kg, and a Tg equal to - 45 C.
As for the chain extender, the chemical agent used is a compound comprising epoxy functions (an epoxy equivalent number between 1.90 and 2.0 eq / kg), marketed under the trade name ARALDITE GT7071.
The black pigments used are either mineral carbon black or a mix of mineral carbon black and nigrosine.
Example_?
A new composition is produced according to the procedure of Example 1 with a mixing temperature of 250 C.
The formulation of this composition is:
- Polyamide 6 (rirel = 3.8): 33.60%
- copolyamide 6 / 6-36: 30.0%
(NYCOA 2012) - Agent modifying resilience: 35.0%
(PRIMEFLEX AFG4W) - Chain extender: 0.80%
(ARALDITE GT7071) - Antioxidant: 0.30%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- Melt viscosity index (MFI): 1.2g / 10 min.
- Module: 1300 MPa - IZOD impact resistance: 1000 J / m Exem Ip e 3 According to the procedure of Example 2, a composition in accordance with the invention is prepared according to the following formulation:
- Polyamide 6 (~ qre1- 3.8): 20.1%
- copolyamide 6 / 6-36: 48.5%
(NYCOA 2012)
9 - Agent modifiant la résilience : 30,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W) - Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 ) - Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 1,9g / 10 min.
- Module : 1300 MPa - Résistance aux chocs IZOD : 1000 J/ m Exem Ip e 4 Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention est préparée seion la formulation suivante :
- Polyamide 6 (riiel = 3,8) : 18,6%
- copolyamide 6/6-36 : 45,0 %
(NYCOA 2012) - Agent modifiant la résilience : 35,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W) - Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 ) - Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 1,5g / 10 min.
- Module : 1200 MPa - Résistance aux chocs IZOD : 1000 J/ m Exemple 5 Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6 (i1rel = 3,8) : 17,1%
- copolyamide 6/6-36 : 41,5 %
(NYCOA 2012) - Agent modifiant la résilience : 40,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W) - Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 ) 5 - Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 1,2g / 10 min. 9 - Agent modifying resilience: 30.0%
(PRIMEFLEX AFG4W) - Chain extender: 0.80%
(ARALDITE GT7071) - Antioxidant: 0.30%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- Melt viscosity index (MFI): 1.9 g / 10 min.
- Module: 1300 MPa - IZOD impact resistance: 1000 J / m Exem Ip e 4 According to the procedure of Example 2, a composition in accordance with the invention the following formulation is prepared:
- Polyamide 6 (riiel = 3.8): 18.6%
- copolyamide 6 / 6-36: 45.0%
(NYCOA 2012) - Agent modifying resilience: 35.0%
(PRIMEFLEX AFG4W) - Chain extender: 0.80%
(ARALDITE GT7071) - Antioxidant: 0.30%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- Melt viscosity index (MFI): 1.5g / 10 min.
- Module: 1200 MPa - IZOD impact resistance: 1000 J / m Example 5 According to the procedure of Example 2, a composition in accordance with the invention is prepared according to the following formulation:
- Polyamide 6 (i1rel = 3.8): 17.1%
- copolyamide 6 / 6-36: 41.5%
(NYCOA 2012) - Agent modifying resilience: 40.0%
(PRIMEFLEX AFG4W) - Chain extender: 0.80%
(ARALDITE GT7071) 5 - Antioxidant: 0.30%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- Melt viscosity index (MFI): 1.2g / 10 min.
10 - Module : 900 MPa - Résistance aux chocs IZOD : 1100 J/ m Exemple 6 Selon ie mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention est préparée selon la formulation suivante :
- copolyamide 6/6-36 63,6 %
(NYCOA 2012) - Agent modifiant la résilience : 35,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W) - Extenseur de chaîne : 0,80 %
( ARALDITE GT7071 ) - Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 2,2g / 10 min.
- Moduie : 1000 MPa - Résistance aux chocs IZOD : 1100 J/ m Exem lp e 7 Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention est préparée selon la formulation suivante, avec une température de mélange égale à
260 C :
- Polyamide 6 (ilrei = 4,8) : 64,4%
- Agent modifiant la résilience : 28,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W) 10 - Module: 900 MPa - IZOD impact resistance: 1100 J / m Example 6 According to the procedure of Example 2, a composition in accordance with the invention is prepared according to the following formulation:
- copolyamide 6 / 6-36 63.6%
(NYCOA 2012) - Agent modifying resilience: 35.0%
(PRIMEFLEX AFG4W) - Chain extender: 0.80%
(ARALDITE GT7071) - Antioxidant: 0.30%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- Melt viscosity index (MFI): 2.2 g / 10 min.
- Modoule: 1000 MPa - IZOD impact resistance: 1100 J / m Example 7 According to the procedure of Example 2, a composition in accordance with the invention is prepared according to the following formulation, with a mixing temperature equal to 260 C:
- Polyamide 6 (ilrei = 4.8): 64.4%
- Agent modifying resilience: 28.0%
(PRIMEFLEX AFG4W)
11 - Plastifiant : 7,0 %
( N-BBSA ou N-butyl benzène sulfonamide ) - Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 2,2g / 10 min.
- Module : 800 MPa - Résistance aux chocs IZOD : 1200 J/ m Exem Ip e 8 Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention est préparée selon la formulation suivante, avec une température de mélange de 260 C:
- Polyamide 6 (riiei = 4,8) : 64,7%
- Agent modifiant la résilience 28,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W) - Plastifiant : 7,0 %
( Polyéthylène glycol de PM 200 ) - Antioxydant : 0,30 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à!'état fondu (MFI) : 6,0g 110 min.
- Module : 500 MPa - Résistance aux chocs IZOD : 1100 J/ m Exemple 9 Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6(llrei = 3,8) : 22,1%
- copolyamide 6/6,6 : 35,0 %
(NYCOA 2062 ) - Agent modifiant la résilience : 30,0 %
(PRIMEFLEX AFG4W) 11 - Plasticizer: 7.0%
(N-BBSA or N-butyl benzene sulfonamide) - Antioxidant: 0.30%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- Melt viscosity index (MFI): 2.2 g / 10 min.
- Module: 800 MPa - IZOD impact resistance: 1200 J / m Example Ip e 8 According to the procedure of Example 2, a composition in accordance with the invention is prepared according to the following formulation, with a mixing temperature of 260 C:
- Polyamide 6 (riiei = 4.8): 64.7%
- Agent modifying resilience 28.0%
(PRIMEFLEX AFG4W) - Plasticizer: 7.0%
(PM 200 polyethylene glycol) - Antioxidant: 0.30%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- Viscosity index in the molten state (MFI): 6.0 g 110 min.
- Module: 500 MPa - IZOD impact resistance: 1100 J / m Example 9 According to the procedure of Example 2, a composition in accordance with the invention is prepared according to the following formulation:
- Polyamide 6 (llrei = 3.8): 22.1%
- copolyamide 6 / 6.6: 35.0%
(NYCOA 2062) - Agent modifying resilience: 30.0%
(PRIMEFLEX AFG4W)
12 - Plastifiant : 10,0 %
( N-BBSA ou N-butyl benzène suifonamide ) - Pigments (noirs de carbone) : 0,9 %
- Antioxydant : 2,0 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 4,2g / 10 min.
- Module : 300 MPa - Résistance aux chocs IZOD : 1200 J/ m ExeID12e 10 Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6(rirei = 3,8) : 21,1%
- copolyamide 6/6,6 : 35,0 %
(NYCOA 2062 ) - Agent modifiant la résilience : 30,0 %
( PRIMEFLEX AFG4W) - Extenseur de chaîne : 1,0 %
( ARALDITE GT7071 ) - Plastifiant : 10,0 %
( N-BBSA ou N-butyl benzène suffonamide ) - Pigments (noirs de carbone) : 0,9 %
- Antioxydant : 2,0 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente ies caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 1,Og / 10 min.
- Module : 300 MPa - Résistance aux chocs IZOD : 1200 J/ m Exemple 11 Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6 (rirei = 5,2) : 61,8% 12 - Plasticizer: 10.0%
(N-BBSA or N-butyl benzene suifonamide) - Pigments (carbon black): 0.9%
- Antioxidant: 2.0%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- Viscosity index in the molten state (MFI): 4.2 g / 10 min.
- Module: 300 MPa - IZOD impact resistance: 1200 J / m ExeID12e 10 According to the procedure of Example 2, a composition in accordance with the invention is prepared according to the following formulation:
- Polyamide 6 (rirei = 3.8): 21.1%
- copolyamide 6 / 6.6: 35.0%
(NYCOA 2062) - Agent modifying resilience: 30.0%
(PRIMEFLEX AFG4W) - Chain extender: 1.0%
(ARALDITE GT7071) - Plasticizer: 10.0%
(N-BBSA or N-butyl benzene suffonamide) - Pigments (carbon black): 0.9%
- Antioxidant: 2.0%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- melt viscosity index (MFI): 1, Og / 10 min.
- Module: 300 MPa - IZOD impact resistance: 1200 J / m Example 11 According to the procedure of Example 2, a composition in accordance with the invention is prepared according to the following formulation:
- Polyamide 6 (rirei = 5.2): 61.8%
13 - copolyamide 6/6-36 : 30,0 %
(NYCOA 2012 ) - Agent modifiant la résilience : 28,0 %
( EXXELOR VA 1801 ) - Plastifiant : 7,0 %
( N-BBSA ou N-butyl benzène suifonamide ) - Pigment (noirs de carbone) : 0,9 %
- Antioxydant : 2,0 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 5,Og / 10 min.
- Module : 700 MPa - Résistance aux chocs IZOD : 1200 J/ m Exemple 12 Selon le mode opératoire de l'exemple 2, une composition conforme à
l'invention est préparée selon la formulation suivante :
- Polyamide 6 (llrel = 5,2) 39,8%
- copolyamide PA 6/6-9 : 30,0 %
(NYCOA 2047) - Agent modifiant la résilience : 20,0 %
(EXXELOR VA 1801 ) - Plastifiant : 7,0 %
(o,p-toluène sulfonamide ) - Pigment (noirs de carbone ) : 0,9 %
- Antioxydant : 2,0 %
- Lubrifiant (stéarate de calcium) : 0,30 %
Cette composition présente les caractéristiques suivantes :
- Indice de viscosité à l'état fondu (MFI) : 7,Og / 10 min.
- Module : 1400 MPa - Résistance aux chocs IZOD : 1000 J/ m 13 - copolyamide 6 / 6-36: 30.0%
(NYCOA 2012) - Agent modifying resilience: 28.0%
(EXXELOR VA 1801) - Plasticizer: 7.0%
(N-BBSA or N-butyl benzene suifonamide) - Pigment (carbon blacks): 0.9%
- Antioxidant: 2.0%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- melt viscosity index (MFI): 5, Og / 10 min.
- Module: 700 MPa - IZOD impact resistance: 1200 J / m Example 12 According to the procedure of Example 2, a composition in accordance with the invention is prepared according to the following formulation:
- Polyamide 6 (llrel = 5.2) 39.8%
- copolyamide PA 6 / 6-9: 30.0%
(NYCOA 2047) - Resilience modifying agent: 20.0%
(EXXELOR VA 1801) - Plasticizer: 7.0%
(o, p-toluene sulfonamide) - Pigment (carbon blacks): 0.9%
- Antioxidant: 2.0%
- Lubricant (calcium stearate): 0.30%
This composition has the following characteristics:
- melt viscosity index (MFI): 7, Og / 10 min.
- Module: 1400 MPa - IZOD impact resistance: 1000 J / m
14 Exemple 13 Un article de forme représentée à la figure unique annexée a été fabriqué par extrusion-soufflage avec une extrusion séquentielle.
Cet article a été produit sur un dispositif de coextrusion séquentiel de nom commercial BATTENFELD 2D comprenant deux unités d'extrusion monovis et une filière de coextrusion. Chaque unité d'extrusion comprend une unité de stockage.
Les diamètres des unités d'extrusion sont de 60 mm, le rapport longueur/diamètre est de 20 pour la première unité et 24 pour la seconde. La capacité de stockage est de 0,7 I pour la première unité et 1 1 pour la seconde.
La filière d'extrusion a un diamètre de 32 mm et une force de serrage de 25 tonnes.
L'article représenté à la figure unique est un tube comprenant une première partie 1 obtenue par extrusion soufflage d'un polyamide rigide, une seconde partie 2 également obtenue par extrusion soufflage d'une composition de polyamide rigide, et une troisième partie 3 intermédiaire en forme de soufflet réalisée par extrusion soufflage d'une composition polyamide conforme à l'exemple 1. L'extrusion de chaque partie est réalisée de manière séquentielle. 14 Example 13 An article of form shown in the attached single figure was manufactured by blow molding with sequential extrusion.
This article was produced on a name sequential coextrusion device commercial BATTENFELD 2D comprising two single screw extrusion units and one Faculty coextrusion. Each extrusion unit includes a storage unit.
The diameters of the extrusion units are 60 mm, the ratio length / diameter is 20 for the first unit and 24 for the second. The ability to storage is from 0.7 I for the first unit and 1 1 for the second.
The extrusion die has a diameter of 32 mm and a clamping force of 25 tons.
The article shown in the single figure is a tube comprising a first part 1 obtained by extrusion blow molding of a rigid polyamide, a second part 2 also obtained by blow extrusion of a rigid polyamide composition, and a third bellows-shaped intermediate part 3 produced by blow molding of a polyamide composition in accordance with Example 1. The extrusion of each part is carried out sequentially.
Claims (17)
base d'un polymère thermoplastique polyamide et au moins un agent modificateur de la résistance aux chocs présent à une concentration pondérale comprise entre 10 et 50 %
de la composition, le module de la dite composition étant inférieur à 1500 Mpa, et la résistance au choc IZOD entaillée à 23°C étant supérieure à 800 J/m. 1.- Thermoplastic composition characterized in that it comprises a matrix to based on a polyamide thermoplastic polymer and at least one modifying agent of the impact resistance present at a concentration by weight between 10 and 50%
of the composition, the modulus of said composition being less than 1500 Mpa, and the Notched IZOD impact strength at 23°C being greater than 800 J/m.
sous une charge de 5 kg, à une température de 275°C. 4.- Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that she has a melt index of between 0.5 g/10 min. at 8g/10 min. measure under a load of 5 kg, at a temperature of 275°C.
200 Mpa. 6.- Composition according to one of the preceding claims, characterized in that that the impact modifier is selected from the group including compounds with a Tg below 0°C and a modulus below 200Mpa.
(ULDPE) présentant une densité inférieure à 0,9 et un indice de fluidité en milieu fondu compris entre 0,5 et 7 g / 10 min. mesuré à 190°C sous une charge de 2,16 Kg, de préférence inférieur à 1 g / 10 min. 10.- Composition according to one of claims 6 to 9, characterized in that the impact modifier is a high density polyethylene.
low density (ULDPE) having a density of less than 0.9 and a melt index of molten medium between 0.5 and 7 g / 10 min. measured at 190°C under a load of 2.16 Kg, of preferably less than 1 g / 10 min.
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