FI73236B - Loesningsmedelsfria vidhaeftningshindrande kompositioner och med denna komposition belagda produkter. - Google Patents

Loesningsmedelsfria vidhaeftningshindrande kompositioner och med denna komposition belagda produkter. Download PDF

Info

Publication number
FI73236B
FI73236B FI801509A FI801509A FI73236B FI 73236 B FI73236 B FI 73236B FI 801509 A FI801509 A FI 801509A FI 801509 A FI801509 A FI 801509A FI 73236 B FI73236 B FI 73236B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
composition
maleate
curing
viscosity
weight
Prior art date
Application number
FI801509A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI73236C (fi
FI801509A (fi
Inventor
Richard Paul Eckberg
Original Assignee
Gen Electric
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gen Electric filed Critical Gen Electric
Publication of FI801509A publication Critical patent/FI801509A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI73236B publication Critical patent/FI73236B/fi
Publication of FI73236C publication Critical patent/FI73236C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Description

775^71 KUULUTUSJULKAISU
•SSI?# [B] (11) UTLÄGGNINGSSKR,FT
* ·μ!λ C c ·'' t.lu i "'!/" "'“y ::··: l·1:1~ t 10 00 10 07 v---*·—^ (51) Kv.lkO/Int.CI.4 C 08 L 83/04, C 08 K 5/10, C 09 D 3/82
SUOMI-FINLAND
(Fl) (21) Patenttihakemus-Patentansökning 801509 (22) Hakemispäivä - Ansökningsdag 09.05.80
Patentti-ja rekisterihallitus (23) Alkupäivä-G iltighetsdag 09.05.80
Patent- och registerstyrelsen (41) Tullut julkiseksi - Biivit offentiig 18.11.80 (44) Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. - 29 05 87
Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (86) Kv. hakemus - Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus - Begärd prioritet 17.05-79 USA(US) 40015 (71) General Electric Company, 1 River Road, Schenectady, New York, USA(US) (72) Richard Paul Eckberg, Round Lake, New York, USA(US) (74) Oy Kolster Ab (54) Liuot inainetta sisältämättömät, kiinnitarttumista estävät koostumukset ja tällä koostumuksella päällystetyt tuotteet - Lösningsmedelsfria vid-häftningshindrande kompositioner och med denna komposition belagda pro-dukter
Esiteltävä keksintö kohdistuu polysiloksaanikoostumuksiin, jotka sisältävät inhibiittoria ja jotka soveltuvat erikoisen hyvin päällystyssovellutuksiin ja ovat erikoisen käyttökelpoisia valmistettaessa paperia ja muita tuotteita, joissa on irrotus-päällyste .
Silikoniyhdisteitä on kauan käytetty pintojen saamiseksi kiinnittymistä estäviksi materiaaleille, jotka tavallisesti kiinnittyisivät niihin. Pitkän aikaa oli välttämätöntä, että näitä si-likonipäällysteitä levitettiin dispersiona liuottimessa päällystys-materiaalin viskositeetin säätämiseksi siten, että ne soveltuvat päällystyssovellutuksiin. Kuitenkin, vaikka liuotin auttaa päällysteen levittämisessä, on se erittäin tehoton menettely, koska liuotin täytyy poistaa sitten haihduttamalla. Liuottimien haihdutus vaatii suuria energiamääriä ja määräykset saastumisen estämiseksi 73236 vaativat, että liuotinkaasuja estetään pääsemästä ulkoilmaan. Kaiken liuottimen poisto ja talteenotto vaatii huomattavan laitteistoja energiamäärän.
Täten voidaan havaita, että esiintyy tarvetta liuotinvapaan päällystyskoostumuksen saamiseksi, jonka levittäminen alustalle on kuitenkin helppoa. Tällaisia liuotinvapaita päällystyskoostumuksia kutsutaan joskus "100 % kiinteitä aineita sisältäviksi koostumuksiksi". Liuottimien puuttuminen näistä koostumuksista sekä alentaa ko-vetukseen tarvittavan energian määrää että poistaa kalliin saastumista estävän laitteiston tarpeen. Esiteltävän keksinnön mukainen koostumus on pienen viskositeetin omaava polydiorganosiloksaanines-te, jota voidaan helposti levittää alustalle tavanomaisten menetelmien avulla, kuten terää, puristinta, sivellintä tai eri painomenetelmiä käyttäen ja joka kovetetaan lämmön avulla alustalle irrotus-kykyisen pinnan saamiseksi.
Irrotuspinnat ovat käyttökelpoisia useisiin tarkoituksiin, jolloin on välttämätöntä muodostaa pinta tai materiaali, johon tavallisesti siihen kiinnittyvät materiaalit eivät helposti kiinnity. Silikonia olevat paperin irrotuskoostumukset ovat laajalti käytettyjä päällysteinä, jotka vapauttavat paineherkän liiman, nimilappuja, koristepäällystelaminaatteja, siirtokuvanauhoja jne. varten. Silikonia olevat irrotuspäällysteet paperilla, polyetyleenillä, mylar-kalvolla ja muilla tällaisilla alustoilla ovat myös käyttökelpoisia ei-tahmeina pintoina ravintoaineiden käsittelyä varten ja teollisuuden pakkaussovellutuksissa.
Jos esimerkiksi nimilappuja päällystetään liimalla, on edullista, että suojapaperi voidaan helposti poistaa vetämällä nimilapusta sitä käytettäessä, kuitenkaan nimilapun liiman laatu ei saa heiketä sen vuoksi, että se on poistettu alustalta, jolla sitä on varastoitu. Sama periaate soveltuu määrätyntyyppisiin rullilla oleviin liimanauhoihin. On välttämätöntä, että nauha purkautuu rullalta helposti ja silti säilyttää liimausominaisuutensa. Tämä voidaan saavuttaa päällystämällä nauhan kiinnitarttumaton pinta silikonia olevalla irrotuskoostumuksella, joka joutuu kosketukseen liima-aineen kanssa nauharullaa valmistettaessa.
Edellä esitettyä tyyppiä oleviin silikonikoostumuksiin on aikaisemmin liittynyt kaksi hankaluutta, jotka kohdistuvat koostu- n 3 73236 muksen ennenaikaiseen geeliytymiseen. Koska tyypillinen koostumus voidaan valmistaa vinyylipäätteisestä peruspolymeeristä, poikkisi-doksia muodostavasta aineesta ja platinametallikatalyyttiä käyttäen, voi ajan mukaan esiintyä ennenaikaista kovettumista, jolloin saadaan epätyydyttävän varastointiajän omaava tuote. Lisäksi koostumusta käytettäessä on edullista, jos katalysoidun polymeerikoostumuk-sen kovettumisaika on riittävän pitkä niin, että ammattimiehet voivat suorittaa päällysteen levittämisen. Täten esiteltävän keksinnön mukaiseen koostumukseen sisältyy inhibiittoria, joka tehokkaasti hidastaa näiden koostumuksien hydrosilaatio-kovetusreaktiota ympäristön lämpötilassa, mutta joka ei hidasta kovettumista kohotetuissa lämpötiloissa.
Esillä olevan keksinnön kohteena on täten irrotuskoostumuk-sena käyttökelpoinen silikonikoostumus, joka sisältää a) diorganopolysiloksaaniperustaista polymeeriä, jossa on noin 20 painoprosenttiin asti alkenyyli- tai silanoli-funktionaa-lisia ryhmiä ja jonka viskositeetti on alueella noin 50 - 100 000 cP 25°C:ssa; b) polymetyylivetysiloksaania olevaa nestemäistä silloitus-ainetta, joka sisältää noin 100 painoprosenttiin asti SiH-ryhmiä ja jonka viskositeetti on alueella noin 25-1 000 cP 25°C:ssa; c) jalometallikatalyyttiä additiokovetushydrosilaatioreak-tion aikaansaamiseksi mainitun peruspolymeerin ja mainitun sil-loitusaineen välillä.
Koostumukselle on erikoisesti tunnusomaista, että se sisältää lisäksi d) dialkyylikarboksyylihapon esteriä mainitun silikonikoos-tumuksen jalometallilla katalysoidun hydrosilaatiokovetusreaktion estämiseksi lämpötiloissa, jotka ovat mainitun silikonikoostumuk-sen lämmön avulla suoritetun kovetuslämpötilan alapuolella.
Yleensä jokainen peruspolymeeri, jossa esiintyy alkenyyli-tai silanolifunktionaalisuutta, on itsessään taipuvainen platina-metallin katalysoimaan hydrosilaatiokovetusreaktioon esiteltävän keksinnön mukaisesti. Inhibiittoria, kuten diallyylimaleaattia lisätään koostumukseen kovettumisreaktion hidastamiseksi selektiivisesti niin, että saadaan asianmukainen varastointi-ikä ja käyttökelpoinen kovettumisaika päällystyskoostumukseen.
4 73236
Esiteltävän keksinnön mukainen koostumus soveltuu erikoisen hyvin materiaalien tekemiseksi kiinnitarttumista estäviksi muihin tavallisesti kiinnitarttuviin materiaaleihin, kuten liimaan. Koostumusta voidaan lisäksi levittää suoraan alustalle ilman liuotinta, jolloin vältytään kaikilta vaikeuksilta, jotka liittyvät edellä esitettyihin päällystysliuottimiin.
Koostumus on polysiloksaani valmistettuna useista aineosista, jotka kovettuvat lämmön vaikutuksesta alustalle, jolle koostumusta on levitetty ja saattavat alustan kiinnitarttumista estäväksi. Koostumuksen pääosa on tyypillisesti vinyyliketjunpäätteinen polysiloksaani, joka on kaavan R Pr! r f i ; i i
H„C CH — Si— 0 —Siq-HSiOl— Si - CH =CH
* I I ] i I I ^
R R ! I R' R
- Jx L Ar mukainen, jossa R on yksiarvoinen hiilivetyradikaali, jossa ei esiinny tyydyttymättömyyttä. Sopivia R-radikaaleja ovat esimerkiksi metyyli, etyyli, propyyli, butyyli ja muut vastaavat tyydytetyt hiilivedyt, mutta tavallisesti niihin eivät kuulu fenyyli-ryhmät paperin tekemiseksi irrottavaksi. R' on alkenyylityydytty-mätön hiilivetyradikaali. Tyypillisesti R' tarkoittaa vinyyliryh-mää, mutta se voi olla myös allyyliä tai sykloallyyli-tyydytty-mätön ryhmä. X ja Y ovat positiivisia kokonaislukuja niin, että vinyyliketjupäätetty polysiloksaani sisältää noin 20 paino-% R'-ryhmiä. Näiden polysiloksaanien viskositeetti on alueella noin 50 - 100 000 cP 25°C:ssa. Edullisesti vinyyliketjunpäätetty polysiloksaani sisältää noin 20 paino-% R1-ryhmän edustamia vinyyli-ryhmiä ja tämän polymeerin viskositeetti on alueella noin 300 -550 cP 25°C:ssa. Edullinen vinyyliketjunpäätetty polysiloksaani on kaavan ch3 ch31 [ch3 ch3
CH,= CH—Si—O -SiO - SiO - Si—CH=CH
CH. CH. CH CH.
•3 l ·* 3
_CH2jY
73236 5 mukainen, jossa X ja Y ovat samat kuin edellä.
Silikonialaa tuntevat käyttävät usein metyylivety-nestettä poikkisidoksia muodostavana aineena additio-kovetettuja silikoni-järjestelmiä varten. Erikoisen edullinen poikkisidoksia muodostava aine esiteltävää keksintöä varten on trimetyylillä ketjunpää-tetty polymetyylivetysiloksaani-neste, joka sisältää noin 10Ι 00 % SiH-ryhmiä ja jonka viskositeetti on alueella noin 25 -1 000 cP 25°C:ssa.
Kovetusreaktio, joka tapahtuu vinyyli-funktionaalisen poly-siloksaanin ja polymetyylivetysiloksaaninestettä olevan poikkisidoksia muodostavan aineen välillä on additio-kovetusreaktio, jota kutsutaan myös hydrosilaatioksi. Esiteltävän keksinnön mukainen koostumus voidaan kovettaa lämmön avulla platinalla katalysoitua poikkisidoksia muodostavaa reaktiota käyttäen dialkyy-livinyyliketjunpäätetyn polydialkyyli-alkyylivinyylisiloksaani-kopolymeerin vinyyliryhmien ja trimetyylillä ketjupäätetyn poly-metyylivetynesteen välillä.
Käyttökelpoinen katalyytti hydrosilaatio-kovetusreaktion suorittamiseksi on Lamoreaux-katalyytti, kuten US-patentissa nro 3 220 972 on esitetty, julkaistu 30. marraskuuta 1965 ja myönnetty samalla patentinhakijalle kuin esiteltävä keksintö. Muita pla-tinametallikatalyyttejä voidaan myös käyttää esiteltävää keksintöä sovellettaessa ja niiden valinta riippuu eri tekijöistä, kuten vaaditusta reaktionopeudesta sekä kustannuksista, käyttökelpoisesta varastointi-iästä, käyttökelpoisesta kovettumisajasta ja lämpötilasta, jossa kovettumisreaktio suoritetaan. Näihin platinaryhmän metalleihin perustuviin katalyytteihin kuuluvat ne, jotka sisältävät jalometalleja ruteenia, rodiumia, palladiumia, os-miumia, iridiumia ja platinaa tai näiden metallien komplekseja. Edellä esitettyjä päällystyskoostumuksia varten käytetyn katalyytin määrä on noin 10 - 500 ppm riippuen jälleen reaktionopeudesta ja kustannuksista. Edullisesti katalyytin määrä on noin 10 -50 ppm jalometallia.
Vinyyliketjupäätetty polysiloksaani yhdessä trimetyyli-ket-jupäätteisen polymetyylivetysiloksaaninestettä olevan poikkisidoksia muodostavan aineen kanssa kovettuu lämmön vaikutuksesta alustalle ja muodostaa irrotuspinnan. On kuitenkin välttämätöntä 6 73236 lisätä inhibiittoria päällystekoostumuspakkaukseen edellä esitettyjen ennenaikaisen kovettumisen aiheuttamien hankaluuksien välttämiseksi. On havaittu, että kaavan
Ηχ /H
^c==cx CH =CHCH — O-CX C —O —CH„CH^CH_ , ^ / tl H 2 2
O O
mukainen diallyylimaleaatti estää tehokkaasti näiden päällyste-koostumusten kovettumisen ympäristölämpötilassa koostumusten ko-vettumislämpötilojen alapuolella. Tuotteen käyttökelpoinen va-rastointi-ikä on siten vuosi tai pitempi eikä siinä esiinny ennenaikaista poikkisidosten muodostumista, joka tekisi koostumuksen käyttökelvottomaksi. Lisäksi tuotteen käyttökelpoinen kovet-tumisaika on pitempi kuin mitä tavallisesti vaaditaan tuotetta käytettäessä. Tämä tarkoittaa, että huoneenlämpötilassa tässä valmiissa päällystekoostumuksessa ei tapahdu ennenaikaista geeliyty-mistä, mitä usein liittyy katalysoituihin silikonikoostumuksiin. Lisäksi diallyylimaleaatilla ei ole niitä epäedullisia ominaisuuksia, joita esiintyy aikaisemmin käytetyissä inhibiittoreissa. Diallyylimaleaatti on yksikomponenttinen hydrosilaation inhibiittori poiketen aikaisemmin käytetystä kaksikomponenttisesta inhibiittorista, joka sisältää yhtä suuret osuudet vinyyliasetaattia ja tri-allyyli-isosyanuraattia (TAIC). Tässä kaksikomponenttisessa inhibiittorissa vinyyliasetaatti ei ole ainoastaan haihtuvaa, vaan se on myös erittäin helposti syttyvä; ja vaikkakaan TAIC ei ole kovin haihtuvaa, liukenee se verrattain niukasti vinyylisilikoniperus-teiseen polymeeriin, jota käytetään esiteltävää keksintöä sovellettaessa. Lisäksi TAIC:n saanti Yhdysvalloissa ei ole yhtä helppoa kuin esiteltävän keksinnön mukaisen diallyylimaleaatti-inhi-biittorin.
On havaittu, että pieni määrä diallyylimaleaatti-inhibiitto-ria sallii poikkeuksellisen pitkän katalysoidun kovettumisajän vaikuttamatta haitallisesti kovettumiskykyyn liuotinainetta sisältämättömästä paperi-irrotusjärjestelmässä. Tavallisesti inhibiittorin tehokas määrä on alueella noin 0,1 - 0,5 paino-%. Esiteltävän keksinnön mukaisen inhibiittorin avulla saadaan asianmukainen va- li 7 73236 rastointi-ikä ja kovettumisaika ja koostumus kuitenkin kovettuu nopeasti ei-tahmeaksi ja hikoilemattomaksi kiinnittymistä torjuvaksi tai irrottavaksi pinnaksi kovetettaessa lämmön avulla.
Lämpökovetusreaktio voidaan aloittaa useilla tavoilla, kuten infrapunalamppuja tai säteilyä käyttäen, mutta usein kiertoilmauuni on sopivin. Esiteltävän keksinnön mukaista koostumusta voidaan levittää alustoille useilla tavoilla, kuten kalvottamalla, ruiskuttamalla, sivelemällä tai vetoterää tai painoprosesseja käyttäen. Keksinnön mukaisilla koostumuksilla voidaan täten tehdä pintoja kiinnitarttumista estäviksi materiaalien suhteen, jotka tavallisesti kiinnittyisivät niihin, levittämällä edellä esitettyjä koostumuksia sopiville alustoille. Näihin alustoihin kuuluvat lasi, metalli ja metallilevy sekä kuitumaiset materiaalit, erikoisesti paperi. Jokainen muovi, joka ei sula tai muuta muotoaan niissä lämpötiloissa, joita vaaditaan esiteltävän keksinnön mukaisen koostumuksen kovettamiseen, voidaan myös saattaa kiinnitarttumista estäväksi levittämällä edellä esitettyä koostumusta muovipinnalle.
Esiteltävässä keksinnössä käytetty diallyylimaleaatti on dialkyylikarboksyylihapon diesteri, joka saadaan allyylialkoholin ja maleiinihapon välisen reaktion avulla. Muita diallyylikarboksyy-lihapon estereitä, kuten diallyyliftalaattia ja diallyylisukkinaat-tia, jotka ovat analogisia diallyylimaleaatin kanssa, voidaan myös käyttää hydrosilaatioinhibiittoreina. Myös tyydytetyt maleiinihapon dialkyyliesterit, kuten dimetyyli- tai dietyylimaleaatti, ovat käyttökelpoisia hydrosilaatio-inhibiittoreita näitä liuottimia sisältämättömiä paperi-irrotuskoostumuksia varten, vaikkakin diallyylimaleaatti on suositeltava.
Platinan avulla katalysoituja, additio-kovetettuja, liuottimia sisältämättömiä irrotuskoostumuksia voidaan inhibioida myös tehokkaasti silyylimaleaattien avulla, jotka eivät ole yhtä tehokkaita käyttökelpoisen kovettumisajän suhteen, mutta jotka ovat riittävän liukoisia siloksaaniperusteisiin polymeereihin ollakseen käyttökelpoisia inhibiittoreita näitä tuotteita varten. Esimerkki tehokkaasta silyylimaleaatti-inhibiittorista on kaavan 73236 8 % / c<CH-chW-\ -°-ch/CH> -CH, I ^ ^ m m 2 f 2
Si(OCH3)3 0 0 Si(OCH3)3 mukainen bis- V-propyylitris(metoksi)silyylimaleaatti.
Tehokas määrä diallyylimaleaattia liukenee helposti sili-koninesteisiin eikä se ole merkittävästi haihtuvaa kiehumispisteen ollessa 200°C yläpuolella normaali-ilmanpaineessa. Lisäksi diallyylimaleaattia on helposti saatavissa markkinoilla. Edelleen, koska inhibiittorin kokonaispitoisuus diallyylimaleaatilla inhi-bioidussa polysiloksaanissa on noin neljäsosa inhibiittorin pitoisuudesta seoksissa, joissa aikaisemmin käytettiin vinyyliasetaa-tin ja TAIC:n seoksia, kokonaiskustannukset alenevat merkittävästi. Lisäksi esiteltävän keksinnön mukaan käytetty pieni diallyylimaleaattia oleva inhibiittori sisältyy oleellisesti täydellisesti silloittuneeseen polymeeriin. Vapaata diallyylimaleaattia ei ole läsnä polymeerikoostumuksen kovettumisen jälkeen. Täten diallyyli-maleaatti ei aiheuta niitä vaikeuksia, joita aikaisemmin on liittynyt kaksikomponenttisen vinyyliasetaatti/TAIC-inhibiittorin käyttöön.
Kuten edellä on mainittu, diallyylimaleaatti estää tehokkaasti hydrosilaatio-kovetusreaktion polysiloksaanikoostumuksissa, joissa esiintyy silanoli-funktionaalisuutta ja estävät myös kovettumisen niissä koostumuksissa, joissa esiintyy sekä silanoli- että vinyyli-funktionaalisuutta. Peruspolymeeri näitä koostumuksia varten voi olla esimerkiksi silanolilla ketjupäätetty polydiorgano-siloksaani, jossa on erillisiä vinyyliryhmiä pitkin siloksaaniket-jua.
Paremman käsityksen antamiseksi alan asiantuntijoille esiteltävän keksinnön soveltamisesta on seuraavassa esitetty eräitä esimerkkejä, jotka kuitenkaan eivät ole mitenkään rajoittavia.
Esimerkit 1-5
Seuraavissa esimerkeissä 100 osaa dimetyylivinyylillä ket-jupäätettyä polydimetyyli-metyylivinyylisiloksaani-kopolymeeriä, joka sisälsi noin 3 paino-% vinyyliryhmiä ja jonka viskositeetti oli noin 250 cP 25°C:ssa, suodatettiin neutralointisuolojen pois-
(I
9 73236 tamiseksi, minkä jälkeen lisättiin 0,07 osaa Lamoreaux-katalyyttiä ja panosta kuumennettiin sitten 55°C lämpötilassa kaksi tuntia tyhjiössä sekoittaen ja jäähdytettiin sitten 40°C alapuolella olevaan lämpötilaan. Seuraavat viisi seosesimerkkiä olivat identtiset, paitsi niiden sisältämän diallyylimaleaatti-inhibiittorin määrien suhteen (DAM). Diallyylimaleaattia lisättiin voimakkaasti sekoittaen silikoninesteeseen normaalipaineessa käsittelyn täydellistä-miseksi. Esimerkki 5 esittää silikoninesteen ominaisuuksia, jossa käytettiin inhibiittorina seosta, joka sisälsi 0,4 % vinyyliase-taattia ja 0,4 % TAIC-materiaalia DAM-materiaalin asemasta.
Kovettumisominaisuudet todettiin sekoittamalla jokaista edellä esitettyä seosta noin kolmen paino-osan kanssa trimetyyIillä ketjunpäätettyä polymetyylivetysiloksaaninestettä olevaa poikki-sidoksia muodostavaa ainetta, joka sisälsi noin 100 paino-% SiH-ryhmiä ja jonka viskositeetti oli noin 40 cp 25°C lämpötilassa. Näitä seoksia levitettiin sitten välittömästi ilman liuotinta 40 naulan (18 kg:n) superkalanteroidulle voimapaperille levitysterän avulla ja päällystetty silikoni kovetettiin kiertoilmauunissa.
Saaduista kalvoista määritettiin sitten kovettumisaste määräämällä kvalitatiivisesti silikonipintojen irtoaminen hankaamal-la, tahmaisuus, irtoaminen ja irrotusominaisuudet. Irtoamista han-kaamalla esiintyy, kun silikonipäällyste ei pysty kiinnittymään alustaan ja voidaan poistaa hankaamalla pieninä pallosina painamalla sormella heikosti. Tahmaisuutta havaitaan epätäydellisestä kovettuneessa päällysteessä, jos sormella lujasti painettaessa jää jäljelle selvä pysyvä juova. Irtoaminen havaitaan Scotch (rek. tavaramerkki)- sellotaaninauhakokeessa. Päällystettä pidetään hyvin kovettuneena ja irtoamattomana, jos palanen Scotch-nauhaa nro 610 kiinnittyy itseensä, kun se on ensin puristettu lujasti silikoni-päällystettä vastaan, poistettu ja taivutettu sitten itseään vastaan. Jos silikonipäällysteen voidaan osoittaa olevan irtoamatto-man Scotch-teippikokeen avulla, oletetaan sen olevan kiinnitarttu-mista estävän, koska on osoitettu sen kiinnittyvän alustaan kiinnipitävän voiman ollessa paljon suuremman kuin kiinnipitävän voiman kovetetun koostumuksen ja irtoavan voimakkaan Scotch-teipin liiman välillä. Alan asiantuntijat tuntevat hyvin nämä kvalitatiiviset kokeet ja niitä käytetään yleisesti silikonipaperin irrotuspäällys- ,ο 73236 teen kovettumisen täydellisyyden toteamiseen.
Kovettumiskyky määritettiin havaitsemalla minimiviipymis-aika uunissa, joka tarvitaan hyvin kovettuneen irrotuspäällys-teen saamiseksi.
Täten voidaan havaita, että diallyylimaleaattia sisältävän, liuotinvapaan irrotuskoostumuksen kovettumiskykyä voidaan verrata aikaisemmin käytettyyn kaupalliseen tuotteeseen, kuten esimerkissä 5 on osoitettu. Viskositeetin kasvu ajan mukaan on osoitus diallyy-limaleaatin tehokkuudesta inhibiittorina. Viskositeetit mitattiin katalysoiduista näytteistä jätettyinä koskemattomiksi 24°C lämpötilassa .
Taulukossa I esitetyt tulokset osoittavat, että 0,1 - 0,50 % olevan diallyylimaleaattimäärät antavat erinomaisen kovettumisajan huoneenlämpötilassa platinan avulla katalysoiduille, liuotinvapail-le paperi-irrotuskoostumuksille vaikuttamatta haitallisesti hyväksyttävään kovettumiskykyyn.
Il 11 73236 3 ^ •H 3 dp n 3 JJ ^
-P > -P in dP
0 m 3 ^ dP
O 3 a dP H
-P Λί 3 .H a
•Η Ai di t" CM CM
in c υ ^ ^ a o ω Λ a
Ai 3 O rH O <u O
w a •'d· in > o old
HH(N M (N 00 tP CM
> 3 0J ro -—- ^
3 3 3 dP dP
P +J -p «d· ^
a G -P ^ dP 00 dP
0 0 3 cn
III MH · ^ m W (N
>,0 3 Οι I CM '— rH
a u m o ^ ^ ~— ro a o
-P jC 00 O rH O H
3 3 a* m cm a ro
^ -ΓΟΙΟ CM CM CO CM CM
o
Ai -H a in -P o
Η -P
> Ο σ> -d· r-~ ro > 3 0 ro m in m o
Ai -P CM CM CM CM CM
rH Ή < en 3
M
H -H
3 U m in o O in o tn cm cm co
Ai 3 cc i il
Ai -P ·*τ o o o o m
3 Οι-H CM CM CM CM CM
ι-H >
3 O
3 Ai m
£h -HU
E O in in in in Ή Γ' I-1 I-Il—| r—i
Cd III I
•rl H O O O O O
2 i—I rH i—I i—I i—|
-P
-P
3 3
4-) dP
O r-^ in dP o 3 —’ I I I I 00 •H ^ au o
>H
><c
C Ed H
> + dP
o m o m 2 m cm a o
<J - *· * « I
O o o o o ε •H i—I CM Γ0 M1 m in w 12 73236
Esimerkit 6-11
On kehitetty menettely katalysoitujen päällystekoostumus-ten geeliytymisajän määräämiseksi kohotetuissa lämpötiloissa siten, että saadaan lisäselvitys näiden koostumusten käyttökelpoisesta kovettumisajasta. 10 g esimerkeissä 1-5 esitetystä dime-tyylivinyylillä ketjunpäätettyä polydimetyylivinyyli-metyyli-vinyylisiloksaanikopolymeeriä olevaa liuotinvapaata silikoni-nestettä, joka sisälsi noin 25 ppm Lamoreaux-platinakatalyyttiä, punnittiin 100 ml:n astiaan ja sekoitettiin erilaisten, tunnettujen määrien kanssa diallyylimaleaattia. Astia sijoitettiin vakio-lämpötilassa pidettyyn vesihauteeseen, jonka lämpötila pidettiin välillä 60 - 1°C ja sen annettiin olla hauteessa noin 30 minuuttia koelämpötilan saavuttamiseksi. Sitten lisättiin 0,3 g metyyli-vetyä olevaa nestemäistä poikkisidoksia muodostavaa ainetta tes-tipolymeeriin annostelukuiskun avulla ja sekoitettiin huolellisesti. Sekuntikello käynnistettiin samanaikaisesti poikkisidoksia muodostavan aineen lisäyksen yhteydessä. Testiseosta sekoitettiin yläpuolisen sekoittajan avulla, kunnes se geeliytyi. Geeliytymis-aika määrättiin, jolloin saatiin luotettava arvio katalysoidulle kovettumisajalle kohotetuissa lämpötiloissa päällystekoostumuksia varten. Standardipäällystekoostumusten käyttöaika 60°C lämpötilassa, joka on esitetty taulukossa II funktiona diallyylimaleaatin pitoisuudesta, määrättiin edellä esitetyn menettelyn avulla, jolloin esimerkki 11 on vertailunäyte, jossa käytettiin 0,4 % TAIC-materiaalia ja 0,4 % vinyyliasetaattia inhibiittorina diallyylimaleaatin asemasta.
Taulukko II
Esimerkki DAM-määrä Geeliytymisaika 60°C:ssa 6 500 ppm 2 min 7 1 000 ppm 8 min 8 2 000 ppm 115 min 9 2 500 ppm >115 min 10 3 000 ppm >115 min 11 0 ppm 10 min
Edellä esitetystä ilmenee, että diallyylimaleaatin pitoisuuden ollessa 2 000 ppm (0,2 %) tai suuremman saadaan erinomainen käyttöaika näille päällystekoostumuksille myös kohotetuissa 1, 73236 lämpötiloissa. Diallyylimaleaattia sisältävien seosten käyttöikä 60°C lämpötilassa on huomattavasti pitempi kuin vertailu-näytteen, joka sisälsi TAIC/vinyyliasetaatti-inhibiittoria, jota aikaisemmin on käytetty liuotinvapaissa paperi-irrotuskoostu-muksissa.
Esimerkit 12-15
Sen lisäksi, että saavutetaan erinomainen katalysoitu käyttöikä huoneenlämpötilassa edellä esitetyillä liuotinvapailla ir-rotuskoostumuksilla, jotka sisältävät 25 ppm platinaa, diallyyli-maleaatti-inhibiittori sallii suurempien platinapitoisuuksien käytön koostumuksissa, jotka tällöin kovettuvat huomattavasti alemmissa lämpötiloissa vaikuttamatta haitallisesti käyttökelpoiseen kovettumisaikaan. Valmistettiin koostumus, joka sisälsi samaa pe-ruspolymeeriä ja poikkisidoksia muodostavaa ainetta kuin esimerkit 1-5, paitsi että se sisälsi 200 ppm platinaa Lamoreaux-kata-lyyttinä ja 5 000 ppm diallyylimaleaattia inhibiittorina. Katalysoidun koostumuksen käyttäytyminen eri lämpötiloissa todettiin samalla tavalla kuin esimerkeissä 1-5. Tälle koekoostumukselle saatuja tuloksia verrattiin standardi-irrotuskoostumukseen (vertailu) avulla saatuihin tuloksiin koostumuksen sisältäessä 25 ppm platinakatalyyttiä ja 2 500 ppm DAM-inhibiittoria ja tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa III.
Taulukko III
Katalysoidun koostumuksen viskositeetin kasvu (%) 7 tunnin kuluttua
Esimerkki Koostumuksen Vertailukoostumus 200 ppm Pt sisältävä lämpötila koostumus 12 23°C 4 % 29 % 1 3 29°C 5 31 14 38°C 18 105 15 39°C 114 geeliytyi 3 h kuluttua
Edellä esitetystä ilmenee, että 0,5 % diallyylimaleaattia (5 000 ppm) estää katalysoidun päällystekoostumuksen ennenaikaisen geeliytymisen 38°C alapuolella olevassa lämpötilassa huolimatta 200 ppm olevasta platinakatalyytin käytöstä.
Esimerkit 16-19
Bis-Y-propyyli(metoksi)silyylimaleaatin tehokkuus inhibiit- 14 732 36 torina osoitetaan sekoittamalla eri määriä silyylimaleaattia vinyyliperusteisen polymeerin kanssa, jota käytettiin esimerkeissä 1-5. Seoksia, jotka sisälsivät 25 ppm platinakatalyyttiä, sekoitettiin 25°C:ssa 25 mm Hg paineessa yhden tunnin ajan. Koe-seoksiin sekoitettiin sitten 3 % metyylivety-poikkisidoksia muodostavaa ainetta ja niitä levitettiin sitten 40 naulan SCK-pape-rille levitysterää käyttäen ja kovetettiin tahmattomiksi ja ir-tautumattomiksi kiinnitarttumista estäviksi pinnoiksi, kuten edellä on esitetty. Minimiviipymisaika uunissa tyydyttävää kovettumista varten sekä geeliytymisaika jokaiselle täydelliselle päällyste-koostumukselle on esitetty taulukossa IV, jolloin esimerkki 19 ei sisällä inhibiittoria vertailua varten.
Taulukko IV
Esimerkki Silyylimaleaattia Kovettumisaika Käyttöaika % 17 7°C:ssa 24°C:ssa 16 1,0 15 s 36 h 17 0,25 10 s 1 h 18 0,50 10 s 2,5 h 19 0,0 10 s 4,5 min
Tuotteisiin, joita on tarkoitus valmistaa esiteltävän keksinnön avulla, kuuluvat, vaikkakaan eivät mitenkään rajoitu niihin, irrotuspäällysteellä varustetut paperituotteet. Jos halutaan varustaa materiaali kiinnitarttumista estävällä päällysteellä, voidaan esiteltävän keksinnön mukaisia koostumuksia usein käyttää. Näitä koostumuksia voidaan käyttää myös sovellutuksissa, joissa vaaditaan päällystettyjen ja päällystämättömien pintojen välisen kitkan pienentämistä.
Tässä esitetty diallyylimaleaatin merkittävä vaikutus pla-tinametallilla katalysoitujen vinyylin tai silanolin additiokove-tettujen, 100 % kiinteitä aineita sisältävien paperin irrotuskoos-tumusten inhibiittorina tekee diallyylimaleaatin tehokkaaksi lisäaineeksi näihin tuotteisiin.

Claims (10)

15 73236
1. Irrotuskoostumuksena käyttökelpoinen silikonikoostumus, joka sisältää a) diorganopolysiloksaaniperustaista polymeeriä, jossa on noin 20 painoprosenttiin asti alkenyyli- tai silanoli-funktionaali-sia ryhmiä ja jonka viskositeetti on alueella noin 50 - 100 000 cP 25°C:ssa; b) polymetyylivetysiloksaania olevaa nestemäistä silloitus-ainetta, joka sisältää noin 100 painoprosenttiin asti SiH-ryh-miä ja jonka viskositeetti on alueella noin 25 - 1 000 cP 25°C: ssa; c) jalometallikatalyyttiä additiokovetushydrosilaatioreaktion aikaansaamiseksi mainitun peruspolymeerin ja mainitun silloitus-aineen välillä; tunnettu siitä, että koostumus sisältää lisäksi d) dialkyylikarboksyylihapon esteriä mainitun silikonikoostu-muksen jalometallilla katalysoidun hydrosilaatiokovetusreaktion estämiseksi lämpötiloissa, jotka ovat mainitun silikonikoostumuksen lämmön avulla suoritetun kovetuslämpötilan alapuolella.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen silikonikoostumus, tunnettu siitä, että dialkyylikarboksyylihapon esteri on valittu ryhmästä, johon kuuluvat diallyylimaleaatti, diallyyliftalaatti, diallyylisukkinaatti ja maleiinihapon dialkyyliesterit valittuina ryhmästä, johon kuuluvat dimetyylimaleaatti, dietyylimaleaatti ja silyylimaleaatti.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen silikonikoostumus, tunnettu siitä, että silyylimaleaatti on bis-Y-propyylitris-(metoksi)silyylimaleaatti.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liuottimia sisältämätön päällystekoostumus materiaalin tekemiseksi kiinnitarttumista estäväksi siihen normaalisti kiinnitarttuvien materiaalien suhteen, tunnettu siitä, että se sisältää a) vinyylillä ketjupäätettyä diorganopolysiloksaaniperustais-ta polymeeriä, joka on kaavan 16 73236 R I" R 1 [r Ί R • III H,C = CH — Si-0 —SiO--SiO--Si—CH —CH- *· I I t I * R R X R' Y R mukainen, jolloin R on tyydytetty yksiarvoinen hiilivetyradikaali, R' on alkenyylityydyttymätön hiilivetyradikaali, X ja Y ovat positiivisia kokonaislukuja niin, että vinyylillä ketjupäätetyssä dior-ganopolysiloksaanissa on noin 0-20 paino-% R*-ryhmiä ja sen viskositeetti on alueella noin 50 - 100 000 cP 25°C:ssa; b) trimetyylillä ketjupäätettyä polymetyylivetysiloksaania olevaa nestemäistä silloitusainetta, joka sisältää noin 10 - 100 paino-% SiH-ryhmiä ja jonka viskositeetti on alueella noin 25 - 1 000 cP 25°C:ssa; c) platinakatalyyttiä mainitun koostumuksen lämpökovettumi-sen aikaansaamiseksi; d) diallyylimaleaattia mainitun koostumuksen kovettumisen estämiseksi lämpötiloissa, jotka ovat mainitun koostumuksen lämpöko-vetuslämpötilan alapuolella.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen päällystekoostumus, tunnettu siitä, että mainittu vinyyliketjupäätteinen diorgano-polysiloksaani on kaavan CH- IchT] fCH.T] CH- I O I J |-5 | -3 CH2 = CH Si— O — SiO — SiO — Si — CH=CH2 CH- CH., CH CH- 3 _ 3JX 3 Lch^y mukainen.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen päällystekoostumus, tunnettu siitä, että katalyytin määrä on noin 10 - 500 ppm.
7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen päällystekoostumus, tunnettu siitä, että diallyylimaleaatin määrä on alueella noin 0,1 - 0,5 paino-%,
8. Teollinen tuote, tunnettu siitä, että se muodostuu perusosasta, jolle on levitetty irrotuskoostumuksena vaikuttavaa lämmön avulla kovetettavaa silikonikoostumusta, joka sisältää li 17 73236 a) diorganopolysiloksaaniperustaista polymeeriä, jossa on noin 20 painoprosenttiin asti alkenyyli- tai silanoli-funktionaali- sia ryhmiä ja jonka viskositeetti on alueella noin 50 - 100 000 o cP 25 C:ssa; b) polymetyylivetysiloksaania olevaa nestemäistä silloitus-ainetta, joka sisältää noin 100 painoprosenttiin asti SiH-ryhmiä ja jonka viskositeetti on alueella noin 25 - 1 000 cP 25°C:ssa; c) jalometallikatalyyttiä additiokovetushydrosilaatioreaktion aikaansaamiseksi mainitun peruspolymeerin ja mainitun silloitus-aineen välillä; ja d) dialkyylikarboksyylihapon esteriä mainitun silikonikoostu-muksen jalometallilla katalysoidun hydrosilaatiokovetusreaktion estämiseksi lämpötiloissa, jotka ovat mainitun silikonikoostumuksen lämmön avulla suoritetun kovetuslämpötilan alapuolella.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen teollinen tuote, tunnettu siitä, että perusosa on valmistettu materiaalista, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat metallikalvo, lasi, muovi ja kuitumaiset materiaalit.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen teollinen tuote, tunnettu siitä, että perusosa muodostuu paperista. is 73236
FI801509A 1979-05-17 1980-05-09 Loesningsmedelsfria vidhaeftningshindrande kompositioner och med denna komposition belagda produkter. FI73236C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US4001579 1979-05-17
US06/040,015 US4256870A (en) 1979-05-17 1979-05-17 Solventless release compositions, methods and articles of manufacture

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI801509A FI801509A (fi) 1980-11-18
FI73236B true FI73236B (fi) 1987-05-29
FI73236C FI73236C (fi) 1987-09-10

Family

ID=21908609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI801509A FI73236C (fi) 1979-05-17 1980-05-09 Loesningsmedelsfria vidhaeftningshindrande kompositioner och med denna komposition belagda produkter.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4256870A (fi)
JP (1) JPS564655A (fi)
AU (1) AU5746080A (fi)
BE (1) BE883341A (fi)
CH (1) CH654017A5 (fi)
DE (1) DE3018674A1 (fi)
FI (1) FI73236C (fi)
FR (1) FR2456767B1 (fi)
GB (1) GB2048915B (fi)
IT (1) IT1131183B (fi)
NL (1) NL186455C (fi)
NO (1) NO156945C (fi)
SE (1) SE450640B (fi)

Families Citing this family (129)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4421904A (en) * 1979-08-03 1983-12-20 General Electric Company Ultraviolet curable silicone coating compositions
EP0033193A1 (en) * 1980-01-23 1981-08-05 General Electric Company Silicone art restoration system
GB2073765A (en) * 1980-03-24 1981-10-21 Gen Electric Coating Composition for Use in a Transfer Adhesive System
US4585848A (en) * 1981-04-09 1986-04-29 Evans Edwin R Fluorosilicone rubber composition, process and polymer
US4340647A (en) * 1981-05-22 1982-07-20 General Electric Company Vinyl gum cure accelerators for addition-cure silicone
USRE31727E (en) * 1981-05-22 1984-11-06 General Electric Company Vinyl gum cure accelerators for addition-cure silicone
US4382057A (en) * 1981-12-04 1983-05-03 General Electric Company Silicone rubber compositions for liquid injection molding machines
US4386135A (en) * 1982-01-11 1983-05-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stable silicone-coated release liner for pressure-sensitive adhesive sheets
CA1195034A (en) * 1982-03-18 1985-10-08 Richard P. Eckberg Vinyl gum cure accelerators for condensation-cure silicone
JPS6054991B2 (ja) * 1982-04-02 1985-12-03 ト−レ・シリコ−ン株式会社 オルガノポリシロキサン組成物
JPS58191749A (ja) * 1982-05-06 1983-11-09 Toray Silicone Co Ltd 剥離性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
US4476166A (en) * 1983-01-17 1984-10-09 General Electric Company Silicone release coatings and inhibitors
USRE32245E (en) * 1983-01-17 1986-09-09 General Electric Company Multi-component solventless silicone release coating system
US4448815A (en) * 1983-01-17 1984-05-15 General Electric Company Multi-component solventless silicone release coating system
DE3315060A1 (de) * 1983-04-26 1984-10-31 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zum vernetzen von organopolysiloxanmassen
US4533575A (en) * 1983-09-23 1985-08-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Latently-curable organosilicone release coating composition
US4504645A (en) * 1983-09-23 1985-03-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Latently-curable organosilicone release coating composition
US4526953A (en) * 1983-10-03 1985-07-02 General Electric Company Modified silicone release coating compositions
US4562096A (en) * 1984-12-24 1985-12-31 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions, use thereof and stabilizer therefor
US4578288A (en) * 1985-03-11 1986-03-25 Avery International Corporation Web coating method and apparatus
US4670531A (en) * 1986-01-21 1987-06-02 General Electric Company Inhibited precious metal catalyzed organopolysiloxane compositions
US4839123A (en) * 1986-08-18 1989-06-13 Mobil Oil Corporation Process of applying a silicone release coating to an oriented polymer film
US5004792A (en) * 1986-08-22 1991-04-02 Dow Corning Corporation Method for extending the working life of organosiloxane compositions curable by a platinum catalyzed hydrosilation reaction
US4785066A (en) * 1986-08-22 1988-11-15 Dow Corning Corporation Novel organosiloxane inhibitors for hydrosilation reactions
CA1282532C (en) * 1986-08-22 1991-04-02 Myron Timothy Maxson Organosiloxane inhibitors for hydrosilation reactions and polyorganosiloxane compositions containing same
DE3631125A1 (de) * 1986-09-12 1988-03-24 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanelastomeren und neue organosiliciumverbindungen
GB8707890D0 (en) * 1987-04-02 1987-05-07 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
US4774111A (en) * 1987-06-29 1988-09-27 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions comprising fumarate cure-control additive and use thereof
GB8816657D0 (en) * 1988-07-13 1988-08-17 Bp Chem Int Ltd Crosslinkable silyl polymer composition
JPH0253859A (ja) * 1988-08-19 1990-02-22 Shin Etsu Chem Co Ltd 離型紙用シリコーン組成物
JP2808001B2 (ja) * 1988-11-25 1998-10-08 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物
US5036117A (en) * 1989-11-03 1991-07-30 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions having improved bath life
US5125998A (en) * 1989-11-03 1992-06-30 Dow Corning Corporation Process for improving the bath life and cure time of heat-curable silicone compositions
CA2035964A1 (en) * 1990-03-06 1991-09-07 Carl R. Kessel Solventless silicon release coating
US5082894A (en) * 1990-03-19 1992-01-21 Dow Corning Corporation Storage stable one-part organosiloxane compositions
US5164461A (en) * 1991-03-14 1992-11-17 General Electric Company Addition-curable silicone adhesive compositions
US6004679A (en) * 1991-03-14 1999-12-21 General Electric Company Laminates containing addition-curable silicone adhesive compositions
US5203491A (en) * 1991-10-17 1993-04-20 James River Corporation Of Virginia Bake-in press-formed container
TW198054B (fi) * 1992-02-10 1993-01-11 Gen Electric
US5281656A (en) * 1992-12-30 1994-01-25 Dow Corning Corporation Composition to increase the release force of silicone paper release coatings
US5506289A (en) * 1993-07-23 1996-04-09 Gen Electric Liquid injection molding inhibitors for curable compositions
JP3504692B2 (ja) * 1993-09-17 2004-03-08 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 剥離性硬化皮膜形成用シリコーン組成物
US5397813A (en) * 1993-11-12 1995-03-14 General Electric Company Premium release UV curable epoxysilicone compositions
US5412006A (en) * 1994-03-14 1995-05-02 Dow Corning Corporation Electrorheological cels and a method for the preparation thereof
US5434214A (en) * 1994-06-14 1995-07-18 Loctite Corporation Silicone vane dampening compound with improved adhesion
US5516558A (en) * 1994-08-24 1996-05-14 General Electric Company Addition curable paper release composition with improved bathlife
US5625023A (en) 1994-12-09 1997-04-29 Dow Corning Corporation Aerosol suppressant compositions for silicone coatings
US5534609A (en) * 1995-02-03 1996-07-09 Osi Specialties, Inc. Polysiloxane compositions
US5674966A (en) * 1995-06-05 1997-10-07 General Electric Company Low molecular weight liquid injection molding resins having a high vinyl content
US6074747A (en) 1995-06-06 2000-06-13 Avery Dennison Corporation Ink-imprintable release coatings, and pressure sensitive adhesive constructions
US5728469A (en) * 1995-06-06 1998-03-17 Avery Dennison Corporation Block copolymer release surface for pressure sensitive adhesives
FR2736060B1 (fr) * 1995-06-30 1998-10-23 Gen Electric Compositions a base de silicone elastomere, durcissables par la chaleur, et articles obtenus a partir de ces compositions
US5723521A (en) * 1995-07-03 1998-03-03 Dow Corning Corporation Method of preparing solventless silicone resins that exhibit superior reconstitution and the resins so-produced
US5616672A (en) * 1995-11-17 1997-04-01 General Electric Company Paper release compositions having improved release characteristics
US5994454A (en) * 1996-10-25 1999-11-30 Dow Corning Corporation Aerosol suppressant compositions for silicone coatings
US5721290A (en) * 1996-11-26 1998-02-24 General Electric Company Oxo-acid modified epoxy silicone compositions
US6077611A (en) * 1997-09-30 2000-06-20 General Electric Company Printable paper release compositions
US6040366A (en) * 1998-02-27 2000-03-21 General Electric Company Liquid injection molding silicone elastomers having primerless adhesion
FR2785569B1 (fr) 1998-11-09 2001-01-26 Bima 83 Piston suiveur d'encre pour stylo a bille et son procede de fabrication
GB9912653D0 (en) 1999-05-28 1999-07-28 Dow Corning Sa Organosilicon composition
FR2785570B1 (fr) 1999-10-08 2001-02-09 Bima 83 Piston suiveur d'encre pour stylo a bille
US6573328B2 (en) 2001-01-03 2003-06-03 Loctite Corporation Low temperature, fast curing silicone compositions
US6716533B2 (en) 2001-08-27 2004-04-06 General Electric Company Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films
US9175243B2 (en) * 2002-10-30 2015-11-03 Airbus Helicopters Stripping composition for a mold for making a composite material part, and method of preparing
FR2846591B1 (fr) * 2002-10-30 2006-07-07 Eurocopter France Produit de demoulage pour pieces moulees en materiau composite.
FR2848215B1 (fr) 2002-12-04 2006-08-04 Rhodia Chimie Sa Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition
CA2511242C (en) * 2002-12-20 2010-01-12 Anita Melikian Inhibitors of human tumor-expressed ccxckr2
US7090923B2 (en) 2003-02-12 2006-08-15 General Electric Corporation Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films
US7005475B2 (en) * 2003-06-10 2006-02-28 General Electric Company Curable silicone compositions having improved adhesion to polymeric films
US7287573B2 (en) * 2003-09-30 2007-10-30 General Electric Company Silicone binders for investment casting
US20050282977A1 (en) * 2004-06-17 2005-12-22 Emil Stempel Cross-linked gel and pressure sensitive adhesive blend, and skin-attachable products using the same
US7314770B2 (en) 2004-11-18 2008-01-01 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
US7192795B2 (en) * 2004-11-18 2007-03-20 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
DE102005027927A1 (de) * 2005-06-16 2006-12-21 Wacker Chemie Ag Allylorganopolysiloxane aufweisende vernetzbare Zusammensetzungen
US20070092736A1 (en) * 2005-10-21 2007-04-26 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
US20070092737A1 (en) * 2005-10-21 2007-04-26 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
US7595515B2 (en) 2005-10-24 2009-09-29 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device having a molded encapsulant
US7956123B2 (en) * 2005-10-24 2011-06-07 Momentive Performance Materials Inc. Solvent resistant polyurethane adhesive compositions
WO2007050483A2 (en) * 2005-10-24 2007-05-03 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device having a molded encapsulant
US7750106B2 (en) * 2005-12-21 2010-07-06 Avon Products, Inc. Cosmetic compositions having in-situ hydrosilylation cross-linking
US7655486B2 (en) * 2006-05-17 2010-02-02 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with multilayer silicon-containing encapsulant
US20070269586A1 (en) * 2006-05-17 2007-11-22 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing composition
US20090247680A1 (en) * 2006-06-06 2009-10-01 Avery Dennison Corporation Adhesion promoting additive
US8092735B2 (en) * 2006-08-17 2012-01-10 3M Innovative Properties Company Method of making a light emitting device having a molded encapsulant
US8133478B2 (en) 2007-05-09 2012-03-13 Avon Products Inc. Cosmetic nanocomposites based on in-situ cross-linked POSS materials
US8263055B2 (en) * 2007-08-01 2012-09-11 Avon Products, Inc. Long lasting and waterproof lash extension composition
JP4874891B2 (ja) * 2007-08-10 2012-02-15 富士フイルム株式会社 レンズの製造方法及びレンズ
US7960192B2 (en) * 2007-09-14 2011-06-14 3M Innovative Properties Company Light emitting device having silicon-containing composition and method of making same
CN102077131B (zh) * 2008-05-07 2013-06-19 3M创新有限公司 光学组件，制作该光学组件的方法和包括该光学组件的光学装置
EP2145912A1 (en) 2008-07-19 2010-01-20 Momentive Performance Materials GmbH Method of coating substrates
US9332982B2 (en) * 2009-11-09 2016-05-10 Ethicon, Llc Surgical needle coatings and methods
US9221075B2 (en) 2009-11-09 2015-12-29 Ethicon, Inc. Surgical needle coatings and methods
US9259219B2 (en) * 2009-11-09 2016-02-16 Ethicon, Llc Surgical needle coatings and methods
JP5706912B2 (ja) 2009-12-17 2015-04-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ディスプレイパネルアセンブリ及びその作製方法
DE102010002141A1 (de) 2010-02-19 2011-08-25 Momentive Performance Materials GmbH, 51373 Integrale Bestrahlungseinheit
CN103154095A (zh) 2010-08-05 2013-06-12 生物膜Ip有限责任公司 环硅氧烷取代的聚硅氧烷化合物、包含所述化合物的组合物及其使用方法
WO2012078617A1 (en) 2010-12-08 2012-06-14 Dow Corning Corporation Siloxane compositions including titanium dioxide nanoparticles suitable for forming encapsulants
JP2014505748A (ja) 2010-12-08 2014-03-06 ダウ コーニング コーポレーション 封止材を作成するのに好適な金属酸化物ナノ粒子を含むシロキサン組成物
KR20130140815A (ko) 2010-12-08 2013-12-24 다우 코닝 코포레이션 봉지재의 형성에 적합한 실록산 조성물
CN103732374B (zh) 2011-08-18 2018-10-30 迈图高新材料股份有限公司 照射和成型单元
US8933187B2 (en) 2011-12-08 2015-01-13 Momentive Performance Material Inc. Self-crosslinking silicone pressure sensitive adhesive compositions, process for making and articles made thereof
EP2844839A1 (en) 2012-04-23 2015-03-11 General Electric Company Turbine airfoil with local wall thickness control
CA2875458A1 (en) 2012-06-11 2013-12-19 Momentive Performance Materials Gmbh Process for the preparation of plastic composite molded bodies
US8969431B2 (en) * 2012-07-25 2015-03-03 Thomas S. Greggs Stabilizing ceramic restorations
CN105452190B (zh) * 2013-05-02 2018-04-24 梅里奥创新公司 聚硅碳酸酯材料和方法
US20150328678A1 (en) 2014-05-19 2015-11-19 General Electric Company Methods and compositions for formation of ceramic articles
US9487677B2 (en) 2014-05-27 2016-11-08 Momentive Performance Materials, Inc. Release modifier composition
EP3161083A4 (en) 2014-06-27 2018-02-21 Dow Corning (China) Holding Co. Ltd. Silicone release coating composition and low release force emulsion silicone release coating for films and papers having cured release coating
US9498409B2 (en) 2014-12-16 2016-11-22 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic skin covering sheets and their method of preparation
US20160166494A1 (en) 2014-12-16 2016-06-16 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic composition and method of preparation
US9801805B2 (en) 2014-12-16 2017-10-31 Momentive Performance Materials Inc. Personal care composition comprising silicone network
US9839602B2 (en) 2014-12-16 2017-12-12 Momentive Performance Materials Inc. Personal care compositions containing crosslinked silicone polymer networks and their method of preparation
US9744119B2 (en) 2014-12-16 2017-08-29 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic composition and method of preparation
US20160214165A1 (en) 2015-01-26 2016-07-28 General Electric Company Porous ceramic materials for investment casting
DE102015226221A1 (de) 2015-12-21 2017-06-22 Beiersdorf Ag Siloxanelastomere mit sofortiger optisch und sensorisch glättender Wirkung sowie solche Silikonelastomere enthaltende topische Hautpflege-Zusammensetzungen
RU2716278C1 (ru) 2017-02-08 2020-03-11 ЭЛКЕМ СИЛИКОНС ЮЭсЭй КОРП. Блок аккумуляторных батарей с улучшенным терморегулированием
US10829609B2 (en) 2017-02-08 2020-11-10 Elkem Silicones USA Corp. Silicone rubber syntactic foam
US11197666B2 (en) 2017-09-15 2021-12-14 Cilag Gmbh International Surgical coated needles
EP3863853B1 (en) 2018-10-02 2022-11-09 Elkem Silicones USA Corp. A kit for preparing a customizable flesh simulating silicone gel or silicone foam in particular for use in medical devices
CN109734915B (zh) * 2018-12-25 2021-07-13 浙江清华柔性电子技术研究院 抑制剂及其制备方法、应用
FI3962489T3 (fi) 2019-02-22 2023-06-09 Elkem Silicones Usa Corp Lääkeaineen antamiseen tarkoitettu silikonikoostumus vaikuttavan aineen eluution parantamiseksi
JP2022528793A (ja) * 2019-04-15 2022-06-15 株式会社 資生堂 皮膚に塗布する組成物及び方法
JP2022542424A (ja) 2019-07-30 2022-10-03 エルケム・シリコーンズ・ユーエスエイ・コーポレーション 液体シリコーンゴム組成物から射出成形によりシリコーンゴム製品を製造するのに有用なプロセス及び装置組立体
BR112022016531A2 (pt) 2020-02-19 2022-11-08 Momentive Performance Mat Inc Composições de silicone fotocuráveis e processo para a fabricação de revestimentos de liberação
FR3130816B1 (fr) 2021-12-17 2023-12-15 Elkem Silicones France Sas Composition silicone réticulable par irradiation
FR3135086A1 (fr) 2022-04-28 2023-11-03 Elkem Silicones France Sas Composition silicone réticulable par irradiation comprenant du Pt(octane-2,4-dione)2 comme catalyseur
WO2023214130A1 (fr) 2022-05-03 2023-11-09 Elkem Silicones France Sas Article apte au contact alimentaire et son procédé de fabrication
WO2023227714A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Momentive Performance Materials Gmbh New substituted phosphite transition metal compounds
EP4344873A1 (en) 2022-09-27 2024-04-03 Elkem Silicones France SAS Post-treatment of a 3d-printed elastomer silicone article

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL129346C (fi) * 1966-06-23
US3461185A (en) * 1968-01-10 1969-08-12 Dow Corning Heat activated curable organosilicon composition
US3730932A (en) * 1971-05-17 1973-05-01 Gen Electric Self-bonding,heat-curable silicone rubber
US3759968A (en) * 1971-05-17 1973-09-18 Gen Electric Silyl maleates and polysiloxane maleates
US3882083A (en) * 1973-11-21 1975-05-06 Gen Electric Latent addition curable organopolysiloxane compositions
US4071644A (en) * 1974-11-14 1978-01-31 General Electric Company Silicone Products Department Method for rendering flexible sheet material non-adherent
US3989667A (en) 1974-12-02 1976-11-02 Dow Corning Corporation Olefinic siloxanes as platinum inhibitors
DE2515484C3 (de) * 1975-04-09 1979-09-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Beschichtungsmittel auf Basis PoIyorganosiloxanen und dessen Verwendung
US4026835A (en) * 1975-07-14 1977-05-31 Dow Corning Corporation Method of preparing heat cured siloxane foams using rhodium catalyst and foams prepared therefrom
JPS5239751A (en) * 1975-09-26 1977-03-28 Shin Etsu Chem Co Ltd Curable organopolysiloxane compositions
US4061609A (en) * 1976-04-09 1977-12-06 General Electric Company Inhibitor for platinum catalyzed silicone rubber compositions
GB2032934B (en) * 1978-08-08 1982-12-01 Gen Electric Rhodium catalyzed silicone rubber compositions

Also Published As

Publication number Publication date
NO156945C (no) 1987-12-23
DE3018674C2 (fi) 1989-09-21
IT8022084A0 (it) 1980-05-15
GB2048915B (en) 1984-06-27
IT1131183B (it) 1986-06-18
FR2456767A1 (fr) 1980-12-12
SE450640B (sv) 1987-07-13
GB2048915A (en) 1980-12-17
SE8003654L (sv) 1980-11-18
JPS564655A (en) 1981-01-19
FI73236C (fi) 1987-09-10
JPS6118941B2 (fi) 1986-05-15
AU5746080A (en) 1980-11-20
FI801509A (fi) 1980-11-18
NL8002808A (nl) 1980-11-19
NL186455B (nl) 1990-07-02
NL186455C (nl) 1990-12-03
US4256870A (en) 1981-03-17
FR2456767B1 (fr) 1986-05-09
BE883341A (fr) 1980-09-15
CH654017A5 (de) 1986-01-31
NO156945B (no) 1987-09-14
NO801413L (no) 1980-11-18
DE3018674A1 (de) 1980-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI73236B (fi) Loesningsmedelsfria vidhaeftningshindrande kompositioner och med denna komposition belagda produkter.
CA1174394A (en) Silicone release coatings and inhibitors
JP5194178B2 (ja) 剥離改質剤組成物及び剥離コーティング組成物
US5578381A (en) Release coating compositions
US6387487B1 (en) Dual cure, low-solvent silicone pressure sensitive adhesives
EP0085807B1 (en) Stable silicone-coated release liner for pressure-sensitive adhesive sheets
CN109880523B (zh) 一种耐高温低转移有机硅离型剂及其制备方法
CA1188023A (en) Vinyl gum cure accelerators for addition-cure silicone
EP0644246B1 (en) Silicone compositions for the formation of cured release coatings
JPH07197008A (ja) シリコーン感圧接着剤
JPH0243223A (ja) シラノール官能性ジオルガノポリシロキサンの製造方法
US5248716A (en) Silicone pressure-sensitive adhesives with control removal property
JPH05214316A (ja) 低エネルギー基材へ高接着性を有するシリコーン感圧接着剤
JPH06228501A (ja) シリコーン紙剥離被覆材の剥離力を増す組成物
EP1004632B1 (en) Silicone composition for forming cured release films
JPH07252360A (ja) シリコーン系剥離組成物
AU631579B2 (en) Organopolysiloxane composition for the formation of a cured release film
JP6990167B2 (ja) シリコーン剥離剤組成物、剥離紙及び剥離フィルム
JPH0321583B2 (fi)
JP3024445B2 (ja) 剥離剤用シリコーン組成物及び剥離紙
USRE31727E (en) Vinyl gum cure accelerators for addition-cure silicone
US6239246B1 (en) Acrylic functional organopolysiloxanes and radiation-curable compositions
KR940011192B1 (ko) 실리콘 박리 피복 조성물의 제조방법
US5082871A (en) UV-activation of addition cure silicon coatings
JPH09176491A (ja) 剥離性シリコーン組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: GENERAL ELECTRIC COMPANY