NO156945B - Fremgangsmaate og beleggblanding for aa gjoere et substrakt ikke-klebende. - Google Patents

Description

Foreliggende opfinnelse vedrører en fremgangsmåte for å gjøre et substratmaterial ikke-klebende overfor normalt klebende andre materialer, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at substratmaterialet påføres en løs-ningsmiddelfri beleggblanding omfattende:

(a) en diorganopolysiloksan-prepolymer med opptil

20 vekt% alkenyl- eller silanolfunksjonelle grupper

og med en viskositet i området fra 50 til 10u 000 centipoise ved 25°C,

(b) et polymetylhydrogensiloksan-fornettingsmiddelfluid

med opptil 100 vekt% SiH-grupper og med en viskositet i området fra 25 til 1000 centipoise ved 25°C,

(c) en effektiv mengde edelmetallkatalysator, foretrukket

10 - 500 ppm, for å lette en addisjonsherdningshydro-silateringsreaksjon mellom prepolymeren og fornettingsmiddelet, og (d) en effektiv mengde umettet dialkylkarboksylsyreester til å inhibere den edelmetallkatalyserte hydrosilerings-herdingsreaksjon i silikonblandingen ved temperaturer under varmeherdingstemperaturen i silikonblandingen,

hvoretter den påførte beleggblanding herdes ved varme-påvirkning.

Oppfinnelsen vedrører også en løsningsmiddelfri beleggblanding for utførelse av fremgangsmåten og det særegne er at den omfatter: (a) en diorganopolysiloksan-prepolymer med opptil 20 vekt% ålkenyl- eller silanolfunksjonelle grupper og med en viskositet i området fra 50 til 100 000 centipoise ved 25°C,

(b) et polymetylhydrogensiloksan-fornettingsmiddelfluid

med opptil 100 vekt% SiH-grupper og med en viskositet i området fra 25 til 1000 centipoise ved 25°C, (c) en effektiv mengde av edelmetallkatalysator for å lette en addisjonsherdings-hydrosileringsreaksjon mellom prepolymeren og fornettingsmiddelet, og (d) en mengde umettet dialkylkarboksylsyreester effektiv til å forhindre den edelmetallkatalyserte hydrosilerings-herdingsreaksjon i silikonblandingen ved temperaturer under varmeherdingstemperaturen for silikonblandingen.

Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkrav-ene.

Foreliggende oppfinnelse vedrører således polysiloksanbland-inger med en inhibitor som er spesielt godt egnet for belegganvendelser og er spesielt nyttig ved fremstilling av papir og andre gjenstander med slippmiddelbelegg.

Silikonblaridinger har i lang tid vært anvendt for å gjøre overflater ikke-klebende til materialer som normalt ville klebe dertil. I lengere tid har det vært nødvendig at disse silikonbelegg påføres som en dispersjon i et løsningsmiddel for å regulere viskositeten av beleggmaterialet slik at det blir egnet for belegganvendelser. Selv om løsnings-midlet hjelper til ved påføringen av belegget, er det en ytterst lite effektiv prosess i og med at løsningsmidlet deretter må avdampes. Avdampingen av løsningsmidlene med-fører stort energiforbruk og lovbestemmelser vedrørende forurensningskontroll krever at løsningsmiddeldamper ikke skal slippes ut i luften. Fjernelse og gjenvinning av alt løsningsmidlet medfører vesentlige utgifter for apparatur og energiforbruk.

Det har således foreligget et behov for å tilveiebringe en løsningsmiddeltri beleggblanding som likevel skal være lett å påføre på underlaget. Slike løsningsmiddelfri beleggblandinger omtales ofte som blandinger med "100 % tørrstoff". Fraværet av løsningsmidler i slike blandinger nedsetter både mengden av energi som kreves for å bevirke en herding og eliminerer behovet for dyrt utstyr for bekjempelse av forurensninger. Blandingen i henhold til den foreliggende oppfinnelse er et lav-viskositet-polydiorganosiloksanfluid som lett kan påføres et underlag ved standardmetoder som f.eks. anvendelse av bladkniv, trykkpresse, pensling eller dyptrykk. og som termisk vil herde fast til substratet til å danne en ikke-klebende overflate.

Slippmiddelbelegg er nyttige ved en rekke anvendelser hvor det er nødvendig å tilveiebringe en overflate eller et material som er forholdsvis ikke-klebende til andre materialer som vanligvis ville klebe dertil. Silikon-papirslipp-middelblandinger er i stor utstrekning anvendt som belegg som frigir trykk-følsomme klebemidler for etiketter, dekorative laminater, overføringsbilder, etc. Silikon-slippmiddelbelegg på papir, polyetylen, polyester og andre underlag er også nyttige som ikke-klebende overflater for behandling av matvarer og innenfor den industrielle emballas jeindustrien.

Når f.eks. etiketter belegges med et klebemiddel, er det ønskelig at papirovertrekket lett kan fjernes fra etiketten når denne skal anvendes, men klebeevnen til etiketten bør ikke bli nedsatt på grunn av det forhold at den er blitt fjernet fra det underlag hvorpå den befant seg. Det samme prinsipp gjelder visse typer av klebetape som kommer i ruller. Det er nødvendig at tapen rulles lett ut og likevel bibeholder sine klebende egenskaper. Dette kan oppnås ved å belegge den ikke-klebende side av tapen med en silikon-papirslippmiddelblanding som vil komme i kontakt med klebemidlet når taperullen fremstilles.

To problemer som man tidligere møtte med silikonblandinger av den ovennevnte type vedrører for tidlig gelatinering av blandingen. I og med at typiske blandinger kan fremstilles av en vinyl-kjedeavsluttet basispolymer, et fornettingsmiddel og en platinametall-katalysator, kan for tidlig herding forekomme med tiden og resultere i et produkt med utilfredsstillende lagringstid. Videre, når blandingen er ferdig for bruk, er det ønskelig at den katalyserte polymer-blanding har tilstrekkelig lang brukstid til å muliggjøre at den fagkyndige kan gjennomføre belqggpåføringen. Beleggblandingen i henhold til den foreliggende oppfinnelse er således forsynt med en inhibitor som effektivt forsinker hydrosilerings-addisjonsherdingsreaksjonen av disse blandinger med vanlig temperatur, men som ikke forsinker herdingen ved forhøyet temperatur.

Ved den foreliggende oppfinnelse, hvor det anvendes en silikonblanding omfattende en basispolymer som f.eks. en vinyl-kjedeavsluttet polydialkyl-alkylvinyl-polysiloksan-basiskopolymer og et metylhydrogen-fornettingsfluid, foretrukket katalyse;rt ved hjelp av platina eller et platinametall som vil initiere en addisjons-herdingsreaksjon, vil generelt en hvilken som helst basispolymer med alkenyl-eller silanol-funksjonalitet utsettes for den platina-metallkatalyserte hydrosilerings-herdingsreaksjon som foregår. En inhibitor som f.eks. diallylmaleat kan tilsettes til blandingen for selektivt å forsinke herdingsreaksjonen slik at det sikres tilstrekkelig lagringstid og passende brukstid for beleggblandingen.

Oppfinnelsen omfatter også et belagt ferdigprodukt og en fremgangsmåte for fremstilling av dette og hvor flere typer av substrater blir gjort ikke-klebende ved påføring av blandinger i henhold til den foreliggende oppfinnelse.

Blandingene i henhold til oppfinnelsen er spesielt godt

egnet for å gjøre materialer ikke-klebende til andre normalt klebende materialer som lim og andre klebemidler. Videre kan blandingen påføres direkte på et underlag uten behov for et løsningsmiddel slik at man unngår alle de problemer som er forbundet med belegg-løsningsmidler som beskrevet ovenfor.

Blandingene på polysiloksanbasis er sammensatt av forskjellige bestanddeler som vil herdes termisk på det underlag som de er påført og gjøre dette ikke-klebende. En hovedandel av blandingen består typisk av et vinyl-kjedeavsluttet diorganopolysiloksan-prepolymer med den generelle formel

hvori R er et enverdig hydrokarbonradikal fritt for umettethet. Passende radikaler for R omfatter f.eks. metyl, etyl, propyl, butyl, og andre mettede hydrokarboner, men bør vanligvis ikke omfatte fenylgrupper for papir-slippmiddelformål. R' er et hydrokarbonradikal med alkenyl-umettethet. Typisk representerer R<1> vinylgrupper men kan også omfatte allyl-grupper eller cykloalkenyl-umettede grupper. X og Y er positive hele tall slik at det vinyl-kjedeavsluttede polysiloksan har opptil omtrent 20 vekt% R'-grupper. Viskositeten av et slikt polysiloksan er fra 50 til 100 000 centipoise ved 25°C. Foretrukket har det vinyl-kjedeavsluttede polysiloksan opp til 20 vekt% vinylgrupper representert ved R' og viskositeten av denne polymer

er fra 300 til 550 centipoise ved 25°C. Det foretrukne vinyl-kjedeavsluttede diorganopolysiloksan-prepolymer har formelen

hvori X og Y har den ovennevnte betydning.

Metylhydrogenfluid anvendes ofte av den fagkyndige som et fornettingsmiddel for addisjonsherdede silikonsystemer. Spesielt nyttig som et fornettingsmiddel ved den foreliggende oppfinnelse er et trimetyl-kjedeavsluttet polymetylhydrogensiloksanfluid med fra 10% til 100 % SiH-grupper og med en viskositet i området fra 25 til 1000 centipoise ved 25°C. Herdingsreaksjonen som foregår mellom det vinylfunksjonelle polysiloksan og polymetylhydrogensiloksan-fornettingsmiddelfluidet.er en addisjonsherdningsreaksjon også kjent som en hydrosil Blandingen i henhold til den foreliggende oppfinnelse kan herdes termisk ved hjelp av en platinakatalysert fornettings-reaksjon mellom substituent-vinylgruppene i en dialkylvinyl-kjedeavsluttet polydialkyl-alkylvinylsiloksanpolymer og et trimetyl-kjedeavsluttet polymetylhydrogenfluid.

En brukbar katalysator for å lette hydrosilerings-herdingsreaksjonen er den såkalte Lamoreaux-katalysator som beskrevet i US patentskrift 3.220.972. Andre platinametall-katalysatorer kan også anvendes ved utøvelse av den foreliggende oppfinnelse og valget avhenger av faktorer som nødvendig hastighet for reaksjonen såvel som omkostninger, brukbar lagringstid, passende brukstid og den temperatur som herdingsreaksjonen skal foregå ved. Slike platinametall-katalysatorer omfatter dem som omfattes av de edle metaller rutenium, rodium, palladium, osmium, iridium og platina, og komplekser av disse metaller. For beleggblandinger som beskrevet ovenfor er mengden av katalysator fra 10

til 500 ppm (deler pr. million), og dette har igjen innvirkning på faktorene som reaksjonshastighet og omkostninger. Mengden av katalysatorer er foretrukket 10 til 50 ppm edelmetall.

Et vinyl-kjedeavsluttet polysiloksan med et trimetyl-kjedeavsluttet polymetylhydrogensiloksanfluid-fornettingsmiddel herdes termisk på et underlag og gir en ikke-klebende overflate. Det er imidlertid nødvendig å inkludere en inhibitor i beleggblandingen for å unngå problemene med for tidlig herding som tidligere nevnt. Det er funnet at et diallylmaleat med formelen

effektivt inhiberer herdningen av disse beleggblandinger ved vanlige temperaturer under varmeherdingstemperaturene for blandingene. Produktet fremviser således en brukbar lagringstid på et år eller mer og utsettes ikke for for tidlig fornetting som ville gjøre produktet lite brukbart. Ytterligere fremviser produktet en passende brukstid ut over den tid som vanligvis kreves for anvendelsen av

produktet. Dvs. at ved romtemperatur fremviser ikke denne fullstendige beleggblanding den for tidlige gelatinering som ofte opptrer med katalyserte silikonblandinger. Videre fremviser ikke diallylmaleatet de uheldige egenskaper forbundet med tidligere anvendte inhibitorer. Diallylmaleat er en en-komponent hydrosilerings-inhibitorkomponent i motsetning til to-komponents inhibitorsystemer som tidligere var anvendt og som besto av like deler vinylacetat og triallyl-isocyanurat (TAIC). I denne to-komponent-inhibitor er vinylacetatet ikke bare flyktig men er meget

brennbart og selv om TAIC ikke er særlig flyktig er det bare lite oppløselig i vinylsilikon-basispolymeren som anvendes ved utøvelse av den foreliggende oppfinnelse. Ytterligere har TAIC ikke vært lett tilgjengelig på markedet

i motsetning til den diallylmaleatinhibitor som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse.

Det er funnet at små mengder av diallylmaleat-inhibitor tillater en særdeles lang katalysert brukstid uten at man ofrer noe av herdeevnen som opptrer i et løsningsmiddelfritt papir-slippmiddelsystem. Vanligvis er den effektive mengde inhibitor fra 0,1 til 0,5 vekt%. Bruken av

inhibitoren i henhold til den foreliggende oppfinnelse resulterer i tilstrekkelig lagringstid og brukstid og likevel vil blandingen hurtig herdes til et avsmitningsfritt og vandringsfritt klebemiddel eller en ikke-klebende overflate når blandingen herdes.

En varmeherdingsreaksjon kan initieres på mange måter-f.eks. ved hjelp av infrarødlamper eller ved hjelp av bestråling,

men ofte er en ovn med tvungen luftsirkulasjon best egnet. Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan påføres sub-stratene på mange måter f.eks. ved belegging, sprøyting, pensling, påføring ved hjelp av en bladkniv eller ved hjelp av en dyptrykkslignende prosess. Oppfinnelsen tilveie-bringer således en fremgangsmåte for å gjøre overflater ikke-klebende overfor materialer som vanligvis ville klebe dertil ved påføring av de ovennevnte blandinger på et passende underlag. Slike underlag omfatter glass, metall og metall-folie, og fibrøse materialer, spesielt papir. Et hvilket som helst plastmaterial som ikke vil smelte eller deformeres ved den nødvendige herdetemperatur for blandingene kan også gjøres ikke-klebende ved påføring av den ovennevnte blanding på plastmaterialets overflate.

Det diallylmaleat som anvendes ved oppfinnelsen er en umettet dialkyl-karboksylsyrediester som oppnås ved omsetning mellom allyl-alkohol og maleinsyre. Andre umettede dialkyl-karboksylsyreestere som f.eks. diallylftalat, og diallylsuccinat er kjemisk analoge med diallylmaleat og anvendes ofte som hydrosilaterings-inhibitorer. Også mettede dialkylestere av maleinsyre, som f.eks. dimetyl- eller dietyl-maleat er brukbare som hydrosilaterings-inhibitorer for disse løs-ningsmiddelfri papir-slippmiddelblandinger, selv om diallylmaleat foretrekkes.

Platinakatalyserte addisjonsherdede løsningsmiddeltri slippmiddelblandinger inhiberes også effektivt ved hjelp av silyl-maleater, som imidlertid er mindre effektive enn diallylmaleat med hensyn til brukbar levetid,men er tilstrekkelig oppløselige i siloksan-basispolymerene til at de kan brukes som inhibitorer for slike produkter. Et eksempel på en effektiv silylmaleat-inhibitor er bis-/-propyltris(metoksy)-silylmaleat med formel

Effektive mengder av diallylmaleat er fullstendig oppløse-lige i silikonfluidene og er ikke særlig flyktig med koke-punkt over 250°C ved atmosfæretrykk. Ytterligere er diallylmaleat lett tilgjengelig. Videre, da den totale inhibitor-konsentrasjon i det diallylmaleat-inhiberte polysiloksan bare er omtrent 1/4 av inhibitorkonsentrasjonen for blandinger av vinylacetat og TAIC som tidligere ble anvendt, ned-settes de totale bmkostninger merkbart. Videre vil de små inhiberende mengder av diallylmaleat som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse bli hovedsakelig fullstendig inklu-dert inne i den fornettede polymer. Intet fritt diallylmaleat slipper ut etter polymerblandingen er herdet. Diallylmaleat er således ikke forbundet med de vanskeligheter man tidligere støtte på ved bruk av to-komponent-inhibitoren av vinylacetat og TAIC.

Som ovenfor bemerket vil diallylmaleat effektivt inhibere hydrosilérings-herdingsreaksjonen for polysiloksan-blandinger. med silanol-funksjonalitet og vil også inhibere herdingen for de blandinger som har både silanol- og vinyl-funksjonalitet. En basispolymer for en slik blanding kan f.eks. være et silanol-kjedeavsluttet polydiorgano-siloksan med substituent-vinylgrupper langs siloksankjeden.

For at den fagkyndige lettere skal kunne utøve oppfinnelsen gis de følgende illustrerende eksempler.

EKSEMPLER 1 - 5

I de etterfølgende eksempler ble 100 deler av en dimetylvinyl-kjedeavsluttet polydimetyl-metylvinylsiloksan-kopolymer, med 3 vekt% vinylgrupper og en viskositet på 250 centipoise ved 25°C, filtrert for å fjerne nøytra-lisasjonssalter hvoretter 0,07 deler Lamoreaux-katalysator ble tilsatt og blandingen ble så oppvarmet til 55°C i to timer under vakuum, under omrøring, hvoretter den ble av-kjølt til under 40°C. I de følgende fem eksempler var blandingene identiske bortsett fra varierende mengder av diallylmaleat-inhibitor (DAM). Diallylmaleatet ble tilsatt og innrørt kraftig i silikonfluidet ved vanlig trykk for å full-føre behandlingen. Eksempel nr. 5 (sammenligningseksempel) illustrerer egenskapene av et silikonfluid hvor det anvendes en blanding av 0,4 % vinylacetat pluss 0,4 % TAIC som inhibitor i stedet for DAM.

Herdeevnen ble bestemt ved å blande hver av de ovenfor be-skrevne blandinger med 3 vektdeler av et trimetyl-kjedeavsluttet polymetylhydrogensiloksan-fornettingsmiddelfluid med 100 vekt% SiH-grupper og en viskositet på 40 centi-

poise ved 25°C. Denne blanding ble umiddelbart påført uten løsningsmiddel på 18, 1 kg super-kalandert kraftpapir ved hjelp av et knivblad og det påførte silikon ble herdet i en ovn med tvungen luftsirkulasjon.

De resulterende filmer ble så bedømt med hensyn til herding ved kvalitativ bestemmelse av silikonoverflåtenes avgnid-ningsmotstand, avsmitningsmotstand, vandring og slippegen-skaper. Avgnidning opptrår når et silikonbelegg ikke fester seg til substratet og kan gnis av i små kuler av silikon ved hjelp av et svakt fingertrykk. Avsmitning påvises i et ufullstendig herdet belegg når en finger fast presset mot silikonfilmen etterlater en tydelig permanent strek. Vandring bestemmes ved hjelp av den såkalte cellofantape-test. Belegget anses godt herdet og vandringsfritt hvis et stykke cellofantape (nr. 610 "Scotch Tape") vil klebe til seg selv etter først å ha vært presset kraftig mot silikonbelegget og deretter fjernet og ført tilbake over seg selv. Hvis et silikonbelegg kan vises å være vandringsfritt ved hjelp av den såkalte "Scotch Tape"-test antas det å være et brukbart slippbelegg, da det har vist seg å klebe bedre til underlaget med en klebekraft som er mye større en klebekraften mellom den herdede blanding og det frigitte aggressive klebemiddel på nevnte "Scotch Tape". Disse kvalitative tester er vel kjent for den fagkyndige

og anvendes generelt for å påvise fullstendigheten av herdingen i silikon-papirslippmiddelbelegg.

Herdegraden bie bedømt ved å bestemme den minste ovnsopp-holdstid som kreves for å oppnå et godt herdet slippmiddelbelegg. Det kan således sees at ovns-herdingen av den diallyl-maleatholdige løsningsmiddeltri slippmiddelblanding kan sammenlignes med det tidligere anvendte kommersielle produkt som vist i eksempel 5. Viskositeten øker som funksjon av tiden,som en indikasjon på effektiviteten av diallylmaleatet som en inhibitor. Viskositetene ble bestemt for katalysatorprøver etterlatt som de var ved 24°C. De ovenstående resultater viser at diallyl-maleatnivåer på 0,1 til 0,5 % vil gi utmerket bruks-

tid ved romtemperaturer for platinakatalyserte løsnings-middelfri papir-slippmiddelblandinger uten at brukbar herdeevne ofres.

EKSEMPLER 6- 11

Gelatineringstiden for katalyserte beleggbad ved forhøyede temperaturer ble bestemt ved en metode utviklet til å gi en ytterligere indikasjon på den brukbare brukstid for disse blandinger. 10 g dimetylvinyl-kjedeavsluttet polydimetylvinyl-metylvinylsiloksan-kopolymer løsnings-middelfritt silikonfluid som beskrevet i eksemplene 1 - 5 inneholdende 25 ppm Lamoreaux-platinakatalysator,

ble veid inn i et 100 ml begerglass og ble blandet med forskjellige kjente mengder diallylmaleat. Begeret ble anbrakt i et vannbad med konstant temperatur styrt til 160 +<_> 1°C og fikk stå i 30 minutter for å oppnå testtemperaturen. Deretter ble 0,3 gram metylhydrogen-fornettingsmiddelfluid innført i testpolymeren ved hjelp av en sprøyte og grundig blandet. En stoppeklokke ble igangsatt samtidig med tilsetningen av fornettingsmidlet. Testblandingen ble omrørt med en overliggende røreinn-retning inntil den var gelatinert. Gelatineringstiden ble notert og tilveiebrakte en hurtig pålitelig kontroll av katalysert brukstid ved forhøyede temperaturer for disse beleggblandinger. 60°C gelat.tneringstid for standard beleggblandinger som angitt i etterfølgende tabell II som en funksjon av diallylmaleatkonsentrasjonen bestemmes ved hjelp av metoden beskrevet ovenfor,hvori eksempel 11 er

et sammenligningseksempel under anvendelse av 0,4 % TAIC og 0,4 % vinylacetat inhibitor i stedet for diallylmaleat.

Det sees av det foregående at diallylmaleat-konsentra-sjoner på 2000 ppm (0,2 %) eller mer gir utmerket brukstid for disse beleggblandinger selv ved forhøyede temperaturer. 60°C bad-brukstid for de diallylmaleat-holdige blandinger

er helt overlegen brukstiden for kontrollprøven som inne-holdt TAIC og vinylacetat-inhibitorblandingen som tidligere var anvendt i løsningsmiddelt ri papir-^slippmiddelblandinger.

EKSEMPLER 12- 15

Mens diallylmaleat-inhibitoren gir utmerkede katalyserte romtemperatur-brukstider for de løsningsmiddeltri slippmiddelblandinger som er beskrevet ovenfor og som inneholder 25 ppm platina, tillater diallylmaleat-inhibitoren også

bruk av høyere innhold av platina i blandinger som da vil herdes ved mye lavere temperaturer uten at man ofrer noe av den fordelaktige brukstid. En annen blanding omfattende den samme basepolymer og tidligere fornettingsmiddel som i eksemplene 1-5 ble fremstilt, men som tilsvarende inkluderte 2000 ppm platina som Lamoreaux-katalysator og 5000 ppm diallylmaleat-inhibitor. Den katalyserte badlevetid ble bestemt ved forskjellige temperaturer på samme måte som angitt i eksemplene 1-5. Resultatene av denne eksperimentel-le sammenligning som sammenlignes med resultatene for en

standard slippmiddelblanding (kontroll) inneholdende 25 ppm platinakatalysator pluss 2500 ppm DAM-inhibitor;er gjengitt i den etterfølgende tabell III.

Det sees av det foregående at 0,5 % diallylmaleat (5000 ppm) forhindrer for tidlig gelatinering av katalyserte beleggblandinger under 37,8°C til tross for nærværet av så mye som 200 ppm platinakatalysator.

EKSEMPLER 16- 19

Effektiviteten av bis-V-propyltris(metoksy)silylmaleat som en inhibitor påvises ved å blande forskjellige mengder av silylmaleatet med noe vinyl-basispolymer som anvendt i eksemplene 1 - 5 ovenfor. Blandingene, inneholdende 25 ppm platinakatalysator ble omrørt ved 25°C under 25 mm Hg i vakuum i en time. Forsøksblandingene ble så blandet med 3% metylhydrogen-fornettingsmiddelfluid og deretter påført på 18, 1 kg SCK papir med et knivblad og herdet til et avsmitningsfritt og vandringsfritt klebemiddel som angitt over.

Minste ovns-oppholdstid som var nødvendig for tilfreds-stillende herding, såvel som gelatineringstiden for hvert fullstendig beleggblad er angitt i den etterfølgende tabell IV, hvori eksempel 19 ikke inneholder noen inhibitor for sammenlignings skyld.

Ferdigprodukter hvori beleggblandingene inngår,kan ut-gjøre papirprodukter med slippmiddelbelegg, men når det er ønskelig å tilveiebringe et material med en ikke-klebende overflate kan oppfinnelsen oftest komme til anvendelse og blandingene kan likeledes anvendes når det kreves en reduksjon i friksjonen mellom belagte og ikke-belagte overflater.

Både lagringstiden og brukstiden for blandingene kan effektivt styres og forlenges ved inkludering av en effektiv og billig inhiberende mengde av et inhiberende middel som diallylmaleat.

Den bemerkelsesverdige effektivitet av diallylmaleatet som en inhibitor for platinametall-katalyserte vinyl- eller silanol-addisjonsherdede 100 % tørrstoff-holdige slippmiddelblandinger for blant annet papir gjør diallylmaleatet til et effektivt tilsetningsmiddel for disse produkter.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte for å gjøre et substratmaterial ikke-klebende overfor normalt klebende andre materialer, karakterisert ved at substratmaterialet påføres en løsningsmiddeltri beleggblanding omfattende: (a) en diorganopolysiloksan-prepolymer med opptil 20 vekt% alkenyl- eller silanolfunksjonelle grupper og med en viskositet i området fra 50 til 100 000 centipoise ved 25°C, (b) et polymetylhydrogensiloksan-fornettingsmiddelfluid med opptil 100 vekt% SiH-grupper og med en viskositet i området fra 25 til 1000 centipoise ved 25°C, (c) en effektiv mengde edelmetallkatalysator, foretrukket 10 - 500 ppm, for å lette en addisjonsherdningshydro-silateringsreaksjon mellom prepolymeren og fornettingsmiddelet, og (d) en effektiv mengde umettet dialkylkarboksylsyreester til å inhibere den edelmetallkatalyserte hydrosilerings-herdingsreaksjon i silikonblandingen ved temperaturer under varmeherdingstemperaturen i silikonblandingen, hvoretter den påførte beleggblanding herdes ved varme-påvirkning.

2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som umettet dialkylkarboksylsyreester anvendes diallylmaleat, diallylftalat, diallylsuccinat eller dialkylestere av maleinsyre valgt fra gruppen bestående av dimetylmaleat, dietylmaleat og silylmaleat, spesielt bis-$ -propyl-tris(metoksy)silylmaleat eller bis--propyl-tris(propoksy)silylmaleat.

3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at substratmaterialet påføres en løsningsmiddeltri blanding omfattende: (a) en vinyl-kjedeavsluttet diorganopolysiloksan-prepolymer med formel hvori R er et enverdig hydrokarbonradikal fritt for umettethet, R<1> er et hydrokarbonradial med alkenyl-umettethet, X og Y er positive hele tall slik at det vinyl-kjedeavsluttede diorganopolysiloksan har fra 0 til 20 vekt% R'-grupper, (b) et trimetyl-kjedeavsluttet polymetylhydrogensiloksan-fornettingsmiddelfluid med fra 10 % til 100 % SiH-grupper, (c) en effektiv mengde av platinakatalysator for å lette varmeherdingen av blandingen, og (d) en effektiv mengde diallylmaleat, foretrukket 0,1 - 0,5 vekt%, til å inhibere herdingen av beleggblandingen ved temperaturer under varmeherdingstemperaturen for blandingen, hvoretter den påførte beleggblanding herdes ved oppvarming.

4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3, karakterisert ved at det påføres en blanding der den vinyl-kjedeavsluttede diorganopolysiloksan-prepolymer har formel hvori X og Y har den ovennevnte betydning.

5. Løsningsmiddeltri beleggblanding for utførelse av den fremgangsmåte som er angitt i krav 1, karakterisert ved at den omfatter: (a) en diorganopolysiloksan-prepolymer med opptil 20 vekt% alkenyl- eller silanolfunksjonelle grupper og med en viskositet i området fra 50 til 100 000 centipoise ved 25°C, (b) et polymetylhydrogensiloksan-fornettingsmiddelfluid med opptil 100 vekt% SiH-grupper og med en viskositet i området fra 25 til 1000 centipoise ved 25°C, (c) en effektiv mengde av edelmetallkatalysator for å lette en addisjonsherdings-hydrosileringsreaksjon mellom prepolymeren og fornettingsmiddelet, og (d) en mengde umettet dialkylkarboksylsyreester effektiv til å forhindre den edelmetallkatalyserte hydrosilerings-herdingsreaksjon i silikonblandingen ved temperaturer under varmeherdingstemperaturen for silikonblandingen.

6. Blanding som angitt i krav 5, karakterisert ved at den umettede dialkyl-karboksylsyreesteren er valgt fra gruppen bestående av diallylmaleat, diallylftalat, diallylsuccinat og dialkylestere av maleinsyre valgt fra gruppen bestående av dimetylmaleat, dietylmaleat og silylmaleat.

7. Blanding som angitt i krav 5 eller 6, karakterisert ved at den omfatter: (a) en vinyl-kjedeavsluttet diorganopolysiloksan-prepolymer med formel hvori R er et enverdig hydrokarbonradikal fritt for umettethet, R<1> er hydrokarbonradikal med alkenylumettet-het, X og Y er positive tall slik at det vinyl-kjedeavsluttede diorganopolysiloksan har fra 0 til 20 vekt% R ' -grupper, (b) et trimetyl-kjedeavsluttet polymetylhydrogensiloksan-fornettingsmiddelfluid med fra 10 % til 100 vekt% SiH-grupper, (c) en effektiv mengde platinakatalysator for å lette varmeherding av blandingen, og (d) en effektiv mengde diallylmaleat for å inhibere herdingen av beleggblandingene ved temperaturer under varmeherdingstemperaturen for blandingen.

8. Beleggblanding som angitt i krav 5-7, karakterisert ved at det vinyl-kjedeavsluttede diorganopolysiloksan-prepolymer har formelen hvori X og Y har den ovennevnte betydning.