FI76057C - Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid. - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid. Download PDF

Info

Publication number
FI76057C
FI76057C FI850672A FI850672A FI76057C FI 76057 C FI76057 C FI 76057C FI 850672 A FI850672 A FI 850672A FI 850672 A FI850672 A FI 850672A FI 76057 C FI76057 C FI 76057C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
cerium
process according
temperature
cerium oxide
specific surface
Prior art date
Application number
FI850672A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI850672L (fi
FI850672A0 (fi
FI76057B (fi
Inventor
Jean-Yves Chane-Ching
Jean-Yves Dumousseau
Original Assignee
Rhone Poulenc Spec Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9301172&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI76057(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rhone Poulenc Spec Chim filed Critical Rhone Poulenc Spec Chim
Publication of FI850672A0 publication Critical patent/FI850672A0/fi
Publication of FI850672L publication Critical patent/FI850672L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI76057B publication Critical patent/FI76057B/fi
Publication of FI76057C publication Critical patent/FI76057C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
    • C01F17/235—Cerium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/276—Nitrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/77—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by unit-cell parameters, atom positions or structure diagrams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C01P2006/13—Surface area thermal stability thereof at high temperatures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

76057
Menetelmä ceriumoksidin valmistamiseksi, jonka ominaispinta 2 on vähintään 85 + 5 m /g, ja ceriumoksidi Tämän keksinnön kohteena on ceriumoksidi, jolla on uusia morfologisia ominaisuuksia. Se koskee myös menetelmää mainitun ceriumoksidin valmistamiseksi.
Seuraavassa keksinnön selityksessä ominaispinnalla tarkoitetaan B.E.T.-ominaispintaa, joka on määritelty Brunauerin-Em-mettin-Tellerin menetelmällä joka on selitetty aikakausjulkaisussa "The Journal of American Society 1938, 60, 309".
Ceriumoksidia käytetään yksinään tai muihin metallioksidei-hin sekoitettuna katalysaattoreina varsinkin metanolin synteesissä /C.R. Seances Acad. Sei. Ser. 2. 292 (12), 883-5 (1981)/ tai jäännöskaasujen käsittelymenetelmissä (JP-pa-tenttihakemus n:o 76/62 616).
Hyvän katalyyttireaktiivisuuden aikaansaamiseksi on toivottavaa käyttää sellaista ceriumoksidia, jolla on mahdollisimman suuri ominaispinta.
Tähän asti ei kuitenkaan suurimmassa osassa ceriumoksidin valmistusmenetelmiä ole päästy tähän tulokseen.
S. Horsleyn, J.M. Townerin ja M.B. Waldronin artikkelista /Tirages Prelim. Symp. Eur. Metall. Poudres, 4 th. 1^, paper 12, (1975)/ tunnetaan esimerkiksi eräs cerium(IV):n oksidin valmistusmenetelmä, jossa cerium(III):n oksalaattia hajoite-taan lämmön avulla. Lämpökäsittelyllä, joka suoritetaan 450°C:ssa, saadaan ceriumoksidia, jonka ominaispinta on vain 69 m2/g.
Mainittakoon myös artikkeli /J. Appln. Chem. 20, 7, 222-225 (1970)/, jonka kirjoittajat R. Sh. Mikhail, R.M. Gabr ja R.B. Fahin ovat ceriumoksidin rakenteesta kiinnostuneina 4 2 76057 tutkineet sellaisen ceriumoksidin ominaisuuksia, joka on valmistettu kalsinoimalla ceriumhydroksidia, joka on saatu käsittelemällä ceriumia sisältävää nitraattia ammoniakilla happikaasulla kyllästetyn veden läsnäollessa. Huomataan kuitenkin, että 400°C:ssa kalsinoimalla valmistetun ceriumoksidin ominaispinta on ainoastaan 80 m2/g.
Tämän keksinnön tavoitteena onkin aikaansaada ceriumoksidi, jolla on suuri ominaispinta eli vähintään 85 + 5 m2/g mit-tauslämpötilan ollessa 350-450°C.
Edullisesti keksinnön mukaisen ceriumoksidin maksimiominais-pinta on 100-130 m2/g mittauslämpötilan ollessa 400-450°.
Keksinnön mukaisen ceriumoksidin eräs toinen tunnusmerkki on, että sen ominaispinta muuttuu vain vähän, kun lämpötilaa nostetaan.
Niinpä sen ominaispinta on noin 90 m2/g vastaavasti käyttö-lämpötiloissa 300°C ja 600°C, noin 120 m2/g 400°C:ssa ja että sen ominaispinta pienenee enintään noin 30 m2/g, kun lämpötila nostetaan 400°C:sta 600°C:een.
Lopuksi vielä keksinnön mukaisen ceriumoksidin eräs tunnusmerkki on, että sen hiukkaskoon jakauma on ohut ja kapea.
Sen aggregaattikoko on 0,2-2,0 yum. Hiukkaskoon mittausmenetelmä perustuu röntgensäteiden adsorptiovaihteluun, jonka hiukkasten laskeutuminen painovoiman vaikutuksesta aiheuttaa.
Yleensä aggregaattien koko keskiläpimittana (^50) ilmaistuna vaihtelee 0,5-1,5 ^Uituiin ja edullisesti 0,9-1,1 yumtiin. Keskiläpimitaksi määritetään sellainen läpimitta, että 50 paino-% aggregaateista on läpimitaltaan keskiläpimittaa suurempia tai pienempiä.
11 3 76057
Poikkeamatyypit ja &2> jotka määritetään suhteilla d84 ja d50 , sisältyvät välille 1,0-2,5. d50 d16
Kuviot 1 ja 2 esittävät pyyhkäisyelektronimikroskoopilla otettuja valokuvia (kahtena eri suurennoksena: 1 200-kertai- sena ja 12 000-kertaisena), jotka esittävät keksinnön mukaan valmistetun ceriumoksidin pallotyypin morfologiaa. Niistä nähdään myös valmistetun aineen tasainen hiukkaskoon jakauma.
Keksinnön kohteena on myös suuren ominaispinnan omaavan ceriumoksidin valmistusmenetelmä, joka on tunnettu siitä, että siinä hydrolysoidaan cerium(IV):n jonkin suolan vesi-liuosta happamassa väliaineessa, suodatetaan saatu saostuma, pestään se ja mahdollisesti kuivataan ja sitten kalsi-noidaan.
Keksinnön mukaisen menetelmän ensimmäisessä vaiheessa valmistetaan ceriumoksidin hydraatti: Ce02, 2 H2O.
Tätä varten lähdetään cerium(IV):n liuoksesta, joka voi olla ceriumnitraatin vesiliuosta tai ceriumia sisältävän ammo-niumnitraatin vesiliuosta. Mainittu liuos voi sisältää haitatta ceriumia jonakin ceriumia sisältävänä yhdisteenä, mutta jotta saataisiin hyvä saostustuotos, on suotavaa, että se sisältää vähintään 85 % cerium(IV):a.
Ceriumsuola valitaan sellaiseksi, että se ei sisällä epäpuhtauksia, joita saattaisi esiintyä taas lopputuotteessa kal-sinoinnin jälkeen. Saattaa olla eduksi käyttää sellaista ceriumin suolaa, jonka puhtausaste on yli 99 %.
Ceriumsuolaliuoksen väkevyys ei keksinnön mukaan ole kriittinen tekijä. Cerium(IV):na ilmaistuna se voi vaihdella 0,3 moolista 2 mooliin litrassa.
4 76057
Hydrolyysiväliaineena on vesi, joka on mieluiten tislattua tai pehmennettyä vettä.
Hydrolyysi suoritetaan happamassa väliaineessa. Happamuuden voi tuoda hydrolyysireaktion aloitus, sillä yhden ce-riumoksidihydraattimoolin muodostuessa vapautuu 4 protonia.
Happamuus voidaan saada aikaan lisäämällä jotakin mineraali-suolaa. Mieluiten valitaan typpihappo. Voidaan käyttää happoa, joka on väkevöity tai laimennettu, esimerkiksi arvoon 10-2 N.
Se voi olla myös peräisin ceriumnitraattiliuoksesta, joka on hieman hapan ja jonka normaalius on 0,3-5 N ja mieluiten 0,3-1 N.
Hydrolyysiväliaineen happamuus voi olla 10-2 - 1,0 N.
Cerium(IV)-suolan vesiliuoksen ja hydrolyysiväliaineen mää-räsuhde voi olla sellainen, että lopullinen väkevyys ce-rium(IV)-ekvivalentteina on 0,2-0,8 moolia/litra.
Lopullinen väkevyys cerium(IV)-ekvivalentteina määritetään seuraavan yhtälön avulla: (CeIV ekv.) = (CeIV )x V*
V + V
jossa: - (CeIV ) on väkevyys mooleina/litra cerium(IV)-suolaliuos-ta - V tarkoittaa vesitilavuutta, johon on mahdollisesti lisätty happoa - V tarkoittaa cerium(IV)-liuoksen tilavuutta.
Edellä selitetyissä olosuhteissa tapahtuva cerium(IV)-suolan hydrolyysi suoritetaan edullisesti lämpötilassa, joka ti 5 76057 on 70°C:sta reaktioväliaineen takaisinvirtauslämpötilaan, joka on lähellä 100°C?a.
On helpompaa työskennellä takaisinvirtauslämpötilassa, jota on helppo valvoa ja toistaa.
Keksinnön erään käyttökelpoisen suoritusmuodon mukaan aloitetaan kuumentamalla mahdollisesti happoa sisältävää vettä, kunnes saadaan haluttu, edellä määritellyltä alueelta valittu lämpötila.
Sitten lisätään asteittain tai jatkuvasti cerium(IV)-suolaliuos: cerium(IV)-suolaliuoksen lisäämisaika on yleensä 1 tunnista 4 tuntiin. Cerium(IV)-suolaliuoksen lisäysmäärien osalta viitattakoon esimerkkeihin.
Kun mainitun liuoksen lisääminen on saatettu loppuun, jatketaan kuumentamista, kunnes cerium(IV) saostuu täydellisesti hydraatikseen. Tämän vaiheen kesto saattaa vaihdella varsin laajoissa rajoissa, 1-24 tuntiin, mutta yleensä 2-8 tunnin lisäkuumennus riittää.
Menetelmän toisessa vaiheessa suodatetaan reaktion jälkeen reaktiomassa, joka on suspensiona, jonka lämpötila asettuu alueelle 90°-100°C. Tämä toimenpide suoritetaan ennen reak-tiomassan jäähdyttämistä huoneenlämpötilaan eli 10-25°C:een tai jälkeen.
Keksinnön mukaisen menetelmän erään edullisen muunnelman mukaan pestään suodoskakku saostuman pintaan adsorboituneiden nitraatti-ionien eliminoimiseksi.
Pesu suoritetaan jollakin orgaanisella liuottimena. Voidaan käyttää alifaattisia, sykloalifaattisia tai aromaattisia hiilivetyjä tai alifaattisia tai sykloalifaattisia alkoholeja kuten metanolia, etanolia, n-propanolia, isopropanolia, n-butanolia, isobutanolia tai neobutanolia.
6 76057
Suoritetaan yksi tai useampia pesuja ja useimmiten 1-3 pesua .
Pesun jälkeen kakun vesipitoisuus on 20-80 % ja yleensä 20-50 %.
Suodatuksen ja pesun jälkeen tuote sitten kuivataan ilmakehän paineessa tai 10”2-100 mmHgm alipaineessa. Kuivausläm-pötila voi vaihdella 90-200°C ja kuivausaika ei ole kriittinen ja se voi olla 10-48 tuntia.
Keksinnön mukaisen menetelmän viimeisessä vaiheessa kuivattu tuote kalsinoidaan lämpötilassa, joksi valitaan edullisesti keskilämpötila, jossa ceriumoksidia käytetään katalysaattorina.
Kalsinointilämpötila valitaan 300°-600°C:n väliltä, mutta mieluiten 350°C:n ja 450°C:n väliltä. Kalsinointi kestää noin 30 minuutista 10 tuntiin.
Lämpötila-alueen alaraja ei ole kriittinen ja se voidaan asettaa alemmaksi.
Sitävastoin ei ole eduksi nostaa kalsinointilämpötilan ylärajaa, sillä silloin todetaan saadun ceriumoksidin ominais-pinnan supistumista. Täsmennettäköön muuten, että saadun ceriumoksidin maksimiominaispinta on 100-130 m^/g, kun kalsinointi on suoritettu 400-450°C:ssa.
Kalsinoinnin jälkeen otetaan talteen ceriumoksidi erittäin hyvällä saannolla, koska kun se ilmaistaan cerium(IV):na, se on 85-95 % lähtöcerium(IV)-suolaliuoksessa läsnäolleesta cerium(IV):sta.
Huomattakoon vielä, että keksinnön mukainen menetelmä soveltuu erittäin hyvin suoritettavaksi jatkuvatoimisena.
Il 76057
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa tavanomaisessa laitteistossa. Ceriumoksidihydraatin saostamisvaihe tapahtuu reaktorissa, joka on varustettu säädettävällä kuu-mennuslaitteella, tavanomaisilla reaktionvalvontalaitteilla (lämpömittarilla), sekoituslaitteilla (ankkuri- tai kieruk-kasekoitin) ja reagenssien lisäyslaitteilla.
Saadun lietteen suodattaminen voidaan sitten suorittaa jollakin suodattimena paineenalaisella inertillä kaasulla kuten typellä, alipainesuodattimella (Buchner, Nutche) tai jollakin jatkuvatoimisella suodatuslaitteella, esimerkiksi Vernay-tyyppisellä rumpusuodattimellä tai kaistasuodattimel-la.
Sakka pannaan piitä, posliinia tai alumiinia olevaan koriin ja kuivataan sitten missä tahansa kuivatuslaitteessa, esimerkiksi uunissa, johon on järjestetty tuuletus tai alipaine.
Sitten sille suoritetaan kalsinointikäsittely, joka voidaan suorittaa kammio-, tunneli- tai muhveliuunissa tai kiertouu-nissa, joka on varustettu laitteella, jolla voidaan säädellä lämpötilaa lämpökäsittelyn aikana.
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettua ceriumoksi-dia voidaan käyttää lukuisiin tarkoituksiin. Mainittakoon varsinkin sen käyttö etenkin täyteaineena, sideaineena, peiteaineena, saostusaineena, dispergointiaineena, vahvistimena, väriaineena, adsorbointiaineena ja raaka-aineena kera-miikkateollisuudessa ja lasinkiillotusyhdisteissä.
Keksinnön mukaisen ceriumoksidin ominaispinta on suuri, joten se soveltuu hyvin käytettäväksi katalyysireaktioissa, katalysaattorina tai katalysaattorin kantajana.
Koska mainittu ominaispinta muuttuu heikosti nopean lämmönnousun vaikutuksesta, se antaa katalysaattorille pitkän 76057 eliniän.
Sitä voidaan käyttää katalysaattorina tai katalysaattorin kantajana erilaisten reaktioiden suorittamiseen kuten esimerkiksi: hiilivetyjen tai muiden orgaanisten yhdisteiden dehydratointiin, hydrosulfurointiin, dehydronitrifiointiin, desulfurointiin, dehydrosulfurointiin, dehydrohalogenoin-tiin, reformointiin, höyryreformointiin, krakkaukseen, hyd-rokrakkaukseen, hydrogenointiin, dehydrogenointiin, isomeri-sointiin, dismutointiin, oksiklooraukseen, dehydrosyklisointiin, hapetus- ja/tai pelkistysreaktioihin, Clausin reaktioon, polttomoottoreiden pakokaasujen käsittelyyn, demetal-lointiin, metanointiin, vaihekonvertointiin.
Keksinnön mukaista ceriumoksidia voidaan käyttää joko yksinään tai muihin oksideihin sekoitettuna.
Suuren kemiallisen reaktiokykynsä vuoksi sitä voidaan käyttää edullisesti katalysaattorien sekakantajien, kuten esimerkiksi AI2O3 - MgO - Ce02:n valmistukseen (vrt. JP-patent-tihakemus n:o 78/40 077).
Seuraavassa esitetään esimerkkejä, jotka valaisevat keksintöä sitä kuitenkaan rajoittamatta.
Esimerkki 1 6 litran kolmikaulakolviin, joka on varustettu lämpömittarilla, sekoituslaitteella, reagenssien syöttöjärjestelmällä (annostuspumpulla), nousujäähdyttimellä sekä kuumennuslait-teella, pannaan 4265 cm^ pehmennettyä vettä, joka saatetaan kiehumispisteeseen.
Lisätään 900 cm^:n vauhdilla tunnissa 2735 cm^ ceriumnit-raattiliuosta, joka sisältää cerium(IV):a 1,19 M/l ja ceriumiin) :a 0,05 M/l: mainitun liuoksen vapaa happoisuus on 0,5 N ja puhtaus Ce02:na ilmaistuna yli 99 %.
Il 9 76057
Saadaan liuos, jonka lopullinen väkevyys cerium(IV)-ekvivalentteina on 0,465 M/l.
Reaktiomassa pidetään takaisinvirtauksessa 3 tunnin ajan.
Se suodatetaan sintterillä (huokoisuus n:o 3).
Otetaan talteen 608 g ceriumoksidin hydraattisakkaa Ce02, 2 H2O, jolloin Ce*V -saanto ilmaistuna sen suhteena ceriumnit-raatissa läsnäolleeseen Ce^riin on 90 %.
Suoritetaan peräkkäin 3 pesua etanolilla (1 000 cm^ etano-lia/608 g sakkaa): sakka on otettu talteen sentrifugoi- malla.
Pesty sakka kuivatetaan uunissa 48 tunnin ajan 105°C:ssa.
Sakka pannaan alumiinikoriin ja sitä kalsinoidaan sitten muhveliuunissa 6 tunnin ajan 450°C:ssa.
Saadulla ceriumoksidilla on seuraavat fysikokemialliset ominaisuudet : 1. Se on erittäin puhdasta, koska se sisältää vain 0,27 paino-% adsorboituneita nitraatti-ioneja.
2. Saadun ceriumoksidin kiderakenne karakterisoidaan De-byen-Scherrerin transmissiomenetelmällä: molybdeenin tai kuparin monokromaattisen säteilyn avulla.
Keksinnön mukaan valmistettu ceriumoksidi on rakenteeltaan fluoriittityyppinen eli kuutiollinen pintakeskinen.
CaF2~tyyppisen rakenteen hilavakio ja tiiviys ovat seuraavat: - hilavakio a = 5,42 + 0,01 Ä - kiteytymisaste t = 68 %.
10 76057
Puhtaan ceriumoksidin hilavakio on 5,411 Ä (JCPDS 4 0593). Huomataan, että hilavakio on hieman laajempi.
3. Sen ominaispinta on 105 m2/g.
4. Sen hiukkaskoon analyysi osoittaa kapeaa hiukkaskoon jakaumaa.
Valmistetaan liete, jossa on 2-3 CeC>2/l# ja suoritetaan hiukkaskoon tutkimus SEDIGRAPH 5000 D -laitteella.
Tämä laite mittaa lietteessä olevien hiukkasten sedimentoi-tumisasteen ja antaa automaattisesti nämä tulokset jakaumana, joka on ilmaistu kumuloituvana prosenttilukuna pallon ekvivalenttiläpimittojen funktiona (Stokesin sääntöön perustuen) .
Laite määrittää erittäin ohuen röntgensädesuihkun avulla lietteenä pysyvien hiukkasten pitoisuuden laskeuman eri korkeuksilla ajan funktiona. Röntgensäteen voimakkuuden logaritmi syntyy ja rekisteröityy elektronisesti ja ilmenee sitten lineaarisesti "kumulatiivisina prosentteina" (pienempinä kuin) rekisteröintilaitteen XY akselilla Y. Analyysin vaatiman ajan lyhentämiseksi laskeutuskenno on jatkuvassa liikkeessä, jolloin laskeutuskennon syvyys on kääntäen verrannollinen aikaan. Kennon liike on synkronisoitu rekisteröintilaitteen akselin X kanssa, jolloin se ilmaisee suoraan pallon ekvivalenttiläpimitan, joka vastaa annetulla laskeumasyvyydellä viivyttyä aikaa, ja kokoa koskeva tieto saadaan 3-moduuliselle logaritmipaperille.
Aggregaattien läpimittojen funktiona saadut kumulatiiviset prosenttiluvut ovat seuraavat: - dso =1,1 prn - di5 = 0,51 μτη - dg4 = 1,7 ^um.
I) 11 76057
Poikkkeamatyypit ja β2 ovat: - e^, joka osoittaa suhdetta d84 , on 1,5 d50 - Θ2, joka osoittaa suhdetta d50 , on 2,11.
dl6
Esimerkki 2
Toistetaan esimerkki 1, paitsi että 1 155 emaliin vettä ja 105,5 cm-^:iin väkevöityä typpihappoa (= 14,5 N), jotka on saatettu takaisinvirtaukseen, lisätään 740 cm2 ceriumnit-raattiliuosta, joka sisältää cerium(IV):a 1,25 M/l, ce-rium(III):a 0,04 M/l ja jonka vapaa happoisuus on 0,63 N: reaktioväliaineen vapaa happoisuus on noin 1 N. Mainittu ceriumnitraattiliuosta lisätään 246 cm2/h.
Reaktiomassa pidetään takaisinvirtauksessa 3 tunnin ajan.
Massa suodatetaan, jolloin saadaan 33 g ceriumoksidin hyd-raattia, jolloin CeIV -saanto on 17 %.
Suoritetaan pesut ja kuivaus kuten esimerkissä 1.
Saatua saostumaa kalsinoidaan 6 tunnin ajan 400°C:ssa.
Saadaan ceriumoksidi, jonka ominaispinta on 105 m2/g.
Esimerkit 3-10 Tässä esimerkkisarjassa osoitetaan kalsinointilämpötilan vaikutus saadun ceriumoksidin ominaispintaan.
Jokainen koe suoritettiin esimerkin 2 mukaisella tavalla, mutta muuttamalla kullakin kerralla kalsinointilämpötilaa.
Saadut tulokset ovat seuraavat: I2 76057
Esimerkki 34526 789 10
Kalsinoin- tilämpötila 250 300 350 400 450 500 600 700 800
Ce02:n omi- naispinta 50 90 105 110 105 105 90 50 10
Huomataan, että suurin ominaispinta saadaan, kun ceriumoksi-din hydraatin kalsinointi suoritetaan noin 400°C:ssa.
Il

Claims (28)

13 76057
1. Menetelmä ceriumoksidin valmistamiseksi, jonka omi-naispmta on vähintään 85 + 5 n /g, tunnettu siitä, että hydrolysoidaan cerium(IV)-suolan vesiliuosta happamassa väliaineessa, suodatetaan saatu saostuma, pestään se orgaanisella 1iuottime 11a, mahdollisesti kuivataan ja sitten kalsi- o noidaan lämpötilassa 300-600 C.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oerium(IV)-suolan vesiliuos on ceriumnitnaatin vesiliuos tai ceriumpitoisen ammoniumnitraatin vesiliuos.
3. Patentti vaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ceriumsuo1 a 1iuoksen väkevyys ceriumCIV>:na ilmaistuna on 0,3-2 moolia litrassa.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrolyysiväliaine on tislattua tai pehmennettyä vettä.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydro1yysivä1 iaineen happamuus on 10 - 1,0 N.
6. Patentti vaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrolyysireaktion aloittaminen voi tuoda happamuuden.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happamuuden antaa typpihappo.
8. Patentti vaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happamuuden antaa ceriumnitraatti1iuos, jonka happamuus on 0,3-5 N. « 7<$057
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ceriumnitraatti1iuoksen happamuus on 0,3-1 N.
10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ceriurn (IV)-suo 1 an vesiliuoksen ja hydro 1yysivä1iaineen määräsuhde on sellainen, että lopullinen väkevyys cerium(IV)-ekvivalentteina on 0,2-0,8 moolia/1itra.
11. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioväliaineen lämpötila on noin o 70-100 C.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioväliaineen lämpötila on sen refluksointi-1ämpöti1 a.
13. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrolyysiväliaine saatetaan reaktio-lämpötilaan ja että cerium<IV)-suo 1 a 1iuos lisätään asteittain tai jatkuvasti. IA. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että cerium(IV)-suo 1 a 1iuoksen lisäys kestää 1 tunnista A tuntiin.
15. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuumennusta jatketaan 1-2A tuntia sen jälkeen, kun cerium(IV)-suolaliuoksen lisääminen on lopetettu.
18. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuumentamista jatketaan 2-8 tuntia.
17. Jonkin patenttivaatimuksista 1-16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saostuma suodatetaan joko ennen reak-tiomassan jäähdyttämistä tai sen jälkeen. il 76057
18. Jonkin patenttivaatimuksista 1-17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saostuma pestään yhden tai useamman kerran jollakin orgaanisella liuottimelle.
19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suoritetaan 1-3 pesua.
20. Patenttivaatimuksen 18 tai 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen liuotin on etanoli tai isopropanoli.
21. Jonkin patenttivaatimuksista 1-20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kuivausvaihe suoritetaan ilmakehänpai- -2 o neessa tai noin 10 - 100 mmHg:n alipaineessa 90-200 C:n läm- pöti. lassa 10-48 tuntia.
22. Jonkin patenttivaatimuksista 1-21 mukainen menetelmä, o tunnettu siitä, että kalsinointivaihe suoritetaan 300-600 C:n lämpötilassa noin 30 minuutista 10 tuntiin.
23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnettu o siitä, että ka 1 sinointi1ämpöti1 a on 350-450 C.
24. Ceriumoksidi, tunnettu siitä, että sen ominaispinta 2 o on vähintään 100 m /g mittaus1ämpöti1 an ollessa 400-450 C.
25. Patenttivaatimuksen 24 mukainen ceriumoksidi, tunnet— 2 tu siitä, että sen ominaispinta on 100-130 m /g mittausläm- o pötilan ollessa 400-450 C.
26. Patenttivaatimuksen 24 tai 25 mukainen ceriumoksidi, tunnettu siitä, että sen ominaispinta muuttuu vain vähän lämpötilaa nostettaessa. 76057
27. Patenttivaatimuksen 26 mukainen ceriumoksidi, tunnet- 2 tu siitä, että sen ominaispinta pienenee enintään 30 m /g, O o kun lämpötila nostetaan 400 C:sta 600 C:een.
28. Jonkin patenttivaatimuksista 24-27 mukainen ceriumoksidi, tunnettu siitä, että keskiläpimitta vaihtelee välillä 0,5-1,5 /um ja poikkeamatyypit e^ ja e2 ovat alueella 1,0-2,5. Il 76057
FI850672A 1984-02-20 1985-02-19 Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid. FI76057C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8402506 1984-02-20
FR8402506A FR2559754A1 (fr) 1984-02-20 1984-02-20 Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI850672A0 FI850672A0 (fi) 1985-02-19
FI850672L FI850672L (fi) 1985-08-21
FI76057B FI76057B (fi) 1988-05-31
FI76057C true FI76057C (fi) 1988-09-09

Family

ID=9301172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI850672A FI76057C (fi) 1984-02-20 1985-02-19 Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid.

Country Status (13)

Country Link
US (2) US4663137A (fi)
EP (1) EP0153227B1 (fi)
JP (3) JPS60239323A (fi)
KR (1) KR910010126B1 (fi)
AT (1) ATE37856T1 (fi)
AU (1) AU571650B2 (fi)
BR (1) BR8500717A (fi)
CA (1) CA1257071A (fi)
DE (1) DE3565518D1 (fi)
DK (1) DK75285A (fi)
FI (1) FI76057C (fi)
FR (1) FR2559754A1 (fi)
NO (1) NO165753C (fi)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2559754A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2559755A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2583736B1 (fr) * 1985-06-20 1987-08-14 Rhone Poulenc Spec Chim Nouveau compose de cerium iv et son procede de preparation.
FR2584388B1 (fr) * 1985-07-03 1991-02-15 Rhone Poulenc Spec Chim Composition a base d'oxyde cerique, sa preparation et ses utilisations
FR2593195B1 (fr) * 1986-01-22 1988-08-12 Centre Nat Rech Scient Nouvelles compositions particulaires d'oxyde de terre rare, leur preparation et leur application
FR2596381B1 (fr) * 1986-03-26 1988-05-27 Rhone Poulenc Chimie Oxydes ceriques a nouvelles caracteristiques morphologiques et leur procede d'obtention
FR2596380B1 (fr) * 1986-03-26 1991-09-27 Rhone Poulenc Chimie Nouveau compose de cerium iv et son procede de preparation
FR2608583B1 (fr) * 1986-12-19 1990-12-07 Rhone Poulenc Chimie Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
US4839146A (en) * 1987-04-15 1989-06-13 General Motors Corporation Catalyst for simultaneous NO decomposition and CO oxidation under cycled operating conditions
FR2616769B1 (fr) * 1987-06-17 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde de terre rare et produit obtenu
FR2617153B1 (fr) * 1987-06-26 1991-04-05 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
DE3864932D1 (de) * 1987-06-29 1991-10-24 Rhone Poulenc Chimie Verfahren zur gewinnung eines ceriumoxids.
FR2632945B1 (fr) * 1988-06-15 1991-02-08 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde cerique de grande surface specifique
US5174984A (en) * 1987-06-29 1992-12-29 Rhone-Poulenc Chimie Ceric oxide with new morphological characteristics and method for obtaining same
FR2617154B1 (fr) * 1987-06-29 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
US5279789A (en) * 1988-12-23 1994-01-18 Rhone-Poulenc Chimie Ceric oxide particulates having improved morphology
FR2640954B1 (fi) * 1988-12-23 1991-03-29 Rhone Poulenc Chimie
DE3902913A1 (de) * 1989-02-01 1990-08-09 Degussa Traegermaterial fuer platingruppenmetall-haltige dreiweg-katalysatoren mit verringerter neigung zur h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-emission
US5063193A (en) * 1990-06-06 1991-11-05 General Motors Corporation Base metal automotive exhaust catalysts with improved activity and stability and method of making the catalysts
FR2684662B1 (fr) * 1991-12-09 1994-05-06 Rhone Poulenc Chimie Composition a base d'oxyde cerique, preparation et utilisation.
FR2698346B1 (fr) * 1992-11-25 1995-01-27 Rhone Poulenc Chimie Agrégat de cristallites d'oxyde cérique, procédé d'obtention et son utilisation pour réduire les résidus de combustion.
JP2746861B2 (ja) * 1995-11-20 1998-05-06 三井金属鉱業株式会社 酸化セリウム超微粒子の製造方法
AU1670597A (en) * 1996-02-07 1997-08-28 Hitachi Chemical Company, Ltd. Cerium oxide abrasive, semiconductor chip, semiconductor device, process for the production of them, and method for the polishing of substrates
TW528796B (en) * 2000-12-13 2003-04-21 Mitsui Mining & Amp Smelting C Cerium-based abrasive and method of evaluating the same
KR100417530B1 (ko) * 2001-04-09 2004-02-05 (주)케이.씨.텍 직경이 50-100㎚인 미세 산화세륨 입자의 제조방법
US20040234438A1 (en) * 2001-09-07 2004-11-25 Lianxin Dai Ceric oxide and method for production thereof, and catalyst for exhaust gas clarification
US7025943B2 (en) * 2002-05-15 2006-04-11 The Curators Of The University Of Missouri Method for preparation of nanometer cerium-based oxide particles
JP4561975B2 (ja) * 2004-09-14 2010-10-13 第一稀元素化学工業株式会社 セリアゾル及びその製造方法
EP1879833A4 (en) * 2005-05-02 2009-09-30 Symyx Technologies Inc HIGH SURFACE METAL, METAL OXIDE MATERIALS AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
US7754649B2 (en) * 2006-03-31 2010-07-13 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Structure having strong contact with solid particles, substrate having strong contact with solid particles, and manufacturing methods thereof
JPWO2007126030A1 (ja) * 2006-04-27 2009-09-10 旭硝子株式会社 酸化物結晶微粒子及び該微粒子を含む研磨用スラリー
US10435639B2 (en) 2006-09-05 2019-10-08 Cerion, Llc Fuel additive containing lattice engineered cerium dioxide nanoparticles
US8883865B2 (en) * 2006-09-05 2014-11-11 Cerion Technology, Inc. Cerium-containing nanoparticles
WO2008030810A2 (en) * 2006-09-05 2008-03-13 Cerion Technologies, Inc. Ceramic high temperature lubricity agent
JP5279183B2 (ja) * 2006-10-12 2013-09-04 第一稀元素化学工業株式会社 セリウム系酸化物の製造方法
KR101050136B1 (ko) * 2006-11-20 2011-07-19 주식회사 엘지화학 유기용매를 이용한 산화세륨 분말의 제조방법 및 상기분말을 포함하는ｃｍｐ슬러리
US8349764B2 (en) 2007-10-31 2013-01-08 Molycorp Minerals, Llc Composition for treating a fluid
US20090107925A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing biological contaminants
FR2962431B1 (fr) 2010-07-07 2018-01-19 Rhodia Operations Composition a base d'oxydes de cerium, de niobium et, eventuellement, de zirconium et son utilisation en catlyse.
FR2965189A1 (fr) 2010-09-29 2012-03-30 Rhodia Operations Procede de traitement d'un gaz contenant des oxydes d'azote (nox) utilisant comme catalyseur une composition a base d'oxyde de cerium et d'oxyde de niobium
MY159605A (en) 2011-01-25 2017-01-13 Konica Minolta Inc Fine abrasive particles and method for producing same
JP2013126928A (ja) * 2011-12-19 2013-06-27 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 酸化セリウムの回収方法
RU2495147C9 (ru) * 2012-09-13 2013-12-10 Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Способ извлечения церия
US10143661B2 (en) 2013-10-17 2018-12-04 Cerion, Llc Malic acid stabilized nanoceria particles
WO2017199599A1 (ja) * 2016-05-16 2017-11-23 日立化成株式会社 吸着剤、二酸化炭素の除去方法、二酸化炭素除去装置、及び、二酸化炭素除去システム
RU2646416C2 (ru) * 2016-07-18 2018-03-05 Федеральное государственное унитарное предприятие "Институт химических реактивов и особо чистых химических веществ Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт"-ИРЕА) Способ получения высокочистого раствора нитрата церия (iii)
CN112275274A (zh) * 2020-10-27 2021-01-29 河南师范大学 一种用于亚胺合成的微介孔氧化铈催化剂的制备方法
KR20240055132A (ko) 2020-11-24 2024-04-26 라이너스 레어 얼스 리미티드 도핑된 산화세륨을 생성하기 위한 물질, 방법 및 기술
CN116964003A (zh) * 2021-03-12 2023-10-27 罗地亚经营管理公司 氧化铈粒子、其制造方法及其在化学机械研磨中的用途
CN115228396B (zh) * 2022-07-26 2024-02-02 宣城市晶和环保新材料科技有限公司 一种纳米铈溶胶的制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE154010C (fi) *
GB488008A (en) * 1936-12-10 1938-06-29 Degussa A process for the production of cerium compounds
BE433407A (fi) * 1938-04-13 1939-04-29
FR859854A (fr) * 1938-09-06 1940-12-31 Produits Chim Terres Rares Soc Procédé d'obtention de bioxyde de cérium
US3770422A (en) * 1971-06-11 1973-11-06 Rockwell International Corp Process for purifying eu and yb and forming refractory compounds therefrom
JPS5340077A (en) * 1976-09-25 1978-04-12 Osukaa Kougiyou Kk Method of continuous manufacturing of mat for bathroom
SU833525A1 (ru) * 1979-07-27 1981-05-30 Институт Общей И Неорганической Химии Анбелорусской Ccp Способ получени двуокиси цери
FR2472601A1 (fr) * 1979-12-27 1981-07-03 Rhone Poulenc Ind Procede de fabrication de compositions de polissage a base de cerium
DE3005137A1 (de) * 1980-02-12 1981-08-20 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Cerhaltige faellungskieselsaeure, verfahren zu deren herstellung, sowie zu elastomeren haertbare massen, die die cerhaltige faellungskieselsaeure enthalten
US4356106A (en) * 1980-05-09 1982-10-26 United Kingdom Atomic Energy Authority Cerium compounds
DE3271142D1 (en) * 1981-08-07 1986-06-19 Atomic Energy Authority Uk Cerium compounds
US4545923A (en) * 1982-06-11 1985-10-08 Rhone-Poulenc Inc. Process for preparing colloidal ceric oxide and complexes thereof with free organic acids
JPS6030686A (ja) * 1983-07-30 1985-02-16 Yakult Honsha Co Ltd 乳酸桿菌属の細菌に供与ｄνａを導入する方法
FR2559754A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention

Also Published As

Publication number Publication date
NO165753C (no) 1991-04-10
KR910010126B1 (ko) 1991-12-17
ATE37856T1 (de) 1988-10-15
NO165753B (no) 1990-12-27
JPS60239323A (ja) 1985-11-28
JPH08310812A (ja) 1996-11-26
AU571650B2 (en) 1988-04-21
EP0153227A1 (fr) 1985-08-28
BR8500717A (pt) 1985-10-08
AU3894985A (en) 1985-08-29
JPH0324478B2 (fi) 1991-04-03
JPH0672711A (ja) 1994-03-15
FI850672L (fi) 1985-08-21
DE3565518D1 (en) 1988-11-17
JPH0660015B2 (ja) 1994-08-10
DK75285A (da) 1985-08-21
FI850672A0 (fi) 1985-02-19
JP2655138B2 (ja) 1997-09-17
CA1257071A (fr) 1989-07-11
DK75285D0 (da) 1985-02-19
KR850007049A (ko) 1985-10-30
US4663137A (en) 1987-05-05
US5017352A (en) 1991-05-21
NO850630L (no) 1985-08-21
EP0153227B1 (fr) 1988-10-12
FR2559754A1 (fr) 1985-08-23
FI76057B (fi) 1988-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI76057B (fi) Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid.
FI76058B (fi) Foerfarande foer framstaellning av ceriumoxid med en specifik yta av minst 85 + 5 m2/g och ceriumoxid.
Jalalah et al. Comparative study on photocatalytic performances of crystalline α-and β-Bi2O3 nanoparticles under visible light
Haber et al. The structure and redox properties of vanadium oxide surface compounds
Jung et al. The effects of synthesis and pretreatment conditions on the bulk structure and surface properties of zirconia
WO2005070832A1 (ja) 酸化物固溶体粉末
JPS6256322A (ja) 酸化第二セリウムを主体とする組成物及びそれらの製造方法
Krivtsov et al. Exceptional thermal stability of undoped anatase TiO 2 photocatalysts prepared by a solvent-exchange method
JP4191044B2 (ja) ジルコニウム及びチタンをベースとする酸化物を調製する方法、この方法により得られる酸化物、及びこの酸化物の触媒としての使用
Pan et al. Zinc titanium glycolate acetate hydrate and its transformation to zinc titanate microrods: synthesis, characterization and photocatalytic properties
Belik et al. Photoactive bismuth silicate catalysts: Role of preparation method
JP2006256912A (ja) 表面修飾されたセリア・ジルコニア系水和酸化物、その酸化物及びそれらの製造方法並びに用途
Onoda et al. Low temperature phosphoric acid treatment of zinc oxide for nobel white pigments
Sokolov et al. Synthesis of nanosized zirconium dioxide, cobalt oxide and related phases in supercritical CO2 fluid
JP2005170775A (ja) 酸化物粉末及びその製造方法並びに排気ガス浄化用触媒
JP7361679B2 (ja) アルミナ材料
Fidelus et al. Microstructural and Optical Characterization of TiO2 Doped with Ytterbium Synthesized by Sol–Gel and Solar Physical Vapor Deposition Process
CN115259211B (zh) 一种超细BaTiO3纳米晶体的可控制备方法
Khalameida et al. The Interaction between Barium and Titanium Oxides under Mechanochemical, Hydrothermal and Microwave Treatments and Properties of Prepared Products
JP2024013195A (ja) 排ガス浄化触媒
Rusdi et al. SYNTHESIS OF CERIA NANOPARTICLES: EFFECT OF ALCOHOL/WATER RATIO ON THE MORPHOLOGY AND CRYSTAL STRUCTURE.
Kumar et al. Growth of advanced oxide nanostructures (nanocubes/nanorods/nanoflowers)
JP2021513945A (ja) 無機酸化物
Ghotbi et al. Synthesis of sub-micron spherical monoclinic stabilized Al/zirconia, Al–Ni/zirconia and Al–Ni–Cu/zirconia solid solutions
Iwamoto et al. Solvothermal synthesis of inorganic materials and their performance as catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES