FI70240C - Foerfarande foer framstaellning av polyamidfolie - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av polyamidfolie Download PDF

Info

Publication number
FI70240C
FI70240C FI810481A FI810481A FI70240C FI 70240 C FI70240 C FI 70240C FI 810481 A FI810481 A FI 810481A FI 810481 A FI810481 A FI 810481A FI 70240 C FI70240 C FI 70240C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
film
weight
polyamide
extruder
films
Prior art date
Application number
FI810481A
Other languages
English (en)
Other versions
FI70240B (fi
FI810481L (fi
Inventor
Horst Reimann
Franz Schmidt
Hans-Peter Weiss
Gunter Pipper
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6095200&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI70240(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI810481L publication Critical patent/FI810481L/fi
Publication of FI70240B publication Critical patent/FI70240B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI70240C publication Critical patent/FI70240C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

70240
Menetelmä polyamidikalvojen valmistamiseksi
Keksintö koskee menetelmää kalvojen valmistamiseksi polyamidista sulattamalla polyamidi suulakepuristimessa ja 5 puristamalla sitä leveän rakosuuttimen kautta teloille tai nauhalle.
Polyamidikalvoja käytetään niiden hyvien ominaisuuksien vuoksi laajasti ja niiden merkitys kasvaa jatkuvasti. Näitä kalvoja valmistetaan kalvonpuhallusmenetelmän tai yhä 10 suuremmassa määrässä tasokalvomenetelmän avulla. Tasokalvo-ja valmistettaessa sulatetaan polymeeriset lähtöaineet suulakepuristimessa ja levitetään leveän rakosuuttimen kautta sulatekalvona jäähdytetylle vastaanottotelalle (chill-roll-telalle), jolla kalvo jähmettyy. Täten muodostunut kalvo 15 johdetaan useiden telojen kautta ja lopuksi rullataan tai käsitellään edelleen suoraan, esimerkiksi yhdistelmäkalvok-si.
Teknillisesti valmistetuista polyamideista polyheksa-metyleenidiamiiniadipaatilla on erikoisen mielenkiintoiset 20 ominaisuudet, kuten esimerkiksi korkea sulamispiste, suuri jäykkyys ja erinomainen läpinäkyvyys. Toisaalta on juuri tasokalvojen valmistus polyheksametyleenidiamiiniadipaatis-ta (PA 66) erikoisen vaikeaa. Teloille, erikoisesti jäähdytetylle vastaanottotelalle, muodostuu kalvon valmistuksen 25 aikana päällyste, joka on peräisin todennäköisesti PA 66 materiaalin helposti haihtuvista aineosista. Tämä päällyste huonontaa valmistuksen jatkuessa lämmönsiirtoa telojen ja kalvon välillä ja vaikuttaa haitallisesti kalvon pinnanlaatuun ja kalvon jäähtymisen ja jähmettymisen tasaisuuteen.
30 Muita epäkohtia aiheutuu siitä, että päällyste ei muodostu tasaisesti ja kiinnittyy osaksi teloihin ja osaksi kalvoon. Tämä johtaa merkittäviin häiriöihin ja epätasaisen, täplik-kään tai raitaisen kalvon muodostumiseen.
Näiden epäkohtien poistamista on jo yritetty. Siten 35 voidaan esimerkiksi poistaa käsin muodostuvaa telan päällystettyä käytön aikana jatkuvasti ja rajoittaa siten epäedul- 2 70240 liset vaikutukset siedettävään määrään. Tämä toimenpide on kuitenkin täysin epätyydyttävä. Siksi on GB-patenttijulkaisussa 1 224 702, DE-hakemusjulkaisussa 2 149 824 ja NL-hake-musjulkaisussa 69 04 417 suositeltu toimenpiteitä, joiden 5 tarkoitus on suorittaa vastaanottotelan jatkuva ja tasainen puhdistus. Nämä menetelmät ovat kuitenkin erittäin monimutkaisia ja vaikeuttavat kalvon laadulle tärkeää jäähdytetyn vastaanottotelan tasaista temperointia.
DE-hakemusjulkaisussa 24 50 788 on esitetty menetelmä, 10 jossa polyamidi 66:n epäkohtien välttämiseksi lisätään pieni määrä 4-10 hiiliatomia sisältävän alifaattisen alkoholin esteriä. Poistuttuaan puristimen suulakkeesta, haihtuu esteri kuitenkin osaksi aiheuttaen hajuhaittoja ja työhygieeni-sesti arveluttavia vaikutuksia hengitysilmaan. Tämän välttä-15 miseksi täytyy suuttimien ja telojen ympärille asentaa imu-laitteita .
Nyt on yllättävästi havaittu, että myös ilman näitä monimutkaisia toimenpiteitä voidaan valmistaa moitteettomia ja tasaisia PA 66:n ominaisuudet omaavia tasokalvoja häi-20 riöttömästi keksinnön mukaista menetelmää käyttäen.
Menetelmälle on tunnusomaista, että käytetään kuumalla vedellä uutettua polyamidia, joka koostuu a) 75-95 paino-%:sta heksametyleenidiamiiniadipaattia ja 25 ) 5-25 paino-%:sta kaprolaktaamia tai b2) 5-25 paino-%:sta heksametyleenidiamiiniterefta-laattia ja jonka suhteellinen viskositeetti on 2,5-3,5.
Komonomeerien vähäisen lisäyksen vuoksi säilyvät PA 30 66:n luonteenomaiset ominaisuudet. Koska tereftaalihappo vastaa isomorfisesti adipiinihappoa, ei tässä tapauksessa edes suuret lisäysmäärät heikennä PA 66 -ominaisuuksia, paremminkin sulamispiste ja jäykkyys vielä nousevat.
Kopolyamidien valmistus tapahtuu tunnettujen menetel-35 mien mukaisesti polykondensoima11a heksametyleenidiamiini-adipaattia kulloinkin käytetyn määrän kanssa kaprolaktaamia
II
3 70240 tai heksametyleenidiamiinitereftalaattia. Keksinnön mukaiseen menetelmään soveltuvat kopolyamidit, joiden suhteellinen viskositeetti on 2,4-4,0, edullisia ovat ne, joiden suhteellinen viskositeetti on 2,5-3,5. Tällöin saadaan suhteel-5 linen viskositeetti polyamidin 1-%:isen liuoksen 96-%:isessa rikkihapossa ja puhtaan 96-%sisen rikkihapon läpivirtausai-kojen osamääränä kapillaariviskosimetrissä 25°C:ssa. Kopoly-amidin sulamispisteen tulisi edullisesti olla korkeampi kuin 240°C.
10 Kopolyamidit voivat sisältää lisäksi tavanomaisia li säaineita, kuten molekyylipainoa säätäviä aineita, stabili-saattoreita valoa, lämpöä ja hapettumista vastaan sekä pigmenttejä ja väriaineita, lisäksi voidaan kalvon valmistuksessa käyttää tavanomaisia apuaineita, kuten esimerkiksi 15 kasautumien muodostumista estäviä aineita.
Keksinnön mukaista menetelmää sovellettaessa voidaan tasokalvon valmistuksessa käyttää tavanomaisia laitteita ja saadut kalvot voidaan tavanomaisella tavalla venyttää yksi- tai kaksi-aksiaalisesti, laminoida, päällystää tai 20 jalostaa jollain muulla tavalla.
Kopolyamidikalvojen käyttöominaisuuksien PA 66 -kalvon tason saavuttamiseksi on komonomeerien osuuksien määrät valittava siten, että sulamispiste ja jäykkyys eivät oleellisesti pienene. Toisaalta täytyy komonomeerien osuuden 25 riittävän määrän avulla varmuudella päällysteen muodostuminen suulakepuristuksessa.
Käytettäessä kaprolaktaamia komonomeeriosana saavutetaan tämä lisäämällä 5-25, edullisesti kuitenkin 12-18 pai-no-% oleva määrä monomeerien kokonaismäärästä laskettuna.
30 Käytettäessä heksametyleenidiamiinitereftalaattia ko- monomeeriosa on hieman suurempi, 15-25 paino-% oleva määrä suositeltava, koska isomorfisen korvauksen vaikutuksesta sulamispiste ei alene. Jäykkyys ja lasittumispiste jopa suurenevat hieman. Tähän perustuvilla kopolyamideilla on 35 lisäksi se etu, että niiden rakenneviskositeetti on erittäin selvä niin, että suulakepuristuksessa voidaan käyttää huomattavasti vähennettyä tehonkulutusta ja siten vähäisem- 4 70240 pää kierukan kuormitusta. Nämä kopolyamidit käyttäytyvät suulakepuristimen leikkuukentässä kuten pienen suhteellisen viskositeetin omaava PA 66; poistuttuaan suulakepuristimesta ja leikkuukentän hävitessä on niiden sulaviskositeetti kui-5 tenkin huomattavasti suurempi. Tämä ominaisuus tekee mahdolliseksi läpäisytehon suurentamisen. Tereftaaliamidiryhmien läsnäololla kopolyamidissa on lisäksi se etu, että tereftaa-liamidin suuren UV-absorptiokyvyn vuoksi vain vähän UV-va-loa, jonka aallonpituus on pienempi kuin noin 310 nm, läpäi-10 see kalvon. Tällainen kopolyamidikalvo soveltuu siten erinomaisesti UV-valolle herkkien materiaalien, kuten esimerkiksi makkaran, lihan jne. läpinäkyviä pakkauksia varten.
Kopolyamidien keksinnön mukaisen käytön avulla taso-kalvon valmistuksessa vältetään yksinkertaisella tavalla 15 häiritsevä telanpäällysteen muodostuminen valmistettaessa PA 66 -ominaisuudet omaavaa tasokalvoa. Täten vältytään monimutkaisilta puhdistuskäsittelyiltä ja osaksi epäedullisilta mekaanisilta laitteilta telojen jatkuvaksi puhdistamiseksi. Lisäksi ei esiinny käyttökatkoja telojen puhdistamista 20 tai niiden vaihtamista varten. Lisäksi poistuu tarve imu-laitteiden käyttämiseen, koska mitään pienimolekyylisiä aineita ei poistu haihtumalla, kuten DE-hakemusjulkaisun 24 50 788 mukaisessa menetelmässä.
Keksinnön mukaisesti valmistettujen kopolyamiditaso-25 kalvojen läpinäkyvyys on yllättävästi suuri, niiden jäykkyys suuri ja lämpötilan kesto hyvä, niissä ei esiinny täpliä tai raitoja ja niille on ominaista kalvon paksuuden erittäin hyvä tasaisuus ja vakiollisuus, hyvät optiset ja mekaaniset ominaisuudet sekä hyvä pinnanlaatu. Ne soveltuvat ennen 30 kaikkea käytettäviksi pakkauskalvoina.
Esimerkki
Kokeiden suorittamiseen käytettiin Barmag'in suulakepuristinta, jonka läpimitta oli 90 mm ja pituus 25D. Suulakepuristin oli varustettu kolmetilakierukalla jaotuksella 35 8D:4D:13D. Leveänä rakosuuttimena käytettiin Fa. Johnson'in kaupallista suutinta, jonka leveys oli 800 mm ja rakoväli
II
5 70240 0,5 mm. Yksittäisten kuumennusalueiden lämpötilat suulakepuristimen sylinterissä olivat tuloalueesta alkaen: 225°C, 260°C, 275°C, 280°C, 280°C, 280°C. Adapteria ja suutinta pidettiin 280°C lämpötilassa.
5 Vastaanottavan jäähdytystelan läpimitta oli 450 mm ja sitä pidettiin 92°C lämpötilassa. Valmistuneen kalvon vetonopeus oli 45 m/min. Sen paksuus oli 40 yum ja leveys 650 mm.
Kaikille homo- ja kopolyamideille suoritettiin etukä-10 teen kuumavesiuutto mahdollisesti vielä jäljellä olevien pienimolekyylisten aineiden poistamiseksi ja Saksan Liittotasavallan terveysviraston suositusten täyttämiseksi polyamidien uutospitoisuuden suhteen.
1. Suulakepuristimeen panostettiin polyamidi 66:tta, 15 jonka sulamispiste oli 260°C ja suhteellinen viskositeetti 3,23 (mitattuna 1-%:isena liuoksena 96-%:isessa rikkihapossa) . Käyttöajan kasvaessa muodostui teloille ja kalvolle jatkuvasti kasvava päällyste. Kalvon paksuudessa ja läpinäkyvyydessä esiintyi käyttöajan kasvaessa epätasaisuuksia.
20 2. Suulakepuristimeen panostettiin kopolyamidia, joka oli valmistettu 85 paino-osasta heksametyleenidiamiiniadi-paattia ja 15 paino-osasta kaprolaktaamia. Kopolyamidin sulamispiste oli 243°C ja suhteellinen viskositeetti 3,39. Edes pitkän käyttöajan jälkeen ei teloille eikä kalvolle 25 muodostunut päällystettä. Kalvon läpinäkyvyys ja paksuus olivat tasaiset.
3. Suulakepuristimeen panostettiin kopolyamidia, joka oli valmistettu 80 paino-osasta heksametyleenidiamiiniadi-paattia ja 20 paino-osasta heksametyleenidiamiiniterefta-30 laattia ja jonka suhteellinen viskositeetti oli 2,70 ja sulamispiste 262°C. Telat ja kalvo pysyivät myös pitkähkön käyttöajan jälkeen päällystymättöminä ja kalvon läpinäkyvyys ja paksuus olivat tasaiset.
Kalvojen valmistuksessa mitattiin suulakepuristimen 35 tehotto ja kalvonmuodostuslaitteen määrätyn käyttöajan jälkeen kalvojen sironta-arvo normin ASTM D 1003 mukaan mittana päällysteen muodostumiselle.
6 70240
Esimerkki Teho Sironta-arvo % ASTM D 1003 mukaan kal-(kw) vonmuodostuslaitetta käytettäessä ___30 min_120 min_ 1 70 7,9 19,8 5 2 75 6,4 6,3 3 57 6,1 6,2
Muiden kalvojen ominaisuuksien suhteen, kuten lujuuden, läpäisykyvyn ja esimerkissä 3 myös lämmönkeston suh-10 teen vastaavat esimerkkien 2 ja 3 kopolyamidikalvot täysin esimerkin 1 mukaista PA 66 -homopolyamidikalvoa.
Il

Claims (1)

  1. 70240 Patenttivaatimus: w Menetelmä kalvojen valmistamiseksi polyamidista sulattamalla polyamidi suulakepuristimessa ja puristamalla 5 sitä leveän rakosuuttimen kautta teloille tai nauhalle, tunnettu siitä, että käytetään kuumalla vedellä uutettua polyamidia, joka koostuu a) 75-95 paino-%:sta heksametyleenidiamiiniadipaat- tia ja 10 b^) 5-25 paino-%:sta kaprolaktaamia tai b2) 5-25 paino-%:sta heksametyleenidiamiiniterefta- laattia ja jonka suhteellinen viskositeetti on 2,5-3,5.
FI810481A 1980-02-21 1981-02-17 Foerfarande foer framstaellning av polyamidfolie FI70240C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3006500 1980-02-21
DE19803006500 DE3006500A1 (de) 1980-02-21 1980-02-21 Verfahren zur herstellung von polyamidfolien

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI810481L FI810481L (fi) 1981-08-22
FI70240B FI70240B (fi) 1986-02-28
FI70240C true FI70240C (fi) 1986-09-15

Family

ID=6095200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI810481A FI70240C (fi) 1980-02-21 1981-02-17 Foerfarande foer framstaellning av polyamidfolie

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0034757B1 (fi)
DE (2) DE3006500A1 (fi)
DK (1) DK76781A (fi)
FI (1) FI70240C (fi)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4486507A (en) * 1981-05-14 1984-12-04 Feldmuhle Aktiengesellschaft Transparent, shrinkable film, consisting of one or several layers
DE3889787D1 (de) * 1987-07-17 1994-07-07 Basf Ag Teilaromatische Copolyamide mit verringertem Triamingehalt.
DE3943024C2 (de) * 1989-12-27 1996-05-30 Hoechst Ag Einschichtige, biaxial streckorientierte und thermofixierte, schlauchförmige Verpackungshülle
DE4204685A1 (de) * 1992-02-17 1993-08-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von formteilen
DE69420866D1 (de) * 1994-05-10 1999-10-28 Du Pont Farbstoffretardierende fasern aus nylon 6/6,6 blockcopolymeren
JP3472628B2 (ja) * 1994-08-12 2003-12-02 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリアミド樹脂組成物及び二軸延伸フィルム
US5795931A (en) * 1995-03-31 1998-08-18 Ube Industries, Ltd. Injection welding material

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2252557A (en) * 1939-04-04 1941-08-12 Du Pont Polymeric materials
GB1114541A (en) * 1965-09-16 1968-05-22 Ici Ltd Polyamide copolymers
FR1529955A (fr) * 1966-05-23 1968-06-21 Du Pont Ruban de polyamide pour courroie de transmission de puissance
FR1523830A (fr) * 1966-05-23 1968-05-03 Du Pont Procédé et appareil pour le moulage continu d'une résine thermoplastique en une feuille continue, et articles obtenus par ce procédé
GB1228587A (fi) * 1967-05-01 1971-04-15
US3840497A (en) * 1971-12-23 1974-10-08 Allied Chem Polycaprolactam film for cooking bag
US3995084A (en) * 1973-07-09 1976-11-30 Allied Chemical Corporation Films and bags of nylon 6 - nylon 6,6 blends
DE2716710A1 (de) * 1976-04-19 1977-11-03 Toyo Boseki Verfahren zur herstellung von biaxial gereckten folien aus polyamidgemischen

Also Published As

Publication number Publication date
DE3006500A1 (de) 1981-09-03
EP0034757A2 (de) 1981-09-02
FI70240B (fi) 1986-02-28
DE3170239D1 (en) 1985-06-05
FI810481L (fi) 1981-08-22
EP0034757A3 (en) 1983-01-12
DK76781A (da) 1981-08-22
EP0034757B1 (de) 1985-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3995084A (en) Films and bags of nylon 6 - nylon 6,6 blends
US2212770A (en) Process for forming films from synthetic linear polymers
CN102834439B (zh) 聚乙烯醇系聚合物膜
US20150123321A1 (en) Multifunctional bopp cigarette packaging film and manufacturing method thereof
FI70240B (fi) Foerfarande foer framstaellning av polyamidfolie
JPS5845927A (ja) 繊維強化樹脂シートの製造方法
CN101327646B (zh) 双轴拉伸聚酰胺树脂膜的制造方法
US2728951A (en) Process for quenching melt extruded film
JPH02239924A (ja) 両面異外観を有する二軸延伸ポリエステル単層フイルムおよびその製造方法
US6096419A (en) Aromatic polyamide film and magnetic recording medium using the same
CA1056085A (en) Manufacture of polyamide film
JP2976521B2 (ja) 混合ポリアミドフィルムの製造法
CN113831572A (zh) 一种低雾度水性丙烯酸涂布膜及其制备方法
JPH04120168A (ja) ポリアミド樹脂組成物およびポリアミドフィルム
US2882186A (en) Polyamide coating composition dissolved in heated azeotropic mixture of 2-chloro-ethanol and water and method of application
JP4162802B2 (ja) 二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法
JP3180392B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物およびそのフィルム
JP3254260B2 (ja) 樹脂被覆紙写真用支持体の製造方法
JPH1016047A (ja) ポリアミドフィルムの製造方法、およびその方法で得られた二軸配向ポリアミドフィルム
JP2662269B2 (ja) フイルムの製造法
CA1041723A (en) Production of nylon 6-nylon 6,6 blended film
JPS60264226A (ja) 被覆延伸フイルムの製造方法
KR100233425B1 (ko) 필름용 폴리아마이드 조성물
JP2564794B2 (ja) 芳香族ポリアミドフイルム
CN116461180A (zh) Bopp薄膜及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT