NO165753B - Ceriumoksyd og fremgangsmaate for dets fremstilling. - Google Patents

Ceriumoksyd og fremgangsmaate for dets fremstilling. Download PDF

Info

Publication number
NO165753B
NO165753B NO850630A NO850630A NO165753B NO 165753 B NO165753 B NO 165753B NO 850630 A NO850630 A NO 850630A NO 850630 A NO850630 A NO 850630A NO 165753 B NO165753 B NO 165753B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
group
carbon atoms
chloroethynyl
hydrogen
ring
Prior art date
Application number
NO850630A
Other languages
English (en)
Other versions
NO165753C (no
NO850630L (no
Inventor
Jean-Yves Chane-Ching
Jean-Yves Dumousseau
Original Assignee
Rhone Poulenc Spec Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9301172&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO165753(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rhone Poulenc Spec Chim filed Critical Rhone Poulenc Spec Chim
Publication of NO850630L publication Critical patent/NO850630L/no
Publication of NO165753B publication Critical patent/NO165753B/no
Publication of NO165753C publication Critical patent/NO165753C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
    • C01F17/235—Cerium oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/276—Nitrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/77—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by unit-cell parameters, atom positions or structure diagrams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C01P2006/13—Surface area thermal stability thereof at high temperatures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av
terapeutisk aktive 13-alkyl-17-
halogenalkynyl-steroider med 3-ol-
eller 3-ester-grupper.
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av. steroidketoner med 17-halogenalkynylgrupper, og visse av deres derivater.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er en for fremstilling av et steroidketon med strukturen: hvor hver gruppe R er hydrogen eller en alkylgruppe inneholdende opptil 5 karbonatomer, R<1> er en n-alkylgruppe med 2 til 4 karbonatomer, R 2 er en halogenalk-l-ynylgruppe som inneholder opptil 5 karbonatomer og er i trans-konfigurasjon til r\ OR^ er en hydroksygruppe, en foretret hydroksygruppe med opptil 5 karbonatomer eller en acyloksygruppe med opptil 19 karbonatomer, Q er en metylen- eller etylengruppe, Y er hydrogen eller en acylgruppe inneholdende opptil 19 karbonatomer, substituentene på de tertiære karbonatomer i ringen C er i trans-anti-trans-konfigurasjon, og ringen A inneholder en dobbeltbinding i 4(5)- eller 5(10)-stillingen. Fremgangsmåten karakteriseres ved at et,steroidketon med den generelle formel
12 3
hvor R, R , R , OR , Q, konfigurasjonen av ring C og dobbeltbin-dingen i ring A er som angitt ovenfor, reduseres ved karbonylgruppen for å danne et steroid med den generelle formel (i) hvor Y er hydrogen, og at den erholdte forbindelse derefter eventuelt acyleres for å danne et steroid med den generelle formel (I) hvor Y er en acylgruppe.
En alkylgruppe kan i denne sammenheng være lineær eller forgrenet. Fortrinnsvis er R en metyl- eller etylgruppe.
R"*" kan f.eks. være en etyl-, n-propyl- eller n-butyl-gruppe. R 2 er en halogenalkynylgruppe med sin acetylenbinding ved karboriatomet nærmest den steroide ring D. Eksempler på halogenalkynylgrupper er kloretynyl (C1CSC-), brometynyl, fluor-
3
etynyl- og trifluormetyletynylgrupper. OR kan være hydroksy,
en foretret hydroksygruppe, f.eks. en 2-tetrahydropyranyloksy-gruppe, eller en acyloksygruppe, f.eks. en acetoksy- eller n-heptanbyloksygruppe.
Særlig verdifulle er de forbindelser i hvilken hver gruppe R er hydrogen, éller bare én gruppe R i molekylet er
en alkylgruppe og dette er en metylgruppe; de i hvilke R"'' er en etylgruppe; de i hvilke R 2er en kloretynylgruppe; de i hvilké OR 3er hydroksy og de i hvilke Y er en acetylgruppe.
Utgangsmaterialene for reduksjonsprosessen kan fremstilles ved hydroiysering av en forbindelse med struktur (II)
hvor 3-oksogruppen er beskyttet ved hjelp av f.eks. dannelse av enaminét, med dobbeltbindinger i 3(4)- og 5(10)-stillingene, enoleteren, med dobbeltbindinger i 2(3)- og 5(10)-stillingene og ketalet, med en dobbeltbinding i 5(10)- eller 5(6)-stillingen. Hvis hydrolysen utføres under lempelige, sure betingelser, f.eks. med oksalsyre, får man forbindelser med struktur (II) inneholdende 5(10)-dobbeltbinding, mens hvis sterkt sure betingelser anvendes, er produktet 4(5)-enet. Forbindelser med struktur (II) med den beskyttede oksogruppe og hvor OR 3 er hydroksy, kan fremstilles ved alkylering av den tilsvarende forbindelse inneholdene en 17-oksogruppe. Hydrolysen og alkyleringen er gjort gjenstand for separat beskyttelse.
Reduksjonen ev et steroidketon med struktur (II) til
en steroidalkoliol med struktur (I) , hvor Y er hydrogen, kan utføres ved å anvende et reagens som er egnet til å redusere en karbonyl-gruppe, f.eks. natriumborhydrid eller litiumaluminium tri-tert.-butoksyhydrid. Et steroid med formel I hvor Y er hydrogen kan derefter acyleres ved 3-stillingen for å gi en forbindelse med struktur (I), hvor Y er en acylgruppe, f.eks. en acetylgruppe,
ved å anvende egnede metoder for forestring av en sekundær karbinolgruppe. Lempelige betingelser for forestring av forbindelser som inneholder en tertiær karbinolgruppe, bør anvendes for å
unngå dehydrering av 17-karbinolgruppen.
I de ovenstående strukturer (I) og (II) er 13U og 13a-forbindelsene ikke helt adskilt, da 1313- og 13 a-f ormene i produktet efter en totalsyntese som ikke har omfattet et egnet separerings-trinn, vil være til stede i ekvimolekylære mengder eller i racemat-form. Fortrinnsvis er utgangsmaterialet ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen en separert 136-enantiomer. Oppfinnelsen omfatter særlig fremstilling av enantiomerer med 138-alkylgruppen, i nærvær eller fravær av sine 13a-alkylenantiomerer, slik at den omfatter fremstilling av de separerte 136-etylforbindelser og 13B-formene i sammenblanding med de tilsvarende 13a-formene, særlig racemiske former.
Produktene fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er nyttige enten som farmasøytiske preparater med progestational aktivitet, pituitær gonadotropisk hemmende aktivitet,
eller andre verdifulle steroidale hormone egenskaper, eller som mellomprodukter for slike legemidler. Det er funnet at egenskapene for legemiddelpreparatene i alminnelighet er overlegne overfor eller forskjellige fra egenskapene for de tilsvarende forbindelser med en 13-metylgruppe. Forskjellen i egenskaper mellom produktene fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og de tilsvarende 13-metylforbindelser er imidlertid ikke bare en gradsforskjell, men også en kvalitativ forskjell.
Særlig er det iakttatt at homologering med et ytter-ligere karbonatom i 18-stillingen (slik at man får en, 13-etylgruppe) i alminnelighet resulterer i at de verdifulle egenskaper for de tilsvarende 13-metylforbindelser beholdes og økes. Produkter fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen med n-propyl eller n-butyl i 13-stilling oppviser i alminnelighet mindre aktivitet, men er fremdeles verdifulle, fordi de oppviser særlige aktiviteter som er forskjellige fra de som oppvises av de tilsvarende 13-metylforbindelser.
PROGESTATIONAL AKTIVITET
Måling av progestational aktivitet ved Clauberg-metoden efter Elton og Edgren, Endocrinology, 1958, 63_, 464, har gitt de følgende resultater:
(±)-136-metylforbindelsen som er angitt for sammen-lignings skyld, er ett av de mest aktive progestationale midler som hittil er kjent. Aktivitetene av 13B-etylforbindelsene er bemerkelsesverdige, særlig da de aktive (±)-enantiomerer vil ha
tilsvarende aktivitet.
PITUITÆR GONADOTROPISK HEMMENDE AKTIVITET
Ved et forsøk for å måle pituitær blokkade-aktivitet fjernes eggstokken på den ene siden hos voksne hunnrotter, og disse behandles daglig i 14 dager med forsøksforbindelsen. Ved autopsi den 15. dag fjernes den gjenværende eggstokk (den venstre) og veies. Hemikastrering frigjør delvis det hypotalamisk-pituitære system fra eggstokksekresjonen, som måles på grunnlag av en kompenserende overvekst (hypertrofi) av den gjenværende eggstokk. Aktive forbindelser hindrer denne overvekst, sannsynligvis ved
å blokkere gonadotrofinsekresjonen. De følgende resultater ble oppnådd ved dette forsøk:
(+)-13fl-metylforbindelsen anvendes som standard for sammenligning og de angitte resultater viser en bemerkelses-
verdig øket aktivitet for forbindelsene ifølge oppfinnelsen,
særlig i betraktning av at de er racemater.
Oppfinnelsen er illustrert ved de følgende eksempler,
hvor temperaturangivelsene er i °C. Infrarøde absorbsjonsdata (IR) henviser til maksimalverdier gitt i cm ^ og ultrafiolette absorbsjonsdata (UV) henviser til maksimalverdier gitt i my med tallet i parentes som angir molekylære ekstinksjonskoeffisienter ved disse bølgelengder.
EKSEMPEL 1
Natriumborhydrid (2 g) ble tilsatt til (+)-17a-kloretynyl-13l3-etylgon-4-en-17if-ol-3-on (5 g) i etanol (250ml)
under omrøring, og reaksjonsblandingen ble derpå omrørt i 3 timer. Efter ansyrning med vandig eddiksyre, ble vann tilsatt og produktet isolert ved hjelp av eter så at man fikk (+),17a-kloretynyl-13fi-etylgon-4-en-3,17B-diol (5 g) som et amorft pulver, som syntes å
være en blanding av 3a- og 3Æ-formene. IR: 3340, 220;
EKSEMPEL 2
Til (1)-17a-kloretynyl-136-etylgon-4-en-176-ol-3-on
(2,2 g) i tetrahydrofuran (100 ml) avkjølt i et isbad ble tilsatt litiumaluminium-tri-tert.-butoksydhydrid (2,2 g), reaksjonsblandingen omrørt under kjøling i to timer og derpå lot man henstå natten over ved romtemperatur. Vann og saltsyre ble tilsatt og produktet isolert under anvendelse av eter. Den resulterende gummi ble isolert fra eter og fra lettbensin så at man fikk (±)-17a-kloretynyl-13B-etylgon-4-en-3B, 176-diol (0,8 g), sm.p. 120-124°C.
EKSEMPEL 3
Til (±)-176-acetoksy-17a-kloretynyl-136-etyl-gon-4-en-3-on (0,5 g) i tetrahydrofuran (20 ml) ble tilsatt litiumaluminium-tri-tert.-butoksyhydrid (0,5 g). Efter henstand natten over ved romtemperatur ble tilsatt vann (1 ml), og de suspenderte faste stoffer filtrert fra. Inndampning av filtratet ga (-)-176-acetoksy-17a-kloretynyl-138-etylgon-4-en-3/3-ol som en gummi (0,45 g) .
IR: 3390, 2225, 1740.
EKSEMPEL 4
(±)-17a-kloretyny1-13B-ety1-17B-heptanoyloksy-gon-4-en-3-on (0,59 g) ble oppløst i metanol (25 ml) og ét overskudd av natriumborhydrid ble tilsatt. Efter omrøring ved romtemperatur i to timer, ble tilsatt 50% vandig eddiksyre (10 ml), blandingen helt i saltoppløsning og produktet isolert under anvendelse av eter som (±)-17a-kloretynyl-13B-etyl-176-heptanoyloksygen-4-en-3-ol (0,5 g); IR: 3380, 2565, 2530, 2220, 1740, 1260.
EKSEMPEL 5
(±)-17a-kloretynyl-13B-etylgon-4-en-3,17B-diol (2 g, produktet efter eksempel 1) ble holdt i 16 timer i pyridin (10
ml) inneholdende edddteyreanhydrid (15 ml). Efter tilsetning av fortynnet saltsyre ble produktet isolert ved hjelp av eter og omkrystallisert fra vandig metanol så at man fikk (±)-3-acetoksy-17a-kloretynyl-13B-etylgon-4-en-176-ol (0,9 g) sm.p. 154-160°C.
IR: 3450, 2205, 1725.
EKSEMPEL 6
Fremgangsmåten efter eksempel 5 , ble gjentatt under anvendelse av 36, 178^diolen efter eksempel 2 (1,4 g) i pyridin (7 ml) og eddiksyreanhydrid (10,5 ml), med ansyring av 2N svovelsyre, og man fikk 3B-acetoksy-17B-olen (0,8 g), sm.p. 163-165°C.
(Funnet : 70,8% C, 7,9% H, 9,0% Cl.
C23H36°3Cl krever: 70'8% c' 7/75%H» 9,1% Cl).
EKSEMPEL 7
Til (t)-17B-acetoksy-17a-kloretynyl-136-etylgon-4-en-
3B-ol (0,45 g) i tørr pyridin (20 ml) ble tilsatt eddiksyreanhydrid (1 ml) og oppløsningen lot man stå natten over ved romtemperatur. Blandingen ble helt i vann, ansyret med fortynnet saltsyre og produktet gjenvunnet under anvendelse av eter, og omkrystallisert fra eter som (±)-17a-kloretynyl-36,17B-diacetoksy-13B-etylgon-4-en (0,2 g), sm.p. 144-145°C. IR: 2210, 1745, 1730.
(Funnet : 69,6% C, 7,6% H, 8,2% Cl,
<C>25<H>33°4Cl krever: 69/5% C, 7,5% H, 8,2% Cl.
EKSEMPEL 8
Til (±)-17a-kloretynyl-13B-etyl-17B-heptanoyl-oksygon-4-en-3-ol (0,5 g) i pyridin (5 ml) ble tilsatt acetylklorid (0,12 g) i benzen (4 ml) og blandingen omrørt i 20 timer. Produk-
tet ble derpå avkjølt i is under tilsetning av vann, og blandingen helt i saltoppløsning og produktet isolert ved hjelp av benzen som (±)-3-acetoksy-17a-kloretyny1-13B-ety1-17B-heptanoyloksygon-
gen (0,2 g), en gummi. IR: 2210, 1740, 1670.
EKSEMPEL 9
Til en klar oppløsning av (-)-17a-kloretynyl-136-etylgon-4-en-3B,17B-diol (0,8 g) i pyridin (25 ml) ble tilsatt ravsyre-anhydrid (1,0 g) og blandingen omrørt i 3 dager og derpå helt i vann (100 ml). Efter henstand i 5 minutter ble oppløsningen ansyret med fortynnet saltsyre og produktet isolert under anvendelse av eter og krystallisert fra en blanding av aceton og heksan som

Claims (2)

17a-kloretynyl-13B-etylgon-4-en-38,176-diol-3B-hemisuccinat (0,5 g), sm.p. 155-157°C, med et molekyl heksan av krystallisering. IR: 3370, 2200, 1740, 1710. Ved behandling i aceton med natriumbikarbonat ble det omdannet til natriumhemisuccinat, som ble omkrystallisert fra en blanding av eter og alkohol, sm.p. 160-170°C (spaltn.).
EKSEMPEL 10
(±)-17a-kloretynyl-13B-etylgon-4-en-3B,176-diol (1,0 g) ble tilsatt til pyridin (1 ml) og n-heptansyreanhydrid (1,1 ml) og blandingen lot man henstå i 24 timer og derpå helt i vann og omrørt i to timer, ansyret med fortynnet svovelsyre og atter omrørt i to timer. Isolering av produktet under anvendelse av eter, og krystallisering fra metanol ga (±)-17a-kloretynyl-13B-etyl-36-heptanoyloksygon-4-en-176-ol (0,65 g), sm.p. 142-144°C. 1. Fremgangsmåte for fremstilling av terapeutisk aktive 13-alkyl-17-halogenalkynyl-steroider med 3-ol- eller 3-ester- grupper og av den generelle formel hvor hver gruppe R er hydrogen eller en alkylgruppe inneholdende opptil 5 karbonatomer, R<*> er en n-alkylgruppe med 2 til 4 karbonatomer, R o er en halogenalk-l-ynylgruppe som inneholder opptil 5 karbonatomer og er i trans-konfigurasjon til R 1 , OR 3 er en hydroksygruppe, en foretret hydroksygruppe med opptil 5 karbon- atomer eller en acyloksygruppe med opptil 19 karbonatomer, Q er en metylen- eller etylengruppe, Y er hydrogen eller en acylgruppe inneholdende opptil 19 karbonatomer, substituentene på de tertiære karbonatomer i ringen C er i trans-anti-trans-konfigurasjon, og ringen A inneholder en dobbeltbinding i 4(5)- eller 5(10)-stillingen,
karakterisert ved at
et steroid-keton med den generelle formel 12 3
hvor R, R , R , OR , Q, konfigurasjonen av ring C og dobbelt-bindingen i ring A er som angitt ovenfor, reduseres ved karbonylgruppen for å danne et steroid med den generelle formel (I) hvor Y er hydrogen, og at den erholdte forbindelse derefter eventuelt acyleres for å danne et steroid med den generelle formel (I) hvor Y er en acylgruppe.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1,
karakterisert ved at en forbindelse med formel (II) 12 3 hvor hver R er hydrogen, R er etyl/ R er kloretynyl, OR er hydroksy og Q er en metylengruppe, reduseres ved karbonylgruppen.
NO850630A 1984-02-20 1985-02-18 Ceriumoksyd og fremgangsmaate for dets fremstilling. NO165753C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8402506A FR2559754A1 (fr) 1984-02-20 1984-02-20 Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO850630L NO850630L (no) 1985-08-21
NO165753B true NO165753B (no) 1990-12-27
NO165753C NO165753C (no) 1991-04-10

Family

ID=9301172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO850630A NO165753C (no) 1984-02-20 1985-02-18 Ceriumoksyd og fremgangsmaate for dets fremstilling.

Country Status (13)

Country Link
US (2) US4663137A (no)
EP (1) EP0153227B1 (no)
JP (3) JPS60239323A (no)
KR (1) KR910010126B1 (no)
AT (1) ATE37856T1 (no)
AU (1) AU571650B2 (no)
BR (1) BR8500717A (no)
CA (1) CA1257071A (no)
DE (1) DE3565518D1 (no)
DK (1) DK75285A (no)
FI (1) FI76057C (no)
FR (1) FR2559754A1 (no)
NO (1) NO165753C (no)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2559754A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2559755A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2583736B1 (fr) * 1985-06-20 1987-08-14 Rhone Poulenc Spec Chim Nouveau compose de cerium iv et son procede de preparation.
FR2584388B1 (fr) * 1985-07-03 1991-02-15 Rhone Poulenc Spec Chim Composition a base d'oxyde cerique, sa preparation et ses utilisations
FR2593195B1 (fr) * 1986-01-22 1988-08-12 Centre Nat Rech Scient Nouvelles compositions particulaires d'oxyde de terre rare, leur preparation et leur application
FR2596380B1 (fr) * 1986-03-26 1991-09-27 Rhone Poulenc Chimie Nouveau compose de cerium iv et son procede de preparation
FR2596381B1 (fr) * 1986-03-26 1988-05-27 Rhone Poulenc Chimie Oxydes ceriques a nouvelles caracteristiques morphologiques et leur procede d'obtention
FR2608583B1 (fr) * 1986-12-19 1990-12-07 Rhone Poulenc Chimie Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
US4839146A (en) * 1987-04-15 1989-06-13 General Motors Corporation Catalyst for simultaneous NO decomposition and CO oxidation under cycled operating conditions
FR2616769B1 (fr) * 1987-06-17 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde de terre rare et produit obtenu
FR2617153B1 (fr) * 1987-06-26 1991-04-05 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
FR2617154B1 (fr) * 1987-06-29 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
DE3864932D1 (de) * 1987-06-29 1991-10-24 Rhone Poulenc Chimie Verfahren zur gewinnung eines ceriumoxids.
US5174984A (en) * 1987-06-29 1992-12-29 Rhone-Poulenc Chimie Ceric oxide with new morphological characteristics and method for obtaining same
FR2632945B1 (fr) * 1988-06-15 1991-02-08 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde cerique de grande surface specifique
US5279789A (en) * 1988-12-23 1994-01-18 Rhone-Poulenc Chimie Ceric oxide particulates having improved morphology
FR2640954B1 (no) * 1988-12-23 1991-03-29 Rhone Poulenc Chimie
DE3902913A1 (de) * 1989-02-01 1990-08-09 Degussa Traegermaterial fuer platingruppenmetall-haltige dreiweg-katalysatoren mit verringerter neigung zur h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s-emission
US5063193A (en) * 1990-06-06 1991-11-05 General Motors Corporation Base metal automotive exhaust catalysts with improved activity and stability and method of making the catalysts
FR2684662B1 (fr) * 1991-12-09 1994-05-06 Rhone Poulenc Chimie Composition a base d'oxyde cerique, preparation et utilisation.
FR2698346B1 (fr) * 1992-11-25 1995-01-27 Rhone Poulenc Chimie Agrégat de cristallites d'oxyde cérique, procédé d'obtention et son utilisation pour réduire les résidus de combustion.
JP2746861B2 (ja) * 1995-11-20 1998-05-06 三井金属鉱業株式会社 酸化セリウム超微粒子の製造方法
KR100336598B1 (ko) * 1996-02-07 2002-05-16 이사오 우치가사키 산화 세륨 연마제 제조용 산화 세륨 입자
TW528796B (en) 2000-12-13 2003-04-21 Mitsui Mining & Amp Smelting C Cerium-based abrasive and method of evaluating the same
KR100417530B1 (ko) * 2001-04-09 2004-02-05 (주)케이.씨.텍 직경이 50-100㎚인 미세 산화세륨 입자의 제조방법
US20040234438A1 (en) * 2001-09-07 2004-11-25 Lianxin Dai Ceric oxide and method for production thereof, and catalyst for exhaust gas clarification
US7025943B2 (en) * 2002-05-15 2006-04-11 The Curators Of The University Of Missouri Method for preparation of nanometer cerium-based oxide particles
JP4561975B2 (ja) * 2004-09-14 2010-10-13 第一稀元素化学工業株式会社 セリアゾル及びその製造方法
EP1879833A4 (en) * 2005-05-02 2009-09-30 Symyx Technologies Inc HIGH SURFACE METAL, METAL OXIDE MATERIALS AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF
US7754649B2 (en) * 2006-03-31 2010-07-13 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Structure having strong contact with solid particles, substrate having strong contact with solid particles, and manufacturing methods thereof
JPWO2007126030A1 (ja) * 2006-04-27 2009-09-10 旭硝子株式会社 酸化物結晶微粒子及び該微粒子を含む研磨用スラリー
US9993803B2 (en) * 2006-09-05 2018-06-12 Cerion, Llc Method of preparing cerium dioxide nanoparticles
US8883865B2 (en) * 2006-09-05 2014-11-11 Cerion Technology, Inc. Cerium-containing nanoparticles
US10435639B2 (en) 2006-09-05 2019-10-08 Cerion, Llc Fuel additive containing lattice engineered cerium dioxide nanoparticles
JP5279183B2 (ja) * 2006-10-12 2013-09-04 第一稀元素化学工業株式会社 セリウム系酸化物の製造方法
KR101050136B1 (ko) * 2006-11-20 2011-07-19 주식회사 엘지화학 유기용매를 이용한 산화세륨 분말의 제조방법 및 상기분말을 포함하는ｃｍｐ슬러리
US8349764B2 (en) * 2007-10-31 2013-01-08 Molycorp Minerals, Llc Composition for treating a fluid
US20090107925A1 (en) * 2007-10-31 2009-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Apparatus and process for treating an aqueous solution containing biological contaminants
FR2962431B1 (fr) 2010-07-07 2018-01-19 Rhodia Operations Composition a base d'oxydes de cerium, de niobium et, eventuellement, de zirconium et son utilisation en catlyse.
FR2965189A1 (fr) 2010-09-29 2012-03-30 Rhodia Operations Procede de traitement d'un gaz contenant des oxydes d'azote (nox) utilisant comme catalyseur une composition a base d'oxyde de cerium et d'oxyde de niobium
JP5862578B2 (ja) 2011-01-25 2016-02-16 コニカミノルタ株式会社 研磨材微粒子及びその製造方法
JP2013126928A (ja) * 2011-12-19 2013-06-27 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 酸化セリウムの回収方法
RU2495147C9 (ru) * 2012-09-13 2013-12-10 Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Способ извлечения церия
US10143661B2 (en) 2013-10-17 2018-12-04 Cerion, Llc Malic acid stabilized nanoceria particles
WO2017199599A1 (ja) * 2016-05-16 2017-11-23 日立化成株式会社 吸着剤、二酸化炭素の除去方法、二酸化炭素除去装置、及び、二酸化炭素除去システム
RU2646416C2 (ru) * 2016-07-18 2018-03-05 Федеральное государственное унитарное предприятие "Институт химических реактивов и особо чистых химических веществ Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт"-ИРЕА) Способ получения высокочистого раствора нитрата церия (iii)
CN112275274A (zh) * 2020-10-27 2021-01-29 河南师范大学 一种用于亚胺合成的微介孔氧化铈催化剂的制备方法
AU2021388023B2 (en) 2020-11-24 2023-10-05 Lynas Rare Earths Limited Materials, methods and techniques for generating doped cerium oxide
WO2022189598A1 (en) * 2021-03-12 2022-09-15 Rhodia Operations Cerium oxide particles, making process thereof and use thereof in chemical mechanical polishing
CN115228396B (zh) * 2022-07-26 2024-02-02 宣城市晶和环保新材料科技有限公司 一种纳米铈溶胶的制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE154010C (no) *
GB488008A (en) * 1936-12-10 1938-06-29 Degussa A process for the production of cerium compounds
BE433407A (no) * 1938-04-13 1939-04-29
FR859854A (fr) * 1938-09-06 1940-12-31 Produits Chim Terres Rares Soc Procédé d'obtention de bioxyde de cérium
US3770422A (en) * 1971-06-11 1973-11-06 Rockwell International Corp Process for purifying eu and yb and forming refractory compounds therefrom
JPS5340077A (en) * 1976-09-25 1978-04-12 Osukaa Kougiyou Kk Method of continuous manufacturing of mat for bathroom
SU833525A1 (ru) * 1979-07-27 1981-05-30 Институт Общей И Неорганической Химии Анбелорусской Ccp Способ получени двуокиси цери
FR2472601A1 (fr) * 1979-12-27 1981-07-03 Rhone Poulenc Ind Procede de fabrication de compositions de polissage a base de cerium
DE3005137A1 (de) * 1980-02-12 1981-08-20 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Cerhaltige faellungskieselsaeure, verfahren zu deren herstellung, sowie zu elastomeren haertbare massen, die die cerhaltige faellungskieselsaeure enthalten
US4356106A (en) * 1980-05-09 1982-10-26 United Kingdom Atomic Energy Authority Cerium compounds
DE3271142D1 (en) * 1981-08-07 1986-06-19 Atomic Energy Authority Uk Cerium compounds
US4545923A (en) * 1982-06-11 1985-10-08 Rhone-Poulenc Inc. Process for preparing colloidal ceric oxide and complexes thereof with free organic acids
JPS6030686A (ja) * 1983-07-30 1985-02-16 Yakult Honsha Co Ltd 乳酸桿菌属の細菌に供与ｄνａを導入する方法
FR2559754A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0660015B2 (ja) 1994-08-10
ATE37856T1 (de) 1988-10-15
FR2559754A1 (fr) 1985-08-23
JPH0324478B2 (no) 1991-04-03
JPH08310812A (ja) 1996-11-26
US5017352A (en) 1991-05-21
AU571650B2 (en) 1988-04-21
FI76057B (fi) 1988-05-31
DE3565518D1 (en) 1988-11-17
EP0153227B1 (fr) 1988-10-12
JP2655138B2 (ja) 1997-09-17
DK75285A (da) 1985-08-21
FI850672L (fi) 1985-08-21
KR850007049A (ko) 1985-10-30
DK75285D0 (da) 1985-02-19
CA1257071A (fr) 1989-07-11
AU3894985A (en) 1985-08-29
FI850672A0 (fi) 1985-02-19
US4663137A (en) 1987-05-05
EP0153227A1 (fr) 1985-08-28
JPH0672711A (ja) 1994-03-15
JPS60239323A (ja) 1985-11-28
FI76057C (fi) 1988-09-09
BR8500717A (pt) 1985-10-08
KR910010126B1 (ko) 1991-12-17
NO165753C (no) 1991-04-10
NO850630L (no) 1985-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO165753B (no) Ceriumoksyd og fremgangsmaate for dets fremstilling.
US2590978A (en) Introduction of a double bond adjacent a keto group in ketosteroids
Rosenkranz et al. Steroids. I. 3-Thio-enol Ethers of Δ4-3-Keto Steroids
US2843608A (en) 4-estrene-3, 17-diol, esters and 17-alkyl derivatives
Woodward et al. The total synthesis of cholesterol
Heymann et al. A New Route to 11-Ketosteroids by Fission of a▵ 9 (11)-Ethylene Oxide1, 2
NO127193B (no)
US3084159A (en) 3-enol ethers of 3-oxo-delta-6-aminomethyl steroids and process for preparing same
US3013025A (en) 17-hydroxy steroids and methods of making same
Huffman et al. 16-Substituted steroids. VI. The steric structure of steroidal 16, 17-ketols and 16, 17-glycols
Liisberg et al. Reaction of polyhalomethanes with enolethers of Δ4-3-ketosteroids: A new pathway to 6α-methylsteroids
US3032552A (en) 1-methyl steroids of the androstane series
EHRENSTEIN et al. INVESTIGATIONS ON STEROIDS. II. 6 (α)-HYDROXY-PROGESTERONE1
US3499013A (en) 3-oxygenated 21beta-hydrocarbonsulfonyl-pregna-17(20),20-dienes,dehydro and 19-nor derivatives thereof and intermediates thereto
US3365445A (en) 1beta, 2beta-methylene steroids of the androstane series
Rothman et al. Steroidal Sapogenins. XXII. 2 Conversion of Hecogenin Acetate to a Hecololactone Derivative with the Adrenal Cortical Hormone Side Chain via Allopregnane-3β, 17α, 21-triol-12, 20-dione Diacetate
US3166551A (en) Process for the preparation of 3-oxo-delta4-6-methyl steroids
NO124598B (no)
US3465011A (en) 11-oxygenated-8-iso steroids
Jacobsen A New C1-Ketone from Dehydroabietic Acid1
US2686790A (en) Tritylated hydroxyetiocholanic acids
NO154276B (no) Innretning for ¨ skumme av stoffer som flyter p¨ vann.
US2847429A (en) Process for the preparation of 3-enol lower alkanoyl acylates of 17beta-acyloxy delta-androstene-3-one
Hirschmann et al. Inversions of both adjacent centers in the formolysis of a 2, 2, 6-trialkylcyclohexyl tosylate. Formation of a 13. alpha.-D-homo steroid
US3398140A (en) Steroido [17. 16-c] pyrozoles and preparation thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees