KR20010020282A - Polyamide composition for method of manufacturing articles by extrusion blow-moulding, and articles obtained - Google Patents

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KR20010020282A
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아르마니코라도
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로디아 엔지니어링 플라스틱 에스알엘
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Abstract

본 발명은 압출 취입성형에 의한 성형방법과 상용적인 용융상태에서의 유동학적 특성 및 예컨대 저온에서 향상된 유연성을 갖는 폴리아미드 조성물에 관한 것이다. 조성물은 폴리아미드 열가소성 중합체 기재 매트릭스 및 조성물의 10 내지 50 중량% 의 농도로 존재하는 하나이상의 충격강도 개질제를 함유하며, 상기 조성물의 탄성률은 1500 MPa 미만이다. 본 발명은 또한 경질 폴리아미드를 압출 취입성형시켜 수득한 제 1 부분(1), 마찬가지로 경질 폴리아미드 조성물을 압출 취입성형하여 수득한 제 2 부분(2) 및 실시예 1 에 상응하는 폴리아미드 조성물의 압출 취입성형으로 제조한 중공형태의 제 3 부분(3) 으로 구성된 튜브 형태의 제품에 관한 것이다. 각부분의 압출은 연속적으로 이루어진다.The present invention relates to polyamide compositions having rheological properties in the molten state and improved flexibility at low temperatures, for example, which are compatible with molding processes by extrusion blow molding. The composition contains a polyamide thermoplastic polymer based matrix and at least one impact strength modifier present at a concentration of 10-50% by weight of the composition, wherein the composition has an elastic modulus of less than 1500 MPa. The invention also relates to a first part (1) obtained by extrusion blow molding a rigid polyamide, likewise a second part (2) obtained by extrusion blow molding a hard polyamide composition and a polyamide composition corresponding to Example 1 A product in the form of a tube consisting of a hollow third part 3 made by extrusion blow molding. Extrusion of each part takes place continuously.

Description

압출취입성형에 의한 제품제조법에 사용되는 폴리아미드 조성물 및 수득된 제품 {POLYAMIDE COMPOSITION FOR METHOD OF MANUFACTURING ARTICLES BY EXTRUSION BLOW-MOULDING, AND ARTICLES OBTAINED}POLYAMIDE COMPOSITION FOR METHOD OF MANUFACTURING ARTICLES BY EXTRUSION BLOW-MOULDING, AND ARTICLES OBTAINED}

본 발명은 압출 취입 성형으로 부품 또는 제품을 제조하는 방법에서 사용하기에 적합한 특성을 갖는 열가소성 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic composition having properties suitable for use in a method of manufacturing a part or an article by extrusion blow molding.

이것은 좀더 구체적으로는 저 탄성률을 가져 유연하거나 적어도 유연부분을 갖는 부품 또는 제품의 제조를 가능케하는 열가소성 폴리아미드 기재 조성물에 관한 것이다.It is more particularly directed to thermoplastic polyamide based compositions having a low modulus of elasticity which allows for the manufacture of parts or articles having flexible or at least flexible portions.

폴리아미드 기재 조성물은 다양한 성형기술에 따라 성형되는 부품 또는 제품의 제조용 원료로써 오랫동안 사용되어 왔다. 이러한 기술들 중에서, 압출 취입 성형법이 예컨대 병, 튜브, 탱크, 호오스 및 파이프와 같은 중공품목의 제조에 사용된다. 이러한 성형 기술에서의 폴리아미드 조성물의 사용은 상당한 발전을 하고 있다.Polyamide based compositions have long been used as raw materials for the manufacture of parts or products molded according to various molding techniques. Among these techniques, extrusion blow molding is used for the production of hollow articles such as bottles, tubes, tanks, hoses and pipes. The use of polyamide compositions in such molding techniques is making significant progress.

그러나, 폴리아미드 기재 조성물의 용융상태에서의 유동학적 특성은 압출 취입 성형 기술의 실행을 위해서는 개선되어야 한다. 따라서, 수많은 해결책, 예컨대 중합도를 증가시키거나 또는 이관능성 연쇄연장제를 첨가하여 폴리아미드의 분자량을 증가시키는 방안이 이미 상기 유동학적 특성을 개선하기 위하여 제안었다.However, the rheological properties in the molten state of the polyamide based composition must be improved for the implementation of extrusion blow molding techniques. Therefore, a number of solutions, such as increasing the degree of polymerization or adding a bifunctional chain extender to increase the molecular weight of the polyamide, have already been proposed to improve the rheological properties.

또한 특허출원 WO93/04129, WO90/07556 및 WO90/07555 에서와 같이, 이오노머 탄성중합체 또는 가교제를 첨가하는 것이 제안되어 있다.It is also proposed to add ionomer elastomers or crosslinkers, as in patent applications WO93 / 04129, WO90 / 07556 and WO90 / 07555.

그러나, 이러한 조성물로는 특정 유연성 및 고내충격성을 보이는 것이 요구되는 것들과 같은 열엔진의 특정 부품에서 특히 요구되는 충분한 유연성을 갖는 제품 또는 부품을 제조하는 것이 불가능하다.However, it is not possible with these compositions to produce products or parts with sufficient flexibility particularly required in certain parts of a heat engine, such as those that require a particular flexibility and high impact resistance.

사실, 이러한 부품들은 종종 조립시, 또는 엔진 또는 운반수단의 작동동안 긴장되어 즉시 또는 노화과정에서 상기 엔진이나 운반수단의 파괴를 야기시키거나, 또는 전적으로 이들의 설치를 방해할 수 있다. 부품의 유연성은 온도에 의해서 영향을 받아서는 않된다. 사실, 열엔진에서의 공기 및 수관은 냉랭한 곳에 설치되고 엔진이 작동하는 경우에는 130℃ 까지 다다를 수 있다. 이러한 관의 임으의 열하를 피하기 위해서는, 부품의 유연성은 냉랭과 승온사이에서 적절하여야 한다(약 150℃).In fact, these parts are often tense during assembly, or during operation of the engine or vehicle, which can cause the engine or vehicle to break immediately or in the course of aging, or wholly interfere with their installation. Component flexibility should not be affected by temperature. In fact, air and water pipes in heat engines can reach up to 130 ° C if they are installed in a cold place and the engine is running. To avoid any deterioration of these tubes, the flexibility of the parts must be adequate between cold and elevated temperatures (about 150 ° C).

더욱이, 공지된 조성물은 경질부분과 결합된 유연부분을 갖는 관, 호오스 및 튜브와 같은 부품의 제조에 적합하지 않다. 그러므로, 컬러 또는 개스켓과 같은 기계적 연결수단 또는 시스템으로 조립되는 많은수의 구성요소의 형태로 상기 부품을 제조할 필요가 있다. 이러한 시스템에서, 연질부분은 통상적으로 열가소성 고무와 같은 탄성중합체 재료로 만들어 진다.Moreover, known compositions are not suitable for the manufacture of parts such as tubes, hoses and tubes with flexible parts associated with hard parts. Therefore, there is a need to manufacture the part in the form of a large number of components that are assembled into a mechanical connection or system such as a color or a gasket. In such a system, the soft portion is typically made of an elastomeric material, such as a thermoplastic rubber.

본 발명의 목적중의 하나는 압출 취입성형에 의한 성형방법과 상용적인 용융상태에서의 유동학적 특성 및 예컨대 저온에서의 향상된 유연성을 갖는 폴리아미드-기재 조성물을 제공하는 것이다.One of the objects of the present invention is to provide a polyamide-based composition having rheological properties in the molten state and improved flexibility at low temperatures, for example, which is compatible with molding methods by extrusion blow molding.

본 발명의 또하나의 목적은 상호 연결된 연질부분과 경질부분으로 구성된 부품의 제조를 가능케하는 조성물을 제공한다. 이러한 부품은 유리하게는 연속 압출 취입성형 기술로 제조할 수 있다.Another object of the present invention is to provide a composition which enables the production of parts consisting of interconnected soft and hard parts. Such parts can advantageously be produced by continuous extrusion blow molding techniques.

이러한 목적을 위하여, 본 발명은 열가소성 폴리아미드 중합체를 기재로한 매트릭스 및 조성물의 10 내지 50 중량% 농도로 존재하는 하나이상의 충격개질제를 함유하는 것을 특징으로 하는 열가소성 조성물을 제공하며, 이러한 조성물의 탄성률은 1500 MPa 미만이다.To this end, the present invention provides a thermoplastic composition comprising a matrix based on a thermoplastic polyamide polymer and at least one impact modifier present at a concentration of 10 to 50% by weight of the composition, the modulus of elasticity of such a composition Is less than 1500 MPa.

본 발명의 또 하나의 바람직한 특성에 따라, 조성물은 폴리아미드 매트릭스용 가소제를 함유하며, 이는 상기 폴리아미드 매트릭스의 5 내지 20 중량%의 농도로 존재한다.According to another preferred property of the invention, the composition contains a plasticizer for the polyamide matrix, which is present at a concentration of 5 to 20% by weight of the polyamide matrix.

또하나의 부품으로써, 조성물은 유리하게는 폴리아미드 매트릭스용 연쇄연장제를 함유하며, 이는 폴리아미드 매트릭스의 0.05 내지 5 중량% 의 농도로 존재한다.As another part, the composition advantageously contains a chain extender for the polyamide matrix, which is present at a concentration of 0.05 to 5% by weight of the polyamide matrix.

본 발명의 열가소성 조성물은 유리하게는 1000MPa 미만의 탄성률을 갖는다.The thermoplastic composition of the invention advantageously has an elastic modulus of less than 1000 MPa.

따라서, 본 발명의 조성물은 유연성 정도가 예컨대, 복잡한 프로필에 의한 성형의 필요없이, 열엔진에서 용이하게 설치하기에 충분한 관, 호오스 및 튜브와 같은 부품의 제조를 가능케 한다.Thus, the compositions of the present invention allow for the manufacture of parts such as tubes, hoses and tubes that have a degree of flexibility sufficient to be easily installed in a heat engine, for example, without the need for molding with complex profiles.

더욱이, 상기의 폴리아미드 기재 열가소성 조성물은 통상의 열가소성 폴리아미드 조성물과 배합사용하여 상호간 연결된 경질분분과 연질부분을 포함하는 부품을 제조할 수 있다. 즉, 상기 부분 각각 사이의 연결은 외부고정 또는 결합수단 사용없이 사용되는 조성물을 구성하는 매트릭스의 상용성에 의해 수득한다. 이러한 부품의 제조는 특히 연속 사출, 압출 또는 성형기술을 사용하여 수득한다.Further, the polyamide based thermoplastic composition can be combined with a conventional thermoplastic polyamide composition to produce a part including hard powder and soft portions interconnected to each other. In other words, the connection between each of these parts is obtained by the compatibility of the matrix constituting the composition used without the use of external fixation or binding means. The manufacture of such parts is obtained, in particular, using continuous injection, extrusion or molding techniques.

유리하게는, 부품의 연질부분은 관 또는 튜브의 유연성을 추가로 향상시킬 수 있는 팽창된 형태를 갖는다. 부품을 위한 이러한 종류의 형태는 특히 압출 취입 성형의 기술의 실행으로 수득된다.Advantageously, the soft part of the part has an expanded shape that can further enhance the flexibility of the tube or tube. This kind of form for the part is obtained in particular by the practice of the technique of extrusion blow molding.

본 발명의 하나의 바람직한 특성에 따라, 열가소성 조성물은 0.5 g/10분 내지 8 g/10분의 용융유동지수를 갖는다. 이 지수는 275℃ 에서 5kg 하중을 적용하여 측정한다. 이러한 용융지수 범위는 특히 압출 취입 성형의 기술을 이용하는 성형방법에서 상기 조성물을 이용가능케 한다.According to one preferred feature of the invention, the thermoplastic composition has a melt flow index of 0.5 g / 10 minutes to 8 g / 10 minutes. This index is measured by applying a 5 kg load at 275 ° C. This melt index range makes the composition usable particularly in molding methods utilizing the techniques of extrusion blow molding.

더욱이, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 800J/m 이상의 노취드 IZOD 충격 강도 (23℃ 에서 측정) 를 갖는다.Furthermore, the composition according to the invention advantageously has a notched IZOD impact strength (measured at 23 ° C.) of at least 800 J / m.

본 발명에 적합한 열가소성 폴리아미드 매트릭스는 특히 반결정성 폴리아미드를 포함한다.Thermoplastic polyamide matrices suitable for the present invention include in particular semicrystalline polyamides.

본 발명에 적합한 반결정성 폴리아미드라는 용어는 예컨대, 아디프산, 아젤라산, 세박산, 도데칸디오산, 지방산의 다이머와 같은 지방산 또는 이들의 혼합물과 같은 포화 지방족 디카르복실산과 일차 디아민, 바람직하게는 선형 또는 분지형 포화 지방족 일차 디아민 (탄소수 4 내지 12 ), 예컨대, 헥사메틸렌디아민, 트리메틸헥사메틸렌디아민, 테트라메틸렌디아민, m-크실렌디아민 또는 이의 혼합물을 중축합시켜 수득한 중합체; 탄소수 4 내지 12 의 탄화수소쇄를 포함하는-아미노알칸산의 직접단독중축합 또는 상기산으로부터 유래한 락탐의 가수분해 오프닝 및 중합으로 수득한 폴리아미드; 전술한 폴리아미드의 최초 단량체로부터 수득한, 또는 테레프탈산 및/또는 이소프탈산과 같은 다른 단량체와의 코폴리아미드; 유기 라디칼로서 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜 쇄를 포함한 디아민; 상기 폴리아미드 또는 이들의 공중합체의 상기 혼합물을 의미한다.The term semicrystalline polyamide suitable for the invention refers to saturated aliphatic dicarboxylic acids and primary diamines, such as, for example, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, fatty acids such as dimers of fatty acids or mixtures thereof. Is a polymer obtained by polycondensing linear or branched saturated aliphatic primary diamines having 4 to 12 carbon atoms, such as hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, tetramethylenediamine, m-xylenediamine or mixtures thereof; Containing hydrocarbon chains of 4 to 12 carbon atoms Polyamides obtained by direct monocondensation of aminoalkanoic acids or by hydrolytic opening and polymerization of lactams derived from said acids; Copolyamides obtained from the original monomers of the aforementioned polyamides, or with other monomers such as terephthalic acid and / or isophthalic acid; Diamines comprising polyethylene glycol or polypropylene glycol chains as organic radicals; It means the said mixture of the said polyamide or its copolymer.

이산과 디아민의 중축합으로 수득한 폴리아미드의 예로써 하기의 것들을 들 수 있다 :Examples of polyamides obtained by polycondensation of diacids and diamines include the following:

- 나일론 4,6(테트라메틸렌디아민 및 아디프산의 중합체),Nylon 4,6 (polymer of tetramethylenediamine and adipic acid),

- 나일론 6,6(헥사메틸렌디아민 및 아디프산의 중합체),Nylon 6,6 (polymer of hexamethylenediamine and adipic acid),

- 나일론 6,9(헥사메틸렌디아민 및 아젤라산의 중합체),Nylon 6,9 (polymer of hexamethylenediamine and azelaic acid),

- 나일론 6,10(헥사메틸렌디아민 및 세박산의 중합체),Nylon 6,10 (polymer of hexamethylenediamine and sebacic acid),

- 나일론 6,12(헥사메틸렌디아민 및 도데칸디오산의 중합체), 및Nylon 6,12 (polymer of hexamethylenediamine and dodecanedioic acid), and

- 나일론 12,12(도데칸디아민 및 도데칸디오산의 중합체),Nylon 12,12 (polymer of dodecanediamine and dodecanedioic acid),

적합할 수 있는 락탐 또는 α,ω-아미노산의 단독중축합으로 수득할 수 있는 폴리아미드의 예로써 하기의 것들을 들 수 있다 :Examples of polyamides obtainable by homopolycondensation of lactams or α, ω-amino acids which may be suitable include the following:

- 나일론 4 ( 4-아미노부탄산 또는-부티롤락탐의 중합체),Nylon 4 (4-aminobutanoic acid or Polymers of butyrolactam),

- 나일론 5 ( 5-아미노펜탄산 또는 δ-아밀로락탐의 중합체),Nylon 5 (polymer of 5-aminopentanoic acid or δ-amylolactam),

- 나일론 6 (ε-카프롤락탐의 중합체),Nylon 6 (polymer of ε-caprolactam),

- 나일론 7 (7-아미노헵탄산의 중합체),Nylon 7 (polymer of 7-aminoheptanoic acid),

- 나일론 8 (카프릴락탐의 중합체),Nylon 8 (polymer of capryllactam),

- 나일론 9 (9-아미노노난산의 중합체),Nylon 9 (polymer of 9-aminononanoic acid),

- 나일론 10 (10-아미노데칸산의 중합체),Nylon 10 (polymer of 10-aminodecanoic acid),

- 나일론 11 (11-아미노운데칸산의 중합체),Nylon 11 (polymer of 11-aminoundecanoic acid),

- 나일론 12 (12-아미노도데칸산 또는 라우릴락탐의 중합체).Nylon 12 (polymer of 12-aminododecanoic acid or lauryllactam).

코폴리아미드로써 하기의 것들을 들 수 있다 :Copolyamides include the following:

- 나일론 6,6/6,10 (헥사메틸렌디아민, 아디프산 및 세박산의 공중합체),Nylon 6,6 / 6,10 (copolymer of hexamethylenediamine, adipic acid and sebacic acid),

- 나일론 6,6/6 (헥사메틸렌디아민, 아디프산 및 카프로락탐의 공중합체),Nylon 6,6 / 6 (copolymer of hexamethylenediamine, adipic acid and caprolactam),

- 나일론 6/12,Nylon 6/12,

- 나일론 6/11,Nylon 6/11,

- 나일론 6/6, 36.Nylon 6/6, 36.

바람직한 중합체는 나일론 6,6, 나일론 6 또는 이들의 공중합체, PA 6/6,36 과 같은 다른 폴리아미드와 상기 폴리아미드의 혼합물이다.Preferred polymers are nylon 6,6, nylon 6 or copolymers thereof, mixtures of these polyamides with other polyamides such as PA 6 / 6,36.

폴리아미드는 유리하게는 55% 내지 70% 의 중량농도로 조성물내에 존재한다.The polyamide is advantageously present in the composition at a weight concentration of 55% to 70%.

조성물의 충격개질제는 유리하게는 0℃ 미만, 바람직하게는 -20℃ 미만의 Tg 를 갖는 화합물이다. 더욱이, 매우 낮은 탄성률, 예컨대, 1000MPa 미만을 갖는 조성물을 수득하기 위해서는, 이러한 화합물은 유리하게는 200 MPa 미만의 탄성률을 갖는다.The impact modifier of the composition is advantageously a compound having a Tg of less than 0 ° C, preferably less than -20 ° C. Moreover, in order to obtain compositions having very low modulus, such as less than 1000 MPa, these compounds advantageously have modulus of less than 200 MPa.

본 발명의 바람직한 개질제는 탄성중합체 성질을 보이거나 보이지 않는 폴리올레핀이다.Preferred modifiers of the present invention are polyolefins with or without elastomeric properties.

본 발명의 하나의 바람직한 특성에 따라, 조성물의 적어도 몇몇의 탄성개질 화합물은 폴리아미드와 반응할 수 있는 극성 관능기를 갖는다. 이러한 극성 관능기는, 예컨대, 산, 무수물, 아크릴, 메타크릴 또는 에폭시 관능기일 수 있다.According to one preferred property of the invention, at least some elastomeric compounds of the composition have a polar functional group capable of reacting with the polyamide. Such polar functional groups can be, for example, acids, anhydrides, acrylics, methacryl or epoxy functional groups.

이러한 관능기는 통상적으로 화합물의 거대분자 사슬로 그라프트된다.Such functional groups are typically grafted into the macromolecular chains of the compound.

본 발명에 적합한 폴리올레핀으로써, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 또는 에틸렌/프로필렌 디엔 및 에틸렌-프로필렌 공중합체와 같은, 에틸렌 및 α-올레핀의 공중합체를 들 수 있다.Suitable polyolefins for the present invention include copolymers of ethylene and α-olefins, such as polyethylene, polypropylene, polybutylene or ethylene / propylene diene and ethylene-propylene copolymers.

매우 특별히 바람직한 중합체로서는, ULDPE 로 알려진 초저밀도 폴리에틸렌을 들 수 있다. 이러한 화합물은 탄소수 4 내지 10, 용융유동지수 (표준 ASTM D 1238 에 따른 190℃ 에서 2.16kg 하중하 측정한 지수)0.5 내지 7g/10분, 바람직하게는 1g/분 미만, 및 밀도 0.9 g/cm3미만, 유리하게는 0.86 내지 0.90 g/cm3의 α-올레핀 및 에틸렌의 공중합체이다.Very particularly preferred polymers include ultra low density polyethylene known as ULDPE. These compounds have 4 to 10 carbon atoms, melt flow index (index measured under 2.16 kg load at 190 ° C. according to standard ASTM D 1238) 0.5 to 7 g / 10 min, preferably less than 1 g / min, and density 0.9 g / cm Less than 3 , advantageously from 0.86 to 0.90 g / cm 3 of a-olefin and a copolymer of ethylene.

유리하게는, ULDPE 폴리에틸렌은 산 또는 무수물 관능기, 예컨대 말레산 무수물 관능기와 같은 그라프트된 극성 관능기를 포함한다. ULDPE 폴리에틸렌내 상기 극성 관능기의 중량농도는 매우 광범위하게 가변될 수 있다. 예컨대, 상기 농도는 폴리에틸렌에 대해 0.01 내지 0.8 중량% 일 수 있다. 이러한 ULDPE 공중합체는 이들의 제조방법이 있기에 수년동안 공지되어 왔다. 이는 특히 상표명 "Clearflex CH GO" 로 ENICHEM 사에 의해 시판된다.Advantageously, the ULDPE polyethylene comprises grafted polar functional groups such as acid or anhydride functional groups such as maleic anhydride functional groups. The weight concentration of the polar functional group in the ULDPE polyethylene can vary very widely. For example, the concentration may be 0.01 to 0.8% by weight relative to polyethylene. Such ULDPE copolymers have been known for many years because of their preparation. It is especially marketed by the company ENICHEM under the trade name "Clearflex CH GO".

말레산 무수물과 같은 극성 관능기로 그라프트와 공중합체가 또한 공지되어 있고, 특히 유럽특허출원 제 581360 호 및 제 0646247 호에 기재되어 있다.Grafts and copolymers with polar functional groups such as maleic anhydride are also known and are described in particular in European patent applications 581360 and 0646247.

조성물내 충격개질제의 농도 (또는 탄성 개질제) 는 특히 원하는 충격강도의 수준에 좌우된다. 우선적으로, 이러한 농도는 폴리아미드 매트릭스의 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 40 중량% 이다.The concentration (or elastic modifier) of the impact modifier in the composition depends in particular on the level of impact strength desired. This concentration is preferentially 10 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight of the polyamide matrix.

본 발명의 또 하나의 특성에 따라, 열가소성 조성물은 폴리아미드 매트릭스용 가소제를 함유할 수 있다. 이러한 가소제는 유리하게는 폴리아미드 매트릭스의 중량에 대해 5 내지 20 중량% 농도로 존재한다.According to another feature of the invention, the thermoplastic composition may contain a plasticizer for the polyamide matrix. Such plasticizers are advantageously present at a concentration of 5 to 20% by weight relative to the weight of the polyamide matrix.

적합한 가소제의 예로써 술폰아미드, 예컨대, o,p-톨루엔술폰아미드, N-에틸-o,p-톨루엔술폰아미드, N-부틸벤젠술폰아미드, 탄소수 1 내지 20 의 알킬 파라히드록시벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜을 들 수 있다.Examples of suitable plasticizers include sulfonamides such as o, p-toluenesulfonamide, N-ethyl-o, p-toluenesulfonamide, N-butylbenzenesulfonamide, alkyl parahydroxybenzoates of 1 to 20 carbon atoms, polyethylene Glycols and polypropylene glycols.

본 발명의 또 하나의 특성에 따라, 이는 열가소성 조성물이 압출 취입성형기술로 셩형되고, 폴리아미드 매트릭스용 연쇄연장제가 폴리아미드 매트릭스의 0.05 내지 5 중량% 의 중량농도로 존재하는 경우 좀더 특히 바람직하다.According to another feature of the invention, this is more particularly preferred when the thermoplastic composition is shaped by extrusion blow molding techniques and the chain extender for the polyamide matrix is present at a weight concentration of 0.05 to 5% by weight of the polyamide matrix.

상기 중합체-연쇄연장제는 폴리아미드 매트릭스의 분자량을 증가시켜 생성된 제품의 특정 유연성, 즉 조성물의 저탄성률을 보유하면서 압출 취입성형의 방법과 상용될 수 있는 조성물의 용융상태에서 유동학적 특성을 수득할 수 있다.The polymer-chain extender increases the molecular weight of the polyamide matrix to obtain rheological properties in the molten state of the composition which can be compatible with the method of extrusion blow molding while retaining the specific flexibility of the resulting product, ie the low modulus of the composition. can do.

연쇄연장제 화합물로써, 폴리아미드의 말단 아민 또는 산관능기와 반응할 수 있는 적어도 두개의 관능기를 함유하는 화합물을 언급할 수 있다. 본 발명의 바람직한 관능기는 에폭시, 무수물 또는 이소시아네이트 관능기이다.As the chain extender compound, mention may be made of compounds containing at least two functional groups capable of reacting with terminal amines or acid functional groups of the polyamide. Preferred functional groups of the present invention are epoxy, anhydride or isocyanate functional groups.

이런류의 화합물은 미국 특허 제 4,433,116 호, 제 4,417,031 호 및 제 4,417,032 호 및 유럽 제 0 295 905 호와 같은 수많은 문헌에 기술되어 있다.Compounds of this kind are described in numerous documents such as US Pat. Nos. 4,433,116, 4,417,031 and 4,417,032 and European 0 295 905.

따라서, 에폭시 화합물은 본 발명의 바람직한 이관능성 화합물이다. 에폭시 화합물의 예로서 디에폭시폴리글리콜, 디에폭시비스페놀A, 트리글리시딜 에테르, 디글리시딜 에테르 및 디에폭십스페놀 F 를 들 수 있다. 이러한 에폭시 화합물은 유리하게는 1000g 이상의 분자량을 갖는다.Thus, epoxy compounds are preferred difunctional compounds of the present invention. Examples of the epoxy compound include diepoxypolyglycol, diepoxybisphenol A, triglycidyl ether, diglycidyl ether and diepoxysphenol F. Such epoxy compounds advantageously have a molecular weight of at least 1000 g.

본 발명의 조성물은 또한 하나이상의 다른 성분을 함유할 수 있다. 이러한 성분은 조성물의 기본적 특성을 개질시키지 않고 이의 열 또는 광안정성 또는 이의 성형품취탈에 대한 특성을 향상시키는 첨가제이다.The composition of the present invention may also contain one or more other components. Such components are additives that enhance their properties against heat or light stability or withdrawal of molded articles without modifying the basic properties of the composition.

따라서, 예로써, 알칼리금속 할라이드와 같은 열안정화제, 아민 및 봉쇄페놀과같은 광안정화제, 왁스와 같은 윤활제 및 성핵제를 들 수 있다.Thus, examples include heat stabilizers such as alkali metal halides, light stabilizers such as amines and containment phenols, lubricants such as waxes and nucleating agents.

본 발명의 조성물은 물론 안료 또는 염료, 및 통상적으로 사용하는 다른 첨가제를 함유할 수 있다.The composition of the present invention may, of course, contain pigments or dyes, and other additives commonly used.

본 발명의 조성물은 다양한 성분들을 혼합하여 제조할 수 있다. 이러한 혼합 작업은 유리하게는 통상 단축스크류 또는 이축스크류 압출기에서 실행한다. 혼합물은 이어서 가닥형태로 압출하여 과립형태로 절단한다.The composition of the present invention can be prepared by mixing various components. This mixing operation is advantageously usually carried out in a single screw or twin screw extruder. The mixture is then extruded in strand form and cut into granules.

이렇게 수득한 과립은 성형, 사출, 압출 또는 미분쇄로 성형을 위한 단위로공급한다.The granules thus obtained are fed in units for molding by molding, injection, extrusion or grinding.

본 발명의 조성물은 좀더 구체적으로는 압출취입 성형, 예컨대 연속 압출 취입성형, 2D 또는 3D 압출 취입성형에 의한 성형기술의 실행에 적합하다.The compositions of the invention are more particularly suitable for the practice of molding techniques by extrusion blow molding, such as continuous extrusion blow molding, 2D or 3D extrusion blow molding.

사실, 본 발명의 조성물은 예컨대, 열엔진용 공기관, 연료관 또는 냉각시스템과 같은 중공부품과 같은 부품의 제조에 특히 적합하도록 하는 물성 또는 유동학적 특성을 갖는다.Indeed, the compositions of the present invention have physical or rheological properties that make them particularly suitable for the manufacture of parts such as hollow parts, such as, for example, air tubes for fuel engines, fuel tubes or cooling systems.

상세히는, 본 발명의 이점 및 목적은 단지 본 발명을 설명하기 위하여 후술되는 실시예 및 경질 부분 및 연질 부분으로 구성된 부품의 개관을 나타내는 단일도로부터 좀더 분명해질 것이다.In detail, the advantages and objects of the present invention will become more apparent from the following examples to illustrate the present invention and from a single view showing an overview of the parts composed of hard and soft parts.

하기 실시예에서 나타낸 백분율은 다른지시가 없는한, 총조성물에 대한 중량으로 나타낸다.The percentages shown in the examples below are given in weight relative to the total composition, unless otherwise indicated.

조성물의 특성은 상기에 나타낸 표준에 따라 측정한다. 용융점도지수(MFI) 는 5000g 의 하중하 275℃ 에서 측정한다.The properties of the composition are measured according to the standards indicated above. Melt viscosity index (MFI) is measured at 275 ° C under a load of 5000 g.

폴리아미드 6 의 상대 점도 (ηrel) 는 95.7 중량% 황산중 폴리아미드의 1 중량% 용액으로 표준방법 (ISO 307, 1984) 에 따라 측정한다.The relative viscosity (η rel ) of polyamide 6 is measured according to standard methods (ISO 307, 1984) with a 1 wt% solution of polyamide in 95.7 wt% sulfuric acid.

실시예 1Example 1

본 발명에 따른 조성물은 270℃의 온도에서 공급속도 30 kg/h와 로터리 스크류 속도 270 회전/분으로 W&P ZSK 40형의 이축 스크류 압출기로 하기에 기재된 각 성분을 혼합함으로써 수득된다.The composition according to the invention is obtained by mixing the respective components described below with a twin screw extruder of type W & P ZSK 40 at a feed rate of 30 kg / h and a rotary screw speed of 270 revolutions per minute at a temperature of 270 ° C.

- 폴리아미드 6(ηrel=4.8) : 58.0 %Polyamide 6 (η rel = 4.8): 58.0%

- 충격 개질제 : 40.0 %Impact modifier: 40.0%

(PRIMEFLEX(등록상표명) AFG4W)(PRIMEFLEX (trademark) AFG4W)

- 연쇄연장제 : 0.80 %-Chain Extender: 0.80%

(ARALDITE(등록상표명) GT7071)(ARALDITE (trademark) GT7071)

- 안료 (카본 블랙) : 0.90 %Pigment (Carbon Black): 0.90%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가지고 있다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 0.9 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 0.9 g / 10 min

- 탄성률 : 1300 MPaElastic modulus: 1300 MPa

- IZOD 충격강도 : 900 J/m-IZOD impact strength: 900 J / m

충격 개질제는 PRIMEFLEX(등록상표명) AFG4W 으로 에니켐사에 의해 시판되고 있는 ULDPE 폴리에틸렌이다. 이 화합물은 밀도가 0.885 g/cm3이고, 2.16 kg의 하중하 190℃에서 측정된 용융점도 지수가 0.7-0.8 g/10분이며, Tg가 -45℃이다.Impact modifier is a ULDPE polyethylene sold by Encheme under PRIMEFLEX® AFG4W. The compound has a density of 0.885 g / cm 3 , a melt viscosity index of 0.7-0.8 g / 10 min and a Tg of -45 ° C. measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg.

연쇄연장제로 사용된 화학 시약은 ARALDITE(등록상표명) GT7071로 시판되고 있는 에폭시 관능기(에폭시 당량가 1.90 내지 2.0 eq/kg)를 함유하고 있는 화합물이다.The chemical reagent used as the chain extender is a compound containing an epoxy functional group (epoxy equivalent of 1.90 to 2.0 eq / kg) sold by ARALDITE® GT7071.

사용된 흑색 안료는 미네랄 카본 블랙이거나 미네랄 카본 블랙과 니그로신의 혼합물이다.The black pigment used is mineral carbon black or a mixture of mineral carbon black and nigrosine.

실시예 2Example 2

250℃의 혼합 온도에서 실시예 1의 방법에 따라 새로운 조성물이 제조되었다.A new composition was prepared according to the method of Example 1 at a mixing temperature of 250 ° C.

이 조성물의 배합비는 다음과 같다:The compounding ratio of this composition is as follows:

- 폴리아미드 6(ηrel=3.8) : 33.60 %Polyamide 6 (η rel = 3.8): 33.60%

- 코폴리아미드 6/6-36 : 30.0 %Copolyamide 6 / 6-36: 30.0%

(NYCOA(등록상표명) 2012)(NYCOA (registered trademark) 2012)

- 충격 개질제 : 35.0 %Impact modifier: 35.0%

(PRIMEFLEX(등록상표명) AFG4W)(PRIMEFLEX (trademark) AFG4W)

- 연쇄연장제 : 0.80 %-Chain Extender: 0.80%

(ARALDITE(등록상표명) GT7071)(ARALDITE (trademark) GT7071)

- 산화방지제 : 0.30 %Antioxidant: 0.30%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가지고 있다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 1.2 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 1.2 g / 10 min

- 탄성률 : 1300 MPaElastic modulus: 1300 MPa

- IZOD 충격강도 : 1000 J/m-IZOD impact strength: 1000 J / m

실시예 3Example 3

실시예 2의 방법에 따라 하기의 배합비를 갖는 본 발명에 따른 조성물을 제조하였다.According to the method of Example 2, a composition according to the present invention having the following compounding ratio was prepared.

- 폴리아미드 6(ηrel=3.8) : 20.1 %Polyamide 6 (η rel = 3.8): 20.1%

- 코폴리아미드 6/6-36 : 48.5 %Copolyamide 6 / 6-36: 48.5%

(NYCOA(등록상표명) 2012)(NYCOA (registered trademark) 2012)

- 충격 개질제 : 30.0 %Impact modifier: 30.0%

(PRIMEFLEX(등록상표명) AFG4W)(PRIMEFLEX (trademark) AFG4W)

- 연쇄연장제 : 0.8 %Chain extender: 0.8%

(ARALDITE(등록상표명) GT7071)(ARALDITE (trademark) GT7071)

- 산화방지제 : 0.30 %Antioxidant: 0.30%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가진다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 1.9 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 1.9 g / 10 min

- 탄성률 : 1300 MPaElastic modulus: 1300 MPa

- IZOD 충격강도 : 1000 J/m-IZOD impact strength: 1000 J / m

실시예 4Example 4

실시예 2의 방법에 따라 하기의 배합비를 갖는 본 발명에 따른 조성물을 제조하였다.According to the method of Example 2, a composition according to the present invention having the following compounding ratio was prepared.

- 폴리아미드 6(ηrel=3.8) : 18.6 %Polyamide 6 (η rel = 3.8): 18.6%

- 코폴리아미드 6/6-36 : 45.0 %Copolyamide 6 / 6-36: 45.0%

(NYCOA(등록상표명) 2012)(NYCOA (registered trademark) 2012)

- 충격 개질제 : 35.0 %Impact modifier: 35.0%

(PRIMEFLEX(등록상표명) AFG4W)(PRIMEFLEX (trademark) AFG4W)

- 연쇄연장제 : 0.80 %-Chain Extender: 0.80%

(ARALDITE(등록상표명) GT7071)(ARALDITE (trademark) GT7071)

- 산화방지제 : 0.30 %Antioxidant: 0.30%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가진다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 1.5 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 1.5 g / 10 min

- 탄성률 : 1200 MPaElastic modulus: 1200 MPa

- IZOD 충격강도 : 1000 J/m-IZOD impact strength: 1000 J / m

실시예 5Example 5

실시예 2의 방법에 따라 하기의 배합비를 갖는 본 발명에 따른 조성물을 제조하였다.According to the method of Example 2, a composition according to the present invention having the following compounding ratio was prepared.

- 폴리아미드 6(ηrel=3.8) : 17.1 %Polyamide 6 (η rel = 3.8): 17.1%

- 코폴리아미드 6/6-36 : 41.5 %Copolyamide 6 / 6-36: 41.5%

(NYCOA(등록상표명) 2012)(NYCOA (registered trademark) 2012)

- 충격 개질제 : 40.0 %Impact modifier: 40.0%

(PRIMEFLEX(등록상표명) AFG4W)(PRIMEFLEX (trademark) AFG4W)

- 연쇄연장제 : 0.80 %-Chain Extender: 0.80%

(ARALDITE(등록상표명) GT7071)(ARALDITE (trademark) GT7071)

- 산화방지제 : 0.30 %Antioxidant: 0.30%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가진다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 1.2 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 1.2 g / 10 min

- 탄성률 : 900 MPaModulus of elasticity: 900 MPa

- IZOD 충격강도 : 1100 J/m-IZOD impact strength: 1100 J / m

실시예 6Example 6

실시예 2의 방법에 따라 하기의 배합비를 갖는 본 발명에 따른 조성물을 제조하였다.According to the method of Example 2, a composition according to the present invention having the following compounding ratio was prepared.

- 코폴리아미드 6/6-36 : 63.6 %Copolyamide 6 / 6-36: 63.6%

(NYCOA(등록상표명) 2012)(NYCOA (registered trademark) 2012)

- 충격 개질제 : 35.0 %Impact modifier: 35.0%

(PRIMEFLEX(등록상표명) AFG4W)(PRIMEFLEX (trademark) AFG4W)

- 연쇄연장제 : 0.80 %-Chain Extender: 0.80%

(ARALDITE(등록상표명) GT7071)(ARALDITE (trademark) GT7071)

- 산화방지제 : 0.30 %Antioxidant: 0.30%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가진다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 2.2 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 2.2 g / 10 min

- 탄성률 : 1000 MPaElastic modulus: 1000 MPa

- IZOD 충격강도 : 1100 J/m-IZOD impact strength: 1100 J / m

실시예 7Example 7

실시예 2의 방법에 따라 260℃의 혼합온도로 하기의 배합비를 갖는 본 발명에 따른 조성물을 제조하였다.According to the method of Example 2, a composition according to the present invention having a blending ratio of 260 ° C. was prepared.

- 폴리아미드 6(ηrel=4.8) : 64.4 %Polyamide 6 (η rel = 4.8): 64.4%

- 충격 개질제 : 28.0 %Impact modifier: 28.0%

(PRIMEFLEX(등록상표명) AFG4W)(PRIMEFLEX (trademark) AFG4W)

- 가소제 : 7.0 %Plasticizer: 7.0%

(N-BBSA 또는 N-부틸벤젠술폰아미드)(N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide)

- 산화방지제 : 0.30 %Antioxidant: 0.30%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가진다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 2.2 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 2.2 g / 10 min

- 탄성률 : 800 MPaModulus of elasticity: 800 MPa

- IZOD 충격강도 : 1200 J/m-IZOD impact strength: 1200 J / m

실시예 8Example 8

실시예 2의 방법에 따라 260℃의 혼합 온도에서 하기의 배합비를 갖는 본 발명에 따른 조성물을 제조하였다.According to the method of Example 2, a composition according to the present invention was prepared having the following blending ratio at a mixing temperature of 260 ° C.

- 폴리아미드 6(ηrel=4.8) : 64.7 %Polyamide 6 (η rel = 4.8): 64.7%

- 충격 개질제 : 28.0 %Impact modifier: 28.0%

(PRIMEFLEX(등록상표명) AFG4W)(PRIMEFLEX (trademark) AFG4W)

- 가소제 : 7.0 %Plasticizer: 7.0%

(분자량 200의 폴리에틸렌 글리콜)(Polyethylene glycol of molecular weight 200)

- 산화방지제 : 0.30 %Antioxidant: 0.30%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가진다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 6.0 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 6.0 g / 10 min

- 탄성률 : 500 MPaElastic modulus: 500 MPa

- IZOD 충격강도 : 1100 J/m-IZOD impact strength: 1100 J / m

실시예 9Example 9

실시예 2의 방법에 따라 하기의 배합비를 갖는 본 발명에 따른 조성물을 제조하였다.According to the method of Example 2, a composition according to the present invention having the following compounding ratio was prepared.

- 폴리아미드 6(ηrel=3.8) : 22.1 %Polyamide 6 (η rel = 3.8): 22.1%

- 코폴리아미드 6/6,6 : 35.0 %Copolyamide 6 / 6,6: 35.0%

(NYCOA(등록상표명) 2062)(NYCOA (registered trademark) 2062)

- 충격 개질제 : 30.0 %Impact modifier: 30.0%

(PRIMEFLEX(등록상표명) AFG4W)(PRIMEFLEX (trademark) AFG4W)

- 가소제 : 10.0 %Plasticizer: 10.0%

(N-BBSA 또는 N-부틸벤젠술폰아미드)(N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide)

- 안료 (카본 블랙) : 0.9 %-Pigment (Carbon Black): 0.9%

- 산화방지제 : 2.0 %Antioxidant: 2.0%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가진다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 4.2 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 4.2 g / 10 min

- 탄성률 : 300 MPaElastic modulus: 300 MPa

- IZOD 충격강도 : 1200 J/m-IZOD impact strength: 1200 J / m

실시예 10Example 10

실시예 2의 방법에 따라 하기의 배합비를 갖는 본 발명에 따른 조성물을 제조하였다.According to the method of Example 2, a composition according to the present invention having the following compounding ratio was prepared.

- 폴리아미드 6(ηrel=3.8) : 21.1 %Polyamide 6 (η rel = 3.8): 21.1%

- 코폴리아미드 6/6,6 : 35.0 %Copolyamide 6 / 6,6: 35.0%

(NYCOA(등록상표명) 2062)(NYCOA (registered trademark) 2062)

- 충격 개질제 : 30.0 %Impact modifier: 30.0%

(PRIMEFLEX(등록상표명) AFG4W)(PRIMEFLEX (trademark) AFG4W)

- 연쇄연장제 : 1.0 %Chain Extender: 1.0%

(ARALDITE(등록상표명) GT7071)(ARALDITE (trademark) GT7071)

- 가소제 : 10.0 %Plasticizer: 10.0%

(N-BBSA 또는 N-부틸벤젠술폰아미드)(N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide)

- 안료 (카본 블랙) : 0.9 %-Pigment (Carbon Black): 0.9%

- 산화방지제 : 2.0 %Antioxidant: 2.0%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가진다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 1.0 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 1.0 g / 10 min

- 탄성률 : 300 MPaElastic modulus: 300 MPa

- IZOD 충격강도 : 1200 J/m-IZOD impact strength: 1200 J / m

실시예 11Example 11

실시예 2의 방법에 따라 하기의 배합비를 갖는 본 발명에 따른 조성물을 제조하였다.According to the method of Example 2, a composition according to the present invention having the following compounding ratio was prepared.

- 폴리아미드 6(ηrel=5.2) : 61.8 %Polyamide 6 (η rel = 5.2): 61.8%

- 코폴리아미드 6/6-36 : 30.0 %Copolyamide 6 / 6-36: 30.0%

(NYCOA(등록상표명) 2012)(NYCOA (registered trademark) 2012)

- 충격 개질제 : 28.0 %Impact modifier: 28.0%

(EXXELOR(등록상표명) VA1801)(EXXELOR (trademark) VA1801)

- 가소제 : 7.0 %Plasticizer: 7.0%

(N-BBSA 또는 N-부틸벤젠술폰아미드)(N-BBSA or N-butylbenzenesulfonamide)

- 안료 (카본 블랙) : 0.9 %-Pigment (Carbon Black): 0.9%

- 산화방지제 : 2.0 %Antioxidant: 2.0%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가진다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 5.0 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 5.0 g / 10 min

- 탄성률 : 700 MPaElastic modulus: 700 MPa

- IZOD 충격강도 : 1200 J/m-IZOD impact strength: 1200 J / m

실시예 12Example 12

실시예 2의 방법에 따라 하기의 배합비를 갖는 본 발명에 따른 조성물을 제조하였다.According to the method of Example 2, a composition according to the present invention having the following compounding ratio was prepared.

- 폴리아미드 6(ηrel=5.2) : 39.8 %Polyamide 6 (η rel = 5.2): 39.8%

- 코폴리아미드 6/6-9 : 30.0 %Copolyamide 6 / 6-9: 30.0%

(NYCOA(등록상표명) 2047)(NYCOA (registered trademark) 2047)

- 충격 개질제 : 20.0 %Impact modifier: 20.0%

(EXXELOR(등록상표명) VA1801)(EXXELOR (trademark) VA1801)

- 가소제 : 7.0 %Plasticizer: 7.0%

(o,p-톨루엔술폰아미드)(o, p-toluenesulfonamide)

- 안료 (카본 블랙) : 0.9 %-Pigment (Carbon Black): 0.9%

- 산화방지제 : 2.0 %Antioxidant: 2.0%

- 활제 (칼슘 스테아레이트) : 0.30 %Lubricant (calcium stearate): 0.30%

이 조성물은 하기의 특성을 가진다:The composition has the following properties:

- 용융 점도 지수 (MFI) : 7.0 g/10분Melt Viscosity Index (MFI): 7.0 g / 10 min

- 탄성률 : 1400 MPaElastic modulus: 1400 MPa

- IZOD 충격강도 : 1000 J/m-IZOD impact strength: 1000 J / m

실시예 13Example 13

첨부된 그림에 나타난 형태의 물품이 순차 압출방식으로 압출 취입성형에 의해 제조되었다.Articles of the type shown in the accompanying figures were prepared by extrusion blow molding in a sequential extrusion manner.

이 물품은 두 개의 단일 스크류 압출 설비와 공압출 다이가 설치된 등록상표명 BATTENFELD 2D의 순차 공압출 장치에 의해 제조되었다. 각 압출 설비는 보관 설비를 가지고 있다.The article was manufactured by a sequential coextrusion apparatus under the trademark BATTENFELD 2D, which was equipped with two single screw extrusion facilities and a coextrusion die. Each extrusion facility has a storage facility.

압출설비의 직경은 60 mm이고, 길이/직경비는 첫 번째 설비에서는 20이고 두 번째설비에서는 24이다. 보관 용량은 첫 번째 설비의 경우 0.7 리터이고, 두 번째의 경우 1 리터이다.The diameter of the extrusion plant is 60 mm, the length / diameter ratio is 20 in the first plant and 24 in the second plant. The storage capacity is 0.7 liters for the first plant and 1 liter for the second.

압출 다이의 직경은 32 mm이며, 가압력은 25 톤이다.The diameter of the extrusion die is 32 mm and the pressing force is 25 tons.

그림에 나타난 물품은 경질 폴리아미드의 압출 취입성형에 의해 수득된 제 1 부분 (1), 경질 폴리아미드 조성물의 압출 취입성형에 의해 수득된 제 2 부분(2), 그리고 실시예 1에 따른 폴리아미드 조성물의 압출 취입성형에 의해 제조된 발포형태의 제 3 중간 부분(3)을 함유하고 있는 튜브이다. 각 부분의 압출이 순차적으로수행되었다The article shown in the figure comprises a first part (1) obtained by extrusion blow molding of hard polyamide, a second part (2) obtained by extrusion blow molding of hard polyamide composition, and a polyamide according to Example 1 A tube containing the third intermediate portion 3 in the foam form produced by extrusion blow molding of the composition. Extrusion of each part was performed sequentially

Claims (18)

열가소성 폴리아미드 중합체를 기재로한 매트릭스 및 조성물의 10 내지 50 중량% 농도로 존재하는 하나이상의 충격개질제를 함유하며, 이러한 조성물의 탄성률은 1500 MPa 미만인 것을 특징으로 하는 열가소성 조성물.A matrix based on a thermoplastic polyamide polymer and at least one impact modifier present at a concentration of 10 to 50% by weight of the composition, wherein the composition has an elastic modulus of less than 1500 MPa. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드 매트릭스용 가소제를 함유하며, 이는 상기 폴리아미드 매트릭스의 5 내지 20 중량%의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.A composition according to claim 1, which contains a plasticizer for the polyamide matrix, which is present at a concentration of 5 to 20% by weight of the polyamide matrix. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리아미드 매트릭스용 연쇄연장제를 함유하며, 이는 폴리아미드 매트릭스의 0.05 내지 5 중량% 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 1 or 2, which contains a chain extender for the polyamide matrix, which is present at a concentration of 0.05 to 5% by weight of the polyamide matrix. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 275℃ 의 온도에서 5kg 하중 하 측정시 0.5 g/10분 내지 8 g/10분의 용융유동지수를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition according to claim 1, having a melt flow index of 0.5 g / 10 min to 8 g / 10 min when measured under 5 kg load at a temperature of 275 ° C. 5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 1000MPa 미만의 탄성률을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition according to any one of claims 1 to 4, having an elastic modulus of less than 1000 MPa. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 800 J/m 이상의 노취드 IZOD 충격강도 (23℃) 를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition according to any one of claims 1 to 5, having a notched IZOD impact strength (23 ° C.) of at least 800 J / m. 제 1 항 내지 제 6 항중 어느 한 항에 있어서, 충격개질제는 0℃ 미만의 Tg 및 200MPa 미만의 탄성률을 갖는 화합물로 이루어진 군에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.The composition of claim 1, wherein the impact modifier is selected from the group consisting of compounds having a Tg of less than 0 ° C. and a modulus of elasticity of less than 200 MPa. 제 7 항에 있어서, 충격개질제는 폴리올레핀의 군으로부터 선택한 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.8. The composition of claim 7, wherein the impact modifier is a compound selected from the group of polyolefins. 제 8 항에 있어서, 적어도 몇몇의 충격개질제는 폴리아미드 매트릭스와 반응 할 수 있는 극성 관능기를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.9. The composition of claim 8, wherein at least some of the impact modifiers contain polar functional groups capable of reacting with the polyamide matrix. 제 9 항에 있어서, 극성 관능기는 산, 무수물, 아크릴, 메타크릴 및 에폭시 관능기로 이루어진 군에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.10. The composition of claim 9, wherein the polar functional group is selected from the group consisting of acid, anhydride, acrylic, methacryl and epoxy functional groups. 제 7 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서, 충격개질제는 2.16 kg 하중하 190℃ 에서 측정시 0.5 내지 7g/10분, 바람직하게는 1g/10분의 용융유동지수 및 0.9 미만의 밀도를 갖는 초밀도 폴리에틸렌(ULDPE)인 것을 특징으로하는 조성물.The impact modifier of claim 7, wherein the impact modifier has a melt flow index of 0.5 to 7 g / 10 minutes, preferably 1 g / 10 minutes, and a density of less than 0.9 as measured at 190 ° C. under a 2.16 kg load. Ultra Density Polyethylene (ULDPE). 제 2 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서, 가소제는 o,p-톨루엔술폰아미드, N-에틸-o,p-톨루엔술폰아미드, N-부틸벤젠술폰아미드, 탄소수 1 내지 20 의 알킬 파라히드록시벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜과 같은 술폰아미드류로 구성된 군에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.The plasticizer according to any one of claims 2 to 11, wherein the plasticizer is o, p-toluenesulfonamide, N-ethyl-o, p-toluenesulfonamide, N-butylbenzenesulfonamide, alkyl parahydric having 1 to 20 carbon atoms. A composition characterized in that it is selected from the group consisting of sulfonamides such as oxybenzoate, polyethylene glycol and polypropylene glycol. 제 3 항 내지 제 12 항중 어느 한 항에 있어서, 연쇄연장제는 유기 디에폭시, 이무수물 또는 디이소시아네이트 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.The composition according to any one of claims 3 to 12, wherein the chain extender is an organic diepoxy, dianhydride or diisocyanate compound. 제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 있어서, 폴리아미드 수지는 PA6, PA6.6, 이들의 공중합체, PA6/6.36, PA6/6-9, PA6.10, PA6.12, PA6.36, PA6.11/6.12 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.14. The polyamide resin according to any one of claims 1 to 13, wherein the polyamide resin is PA6, PA6.6, copolymers thereof, PA6 / 6.36, PA6 / 6-9, PA6.10, PA6.12, PA6.36, PA6.11 / 6.12 or a mixture thereof. 제 1 항 내지 제 14 항중 어느 한 항에 따른 조성물을 성형시켜 수득한 제품.15. An article obtained by molding the composition according to any one of claims 1-14. 제 1 항 내지 제 14 항중 어느 한 항에 따른 조성물을 성형시켜 수득한 하나이상의 연질부분 및 유연성 조성물의 폴리아미드와 상용할 수 있는 열가소성 재료의 매트릭스 기재의 조성물을 성형시켜 수득하고 상기 연질부분과 연결된 하나이상의 경질부분을 함유하는 것을 특징으로 하는 제품.At least one soft portion obtained by molding the composition according to any one of claims 1 to 14 and a matrix-based composition of thermoplastic material compatible with the polyamide of the flexible composition, which is obtained and molded in connection with the soft portion. A product comprising at least one hard part. 제 16 항에 있어서, 경질부분을 형성하는 조성물의 열가소성 매트릭스는 폴리아미드 수지인 것을 특징으로 하는 제품.17. The article of claim 16, wherein the thermoplastic matrix of the composition forming the hard portion is a polyamide resin. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 연질부분은 팽창된 형태를 갖는 것을 특징으로 하는 제품.18. The product of claim 16 or 17, wherein the soft portion has an expanded form.
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