FI75813C - Foerfarande foer framstaellning av foereningar, innehaollande isocyanurgrupper genom katalytisk cyklotrimerisering av isocyanater med hjaelp av foereningar med aminosilylgrupper. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av foereningar, innehaollande isocyanurgrupper genom katalytisk cyklotrimerisering av isocyanater med hjaelp av foereningar med aminosilylgrupper. Download PDFInfo
- Publication number
- FI75813C FI75813C FI820324A FI820324A FI75813C FI 75813 C FI75813 C FI 75813C FI 820324 A FI820324 A FI 820324A FI 820324 A FI820324 A FI 820324A FI 75813 C FI75813 C FI 75813C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- isocyanate
- tai
- groups
- jossa
- yes
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
- C08G18/022—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/902—Cellular polymer containing an isocyanurate structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
! 7581 3
Menetelmä isosyanuuriryhmiä sisältävien yhdisteiden valmistamiseksi syklotrimeroimalla katalyyttisesti isosyanaatteja yhdisteiden avulla, joissa on aminosilyyliryhmiä
Kyseessä oleva keksintö koskee menetelmää, jonka avulla voidaan valmistaa isosyanuuriryhmiä sisältäviä yhdisteitä syklotrimeroimalla katalyyttisesti mono- tai polyisosyanaatteja ja katalyysi pannaan alulle siten, että isosyanaatti ja yhdiste, jossa on aminosilyyliryhmiä, kuten esimerkiksi amino-silaani, silyyliurea tai silatsaani, pannaan kontaktiin keskenään.
Ennestään tunnetaan useita menetelmiä, joiden avulla saadaan isosyanuuriryhmiä sisältäviä, joko yksinkertaisia tai poly-meroituja yhdisteitä katalyyttisen syklotrimeroimisreaktion avulla alifaattisista, sykloalifaattisista tai aromaattisista isosyanaateista. Syklotrimerointireaktio voi olla totaalinen tai partiaalinen. Täten saadaan lähtemällä monoisosyanaateis-ta monoisosyanuraatteja, kun taas lähtemällä polyisosyanaa-teista valmistetaan polyisosyanaatti-polyisosyanuraatteja partiaalisen syklotrimeroinnin kautta, ja polyisosyanuraatte-ja ilman vapaita isosyanaattiryhmiä totaalisen syklotrimeroinnin kautta. Nämä jälkimmäiset ovat polymeerisiä tuotteita, joita käytetään hyvin usein kennomaisessa muodossa (poly-isosyanuurivaahdot).
Mitä tulee isosyanuraatin tai polyisosyanuraatin valmistamiseen totaalisen trimeroinnin kautta alifaattisista, sykloalifaattisista tai aromaattisista monoisosyanaateista tai polyisosyanaateista, voidaan katalysaattoreina mainita seu-raavat yhdisteet: tertiääriset amiinit, fosfiinit, alkoho-laatit, alkali- tai maa-alkalimetallien johdannaiset kuten niiden oksidit, niiden hydroksidit, niiden karboksylaatit. Näitä katalysaattoreita on selostettu esimerkiksi seuraavis- 2 7581 3 sa: Journal of Cellular Plastics, tammikuussa 1965, sivut 85-90; Journal Macromolecular Science Reviews, Macromole-kular Chemistry (5/1) 105-109 (1970). On selostettu myös joitakin piin ja tinan johdannaisia joita on käytetty katalysaattoreina fenyyli-isosyanaatin syklotrimeroimisreaktiossa isosyanuraatiksi. Itoh, Matsuzaki ja Ishii ovat tällä tavoin todistaneet bis-trimetyylisilyyli-sulfidin /Journal Chemical Society (C) 2709-2712 (1968/7 ja N-silyyliamiinien katalyyttisen osuuden reaktiossa /"(Journal Chemical Society (C) 2005-2007 (1969/7· Huomattakoon, että trimetyylisilyyli-amiinien avulla voidaan syklotrimeroida hyvin hitaasti iso-syanaattibentseeniä isosyanuraatiksi (kokeet suoritettiin 42 h aikana 150°C:ssa). Silyyliamiinit näyttävät olevan siis hyvin vähän aktiivisia syklotrimeroimis-katalysaattoreita aromaattisille isosyanaateille. Lisäksi ovat edellä mainitut tutkijat esittäneet, että disilatsaanit (heksametyylidisilat-saani, heptametyylidisilatsaani, heksametyyli-N-etyylidisi-latsaani) eivät ole sopivia katalysaattoreita syklotrimeroi-taessa fenyyli-isosyanaattia trifenyyli-isosyanuraatiksi: nämä silatsaanit ovat päin vastoin osoittautuneet reagoiviksi aineiksi, jotka johtavat fenyyli-isosyanaatista imino-trifenyyli-heksahydrotriatsiini-dioniin /esimerkiksi metyyli- imino-4-trif enyyli-1 , 3,5-heksahydrotriatsiini-l,3,5-dioni-2,6 ja trifenyyli-l,3,5-tris-(fenyyli-imino)-2,4,6-heksahydro-triatsiini-1,3,5 on saatu lähtemällä heptametyyli- disilatsaanista7·
Polyisosyanaatti-polyisosyanuraatit ovat lakkojen ja maalien perusaineosia ja niitä saadaan tavallisesti syklotrimeroimalla partiaalisesti alifaattisten tai aromaattisten yksinkertaisten polyisosyanaattien tai adduktipolyisosyanaattien NCO-ryhmiä erilaisten katalysaattorien avulla kuten esimerkiksi tertiääristen amiinien avulla (saksalainen patentti 951 168) , alkali- tai maa-alkalimetallien johdannaisten kuten hydroksidin, karbonaatin, alkoholaatin avulla (ranskalainen patentti 1 190 065), kvaternääristen ammoniumhydrok-
II
3 75813 sidien avulla (ranskalainen patentti 1 204 697; 1 566 256; eurooppalainen patenttihakemus 0003 765 ja 105891, fos-fiinien avulla (ranskalainen patentti 1 510 342; 2 023 423; saksalainen patenttihakemus 1 934 763) , etyleeni-imiini-ryhmiä sisältävien katalysaattorien avulla (ranskalainen patentti 1 401 513; 2 230 642) ja lopuksi Mannichin emästen avulla (ranskalainen patentti 2 290 459 ja 2 332 274). Näitä erilaisia katalysaattoreita voidaan lisäksi yhdistää mahdollisesti karbamiiniesterin kanssa (tertiäärinen amiini + karbamaatti: ranskalainen patentti 1 172 576; alkali- tai maa-alkalimetallin johdannaiset + karbamaatti: ranskalainen patentti 1 304 301; Mannichin emäs + karbamaatti: ranskalainen patentti 2 290 459).
NCO-ryhmien partiaalisen syklotrimeroinnin katalysaattori on tavallisesti inaktivoitava silloin, kun on saavutettu haluttu vapaiden isosyanaatti-ryhmien pitoisuus. Tämä in-aktivointi voidaan suorittaa lisäämällä hapanta yhdistettä (jotakin vetyhappoa, happokloridia), alkyloivaa ainetta (metyylijodidia) tai asylointiainetta. Inaktivointi voidaan suorittaa myös sopivan termisen käsittelyn avulla.
Ennestään tunnetaan siis useita katalyyttisiä systeemejä, joiden avulla voidaan trimeroida alifaattisia tai syklo-alifaattisia isosyanaatteja isosyanuuriyhdisteiksi (yksinkertaisiksi isosyanuraateiksi tai polyisosyanaatti-poly-isosyanuraateiksi, mutta kaikissa näissä erilaissa systeemeissä on haittoja. Katalyysi alkali- tai maa-alkalimetal-lien johdannaisten avulla tapahtuu aina odottamattomalla tavalla kuten muutoksina alkamisajassa, äkillisyytenä ja yleensä vaikeasti kontrolloitavana johtuen katalysaattorin liiallisesta tehosta. Vähemmän voimakkailla katalyyttisillä systeemeillä ei havaita enää katalyyttisen vaikutuksen viivästymistä, mutta katalyysi on tehottomampi. Syklo-trimerolminen on suoritettava korkeammassa lämpötilassa, mikä aiheuttaa huomattavan dimeerin muodostumisen. Lisäksi 4 7581 3 on tavallisesti kuumennettava katalysaattorin inaktivoimi-sen aikana, mikä myös edistää dimeerin muodostumista.
Oli siis olemassa probleema löytää sellainen katalyyttinen systeemi, jonka avulla voitaisiin syklotrimeroida alifaattisia tai sykloalifaattisia isosyanaatteja yhdisteiksi, joissa on isosyanuuriryhmiä, ja jossa katalyyttinen reaktio tapahtuisi ilman induktiovaihetta ja säännöllisellä tavalla, suhteellisen alhaisessa lämpötilassa.
Lisäksi oli tärkeää, että tällainen katalysaattori voitaisiin helposti inaktivoida; kyseessä oleva keksintö vastaa juuri tätä tavoitetta.
Nyt on keksitty menetelmä, ja se on kyseessä olevan keksinnön kohteena, isosyanuuriryhmiä sisältävien, joko mono-meeristen tai polymeeristen yhdisteiden valmistamiseksi katalyyttisesti syklotrimeroimalla isosyanaattia, jossa isosyanaattiryhmä ei ole liittynyt suoraan aromaattiseen ryhmään kuuluvaan hiiliatomiin, ja syklotrimeroiminen suoritetaan panemalla kontaktiin isosyanaatti ja yhdiste, joka panee katalyyttisen reaktion alulle, ja menetelmä on tunnettu siitä, että käytetään katalyyttistä reaktiota alulle panevana aineena yhdistettä, jossa on aminosilyy-liryhmä ja jonka kaava on I: RT1=55-si—ZNR.R;7n U) jossa eri symbolit merkitsevät seuraavaa: - R: alkyyli-, alkenyli- tai halogeenialkyyli- tai halogee-nialkenyyliradikaali, jossa on 1-5 hiiliatomia, ja jossa on 1-6 klooriatomia ja/tai fluorlatomia, ja sykloalkyyli-, syklo-alkenyyli- ja halogeenisykloalkyyli- ja halogeenisykloalke-nyyliradikaali, jossa on 3-8 hiiliatomia ja 1-4 klooriatomia ja/tai fluoriatomia, aryyli-, alkyyliaryyli- ja halogeeni-aryyliradikaali, jossa on 6-8 hiiliatomia ja 1-4 klooriatomia ja/tai fluoriatomia, syanoalkyyliradikaali, jossa on 3-4 hiiliatomia, ti 5 7581 3 - kaksi symbolia R, jotka ovat liittyneet samaan piiatomiin, muodostaa keskenään kaksiarvoisen radikaalin, jossa on 1-4 hiiliatomia, - R': yksiarvoinen radikaali, joka valitaan radikaaleista R,
SiR ja CO(NR)-R"', ja R"' on R tai SiR , ja R merkitsee 3 ^ sitä, mikä on edellä esitetty; ja R' voi muodostaa R":n kanssa alkyleeniradikaalin, jossa on 4-6 hiiliatomia, - R": alkyyli- tai alkenyyliradikaali, jossa on 1-4 hiili-atomia, sykloalkyyli-, tai sykloalkenyyliradikaali, jossa on 4-6 renqashiiliatomia, fenyyli-, tai tolyyli- tai ksylyylira-dikaali, tai vetyatomi, kun R' ei ole amidiryhmä, - n: kokonaisluku 1 tai 2, ja kun n=2, R' on radikaali R.
Yhdiste, joka panee alulle syklotrimeroimisreaktion iso-syanuraatiksi, ja jota tullaan kutsumaan yksinkertaisemmin termillä katalysaattori, on osoittautunut erikoisen edulliseksi alifaattisten tai sykloalifaattisten isosyanaattien syklotrimeroimisessa. Katalysaattori, joka voi olla amino-silaani, diaminosilaani, silyyliurea tai silatsaani, on erinomainen siitä syystä, että sen katalyyttinen vaikutus on välittömästi tapahtuva, säännöllinen ja voimakas kohtalaisessa lämpötilassa. Tällainen tulos on odottamaton.
Koska alifaattiset isosyanaatit osoittavat aromaattisten isosyanaattien suhteen tavallisesti /vrt. esimerkiksi Polyurethanes Chemistry and Technology, osa I Chemistry, sivu 64, J.H. Saunders ja K.C. Frisch, Interscience Publishers (1962VJ, kaikkein heikointa reaktiivisyyttä oli sen vuoksi odotettavissa hyvin heikentynyt katalyyttinen teho, koska aromaattisten isosyanaattien kanssa on havaittu vain hyvin heikkoa katalyyttistä vaikutusta. On kuitenkin huomattu juuri päinvastainen vaikutus.
Lisäksi silloin kun käytetään silatsaaneja katalysaattoreina, saadaan kuten edellä on jo mainittu, alifaattisten tai sykloalifaattisten isosyanaattien sarjassa isosyanu-raatteja. Tämä tulos on täysin odottamaton, sillä Itoh et ai. ovat osoittaneet, että aromaattisten isosyanaattien sarjassa saadaan iminoheksahydrotriatsiineja.
6 7581 3
Kyseessä oleva keksintö koskee tarkemmin sanoen menetelmää isosyanuuriryhmiä sisältävien yhdisteiden valmistamiseksi katalyyttisesti käyttäen yhdisteitä, joissa on aminosilyy-liryhmiä ja joiden kaava on I, jossa eri symbolit merkitsevät seuraavaa: - R : alkyyli-, alkenyyli- tai halogeenialkyyli- tai halo-geenialkenyyliradikaali, jossa on 1-5 hiiliatomia, ja jossa on 1-6 klooriatomia ja/tai fluoriatomia, ja syklo-alkyyli-, sykloakenyyli- ja halogeenisykloalkyyli- ja ha-logeenisykloalkenyyli-radikaali, jossa on 3-8 hiiliatomia ja 1-4 klooriatomia ja/tai fluoriatomia, aryyli-, alkyy-liaryyli- ja halogeeniaryyli-radikaali, jossa on 6-8 hiiliatomia ja 1-4 klooriatomia ja/tai fluoriatomia syanoalkyyliradikaali, jossa on 3-4 hiiliatomia, - kaksi symbolia R, jotka ovat liittyneet samaan piiato-miin muodostavat keskenään kaksiarvoisen radikaalin, jossa on 1-4 hiiliatomia, - R' : yksiarvoinen radikaali, joka valitaan radikaaleista R, SiRj ja CO (NR) -R" 1, ja R" ' on R tai SiR-j, ja R merkitsee sitä, mikä on juuri edellä esitetty; ja R' voi muodostaa R":n kanssa alkyleeniradikaalin, jossa on 4-6 hiiliatomia, - R" : alkyyli- tai alkenyyliradikaali, jossa on 1-4 hiiliatomia, sykloalkyyli- tai sykloakenyyliradikaali, jossa on 4-6 rengashiiliatomia, fenyyli- tai tolyyli- tai ksy-lyyliradikaali, tai vetyatomi, kun R' ei ole amidi-ryhmä.
Esimerkin vuoksi voidaan mainita erilaisia radikaaleja, jotka tulevat kyseeseen radikaali R:n suhteen: metyyliryhmät; etyyli-ryhmät; propyyli-ryhmät; isopropyyli-ryhmät; butyyli-ryhmät; li 7581 3 isobutyyli-ryhmät; α-pentyyli-ryhmät; t-butyyli-ryhmät; kloorimetyy1i-ryhmät; dikloorimetyyli-ryhmät; α-kloori-etyyli-ryhmät; a,β-dikloorietyyli-ryhmät; fluorimetyyli-ryhmät; difluorimetyy1i-ryhmät; a,β-difluorietyyli-ryhmät; trifluori-3,3,3-propyyli-ryhmät; trifluori-syklopropyyli-ryhmät; trifluori-4,4,4-butyyli-ryhmät; heptafluori-3,3,3,4,4,5,5-pentyyli-ryhmät; β-syanoetyyli-ryhmät; γ-syanopropyyli-ryhmät; fenyyli-ryhmät; p-kloorifenyyli-ryhmät; m-kloorifenyyli-ryhmät; dikloori-3,5-fenyyli-ryhmät; trikloorifenyyli-ryhmät; tetrakloorifenyyli-ryhmät; o-, p- tai m-tolyyli-ryhmät; a,a,a-trifluori-tolyyli-ryhmät; ksylyyliryhmät (dimetyyli-2,3-fenyyli; dimetyyli-3,4-fenyyli);
Kaksi radikaalia R voi lisäksi muodostaa metyleeni-, ety-leeni- tai propyleeni-radikaalin.
Kun kyseessä on radikaali R1: - radikaali R tai SiR^/ siten, että R on jokin niistä eri ryhmistä, jotka on esitetty sivulla 6 rivit 30-34 ja sivulla 7 rivit 1-25, tai radikaali -CO-(NR)-R"', ja R"' on R tai SiR^, ja R on jokin niistä ryhmistä, jotka on määritelty tässä kappaleessa; ja R' voi muodostaa R”:n kanssa radikaalin butyleeni, pentyleeni tai heksyleeni.
8 7581 3
Kun kyseessä on radikaali R": vety; metyyli-ryhmät; butyy1i-ryhmät; sykloheksyyli-ryhmät; fenyyli-ryhmät; tolyyli-ryhmät;
Kyseessä oleva keksintö koskee etupäässä menetelmää iso-syanuuri-ryhmiä sisältävien yhdisteiden valmistamiseksi ka-talyyttisesti kaavan I mukaisten, aminosilyyliryhmiä sisältävien yhdisteiden avulla, joissa eri symbolit merkitsevät seuraavaa: - R : on metyyli-, etyyli-, propyyli-, vinyyli- tai fenyy-liradikaali ja nämä radikaalit voivat mahdollisesti sisältää klooria ja/tai fluoria, - R' : alkyyliradikaali, joksi valitaan metyyli-, etyyli-, propyyli- tai butyyliradikaali, radikaali S1R3, ja R on jokin niistä, jotka on määritelty yllä riveillä 2-7, - karbonamidi-radikaali, joksi valitaan:
CO—NR—R
—CO—NR—SiR-^ ja R merkitsee jotakin niistä merkityksistä, jotka ovat yllä riveillä 2-7.
- R" : metyyli-, etyyli-, propyyli- tai butyyliradikaali, tai vetyatomi.
Lopuksi R' ja R” voivat vielä muodostaa yhdessä butyleeni-tai pentyleeniradikaalin.
Kuten edellä on jo mainittu, katalysaattori voi olla amino-silaani, diaminosilaani, monosilyyliurea, disilyyliurea tai silatsaani. On helppoa määritellä erilaiset käyttökelpoiset, aminosilyyliryhmiä sisältävät yhdisteet edellä eri radikaa- n 9 7581 3 leille R, R', R" ja R"' annetun merkityksen mukaan. On huomattava erityisesti, että silyyliurean käyttäminen, jota saadaan sekundäärisen amiinin ja N-silyyli-isosyanaattien reaktiosta, ei ole suositeltavaa. Nämä silyyliureat ovat sen vuoksi sopimattomia keksinnön mukaisessa menetelmässä, että silyyli-isosyanaatti vapautuu kuumennuksen aikana.
Kyseessä olevan keksinnön erityisenä kohteena ovat menetelmät, joiden avulla voidaan valmistaa isosyanuuriryhmiä sisältäviä, joko monomeerisiä tai polymeerisiä yhdisteitä syklotrimeroimalla katalyyttisesti isosyanaattia, jossa isosyanaatti-ryhmä ei ole liittynyt suoraan hiiliatomiin, joka kuuluu aromaattiseen ryhmään, ja joissa menetelmissä käytetään katalysaattorina: monoaminosilaania (n on = 1 ja R' esittää radikaalia R, ja radikaalit R ja R" merkitsevät jotakin niistä merkityksistä, jotka on ilmoitettu edellä, ja kaksi radikaalia R voi muodostaa keskenään kaksiarvoisen radikaalin tai R* ja R" voivat muodostaa yhdessä kaksiarvoisen radikaalin; diaminosilaani (n = 2, R' esittää radikaalia R, radikaalit R ja R" merkitsevät samaa kuin edellä on määritelty) tai 2 radikaalia R voi muodostaa yhdessä kaksiarvoisen radikaalin, tai vielä kaksi radikaalia R' ja R" voivat muodostaa yhdessä kaksiarvoisen radikaalin; silyyliureaa (n = 1 ja R' esittää karbonamidi-radikaalia -C-NRR"1 jossa R"' esittää radikaalia R tai SiR^, ja radikaalit R ja R" merkitsevät jotakin niistä merkityksistä, mitkä on määritelty edellä, ja kaksi radikaalia R voi muodostaa yhdessä kaksiarvoisen radikaalin, tai kaksi radikaalia R' ja R" (R’ esittää silloin radikaalia R) voivat muodostaa yhdessä kaksiarvoisen radikaalin; silatsaania (n = 1 ja R1 esittää SiR3-ryhmää.
Aminosilaaneista tai diaminosilaaneista mainittakoon seu-raavat: 10 7581 3 me tyy 1 i amin°-1r ime tyy 1 is i la ani; dimetyy1iamino-trimetyy1isilaani; dietyyliamino-trimetyylisilaani; dibutyyliamino-trimetyylisilaani; dietyyliamino-dimetyyli-vinyylisilaani; dietyyliamino-dimetyyli-fenyylisilaani; bis-dimetyyliamino-dimetyylisilaani; bis-dietyyliamino-dimetyylisilaani; bis-dibutyyliamino-dimetyylisilaani; bis-dimetyyliamino-metyylifenyyli-silaani.
Silyyliureoista mainittakoon: N-metyyli-N-trimetyylisilyyli - N'-metyyli-N'-butyyliurea; N-trimetyylisilyyli-N-metyyli-N',N'-dimetyyli-urea; N-trimetyylisilyyli-N-etyyli-N',N-dimetyyli-urea; N-trimetyylisilyyli-N-butyyli-N'-butyyli-N'-trimetyylisi-lyyliurea.
Silatsaanit voivat olla symmetrisiä tai epäsymmetrisiä; kyseessä olevan keksinnön piirissä käytetään edullisimmin symmetrisiä disilatsaaneja, ja molemmat ryhmät SiR^ ovat identtiset .
Käyttökelpoisista disilatsaaneista mainittakoon: heksametyyli-disilatsaani, heptametyyli-disilatsaani dietyyli-1,3-tetrametyyli-l,1,3,3-disilatsaani divinyyli-1,3-tetrametyyli-l,1,3,3-disilatsaani heksaetyyli-disilatsaani difenyyli-1,3-tetrametyyli-l,1,3,3-disilatsaani.
Lopuksi mainittakoon disilatsaaneista aivan erityisesti heksametyylidisilatsaani ja heptametyylidisilatsaani, jotka ovat osoittautuneet erikoisen edullisiksi katalysaattoreiksi.
11 7581 3
Keksinnön mukaisen menetelmän avulla voidaan syklotrimeroi-da "yksinkertaisia” mono- tai polyisosyanaatteja, joko alifaattisia tai sykloalifaattisia, samoin kuin addukti-polyisosyanaatteja (jotka ovat tuloksena polyisosyanaatin ylimäärän ja polyfunktionaalisen yhdisteen polykondensoimi-sesta). Syklotrimerointireaktio voi olla totaalinen tai partiaalinen; sen avulla voidaan saada monoisosyanaateista lähtemällä yhdisteitä, jotka sisältävät yhden ainoan isosya-nuuriryhmän, kuten alkyyli-isosyanuraatteja tai sykloalkyyli-isosyanuraatteja, ja lähtemällä yksinkertaisista polyiso-syanaateista tai addukti-polyisosyanaateista polyisosyanaat-ti-polyisosyanuraatteja samoin kuin polyisosyanuraatteja, joiden molekyylipainot ovat hyvin korkeat, ja jotka eivät sisällä enää vapaata isosyanaattiryhmää.
Jokainen yksinkertainen isosyanaatti tai polyisosyanaatti, alifaattinen tai sykloalifaattinen, tai mikä tahansa adduk-ti-isosyanaatti tai prepolymeeri on sopiva sillä ehdolla, että, kuten on jo mainittu, isosyanaatti-ryhmä ei liity suoraan aromaattiseen ryhmään.
Sopivista isosyanaateista mainittakoon seuraavat monoiso-syanaatit: metyyli-isosyanaatti, butyyli-isosyanaatti, n-heksyyli-isosyanaatti, sykloheksyyli-isosyanaatti.
Sopivista di-isosyanaateista mainittakoon seuraavat: tetrametyleeni-di-isosyanaatti, pentametyleeni-di-isosyanaatti, heksametyleeni-di-isosyanaatti, di-isosyanaatti-1,2-sykloheksaani, di-isosyanaatti-1,4-sykloheksaani, bis-(isosyanaatti-metyyli)-1,2-syklobutaani, bis-(isosyanaatti-4-sykloheksyyli)-metaani, trimetyyli-3,3,5-isosyanaattimetyyli-5-isosyanaatti-l-syklo-heksaani.
12 7581 3 Näistä mainittakoon aivan erikoisesti heksametyleeni-di-isosyanaatti.
Lopuksi voidaan vielä mainita sopivista addukti-polyiso-syanaateista tai prepolymeereistä muunnellut polyisosyanaa-tit, jotka on saatu antamalla ylimäärän alifaattista tai sykloalifaattista polyisosyanaattia reagoida yhdisteen kanssa, jossa on ainakin kaksi reaktiokykyistä ryhmää isosya-naattiryhmää kohti: kuten diamiini, kaksiarvoinen happo. Muunnellut polyisosyanaatit, joita voidaan yhdistää yksinkertaisten polyisosyanaattien kanssa, voivat sisältää urea-, biureetti-, esteri-, siloksaani-ryhmiä.
Vaikka reagoivien aineiden lisäämisjärjestys ei ole ratkaisevan tärkeä, keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan edullisesti lisäämällä isosyanaattiin pieni määrä katalysaattoria, jonka painosuhde käytettyyn isosyanaattiin on tavallisesti välillä 0,1 - 10 % ja etupäässä välillä 0,5 - 5 %; pieniä määriä katalysaattoria voidaan mahdollisesti lisätä vielä reaktion kuluessa.
Menetelmä suoritetaan kuumentamalla yksinkertaisesti reagoivia aineita lämpötilassa, joka on tavallisesti välillä 50 - 180°C ja etupäässä välillä 80° - 130°C.
Kun isosyanuraatin pitoisuus on saavuttanut halutun arvon, voidaan katalysaattori tuhota esimerkiksi lisäämällä hapanta yhdistettä (voimakasta happoa kuten kloorivetyhappoa, happokloridia). Tällaisen menetelmän avulla voidaan saada polyisosyanaatti-polyisosyanuraatteja, ja menetelmä on myös kyseessä olevan keksinnön kohteena.
Sen jälkeen voidaan poistaa mahdollinen monomeerinen poly-isosyanaatti millä tahansa tunnetulla tavalla ja päästä poly-isosyanaatti-polysyanuraattiin, joka sisältää erittäin vähän monomeeristä isosyanaattia sekä hyvin vähän dimeeriä.
13 7581 3
Yhdisteet kuten heksametyleeni-di-isosyanaatin johdannaiset ovat hyvin tunnettuja yhdisteitä ja erikoisen edullisia perusaineosina lakoille ja maaleille.
Samoin on mahdollista suorittaa toisinaan syklotrimeroi-misreaktio liuotinväliaineessa, mikä jälkimmäinen voi olla vähän polaarinen liuotin kuten esimerkiksi alifaattinen tai aromaattinen hiilivety, tai esteri tai eetteri, ja tällöin voidaan katalysaattori lisätä liuottimeen ja lisätä tähän liuokseen isosyanaatti. Samaten voidaan tietenkin lisätä katalyyttiä sisältävä liuos isosyanaattiin. Menetelmä suoritetaan edullisesti kuitenkin ilman liuotinta.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1 Kolviin panostetaan: - butyyli-isosyanaattia : 39,6 g (eli 0,4 moolia)
Sen jälkeen lisätään: -N,N-dimetyylitrimetyyli-silyyliamiinia: 4,7 g (eli 0,04 moolia)
Kuumennetaan öljyhauteessa kunnes massan lämpötila on 100°-105°C; 14 h:n kuluttua lämpötilassa 100°-110°C on kulutettu 90 % mukana olevista NCO-ryhmistä.
Tislaamalla saadaan 20,8 g ainetta, joka kiehuu 142°C:ssa/ 1 mm Hg, ja se identifioidaan tributyyli-isosyanuraatiksi: C % =60,4 (teoreettisesti 60,6) H % =9,14 (teoreettisesti 9,1) N % =14,5 (teoreettisesti 14,15) 20 . .... nD = 1,474
Absorptio infrapunaisessa: aallonpituudella 1460 cm * ja 1690 cm *.
_____—j—; I. - ...
14 7581 3
Esimerkki 2
Menetellään kuten esimerkissä 1, paitsi että korvataan N,N-dimetyyli-trimetyyli-silyyliamiini 5,8 g:11a N,N-dietyyli-trimetyyli-silyyliamiinia (0,04 moolia).
17 h jälkeen lämpötilassa 100°-110°C on kulutettu 88 % mukana olevista NCO-ryhmistä. Tislaamalla erotetaan 20,8 g tributyyli-isosyanuraattia, joka määriteltiin kuten edellä.
C % =60,82 (teoreettisesti 60,6) H % = 9,17 (teoreettisesti 9,1) N % =14,03 (teoreettisesti 14,15)
Esimerkki 3 Kolviin panostetaan: - heksametyleeni-di-isosy.anaattia 537,6 g (eli 3,2 moolia)
Nostetaan lämpötila 100°C:en ja kaadetaan isosyanaattiin: - N,N-dimetyylitrimetyylisilyyliamiinia 7,5 g (0,063 moolia) 1 1/2 h kuluttua lämpötilassa 100°C on kulutettu 15 % mukana olevista NCO-ryhmistä. Reaktio pysäytetään lisäämällä 7 ml bentsoyylikloridia. Tislataan suurin osa jäljellä olevasta heksametyleeni-di-isosyanaatista 130°C:ssa/l,5 mm.
Tällöin on jäljellä 184 g ainetta, jota tislataan sekoitettavassa laitteessa. Saadaan 103 g syklotrimeeriä, jonka tiit-teri on 0,546 NCO/100 g (teoreettinen arvo heksametyleeni-di-isosyanaatin trimeerille: 0,595) ja viskositeetti 16 poisea 25°C:ssa.
Esimerkki 4 Kolviin panostetaan: - butyyli-isosyanaattia 29,7 g (0,3 moolia) - bis-(dimetyyliamino)-dimetyylisilaania 0,88 g (0,006 moolia)
Kuumennetaan öljyhauteessa massan lämpötilassa 105°C; 14 h kuluttua lämpötilassa 105°C on kulunut 88 % mukana olevista NCO-ryhmistä.
15 7581 3
Kun tislataan paineessa 0,5 mm Hg, saadaan 17,9 g ainetta, joka tislautuu 132-134°C:ssa ja joka identifioidaan tribu-tyyli-isosyanuraatiksi.
Esimerkki 5
Kuten esimerkissä 4 kuumennetaan 105°C:ssa seosta, joka muodostuu seuraavista aineosista: - butyyli-isosyanaattia 29,7 g (0,3 moolia) - trimetyylisilyyli-butyyliamiinia 0,87 g 23 h kuluttua 105°C:ssa on 67 % NCO-ryhmistä hävinnyt.
Tislaamalla paineessa 0,5 mm Hg eristetään 15,7 g yhdistettä, joka kiehuu välillä 132-135°C ja joka identifioidaan tri-butyyli-isosyanuraatiksi.
Esimerkki 6
Kolviin pannaan 29,7 g (0,3 moolia) butyyli-isosyanaattia ja sen jälkeen kaadetaan ympäristön lämpötilassa 10 min aikana 1,45 g heksametyylidisilatsaanla (0,03 moolia). Nostetaan lämpötila 100°C:en 2 h ajaksi, sen jälkeen 110°C:en.
Kun reaktio on kestänyt 16 h, ei käytetyistä NCO-ryhmistä ole jäljellä kuin 7 %.
Reaktiomassa tislataan ja erotetaan 2,35 g haihtuvia aineita; jäännös 13,35 g on tributyyli-isosyanuraattia, jolle on ominaista absorptionauhat IR 1465 ja 1690 cm ^ (ei havaita urean, biureetin eikä karbodi-imidin absorptiojuovia). Mikro-analyysi on teorian kanssa yhdenmukainen.
annostettu teoreettisesti C % 60,76 61,04 60,6 H % 9,1 9,48 9,1 N % 14,06 14,16 14,15
Esimerkki 7
Suoritetaan analoginen koe esimerkissä 6 selostetun kanssa, 16 7581 3 mutta käyttäen 2 moolia heksametyyli-disilatsaania 100 moolia kohti butyyli-isosyanaattia. Reaktion jälkeen ei ole jäljellä kuin 10 % käytetyistä isosyanaatti-ryhmistä.
Tislatusta aineesta saadaan 20,75 g tributyyli-isosyanu-raattia (kp.Q 2=125°C; sp. = 9-10°; n^0 = 1,4750).
Havaitaan, että yksi mooli heksametyylidisilatsaania saa 90 moolia butyyli-isosyanaattia häviämään.
Esimerkki 8
Kolviin pannaan 134,4 g heksametyleeni-di-isosyanaattia (0,8 moolia) ja 1,3 g heksametyylidisilatsaania (0,008 moolia) , sen jälkeen kuumennetaan 100°C:ssa7 h ajan. NCO-ryhmien pitoisuus on silloin 1,07 ryhmää 100 g kohti.
Tislataan heksametyleeni-di-isosyanaatin ylimäärä ja sen jälkeen pannaan jäännös haihdutinlaitteeseen, jossa kalvoa sekoitetaan. Tällä tavoin saadaan 19 g ainetta, jonka tiit-teri on 0,55 NCO/100 g (teoreettinen arvo tris-(isosyanaatti-heksametyleeni)-isosyanuraatille: 0,59) .
Tällä aineella on IR-alueella isosyanuuritrimeerin karakteristiset juovat (1645 ja 1690 cm ^) ja NCO-juova aallonpituudella 2270 cm”·*·, Sen viskositeetti on 25 poisea 25° C:ssa ja sen spektri GPC-kromatografiässä osoittaa, että se koostuu pääasiallisesti trimeeristä PM 504. Dimeerin pitoisuus on alle 5 %. Vapaan heksametyleeni-di-isosyanaatin pitoisuus on alle 0,1 %.
Esimerkki 9 100 ml:n vetoiseen kolmikaulakolviin, jossa on magneettinen sekoittaja, paluutislausjäähdyttäjä ja typen tuloputki, ja kuumennus tapahtuu öljyhauteella, pannaan: - butyyli-isosyanaattia: 24,75 g (0,25 moolia) - heptametyylidisilatsaania: 4,4 g (0,025 moolia) i7 7581 3
O
Kuumennetaan 100-110 Cseen. 3 h kuluttua on käytetty puolet mukana olevista NCO-ryhmistä. Kun reaktio on kestänyt 16 h, ei ole enää kuin 8 % NCO-ryhmiä jäljellä, eli. on kulutettu 9,2 moolia butyyli.-i sosyanaatti a mooli a kohti heptametyylidisilatsaanla.
Kun jäljellä oleva reaktlomassa (22,2 g) tislataan, saadaan 14,45 o g yhdistettä, joka ti.slautuu 112-132 C:ssa paineessa 0,1-0,25 mm Hg. Tämä yhdi ste on tri.butyyli-i sosyanuraatti a (n = 1,4760 - IR-spektri on yhtäpitävä) d
Esimerkki 10 o
Kuummennetaan 3 h aikana 100 C lämpötilassa reaktioseosta joka koostuu seuraavista: - i sosyanaatin monomeeri heksametyleenidi-isosyanaatista 100 g - katalyytistä CH - NH - Si (CH ) : 1,4 g 3 3 3 (katalyytti, muodostaa siten 1,4 paino-% isosyanaatin ainemäärästä)
Reaktio pysäytetään lisäämällä 2 g C H COC1, jota käytetään 6 5 katalyyttiä inaktivoivana aineena.
Havaitaan, että isosynaattiryhmien muutossuhde on 16 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-i sosyanaatti. on poistettu, saadaan yhdiste, joka tunnetaan tri.s-(6-isosyanaattiheksyyli)- 1,3,5-i sosyanuraatti.na, sisältäen alle 5 % dimeeri ä ja jonka NCO-pi.tolsuus on 0,451 NCO/100 g.
Esimerkki 11 o
Kuumennetaan 3,5 h aikana 100 C lämpötilassa reaktioseosta joka muodostuu seuraavista: - isosyanaatin monomeeri. heksametyleenidi-isosyanaatista: 100 g - katalyytistä C H -NH-Si(CH ) : 2,8 g 8 17 3 3 l8 7581 3 (katalyytti muodostaa tällöin 2,8 % isosyanaatin ainemäärästä).
Reaktio pysäytetään lisäämällä 2 g C H COCl katalyyttiä 6 5 inaktivoivana aineena.
Havai taan, että i sosyanaatti.ryhmi en muutossuhde on 14 S.
Sen jälkeen, kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu, saadaan yhdiste joka tunnetaan tris-(6-isosyanaattiheksyyli)- 1.3.5- i sosyanuraattina, jonka pitoisuus on 0, 560 NCO/lOO g.
Esimerkki 12 o
Kuumennetaan 3 h aikana 105 C lämpötilassa reaktioseosta, joka muodostuu seuraavista: - isosyanaatin monomeeri heksametyleenidi-isosyanaatista: 100 g
- katalyytistä CH - CH
^ 2 2 \ CH CH-NH-Si. (CH ) :2,5 g 2__ ^ 3 3
CH - CH
2 2 (katalyytti muodostaa tällöin 2,5 paino-% isosyanaatin ainemäärästä) .
Reaktio pysäytetään lisäämällä 2 g C H COCl, jota käytetään 6 5 katalyyttiä inaktιvoivana aineena.
Havai taan, että i sosyanaatti.ryhmi en muutossuhde on 18 %.
Sen jälkeen kun on poistettu ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti, saadaan yhdiste, joka tunnetaan tris-(6-isosyanaattiheksyyli)- 1.3.5- isosyanuraattina, jonka pitoisuus on 0,540 NCO/lOO g.
Esimerkki 13 o
Kuumennetaan 2,5 h aikana 100 C lämpötilassa reaktioseosta joka koostuu seuraavista: il 19 7581 3 - isosyanaatin monomeeri heksametyleenldi-isosyanaatista: 100 g - katalyytistä (C H ) -N-Si(CH ) : 1,6 g 4 9 2 3 3 (katalyytti muodostaa täten 1,6 % isosyanaatin ainemäärästä).
Reaktio pysäytetään lisäämällä 0,6 g kaasumaista HC1, jota käytetään katalyyttiä inaktivoi vana aineena.
Havai taan, että isosyanaatti ryhmien muutossuhde on 20,5%.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu saadaan yhdiste, joka tunnetaan tri.s-(6-isosyanaatti.heksyyli )- 1.3.5- isosyanuraattina, jonka pitoisuus on 0,529 NCO/100 g.
Esimerkki 14 o
Kuumennetaan 1,5 h arkana 110 C lämpötilassa reakti.oseosta, joka koostuu seuraavista: - isosyanaatin monomeeri heksametyleenidi-isosyanaatista: 100 g
- katalyytistä CH - CH
2 2 \ CH N-Si(CH ) :2,1 g 2 \ ^ 3 3
CH - CH
2 2 (katalyytti muodostaa 2,1 % isosyanaatin ainemäärästä)
Reaktio pysäytetään lisäämällä 1,8 g C H C0C1, jota käytetään 6 5 katalyyttiä inaktivoivana aineena.
Havaitaan, että isosyanaattiryhmien muutossuhde on 19,5 %.
Sen jälkeen kun yllmäärinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu saadaan yhdiste, joka tunnetaan tri s-(6-isosyanaattiheksyyli)- 1.3.5- isosyanuraattina, jonka pitoisuus on 0,535 NCO/100 g.
20 7581 3
Esimerkki 15 o
Kuumennetaan 1,5 h aikana 90 C lämpötilassa reaktroseosta joka koostuu seuraavista: - isosyanaati n monomeeri. heksametyleenidi-isosyanaatista: 100 g
- katalyytistä CH
I 3 (C H ) N-Si-N-(C H ) : 2,1 g 4 9 2 | 4 9 2
CH
3 (katalyytti muodostaa 2,1 % isosyanaatin ainemäärästä)
Reaktio pysäytetään lisäämällä 2,8 g C H C0C1 jota käytetään 6 5 katalyytti ä i naktivoi vana ai neena.
Havaitaan, että isosyanaattiryhmien muutossuhde on 21 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu saadaan yhdiste, joka tunnetaan tri.s-(6-isosyanaattiheksyyli)- 1,3,5-i sosyanuraatti.na, jonka pitoisuus on 0,524 NCO/lOO g.
Esimerkki 16 o
Kuumennetaan 1,1 h aikana 95 C lämpötilassa reaktroseosta joka koostuu: - isosyanaatin monomeeri heksametyleenidi-isosyanaatista: 100 g
- katalyytistä CH
I 3 (CH ) -N-Si.-N- (CH ) : 2,4 g 2 5 | 2 5 *
CH
3 (katalyytti muodostaa 2,4 % isosyanaatin ainemäärästä).
7581 3 21
Reaktio pysäytetään lisäämällä 1,6 CH C0C1 jota käytetään kata- 3 lyyttiä i.nakti. voivana aineena.
Havaitaan, että i.sosyanaattiryhmien muutossuhde on 14 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri.-i.sosyanaatti. on poistettu, saadaan yhdiste, joka tunnetaan trls-(6-i.sosyanaattiheksyyli)- 1.3.5- isosyanuraattina, jonka pitoisuus on 0,563 NCO/IOO g.
Esimerkki 17 o
Kuumennetaan 2,5 h aikana 105 C lämpötilassa reaktioseosta, joka koostuu seuraavista: - isosyanaatin monomeeri heksametyleenidi-isosyanaatista: 100 g
- katalyytistä CH CH
I 3 I 3 H-Si-NH-Si-H : 1 g
I I
CH CH
3 3 (katalyytti, muodostaa 1 % isosyanaatin ainemäärästä)
Reaktio pysäytetään lisäämällä 0,9 g C H COC1, jota käytetään 3 7 katalyyttiä inaktivoivana aineena.
Havai taan, että isosyanaatti.ryhmi en muutossuhde on 12 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu, saadaan yhdiste, joka tunnetaan tri s-(6-isosyanaattiheksyyli)- 1.3.5- isosyanuraattina, jonka pitoisuus on 0,568 NCO/100 g.
Esimerkki 18 o
Kuumennetaan 5 h aikana 105 lämpötilassa reaktioseosta joka koostuu seuraavista: 22 7 5 8 1 3 - isosyanaatin monomeerl heksametyleenidi-isosyanaatista: 100 g - katalyytistä (C H )-Si-NH-Si-(C H ) : 3,8 g 2 5 2 5 3 (katalyytti muodostaa 3,8 S isosyanaatin ainemäärästä)
Reaktio pysäytetään lisäämällä 2,1 g C H^COCl jota käytetään katalyyttiä inakti.voivana aineena.
Havaitaan, että i sosyanaatti ryhmi en muutossuhde on 23 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu, saadaan yhdiste, joka tunnetaan tri s-(6-isosyanaattiheksyyli)- 1.3.5- isosyanuraattina, jonka pitoisuus on 0,535 NCO/lOO g.
Esimerkki 19 o
Kuumennetaan 1,1 h aikana 110 lämpötilassa reaktioseosta, joka koostuu seuraavi sta: - i sosyanaatin monomeeri. heksametyleenidi-isosyanaatista: 100 g
- katalyytistä (C H ) -N-Si-(C H ) : 1,5 G
2 5 2 2 5 3 (katalyytti muodostaa 1,5 S isosyanaatin ainemäärästä).
Reaktio pysäytetään lisäämällä 1,5 g C H C0C1, jota käytetään 6 5 katalyyttiä inaktivoivana aineena.
Havaitaan, että isosyanaattiryhmien muutossuhde on 19 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu, saadaan yhdiste, joka tunnetaan tris-(6-isosynaattiheksyyli)- 1.3.5- isosyanuraattina, jonka pitoisuus on 0,535 NCO/lOO g.
Esimerkki 20 o
II
Kuumennetaan 16 h aikana 100-105 C lämpötilassa reaktioseosta joka koostuu seuraavista: 7581 3 23 - isosyanaatin monomeeri butyyli-isosyanaatista : 100 g .C H : 4,5 g X 4 9
- katalyytistä (CH ) -Si-N-CO-N
3 3 I \ C H \
4 9 N
C H 4 9 (katalyytti, muodostaa 18 % isosynaatin ainemäärästä)
Havaitaan, että isosyanaattiryhmien muutosprosentti on 86 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri.-i sosyanaatt i. on poistettu saadaan yhdi ste, joka tunnetaan tri.sbutyyli-1,3, 5-i sosyanuraatti-na.
Esimerkki. 21 . o
Kuumennetaan 19 h aikana 105-110 C lämpötilassa reaktioseosta joka koostuu: - isosyanaatin monomeeri butyyli-isosyanaatista : 25 g
H
- katalyytistä (CH ) -Si-N-CO-N : 2,5 g 3 3 I \
CH CH
3 3 (katalyytti, muodostaa siten 10 pai.no-% isosyanaatin ainemäärästä).
Havaitaan, että isosynaattiryhmien muutossuhde on 94 %.
Sen jälkeen kun on poistettu ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti saadaan yhdiste, joka tunnetaan tris-butyyli-1,3,5 isosyanuraatti na.
24 7581 3
Esimerkki 22 o
Kuumennetaan 17 h aikana 105-110 lämpötilassa reaktioseosta, joka koostuu: - isosyanaatin monomeeri butyyli-isosyanaatista : 25 g CH -CHV ^ 2 2\ - katalyytistä (CH ) -Si-N-CO-N CH : 3,5 g 3 3 \ /2
CH CH -CH
3 2 2 (katalyytti, muodostaa 14 pai.no-% Isosyanaatin ainemäärästä).
Havai taan, että isosyanaatti ryhmi en muutossuhde on 91 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu, saadaan yhdi ste, joka tunnetaan tri.s-butyyli-1,3,5-isosyanuraatti na.
Esimerkki 23 , o
Kuumennetaaan 16 h arkana 105-110 C lämpötilassa reaktioseosta joka koostuu: - isosyanaatin monomeeri butyyli-isosynaatista : 25 g - katalyytistä (CH ) -Si-N-CO-NH-C H : 3,5 g 3 3 4 9 y C H 4 9 (katalyytti muodostaa 14,4 paino-% isosyanaatin ainemäärästä).
Havaitaan, että isosyanaattiryhmien muutossuhde on 88 S.
Senjälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti, on poistettu saadaan yhdiste, joka tunnetaan tris-butyyli-1,3,5-isosyanuraatti na .
Esimerkki 24 7581 3 25 o
Kuumennetaan 8 h aikana 110 C lämpöti lassa reaktioseosta joka koostuu: - isosyanaatin monomeeri. metyyli-isosyanaatista : 28,5 g - katalyytistä (CH ) -N-Si-(CH ) : 3,6 g
Koe suoritetaan luonnollisesti paineen alaisena.
(Katalyytti, muodostaa 9,1 % isosyanaatin ainemäärästä).
Havaitaan, että isosyanaatti ryhmien muutossuhde on 75 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu saadaan yhdiste; joka tunnetaan tris-metyyli-1,3,5-isosyanuraatti-na.
Esimerkki 25 o
Kuumennetaan 20 h aikana ja 115 C lämpötilassa reaktioseosta joka koostuu: - isosyanaatin monomeeri oktyyli-isosynaati.sta : 31 g - katalyytistä (C H ) -N-Si-(CH ) : 1,5 g 2 5 2 3 3 * (katalyytti muodostaa 4,6 paino-% isosyanaatin ainemäärästä)
Havaitaan, että isosyanaattiryhmien muutossuhde on 91 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti, on poistettu saadaan yhdiste, joka tunnetaan tris-oktyyli-1,3,5-isosyanuraatti-na.
Esimerkki 26 26 7581 3 o
Kuumennetaan 6 h aikana 100 C lämpötilassa reaktiosesota joka koostuu: - isosyanaatin monomeeri tetrametyleenidi-isosynaatista : 100 g - heksametyylidisilatsaanikatalyytistä : 1 g (katalyytti muodostaa 1 % isosyanaatin ainemäärästä) - Reaktio pysäytetään lisäämällä 0,8 g CH C0C1 jota käytetään katalyyttiä inaktivoivana aineena.
Havaitaan, että isosyanaatti.ryhmien muutossuhde on 19 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu, saadaan yhdi ste joka tunnetaan tris-(4-isosyanaattibutyyli. )-l, 3,5-isosyanuraattina, jonka pitoisuus on 0,597 NCO/100 g.
Esimerkki 27 o
Kuumennetaan 7 h aikana ja 100 C lämpötilassa reaktioseosta joka koostuu: - isosyanaatin monomeeri bis-(isosyanaatti metyyli )-1,2-syklobu-taanista : 100 g - katalyytistä (CH ) -Si-NH-Si(CH ) : 2,0 g 3 3 3 3 (katalyytti muodostaa 2,1 % isosyanaatin ainemäärästä).
Reaktio pysäytetään lisäämällä 1,5 g CH^COCl jota käytetään katalyyttiä i naktivoi.vana ai neena.
Havai taan, että i sosyanaatti ryhmi en muutossuhde on 16 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti, on poistettu, saadaan yhdiste, joka tunnetaan tri.s-(2-isosyanaattimetyyli- 11 7581 3 27 syklobutyyli)-1,3,5-isosyanuraattina jonka pitoisuus on 0,540 NCO/lOOg.
Esimerkki 28 o
Kuumennetaan 6 h aikana 130 C lämpötilassa reakti.oseosta, joka koostuu: - i sosyanaatin monomeeri-3,5,5-tri.metyyli.-5-i sosyanaattimetyyli - 1-i sosyanaatti.sykloheksaani.sta (T.P.D.I.): 100 g - katalyytistä (CH ) -Si-N(CH ) : 1,4 g 3 3 3 2 (katalyytti muodostaa 1,4 % isosyanaatin ainemäärästä).
Reaktio pysäytetään lisäämällä 2 g C H COCI jota käytetään 6 5 katalyyttiä inaktivoivana aineena.
Havai taan, että i sosyanaatti ryhmi en muutossuhde on 14 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu, saadaan yhdiste, joka tunnetaan tris-(3,5,5-tri.metyyli.-i.sosya-naattimetyylisykloheksyyli)-l,3,5-isosyanuraattina, jonka NCO-pitoi.suus on 0,410 NCO/100 g.
Esimerkki 29 o
Kuumennetaan 24 h aikana 130 C lämpötilassa reakti.oseosta joka koostuu: - isosyanaatin monomeeri. heksametyleeni.di-isosyanaatista: 100 g - heksametyylidisilatsaanikatalyytistä: 10 g (katalyytti muodostaa 10 pai.no-% isosyanaatin ainemäärästä).
Reaktio pysäytetään lisäämällä 6 g CH COCI, jota käytetään kata- 3 lyyttiä inakti.voi.vana aineena.
28 7 5 8 1 3
Isosyanaatti ryhmien muutossuhde on yli 90 %.
Saatu yhdiste on liukenematon ja sulamaton polyi.sosyanuraattl. Esimerkki 30 o
Kuumennetaan 7 h aikana ja 100 C lämpötilassa reaktloseosta joka koostuu: - isosyanaatin monomeerl heksametyleeni.di-isosyanaatista: 100 g - heksametyylidisilatsaanikatalyytistä: 3 g (katalyytti muodostaa 3 paino-% isosyanaatin ainemäärästä)
Reaktio pysäytetään lisäämällä 1 g C H COC1, jota käytetään 6 5 katalyyttiä i.nakti.voivana aineena.
Havaitaan, että isosyanaattiryhmien muutossuhde on 30 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu, saadaan yhdiste, joka tunnetaan tris-(6-isosyanaattiheksyyli)- 1,3,5-i sosyanuraatti.na, jonka pitoi suus on 0,490 NCO/100 g.
Esimerkki 31 ... o
Kuumennetaan 1/4 h aikana ja 150 C lämpötilassa reaktloseosta joka koostuu: - isosyanaatin monomeerl heksametyleenidi-isosyanaatista: 100 g - heksametyylidisilatsaanikatalyytistä: 0,5 g (katalyytti muodostaa 0,5 pai.no-% isosyanaatin ainemäärästä).
Reaktio pysäytetään lisäämällä 1,5 g ICH , jota käytetään kata- 3 lyyttiä inaktivoi vana aineena.
ti 29 7 5 8 1 3
Havaitaan, että isosyanaattiryhmien muutossuhde on 6,1 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu, saadaan yhdiste, joka tunnetaan tr is-(6-i.sosyanaattiheksyyli )- 1.3.5- i sosyanuraatti.na, jonka pitoisuus on 0,575 NCO/lOO g.
Esimerkki 32 o
Kuumennetaan 5 h aikana ja 80 C reaktiosesota joka koostuu - isosyanaatin monomeeri heksametyleenidi-isosyanaatista: 100 g - katalyytistä (CH ) -Si.-NH-Si - (CH ) : 1 g 3 3 3 3 (katalyytti muodostaa 1 % isosyanaatin ainemäärästä).
Reaktio pysäytetään lisäämällä 0,8 g CH COC1, jota käytetään 3 katalyyttiä inakti.voivana aineena.
Havaitaan, että isosyanaattiryhmien muutossuhde on 5,2 %.
Sen jälkeen kun ylimääräinen monomeeri-isosyanaatti on poistettu, saadaan yhdiste, joka tunnetaan tri.s-(6-isosyanaattiheksyyli)- 1.3.5- isosyaniuraattina, jonka pitoisuus on 0,575 NCO/lOO g.
Esimerkki. 33 o
Kuumennetaan 100 C lämpötilassa reaktioseosta joka koostuu: - isosyanaatin monomeeri heksametyleenidi-isosyanaatista: 100 g - katalyytistä (CH ) -Si-NH-Si(CH ) : 2 g 3 3 3 3
Reaktio suoritetaan 6,5 h ottamalla näytteitä reakti.omassasta 3 h jälkeen, sitten 4 h 40 min. jälkeen ja lopuksi. 6,5 h reaktion jälkeen.
30 7581 3
Jokaisen näytteen osalta ja sen jälkeen kun ylimääräinen monomee-ri-isosyanaatti on poistettu, osoitetaan että kyseessä ovat iso-syanuraattipolyisosyanaatit joiden tunnusmerkit ovat:
Poi si vi skosi teetti Heptameerin ja pentameeri.n välis- o 25 C ten pi.ikkikorkeuksi.en suhde Näyte 1 3 h kuluttua 18 0,465 Näyte 2 4 h 40 min kuluttua 28 0,533 Näyte 3 6 h 30 min kuluttua 56 0,610
Pentameeri on polyisosyanuraattipolyisosyanaatti joka sisältää moolia kohden 2 isosyanuurisykliä ja saadaan lähtien moolista di-isosyanaattiheksametyleeniä.
Heptameeri on polyisosyanuraattipolyisosyanaatti joka sisältää moolia kohden 3 i sosyanuuri.sykliä ja saadaan 7 mooli sta lähtien di-isosyanaattiheksametyleeniä.
Claims (6)
- 7581 3
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8102192A FR2499085A1 (fr) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | Procede d'obtention de composes a groupement isocyanurique par cyclotrimerisation catalytique d'isocyanate a l'aide de silazane-isocyanurates obtenus par la mise en oeuvre du procede |
| FR8102192 | 1981-02-03 | ||
| FR8123135 | 1981-12-09 | ||
| FR8123135A FR2517674A1 (fr) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | Procede d'obtention de composes a groupements isocyanuriques par cyclotrimerisation catalytique d'isocyanates a l'aide d'aminosilanes ou de silylurees-isocyanurates obtenus par la mise en oeuvre du procede |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI820324L FI820324L (fi) | 1982-08-04 |
| FI75813B FI75813B (fi) | 1988-04-29 |
| FI75813C true FI75813C (fi) | 1988-08-08 |
Family
ID=26222212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI820324A FI75813C (fi) | 1981-02-03 | 1982-02-02 | Foerfarande foer framstaellning av foereningar, innehaollande isocyanurgrupper genom katalytisk cyklotrimerisering av isocyanater med hjaelp av foereningar med aminosilylgrupper. |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4412073A (fi) |
| EP (1) | EP0057653B1 (fi) |
| KR (1) | KR890000379B1 (fi) |
| BG (1) | BG42187A3 (fi) |
| BR (1) | BR8200553A (fi) |
| CA (1) | CA1183843A (fi) |
| CS (1) | CS248022B2 (fi) |
| DD (1) | DD202015A5 (fi) |
| DE (1) | DE3263070D1 (fi) |
| DK (1) | DK44882A (fi) |
| ES (1) | ES509255A0 (fi) |
| FI (1) | FI75813C (fi) |
| MX (1) | MX7482E (fi) |
| NO (1) | NO158877C (fi) |
| PL (1) | PL141806B1 (fi) |
| RO (1) | RO83836B (fi) |
| SU (1) | SU1189340A3 (fi) |
| YU (1) | YU43254B (fi) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2522667A1 (fr) * | 1982-03-04 | 1983-09-09 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimerisation catalytique de polyisocyanates |
| USD284759S (en) | 1983-10-25 | 1986-07-22 | Motorola, Inc. | Portable radio telephone or similar article |
| DE3339579A1 (de) * | 1983-11-02 | 1985-05-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als isocyanat-komponente in polyurethanlacken |
| US4719245A (en) * | 1984-03-08 | 1988-01-12 | The Dow Chemical Company | Flexible polyisocyanurate-urethane foam |
| DE3507719A1 (de) * | 1985-03-05 | 1986-09-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Isocyanuratgruppen aufweisende polyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken |
| FR2579205B1 (fr) * | 1985-03-25 | 1987-05-15 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimerisation catalytique de polyisocyanates |
| DE3541859A1 (de) * | 1985-11-27 | 1987-06-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken |
| US4640868A (en) * | 1986-02-10 | 1987-02-03 | Morton Thiokol Inc. | Clear, weather resistant adherent coating |
| GB2203159B (en) * | 1987-04-03 | 1990-12-12 | Asahi Chemical Ind | An isocyanurate polyisocyanate and its use as a curing agent for a two-component polyurethane composition |
| US6765111B1 (en) | 1988-02-27 | 2004-07-20 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of polyisocyanates containing isocyanurate groups and their use |
| DE3814167A1 (de) * | 1988-04-27 | 1989-11-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung |
| DE3827596A1 (de) * | 1988-08-13 | 1990-02-15 | Bayer Ag | Neue katalysatoren, ein verfahren zu ihrer hertstellung und ihre verwendung zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| EP0425710B1 (en) * | 1989-05-16 | 1996-01-24 | Nippon Polyurethane Industry Co. Ltd. | Method of producing modified organic polyisocyanate |
| DE4015155A1 (de) * | 1990-05-11 | 1991-11-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren enthaltenen verbindungen und ihre verwendung |
| US5124427A (en) * | 1991-01-22 | 1992-06-23 | Miles Inc. | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions |
| CA2072916C (en) * | 1991-07-22 | 2003-02-11 | Terry A. Potter | A process for the production of polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups |
| US5235018A (en) * | 1991-07-22 | 1993-08-10 | Miles Inc. | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions |
| US5298431A (en) * | 1991-09-30 | 1994-03-29 | Olin Corporation | Process for producing low viscosity isocyanate trimers |
| EP0535483B1 (en) * | 1991-10-02 | 1996-05-22 | Bayer Corporation | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions |
| US5221743A (en) * | 1992-03-02 | 1993-06-22 | Olin Corporation | Process for producing isocyanurates by cyclotrimerizing isocyanates using polymer-bound catalysts |
| US5258482A (en) * | 1992-06-12 | 1993-11-02 | Miles Inc. | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production from a mixture of diisocyanates and their use in two-component coating compositions |
| US5905151A (en) * | 1993-02-18 | 1999-05-18 | Bayer Corporation | Trimer catalyst for aliphatic and aromatic isocyanates |
| US5370908A (en) * | 1993-05-24 | 1994-12-06 | Olin Corporation | Low VOC, heat-curable, one-component and two-component coating compositions based on organic polyisocyanates |
| US5290902A (en) * | 1993-06-22 | 1994-03-01 | Miles Inc. | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production from cyclic diisocyanates and their use in two-component coating compositions |
| US5496642A (en) * | 1994-05-09 | 1996-03-05 | Olin Corporation | Low VOC, fluorocompound-containing one-component and two-component coating compositions for slippery coatings |
| DE19526920A1 (de) * | 1995-07-24 | 1997-01-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten aus aliphatischen und aromatischen Isocyanatverbindungen |
| US5691440A (en) * | 1995-10-05 | 1997-11-25 | Arco Chemical Technonogy, L.P. | Catalyst and process for producing isocyanate trimers |
| US5714564A (en) * | 1996-08-21 | 1998-02-03 | Bayer Corporation | Low viscosity polyisocyanates prepared from monomeric triisocyanates |
| US5962728A (en) * | 1997-10-31 | 1999-10-05 | Arco Chemical Technology, L.P. | Isocyanate residue purification |
| DE10053545A1 (de) | 2000-10-27 | 2002-05-08 | Henkel Kgaa | Polymere mit Harnstoffgruppen und Silylgruppen, deren Herstellung und Verwendung |
| FR2818976B1 (fr) * | 2000-12-29 | 2005-04-15 | Rhodia Chimie Sa | Procede de (cyclo) condensation au moyen d'un sel de silazane d'erbium |
| DE10159803A1 (de) * | 2001-12-05 | 2003-07-03 | Degussa | Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten und deren Verwendung |
| DE10160305A1 (de) * | 2001-12-07 | 2003-06-18 | Degussa | Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten und deren Verwendung |
| FR2837820B1 (fr) * | 2002-03-27 | 2005-03-11 | Rhodia Chimie Sa | Composition polyisocyanate de faible viscosite possedant une fonctionnalite elevee et procede de preparation |
| FR2864537B1 (fr) | 2003-12-24 | 2006-02-17 | Rhodia Chimie Sa | Synthese de biurets et d'isocyanates a fonctions alcoxysilanes, formulations en contenant et leurs applications |
| US8552137B2 (en) | 2004-12-23 | 2013-10-08 | Vencorex France | Composition comprising silyl derivative as dehydrating agent |
| FR2880021B1 (fr) * | 2004-12-23 | 2007-02-09 | Rhodia Chimie Sa | Compositions isocyanates presentant de bonnes proprietes de melange et utilisation de derives silyles comme adjuvants de compositions isocyanates, notamment de melange |
| EP2099838B1 (de) | 2006-12-04 | 2017-06-14 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten |
| DE502008001947D1 (de) * | 2007-03-26 | 2011-01-13 | Basf Se | Wasseremulgierbare polyisocyanate |
| EP2132244B1 (de) | 2007-03-27 | 2018-08-22 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von farblosen isocyanuraten von diisocyanaten |
| US8415471B2 (en) | 2007-11-29 | 2013-04-09 | Baver MaterialScience LLC | Flexible cycloaliphatic diisocyanate trimers |
| FR2939433B1 (fr) | 2008-12-08 | 2012-03-16 | Perstorp Tolonates France | Procede de preparation d'allophanate, allophanate et composition de faible viscosite comprenant l'allophanate |
| WO2013060809A2 (de) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von in lösungsmitteln flockulationsstabilen polyisocyanaten von (cyclo)aliphatischen diisocyanaten |
| US9617402B2 (en) | 2011-10-28 | 2017-04-11 | Basf Se | Process for preparing polyisocyanates which are flocculation-stable in solvents from (cyclo)aliphatic diisocyanates |
| TWI530510B (zh) | 2012-11-01 | 2016-04-21 | 旭化成化學股份有限公司 | 聚異氰酸酯組成物及異氰酸酯聚合物組成物 |
| US11118001B2 (en) | 2016-10-14 | 2021-09-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate composition, method for producing isocyanate composition, and method for producing isocyanate polymer |
| US11548975B2 (en) | 2016-10-14 | 2023-01-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate composition and method for producing isocyanate polymer |
| CN110128624B (zh) * | 2018-02-08 | 2021-06-18 | 旭化成株式会社 | 多异氰酸酯组合物、涂料组合物、涂膜的制造方法及涂膜 |
| CN109233416A (zh) * | 2018-08-20 | 2019-01-18 | 南京工业大学 | 五亚甲基二异氰酸酯在制备五亚甲基二异氰酸酯类涂料固化剂中的应用 |
| WO2023080258A1 (ja) | 2021-11-08 | 2023-05-11 | 旭化成株式会社 | カルボニル化合物、カルボニル化合物の製造方法、イソシアネート化合物の製造方法、及びイソシアネート組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH422781A (de) * | 1962-12-13 | 1966-10-31 | Monsanto Co | Verfahren zur Herstellung von Silicium enthaltenden heterocyclischen Triisocyanaten |
| US3337510A (en) * | 1964-05-28 | 1967-08-22 | Gen Electric | Organosilicon compositions and methods for preparing the same |
-
1982
- 1982-02-01 RO RO106493A patent/RO83836B/ro unknown
- 1982-02-01 YU YU208/82A patent/YU43254B/xx unknown
- 1982-02-01 DE DE8282420019T patent/DE3263070D1/de not_active Expired
- 1982-02-01 NO NO820287A patent/NO158877C/no unknown
- 1982-02-01 DD DD82237115A patent/DD202015A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-02-01 US US06/344,797 patent/US4412073A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-02-01 PL PL1982234915A patent/PL141806B1/pl unknown
- 1982-02-01 EP EP82420019A patent/EP0057653B1/fr not_active Expired
- 1982-02-02 SU SU823385205A patent/SU1189340A3/ru active
- 1982-02-02 FI FI820324A patent/FI75813C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-02-02 ES ES509255A patent/ES509255A0/es active Granted
- 1982-02-02 DK DK44882A patent/DK44882A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-02-02 BG BG055222A patent/BG42187A3/xx unknown
- 1982-02-02 CS CS82706A patent/CS248022B2/cs unknown
- 1982-02-02 CA CA000395369A patent/CA1183843A/fr not_active Expired
- 1982-02-02 BR BR8200553A patent/BR8200553A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-02-03 MX MX829897U patent/MX7482E/es unknown
- 1982-02-03 KR KR8200455A patent/KR890000379B1/ko not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX7482E (es) | 1989-03-27 |
| PL234915A1 (fi) | 1982-09-27 |
| YU20882A (en) | 1987-02-28 |
| BG42187A3 (en) | 1987-10-15 |
| BR8200553A (pt) | 1982-12-07 |
| KR890000379B1 (ko) | 1989-03-15 |
| SU1189340A3 (ru) | 1985-10-30 |
| ES8302672A1 (es) | 1983-01-16 |
| NO158877B (no) | 1988-08-01 |
| ES509255A0 (es) | 1983-01-16 |
| DD202015A5 (de) | 1983-08-24 |
| RO83836A (ro) | 1984-04-12 |
| DE3263070D1 (en) | 1985-05-23 |
| PL141806B1 (en) | 1987-08-31 |
| US4412073A (en) | 1983-10-25 |
| NO820287L (no) | 1982-08-04 |
| CA1183843A (fr) | 1985-03-12 |
| KR830009150A (ko) | 1983-12-17 |
| DK44882A (da) | 1982-08-04 |
| EP0057653A2 (fr) | 1982-08-11 |
| YU43254B (en) | 1989-06-30 |
| EP0057653A3 (en) | 1982-08-25 |
| RO83836B (ro) | 1984-05-30 |
| FI75813B (fi) | 1988-04-29 |
| CS248022B2 (en) | 1987-01-15 |
| FI820324L (fi) | 1982-08-04 |
| NO158877C (no) | 1988-11-09 |
| EP0057653B1 (fr) | 1985-04-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI75813C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av foereningar, innehaollande isocyanurgrupper genom katalytisk cyklotrimerisering av isocyanater med hjaelp av foereningar med aminosilylgrupper. | |
| FI75814B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av polyisocyanat-polyisocyanurater genom katalytisk cyklotrimerisation av polyisocyanater. | |
| KR910009819B1 (ko) | 폴리이소시안산염의 촉매고리삼합체화에 의한 폴리이소시아누레이트-폴리이소시안산염의 제조방법 | |
| EP0524500B1 (en) | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and two-component coating compositions | |
| US5208334A (en) | Process for the production of polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups | |
| EP0524501B1 (en) | A process for the production of polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups | |
| KR930002228B1 (ko) | 폴리이소시아네이트의 촉매 시클로트리머화 반응에 의한 폴리이소시아누레이트-폴리이소시아네이트의 제조방법 | |
| CA2097373C (en) | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions | |
| EP0496208A2 (en) | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions | |
| US8173742B2 (en) | Synthesis of biurets and isocyanates with alkoxysilane functions, formulations containing same and use thereof | |
| KR100392529B1 (ko) | 주석유도체의잠복축중합촉매로서의용도및이것을함유하는예비혼합물 | |
| US20030135007A1 (en) | Catalysts for preparing polyisocyanates containing isocyanurate groups, and their use | |
| US6946538B2 (en) | Catalyst for isocyanate condensation, composition containing same, method for use, and resulting compositions | |
| JPH0128747B2 (fi) | ||
| US20030187133A1 (en) | Polyisocyanate composition | |
| JP4681787B2 (ja) | イソシアネートの縮重合方法 | |
| JP2548343B2 (ja) | 脂肪族トリイソシアネート化合物およびその製造方法 | |
| JPH06200036A (ja) | 分子量が制御されたポリシラザンの製造方法 | |
| FR2517674A1 (fr) | Procede d'obtention de composes a groupements isocyanuriques par cyclotrimerisation catalytique d'isocyanates a l'aide d'aminosilanes ou de silylurees-isocyanurates obtenus par la mise en oeuvre du procede |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES |