FI70240C - FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYAMIDFOLIE - Google Patents
FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYAMIDFOLIE Download PDFInfo
- Publication number
- FI70240C FI70240C FI810481A FI810481A FI70240C FI 70240 C FI70240 C FI 70240C FI 810481 A FI810481 A FI 810481A FI 810481 A FI810481 A FI 810481A FI 70240 C FI70240 C FI 70240C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- film
- weight
- polyamide
- extruder
- films
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
7024070240
Menetelmä polyamidikalvojen valmistamiseksiMethod for making polyamide films
Keksintö koskee menetelmää kalvojen valmistamiseksi polyamidista sulattamalla polyamidi suulakepuristimessa ja 5 puristamalla sitä leveän rakosuuttimen kautta teloille tai nauhalle.The invention relates to a method for producing films from polyamide by melting the polyamide in an extruder and pressing it through a wide slit nozzle onto rolls or strip.
Polyamidikalvoja käytetään niiden hyvien ominaisuuksien vuoksi laajasti ja niiden merkitys kasvaa jatkuvasti. Näitä kalvoja valmistetaan kalvonpuhallusmenetelmän tai yhä 10 suuremmassa määrässä tasokalvomenetelmän avulla. Tasokalvo-ja valmistettaessa sulatetaan polymeeriset lähtöaineet suulakepuristimessa ja levitetään leveän rakosuuttimen kautta sulatekalvona jäähdytetylle vastaanottotelalle (chill-roll-telalle), jolla kalvo jähmettyy. Täten muodostunut kalvo 15 johdetaan useiden telojen kautta ja lopuksi rullataan tai käsitellään edelleen suoraan, esimerkiksi yhdistelmäkalvok-si.Polyamide films are widely used due to their good properties and their importance is constantly growing. These films are produced by the film blowing method or, increasingly, by the flat film method. In the production of flat film and polymer, the polymeric starting materials are melted in an extruder and applied through a wide slit nozzle as a melt film to a cooled receiving roll (chill-roll roll) by which the film solidifies. The film 15 thus formed is passed through a plurality of rolls and is finally further rolled or further processed, for example into a composite film.
Teknillisesti valmistetuista polyamideista polyheksa-metyleenidiamiiniadipaatilla on erikoisen mielenkiintoiset 20 ominaisuudet, kuten esimerkiksi korkea sulamispiste, suuri jäykkyys ja erinomainen läpinäkyvyys. Toisaalta on juuri tasokalvojen valmistus polyheksametyleenidiamiiniadipaatis-ta (PA 66) erikoisen vaikeaa. Teloille, erikoisesti jäähdytetylle vastaanottotelalle, muodostuu kalvon valmistuksen 25 aikana päällyste, joka on peräisin todennäköisesti PA 66 materiaalin helposti haihtuvista aineosista. Tämä päällyste huonontaa valmistuksen jatkuessa lämmönsiirtoa telojen ja kalvon välillä ja vaikuttaa haitallisesti kalvon pinnanlaatuun ja kalvon jäähtymisen ja jähmettymisen tasaisuuteen.Of the technically made polyamides, polyhexamethylenediamine adipate has particularly interesting properties, such as high melting point, high rigidity and excellent transparency. On the other hand, it is precisely the production of flat films from polyhexamethylenediamine adipate (PA 66) that is particularly difficult. During the production of the film 25, a coating is formed on the rolls, in particular the cooled receiving roll, which is probably derived from the volatile constituents of the PA 66 material. This coating impairs the heat transfer between the rolls and the film as manufacturing continues and adversely affects the surface quality of the film and the uniformity of cooling and solidification of the film.
30 Muita epäkohtia aiheutuu siitä, että päällyste ei muodostu tasaisesti ja kiinnittyy osaksi teloihin ja osaksi kalvoon. Tämä johtaa merkittäviin häiriöihin ja epätasaisen, täplik-kään tai raitaisen kalvon muodostumiseen.30 Other disadvantages arise from the fact that the coating does not form evenly and adheres partly to the rollers and partly to the film. This results in significant interference and the formation of an uneven, speckled or streaked film.
Näiden epäkohtien poistamista on jo yritetty. Siten 35 voidaan esimerkiksi poistaa käsin muodostuvaa telan päällystettyä käytön aikana jatkuvasti ja rajoittaa siten epäedul- 2 70240 liset vaikutukset siedettävään määrään. Tämä toimenpide on kuitenkin täysin epätyydyttävä. Siksi on GB-patenttijulkaisussa 1 224 702, DE-hakemusjulkaisussa 2 149 824 ja NL-hake-musjulkaisussa 69 04 417 suositeltu toimenpiteitä, joiden 5 tarkoitus on suorittaa vastaanottotelan jatkuva ja tasainen puhdistus. Nämä menetelmät ovat kuitenkin erittäin monimutkaisia ja vaikeuttavat kalvon laadulle tärkeää jäähdytetyn vastaanottotelan tasaista temperointia.Attempts have already been made to remedy these shortcomings. Thus, for example, the hand-formed roll can be removed continuously during use, thus limiting the adverse effects to a tolerable amount. However, this measure is completely unsatisfactory. Therefore, GB patent publication 1 224 702, DE application application 2 149 824 and NL application publication 69 04 417 recommend measures for the continuous and even cleaning of the take-up roll. However, these methods are very complex and make it difficult to uniformly temper the cooled take-up roll, which is important for film quality.
DE-hakemusjulkaisussa 24 50 788 on esitetty menetelmä, 10 jossa polyamidi 66:n epäkohtien välttämiseksi lisätään pieni määrä 4-10 hiiliatomia sisältävän alifaattisen alkoholin esteriä. Poistuttuaan puristimen suulakkeesta, haihtuu esteri kuitenkin osaksi aiheuttaen hajuhaittoja ja työhygieeni-sesti arveluttavia vaikutuksia hengitysilmaan. Tämän välttä-15 miseksi täytyy suuttimien ja telojen ympärille asentaa imu-laitteita .DE-A-24 50 788 discloses a process in which a small amount of an ester of an aliphatic alcohol having 4 to 10 carbon atoms is added to avoid the disadvantages of polyamide 66. However, upon leaving the nozzle of the press, the ester partially evaporates, causing odor nuisance and occupationally questionable effects on the breathing air. To avoid this, suction devices must be installed around the nozzles and rollers.
Nyt on yllättävästi havaittu, että myös ilman näitä monimutkaisia toimenpiteitä voidaan valmistaa moitteettomia ja tasaisia PA 66:n ominaisuudet omaavia tasokalvoja häi-20 riöttömästi keksinnön mukaista menetelmää käyttäen.It has now surprisingly been found that even without these complicated operations it is possible to produce perfect and uniform planar films having the properties of PA 66 without interfering with the method according to the invention.
Menetelmälle on tunnusomaista, että käytetään kuumalla vedellä uutettua polyamidia, joka koostuu a) 75-95 paino-%:sta heksametyleenidiamiiniadipaattia ja 25 ) 5-25 paino-%:sta kaprolaktaamia tai b2) 5-25 paino-%:sta heksametyleenidiamiiniterefta-laattia ja jonka suhteellinen viskositeetti on 2,5-3,5.The process is characterized in that hot water-extracted polyamide is used, consisting of a) 75-95% by weight of hexamethylenediamine adipate and 25) 5-25% by weight of caprolactam or b2) 5-25% by weight of hexamethylenediamine terephthalate and having a relative viscosity of 2.5-3.5.
Komonomeerien vähäisen lisäyksen vuoksi säilyvät PA 30 66:n luonteenomaiset ominaisuudet. Koska tereftaalihappo vastaa isomorfisesti adipiinihappoa, ei tässä tapauksessa edes suuret lisäysmäärät heikennä PA 66 -ominaisuuksia, paremminkin sulamispiste ja jäykkyys vielä nousevat.Due to the small addition of comonomers, the characteristic properties of PA 30 66 are retained. Since terephthalic acid is isomorphically similar to adipic acid, in this case, even large amounts of addition do not impair the properties of PA 66, rather the melting point and stiffness still increase.
Kopolyamidien valmistus tapahtuu tunnettujen menetel-35 mien mukaisesti polykondensoima11a heksametyleenidiamiini-adipaattia kulloinkin käytetyn määrän kanssa kaprolaktaamiaThe copolyamides are prepared according to known methods by polycondensing 11a of hexamethylenediamine adipate with the amount of caprolactam used in each case.
IIII
3 70240 tai heksametyleenidiamiinitereftalaattia. Keksinnön mukaiseen menetelmään soveltuvat kopolyamidit, joiden suhteellinen viskositeetti on 2,4-4,0, edullisia ovat ne, joiden suhteellinen viskositeetti on 2,5-3,5. Tällöin saadaan suhteel-5 linen viskositeetti polyamidin 1-%:isen liuoksen 96-%:isessa rikkihapossa ja puhtaan 96-%sisen rikkihapon läpivirtausai-kojen osamääränä kapillaariviskosimetrissä 25°C:ssa. Kopoly-amidin sulamispisteen tulisi edullisesti olla korkeampi kuin 240°C.3 70240 or hexamethylenediamine terephthalate. Copolyamides suitable for the process according to the invention having a relative viscosity of 2.4 to 4.0 are preferred, those having a relative viscosity of 2.5 to 3.5. This gives a relative viscosity as a fraction of the flow times of a 1% solution of polyamide in 96% sulfuric acid and pure 96% sulfuric acid in a capillary viscometer at 25 ° C. The melting point of the copolyamide should preferably be higher than 240 ° C.
10 Kopolyamidit voivat sisältää lisäksi tavanomaisia li säaineita, kuten molekyylipainoa säätäviä aineita, stabili-saattoreita valoa, lämpöä ja hapettumista vastaan sekä pigmenttejä ja väriaineita, lisäksi voidaan kalvon valmistuksessa käyttää tavanomaisia apuaineita, kuten esimerkiksi 15 kasautumien muodostumista estäviä aineita.The copolyamides may additionally contain conventional additives such as molecular weight regulators, stabilizers against light, heat and oxidation, as well as pigments and dyes, and conventional auxiliaries such as anti-caking agents may be used in the manufacture of the film.
Keksinnön mukaista menetelmää sovellettaessa voidaan tasokalvon valmistuksessa käyttää tavanomaisia laitteita ja saadut kalvot voidaan tavanomaisella tavalla venyttää yksi- tai kaksi-aksiaalisesti, laminoida, päällystää tai 20 jalostaa jollain muulla tavalla.When applying the method according to the invention, conventional equipment can be used in the production of the flat film, and the obtained films can be stretched uniaxially or biaxially in a conventional manner, laminated, coated or otherwise processed.
Kopolyamidikalvojen käyttöominaisuuksien PA 66 -kalvon tason saavuttamiseksi on komonomeerien osuuksien määrät valittava siten, että sulamispiste ja jäykkyys eivät oleellisesti pienene. Toisaalta täytyy komonomeerien osuuden 25 riittävän määrän avulla varmuudella päällysteen muodostuminen suulakepuristuksessa.In order to achieve the level of PA 66 film performance of copolyamide films, the amounts of comonomer proportions must be selected so that the melting point and stiffness are not substantially reduced. On the other hand, by means of a sufficient amount of the comonomer portion 25, the formation of a coating in the extrusion must be ensured with certainty.
Käytettäessä kaprolaktaamia komonomeeriosana saavutetaan tämä lisäämällä 5-25, edullisesti kuitenkin 12-18 pai-no-% oleva määrä monomeerien kokonaismäärästä laskettuna.When caprolactam is used as the comonomer moiety, this is achieved by adding an amount of 5-25, preferably 12-18% by weight, based on the total amount of monomers.
30 Käytettäessä heksametyleenidiamiinitereftalaattia ko- monomeeriosa on hieman suurempi, 15-25 paino-% oleva määrä suositeltava, koska isomorfisen korvauksen vaikutuksesta sulamispiste ei alene. Jäykkyys ja lasittumispiste jopa suurenevat hieman. Tähän perustuvilla kopolyamideilla on 35 lisäksi se etu, että niiden rakenneviskositeetti on erittäin selvä niin, että suulakepuristuksessa voidaan käyttää huomattavasti vähennettyä tehonkulutusta ja siten vähäisem- 4 70240 pää kierukan kuormitusta. Nämä kopolyamidit käyttäytyvät suulakepuristimen leikkuukentässä kuten pienen suhteellisen viskositeetin omaava PA 66; poistuttuaan suulakepuristimesta ja leikkuukentän hävitessä on niiden sulaviskositeetti kui-5 tenkin huomattavasti suurempi. Tämä ominaisuus tekee mahdolliseksi läpäisytehon suurentamisen. Tereftaaliamidiryhmien läsnäololla kopolyamidissa on lisäksi se etu, että tereftaa-liamidin suuren UV-absorptiokyvyn vuoksi vain vähän UV-va-loa, jonka aallonpituus on pienempi kuin noin 310 nm, läpäi-10 see kalvon. Tällainen kopolyamidikalvo soveltuu siten erinomaisesti UV-valolle herkkien materiaalien, kuten esimerkiksi makkaran, lihan jne. läpinäkyviä pakkauksia varten.When hexamethylenediamine terephthalate is used, a slightly higher comonomer content of 15-25% by weight is preferred because the melting point is not reduced by isomorphic substitution. Stiffness and glass transition point even increase slightly. Copolyamides based on this also have the advantage that their structural viscosity is very clear, so that a considerably reduced power consumption can be used in extrusion and thus a lower helical load. These copolyamides behave in the extruder cutting field like low relative viscosity PA 66; however, after leaving the extruder and losing the cutting field, their melt viscosity is considerably higher. This feature makes it possible to increase the transmission power. The presence of terephthalamide groups in the copolyamide further has the advantage that, due to the high UV absorption capacity of terephthalamide, only a small amount of UV light having a wavelength of less than about 310 nm passes through the film. Such a copolyamide film is thus ideally suited for transparent packaging of UV-sensitive materials such as sausage, meat, etc.
Kopolyamidien keksinnön mukaisen käytön avulla taso-kalvon valmistuksessa vältetään yksinkertaisella tavalla 15 häiritsevä telanpäällysteen muodostuminen valmistettaessa PA 66 -ominaisuudet omaavaa tasokalvoa. Täten vältytään monimutkaisilta puhdistuskäsittelyiltä ja osaksi epäedullisilta mekaanisilta laitteilta telojen jatkuvaksi puhdistamiseksi. Lisäksi ei esiinny käyttökatkoja telojen puhdistamista 20 tai niiden vaihtamista varten. Lisäksi poistuu tarve imu-laitteiden käyttämiseen, koska mitään pienimolekyylisiä aineita ei poistu haihtumalla, kuten DE-hakemusjulkaisun 24 50 788 mukaisessa menetelmässä.The use of the copolyamides according to the invention in the production of a flat film avoids in a simple manner the interfering formation of a roll coating in the production of a flat film having PA 66 properties. This avoids complicated cleaning procedures and partly unfavorable mechanical devices for continuous cleaning of the rollers. In addition, there are no downtimes for cleaning or replacing the rollers 20. In addition, there is no need to use suction devices, since no small-molecule substances are removed by evaporation, as in the process according to DE-A-24 50 788.
Keksinnön mukaisesti valmistettujen kopolyamiditaso-25 kalvojen läpinäkyvyys on yllättävästi suuri, niiden jäykkyys suuri ja lämpötilan kesto hyvä, niissä ei esiinny täpliä tai raitoja ja niille on ominaista kalvon paksuuden erittäin hyvä tasaisuus ja vakiollisuus, hyvät optiset ja mekaaniset ominaisuudet sekä hyvä pinnanlaatu. Ne soveltuvat ennen 30 kaikkea käytettäviksi pakkauskalvoina.The copolyamide level-25 films made according to the invention have a surprisingly high transparency, high rigidity and good temperature resistance, no spots or streaks and are characterized by very good film thickness uniformity and stability, good optical and mechanical properties and good surface quality. They are particularly suitable for use as packaging films.
EsimerkkiExample
Kokeiden suorittamiseen käytettiin Barmag'in suulakepuristinta, jonka läpimitta oli 90 mm ja pituus 25D. Suulakepuristin oli varustettu kolmetilakierukalla jaotuksella 35 8D:4D:13D. Leveänä rakosuuttimena käytettiin Fa. Johnson'in kaupallista suutinta, jonka leveys oli 800 mm ja rakoväliA Barmag extruder with a diameter of 90 mm and a length of 25D was used to perform the experiments. The extruder was equipped with a three-state coil with a division of 35 8D: 4D: 13D. Fa was used as the wide slit nozzle. Johnson commercial nozzle with a width of 800 mm and a gap
IIII
5 70240 0,5 mm. Yksittäisten kuumennusalueiden lämpötilat suulakepuristimen sylinterissä olivat tuloalueesta alkaen: 225°C, 260°C, 275°C, 280°C, 280°C, 280°C. Adapteria ja suutinta pidettiin 280°C lämpötilassa.5,70240 0.5 mm. The temperatures of the individual heating zones in the extruder cylinder were from the inlet range: 225 ° C, 260 ° C, 275 ° C, 280 ° C, 280 ° C, 280 ° C. The adapter and nozzle were maintained at 280 ° C.
5 Vastaanottavan jäähdytystelan läpimitta oli 450 mm ja sitä pidettiin 92°C lämpötilassa. Valmistuneen kalvon vetonopeus oli 45 m/min. Sen paksuus oli 40 yum ja leveys 650 mm.The receiving chill roll was 450 mm in diameter and was maintained at 92 ° C. The drawing speed of the finished film was 45 m / min. It was 40 yum thick and 650 mm wide.
Kaikille homo- ja kopolyamideille suoritettiin etukä-10 teen kuumavesiuutto mahdollisesti vielä jäljellä olevien pienimolekyylisten aineiden poistamiseksi ja Saksan Liittotasavallan terveysviraston suositusten täyttämiseksi polyamidien uutospitoisuuden suhteen.All homo- and copolyamides were subjected to pre-hot water extraction to remove any remaining small molecules and to meet the recommendations of the Federal Health Agency regarding the extraction content of the polyamides.
1. Suulakepuristimeen panostettiin polyamidi 66:tta, 15 jonka sulamispiste oli 260°C ja suhteellinen viskositeetti 3,23 (mitattuna 1-%:isena liuoksena 96-%:isessa rikkihapossa) . Käyttöajan kasvaessa muodostui teloille ja kalvolle jatkuvasti kasvava päällyste. Kalvon paksuudessa ja läpinäkyvyydessä esiintyi käyttöajan kasvaessa epätasaisuuksia.1. The extruder was charged with polyamide 66 having a melting point of 260 ° C and a relative viscosity of 3.23 (measured as a 1% solution in 96% sulfuric acid). As the service life increased, an ever-increasing coating formed on the rollers and film. There were irregularities in the thickness and transparency of the film as the service life increased.
20 2. Suulakepuristimeen panostettiin kopolyamidia, joka oli valmistettu 85 paino-osasta heksametyleenidiamiiniadi-paattia ja 15 paino-osasta kaprolaktaamia. Kopolyamidin sulamispiste oli 243°C ja suhteellinen viskositeetti 3,39. Edes pitkän käyttöajan jälkeen ei teloille eikä kalvolle 25 muodostunut päällystettä. Kalvon läpinäkyvyys ja paksuus olivat tasaiset.2. The extruder was charged with a copolyamide prepared from 85 parts by weight of hexamethylenediamine adipate and 15 parts by weight of caprolactam. The copolyamide had a melting point of 243 ° C and a relative viscosity of 3.39. Even after a long period of use, neither the rollers nor the film 25 formed a coating. The transparency and thickness of the film were uniform.
3. Suulakepuristimeen panostettiin kopolyamidia, joka oli valmistettu 80 paino-osasta heksametyleenidiamiiniadi-paattia ja 20 paino-osasta heksametyleenidiamiiniterefta-30 laattia ja jonka suhteellinen viskositeetti oli 2,70 ja sulamispiste 262°C. Telat ja kalvo pysyivät myös pitkähkön käyttöajan jälkeen päällystymättöminä ja kalvon läpinäkyvyys ja paksuus olivat tasaiset.3. The extruder was charged with copolyamide prepared from 80 parts by weight of hexamethylenediamine adipate and 20 parts by weight of hexamethylenediamine terephthalate having a relative viscosity of 2.70 and a melting point of 262 ° C. The rollers and film remained uncoated even after a long period of use, and the transparency and thickness of the film were uniform.
Kalvojen valmistuksessa mitattiin suulakepuristimen 35 tehotto ja kalvonmuodostuslaitteen määrätyn käyttöajan jälkeen kalvojen sironta-arvo normin ASTM D 1003 mukaan mittana päällysteen muodostumiselle.In the production of the films, the efficiency of the extruder 35 and, after a certain period of use of the film-forming device, the film scattering value were measured according to ASTM D 1003 as a measure of the formation of the coating.
6 702406 70240
Esimerkki Teho Sironta-arvo % ASTM D 1003 mukaan kal-(kw) vonmuodostuslaitetta käytettäessä ___30 min_120 min_ 1 70 7,9 19,8 5 2 75 6,4 6,3 3 57 6,1 6,2Example Power Scattering value% according to ASTM D 1003 when using a film (kw) forming machine ___30 min_120 min_ 1 70 7.9 19.8 5 2 75 6.4 6.3 3 57 6.1 6.2
Muiden kalvojen ominaisuuksien suhteen, kuten lujuuden, läpäisykyvyn ja esimerkissä 3 myös lämmönkeston suh-10 teen vastaavat esimerkkien 2 ja 3 kopolyamidikalvot täysin esimerkin 1 mukaista PA 66 -homopolyamidikalvoa.In terms of other film properties, such as strength, permeability and in Example 3 also heat resistance, the copolyamide films of Examples 2 and 3 correspond exactly to the PA 66 homopolyamide film of Example 1.
IlIl
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803006500 DE3006500A1 (en) | 1980-02-21 | 1980-02-21 | METHOD FOR PRODUCING POLYAMIDE FILMS |
| DE3006500 | 1980-02-21 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI810481L FI810481L (en) | 1981-08-22 |
| FI70240B FI70240B (en) | 1986-02-28 |
| FI70240C true FI70240C (en) | 1986-09-15 |
Family
ID=6095200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI810481A FI70240C (en) | 1980-02-21 | 1981-02-17 | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYAMIDFOLIE |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0034757B1 (en) |
| DE (2) | DE3006500A1 (en) |
| DK (1) | DK76781A (en) |
| FI (1) | FI70240C (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4486507A (en) * | 1981-05-14 | 1984-12-04 | Feldmuhle Aktiengesellschaft | Transparent, shrinkable film, consisting of one or several layers |
| DE3889787D1 (en) * | 1987-07-17 | 1994-07-07 | Basf Ag | Semi-aromatic copolyamides with reduced triamine content. |
| DE3943024C2 (en) * | 1989-12-27 | 1996-05-30 | Hoechst Ag | Single-layer, biaxially stretch-oriented and heat-set, tubular packaging sleeve |
| DE4204685A1 (en) * | 1992-02-17 | 1993-08-19 | Basf Ag | METHOD FOR PRODUCING MOLDED PARTS |
| WO1995030784A1 (en) * | 1994-05-10 | 1995-11-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Dye-retarded nylon 6/6,6 block copolymer fibers |
| JP3472628B2 (en) * | 1994-08-12 | 2003-12-02 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Polyamide resin composition and biaxially stretched film |
| DE69622073T2 (en) * | 1995-03-31 | 2003-03-06 | Ube Industries, Ltd. | Use of polyamide resin compositions as material for injection molding welding |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2252557A (en) * | 1939-04-04 | 1941-08-12 | Du Pont | Polymeric materials |
| GB1114541A (en) * | 1965-09-16 | 1968-05-22 | Ici Ltd | Polyamide copolymers |
| FR1523830A (en) * | 1966-05-23 | 1968-05-03 | Du Pont | A method and apparatus for the continuous molding of a thermoplastic resin into a continuous sheet, and articles obtained by this method |
| FR1529955A (en) * | 1966-05-23 | 1968-06-21 | Du Pont | Polyamide tape for power transmission belt |
| GB1228587A (en) * | 1967-05-01 | 1971-04-15 | ||
| US3840497A (en) * | 1971-12-23 | 1974-10-08 | Allied Chem | Polycaprolactam film for cooking bag |
| US3995084A (en) * | 1973-07-09 | 1976-11-30 | Allied Chemical Corporation | Films and bags of nylon 6 - nylon 6,6 blends |
| US4120928A (en) * | 1976-04-19 | 1978-10-17 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Production of biaxially stretched film of polyamide blend |
-
1980
- 1980-02-21 DE DE19803006500 patent/DE3006500A1/en not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-02-11 DE DE8181100954T patent/DE3170239D1/en not_active Expired
- 1981-02-11 EP EP81100954A patent/EP0034757B1/en not_active Expired
- 1981-02-17 FI FI810481A patent/FI70240C/en not_active IP Right Cessation
- 1981-02-20 DK DK78781A patent/DK76781A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0034757A3 (en) | 1983-01-12 |
| DE3006500A1 (en) | 1981-09-03 |
| FI810481L (en) | 1981-08-22 |
| FI70240B (en) | 1986-02-28 |
| EP0034757B1 (en) | 1985-05-02 |
| DE3170239D1 (en) | 1985-06-05 |
| DK76781A (en) | 1981-08-22 |
| EP0034757A2 (en) | 1981-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3995084A (en) | Films and bags of nylon 6 - nylon 6,6 blends | |
| US2212770A (en) | Process for forming films from synthetic linear polymers | |
| CN102834439B (en) | Polyvinyl alcohol film | |
| US20150123321A1 (en) | Multifunctional bopp cigarette packaging film and manufacturing method thereof | |
| US20070259164A1 (en) | Polyamide Resin Film Roll, and Production Method Therefor | |
| FI70240C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYAMIDFOLIE | |
| JPS5845927A (en) | Monoaxial orientation nylon film for supporter web of fiber reinforced plastic | |
| CN101327646B (en) | Manufacturing method of biaxially stretched polyamide resin | |
| US2728951A (en) | Process for quenching melt extruded film | |
| JPH02239924A (en) | Biaxially stretched polymer single layer film having different apperance on both sides and manufacture thereof | |
| US6096419A (en) | Aromatic polyamide film and magnetic recording medium using the same | |
| CA1056085A (en) | Manufacture of polyamide film | |
| JP2976521B2 (en) | Manufacturing method of mixed polyamide film | |
| CN113831572A (en) | Low-haze water-based acrylic acid coating film and preparation method thereof | |
| JPH04120168A (en) | Polyamide resin composition and polyamide film | |
| US2882186A (en) | Polyamide coating composition dissolved in heated azeotropic mixture of 2-chloro-ethanol and water and method of application | |
| JP4162802B2 (en) | Method for producing biaxially stretched polyamide film | |
| JP3180392B2 (en) | Polyamide resin composition and film thereof | |
| JP2003511537A (en) | Thermoformable polyamide | |
| JP3254260B2 (en) | Method for producing resin-coated paper photographic support | |
| JPH1016047A (en) | Manufacture of polyamide film and biaxially oriented polyamide film obtained by the manufacture | |
| JP2662269B2 (en) | Film manufacturing method | |
| CA1041723A (en) | Production of nylon 6-nylon 6,6 blended film | |
| JPS60264226A (en) | Manufacture of coated stretched film | |
| KR100233425B1 (en) | Polyamide resin composition for film uses |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT |