FI67089C - Vaermeenergi upplagrande material och detta innehaollande vaermevaexlingsanordning - Google Patents
Vaermeenergi upplagrande material och detta innehaollande vaermevaexlingsanordning Download PDFInfo
- Publication number
- FI67089C FI67089C FI793460A FI793460A FI67089C FI 67089 C FI67089 C FI 67089C FI 793460 A FI793460 A FI 793460A FI 793460 A FI793460 A FI 793460A FI 67089 C FI67089 C FI 67089C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polymer
- material according
- water
- cross
- groups
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 53
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 57
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 20
- 239000011232 storage material Substances 0.000 claims description 19
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 claims description 15
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 8
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 8
- -1 hydroxy, carboxy Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 7
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 6
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 5
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 230000008859 change Effects 0.000 description 10
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 4
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 4
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYQRXRFVKUPBQN-UHFFFAOYSA-L Sodium carbonate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O XYQRXRFVKUPBQN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229940018038 sodium carbonate decahydrate Drugs 0.000 description 2
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 1-(1-adamantyl)-3-aminothiourea Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(NC(=S)NN)C3 XIOUDVJTOYVRTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTHBKNSHSCMKBV-UHFFFAOYSA-N 4,6,8-trihydroxy-3-(2-hydroxyethyl)-2,3-dihydronaphtho[2,3-f][1]benzofuran-5,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC(O)=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=C1OCC(CCO)C1=C2O PTHBKNSHSCMKBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ca] Chemical compound O.O.[Ca] ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N [C].[C] Chemical group [C].[C] IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- ZUDYPQRUOYEARG-UHFFFAOYSA-L barium(2+);dihydroxide;octahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ba+2] ZUDYPQRUOYEARG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- QHFQAJHNDKBRBO-UHFFFAOYSA-L calcium chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Ca+2] QHFQAJHNDKBRBO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- DGLRDKLJZLEJCY-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogenphosphate dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O DGLRDKLJZLEJCY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009972 noncorrosive effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- ZDFIYJXWUJGATP-UHFFFAOYSA-M potassium;fluoride;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[F-].[K+] ZDFIYJXWUJGATP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTHBKNSHSCMKBV-ZETCQYMHSA-N versicol Natural products OCC[C@H]1COc2cc3C(=O)c4cc(O)cc(O)c4C(=O)c3c(O)c12 PTHBKNSHSCMKBV-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920003170 water-soluble synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
- C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Central Heating Systems (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Description
ΓΒ1 m,ICUULUTUSJULKAISU 7nQo JSTff lBJ (11) utlAggningssiciuft 670 8 9 (51) K».lt/h*.CL3 c 09 K 5/06 // F 24 J 3/00 SUOMI—FINLAND (*) 793460 (22) HakMntaplM—AiwBlming«ia( 05.11.79 (23) Altwpeivt—GlkictUtadaf 05.11.79 (41) Tulkit hilklMfcsi — BllvH offmtRg jj 05 80 patentti- ja rekisterihallltu* Nilttivitalpinon |s kwtjiHlnam pvm.—
Patent- och regieterstyralaan Anvefcan utl^d ochucLakrifun pvbMcarad 28.09.84 (32)(33)(31) meoMwe» B^trd prtorfcat 10.11.78
Englanti-England(GB) 44117/78 Toteennäytetty-Styrkt (71) 1C Gas International Limited, 14 Moorfields Highwalk, London EC2Y 9BS, Englant i-England(GB) (72) Peter John Charles Kent, High Wycombe, Buckinghamshire,
John Kenneth Rurik Page, Camberley, Surrey, Engl anti-Engl and(GB) (74) Oy Kolster Ab (54) Lämpöenergiaa varastoiva materiaali ja sitä sisältävä lämmönvaihto-laite - Värmeenergi upplagrande material och detta innehällande värmeväxlingsanordning Tämä keksintö koskee lämpöenergiaa varastoivaa materiaalia ja sitä sisältävää lämmönvaihtolaitetta.
Lämpöenergian varastointimateriaalit voivat varastoida lämpöenergiaa ominaislämpönä ja/tai sitoutuneena lämpönä. Usein on toivottavaa käyttää materiaaleja, jotka varastoivat lämpöenergian sitoutuneena lämpönä, sillä tämä tekee mahdolliseksi minimoida va-rastointimateriaalin varaaman tilan. Tämä on edullista esimerkiksi materiaaleilla, jotka toimivat lämpötila-alueella 10-100°C aurinkoenergian tai jäähdytyksen aikana syntyneen lämmön varastointiin.
Materiaalit, jotka ovat hyödyllisiä lämpöenergian varastoinnissa latenttina lämpönä, läpikäyvät reversiibelin muutoksen yhdestä muodosta toiseen lämmitettäessä niille ominaiseen muutoslämpö-tilaan. Tämä muutos voi olla kiinteästä faasista nestefaasiin (sulaminen) tai yhdestä kidemuodosta toiseen (tästä jälkimmäisestä muutoksesta käytetään myös nimitystä sulaminen).
Tunnetaan lukuisia hydratoituneita yhdisteitä, kuten epäorgaanisia suoloja, joille tapahtuu muutos vedettömään tai 2 67089 vähemmän hydratoituneeseen muotoon niille ominaisessa lämpötilassa kuumennettaessa ja jotka muuttuvat takaisin hydratoituneempaan muotoon jäähdytettäessä.
Potentiaalinen haitta monien näiden hydratoituneiden yhdisteiden käytössä on faasimuutoksen epäyhtenäisyys, ts. matalan lämpötilan kiinteän faasin muuttuminen kaksifaasiseen tilaan, jossa kiinteä ja nestemäinen faasi esiintyvät yhdessä. Kaksifaasisessa tilassa näiden kahden faasin tiheyksien ero aiheuttaa niiden erottumista, mikä rajoittaa niiden kykyä yhtyä uudelleen ja muodostaa yhden ainoan matalan lämpötilan faasin. Tämän seurauksena jäähtyessä talteen saatavan lämmön määrä pienenee.
Voidaan tehdä yrityksiä välttää kahden faasin muodostuminen muutospisteen yläpuolella säätämällä materiaalin alkuperäistä koostumusta, mutta niilläkin materiaaleilla, joilla on yhtenäinen faasin muutos, jää jäljelle ongelma, että kiinteä faasi pyrkii ajan mittaan laskeutumaan pois. Tämä rajoittaa sekä muutoksen kinetiikkaa että energian varastointitiheyden yhtenäisyyttä säiliössä ja johtaa materiaalin pilaantumiseen toistuvissa lämmitys/jäähdytyskiertojaksois-sa.
On ehdotettu lämpöenergian varastointimateriaaleja, jotka koostuvat hydratoituneen epäorgaanisen suolan suspensiosta vesipitoisessa geelissä tai paksunnetussa vesipitoisessa väliaineessa, geelitys- tai paksunnosaineen ollessa luonnon orgaaninen polymeeri (tai sen johdannainen), synteettinen polymeeri tai epäorgaaninen pak-sunnosaine.
Esimerkkejä ehdotetuista luonnon polymeeripaksunnosaineista ovat gelatiini (ks. englantilainen patentti 1 543 336), tärkkelys, silloitetut tärkkelys- tai selluloosapolymeerit (ensimmäisen ja kolmannen osalta, ks. US-patentti 3 986 969 ja toisen ja kolmannen osalta, ks. kirjoitus otsikolla "Suspension Media for Heat Storage Materials", Day Chahroudi julkaisussa Proceedings of the Workshop on Solar Energy Subsystems for the Heating and Cooling of Buildings, Charlottesville, Virginia, USA, 16-18 huhtikuuta, 1975, sivut 56-59) ja alginaatit (ks. US-patentti 3 986 969 ja englantilainen patentti 1 298 674).
Esimerkkejä ehdotetuista synteettisistä polymeeripaksunnosaineista ovat polyvinyylialkoholi, polyakryylihappo tai polyetylee-nioksidi (ks. aikaisemmin mainittu Day Chahroudi'n kirjoitus).
3 67089
Esimerkkejä ehdotetuista epäorgaanisista paksunnosaineista ovat savet tai piimää (ensimmäisen osalta ks. US-patentti 3 986 969 ja molempien osalta ks. Day Chahroudi'in kirjoitus) tai kuitumaiset materiaalit, kuten kuitumainen piioksidi tai magnesiumoksidi (ks. englantilainen patentti 1 298 674) tai seoliitit (ks. US-patentti 3 720 198).
Yllä mainituista ehdotetuista paksunnosaineista luonnon polymeerit ovat epästabiileja hydrolyysiä vastaan ja biologisesti hajaantuvia ja nämä vaikutukset lyhentävät huomattavasti tällaista polymeeriä sisältävän materiaalin elinikää. Yllä mainitut synteettiset polymeerit ja epäorgaaniset paksunnosaineet ovat stabiilimpia, mutta osoittautuu, että aikaisempia lämpöenergiaa varastoivia materiaaleja, jotka sisältävät tällaisia paksunnosaineita, voidaan käyttää vain pienissä syvyyksissä (esim. noin yhden tuuman syvyyteen) niin, että tämä rajoitus rasittaa lämmönvaihtolaitteita, jotka sisältävät tällaisia varastointimateriaaleja, ja laite on asetettava sen päädimensiot vaakasuoraan.
Eurooppalaisessa patenttihakemuksessa 99 on ehdotettu lämpö-energian varastointimateriaalia, jossa hydratoitunut yhdiste, jonka muutoslämpötila vedettömään tai vähemmän hydratoituneeseen muotoon on välillä 10-100°C, on dispergoitu ja suspendoitu hydrogeeliin, joka on muodostettu veteen liukenevasta synteettisestä polymeeristä, johon on liittynyt karboksyyli- tai sulfononihapporyhmiä, ja joka on silloitettu moniarvoisen metallin kationeilla.
Tällaisen materiaalin tarvitsee sisältää vain suhteellisen pieni määrä polymeeriä, edullisesti 0,5 - 10 % laskettuna materiaalin painosta.
Nyt on keksitty parannettu lämpöenergiaa varastoiva materiaali, joka on stabiilimpi ja/tai jota voidaan käyttää suurempina paksuuksina kuin yllä mainittuja ehdotettuja varastointimateriaale-ja ja joka verrattuna EP-patenttihakemuksessa 99 kuvattuun varas-tointimateriaaliin on stabiilimpi käyttölämpötila-alueen 10-100°C yläpäässä, ja joka voidaan valmistaa hallitummalla tavalla ja jonka valmistukseen ei välttämättä liity raskasmetalliyhdisteiden käyttöä.
Keksintö koskee lämpöenergiaa varastoivaa materiaalia, joka sisältää ainakin yhtä hydratoitunutta yhdistettä, jonka muutoslämpötila vedettömään tai vähemmän hydratoituneeseen muotoon on 10-100°C, 67089 ja pienen määrän hydrogeeliä, johon yhdiste on tasaisesti disper-goitu. Materiaalille on tunnusomaista, että hydrogeeli muodostuu vedellä paisutetusta silloitetusta polymeeristä, joka on muodostettu silloittamalla vesiliukoista tai veteen dispergoituvaa synteettistä hydrofiilistä polymeeriä kovalenttisella silloitusmeka-nismilla. Hydrogeelin määrä voi esim. olla 0,5 - 10 % (laskettuna materiaalin painosta).
Keksinnön eräässä toteutusmuodossa polymeeri voidaan silloittaa ionisilloitusmekanismilla kovalenttisen silloitusmekanismin lisäksi. Tässä toteutusmuodossa ionisilloitus on suositeltava suorittaa moniarvoisen metallin kationien avulla, kuten on kuvattu edellä mainitussa EP-patenttihakemuksessa 99.
US-patentissa 4 003 426 kuvataan lämpöenergian varastointi-materiaalia, joka sisältää silloitetun polymeerisen hartsimaisen matriisin (kuten hartsimaisen polyesterin tai "vinyyliesteri"-poly-meerin tai epoksihartsin matriisin), jossa on suuri määrä oleellisesti toisiinsa liittymättömiä pieniä suljettuja onteloita ja hyd-ratoitunutta suolaa kapseloituna niihin. Tällaisiin materiaaleihin sisältyvä polymeerimäärä on epäedullisen suuri (ts. vähintään 25 paino-%, tavallisesti vähintään 35 paind>-%) . Näin suuren hartsimaisen polymeerimäärän läsnäolo materiaalissa merkitsee, että materiaalilla on epäedullisen pieni lämpökapasiteetti tilavuusyksikköä kohti.
Keksinnön mukainen materiaali, joka rakenteeltaan on samankaltainen kuin edellä mainittu EP-patenttihakemuksen mukainen materiaali (tämä rakenne on täysin erilainen kuin edellä mainitussa US-patentissa 4 003 426 kuvatun materiaalin rakenne) muodostetaan yleensä in situ (ts. vesipitoisessa väliaineessa, joka sisältää hydratoitunutta yhdistettä) asianmukaisten aineosien, yleensä hyd-rofiilisen polymeerin ja sille tarkoitun erillisen silloitusaineen välisessä reaktiolla, kuten edellä on esitetty.
Eräs keksinnön mukaisen materiaalin etu on, että käytössä tapahtuu erittäin vähän erottumista (erottumista olisi odotettavissa hydraattifaasin muututtua kiinteäksi kiinteän aineen laskeutuessa sen astian pohjalle, johon materiaali on käytössä sijoitettu). Ei ole tarvetta käyttää keksinnön mukaista materiaalia Iitteinä vaakasuorina lautasina; materiaali voidaan järjestää pystysuoriksi pylväiksi, joilla on huomattava korkeus (esimerkiksi yli 50 cm).
5 67089
Toinen keksinnön raukaisen materiaalin etu on se, että hydro-geelin muodostava silloitettu polymeeri voidaan valmistaa in situ asianmukaisten aineosien välisessä reaktiolla yllä mainitulla tavalla.
Vielä eräs keksinnön mukaisen materiaalin etu on se, että koska silloittumisaste on lämpötilasta riippuva, on mahdollista säätää silloittumisreaktiota valitsemalla asianmukaiset aineosat silloitukseen ja käyttämällä sopivia lämpötilaolosuhteita silloituksen aikana.
Vielä eräs keksinnön mukaisen materiaalin lisäetu on se, että polymeerin määrä on pieni, kuten 0,1 - 10 %, edullisesti 2 - 8 % (esimerkiksi n. 5 %) laskettuna materiaalin painosta niin, että materiaalilla voi olla edullisen suuri lämpökapasiteetti tilavuusyk-sikköä kohti.
Hydrogeelin muodostamiseen käytetty veteen liukeneva tai veteen dispergoituva hydrofiilinen polymeeri on edullisesti termoplastinen ja edullisesti additiopolymeeri, joka sisältää hiili-hiili-rungon. Polymeeri on edullisesti oleellisesti lineaarinen, mutta se voi olla hieman haarautunut edellyttäen, että polymeeri säilyy ainakin veteen dispergoituvana, edullisesti vesiliukoisena.
Polymeerissä on edullisesti aktiivisia vetyatomeja (määritettynä Zerewitinoff-menetelmällä), näiden vetyatomien ollessa läsnä esimerkiksi funktionaalisissa hydroksi-, karboksi- tai amidiryh-missä, koska tällaiset ryhmät auttavat tekemään polymeerin hydrofii-liseksi sekä aikaansaamaan silloittumiskohtia. On kuitenkin mahdollista, että hydrofiiliset ryhmät ja silloittumiskohdat ovat erilaisia (esimerkiksi polymeerissä voi olla yllä lueteltuja hydrofiili-siä funktionaalisia ryhmiä ja silloittumiskohtia, kuten karbonyyli-ryhmiä).
Joissakin tapauksissa polymeerissä voi olla silloitusaine rakennettuna sen rakenteeseen (esimerkiksi, kun polymeeri on poly-N-metyloliakryyliamidi r.ai poly-N-metylolimetakryyliamidi) . Yleensä on kuitenkin edullista, jotta silloittumisen alkua voidaan säätää, että käytetään erillistä silloitusainetta, joka reagoi sopivien polymeerissä olevien funktionaalisten ryhmien kanssa aikaansaaden silloittumisen.
Lämpötilaolosuhteet voidaan valita siten, että silloittumis- 67089 reaktio edistyy hyväksyttävällä nopeudella. Esimerkiksi, kun pääsy astiaan, johon materiaali on sijoitettu käytössä, on rajoitettu, on mahdollista (ja suositeltavaa) esisekoittaa polymeeri, silloitus-aine, hydratoitunut yhdiste ja muut halutut materiaalit (kuten yti-menmuodostusaineet) vesipitoisessa väliaineessa sopivassa paikassa ja siirtää sitten esisekoitut materiaalit astiaan esim. pumppaamalla tai kaatamalla, ennen kuin silloitusreaktio on päättynyt. Vesipitoisen väliaineen lämpötila tämän esisekoitusvaiheen aikana on edullisesti välillä 40-70°C.
Kun polymeeri sisältää funktionaalisia hydroksiryhmiä, sil-loitusaine on edullisesti aldehydi, polyfunktionaalinen isosyanaatti (kuten tolueenidi-isosyanaatti) tai polyfunktionaalinen karboksyyli-happo (kuten polyakryylihappo). Esimerkkejä sopivista hydroksiryhmiä sisältävistä polymeereistä ovat polyvinyylialkoholi, hydroksi-alkyyliakrylaatti- tai -metakrylaattikopolymeeri tai homokopolymee-ri (kuten hydroksietyyliakrylaatin tai hydroksietyylimetakrylaatin polymeeri) tai etyleenioksidipolymeeri.
Kun polymeeri sisältää funktionaalisia amidiryhmiä, se on edullisesti akryyliamidi- tai metakryyliamidipolymeeri, kuten akryyli- tai metakryylihapon kopolymeeri akryyliamidin tai metakryyli-amidin kanssa, osittain hydrolysoitu polyakryyliamidi tai polymet-akryyliamidi tai niiden alkalimetalli- tai ammoniumsuola. Esimerkki sopivasta silloitusaineesta tällaiselle polymeerille on aldehydi.
Muita sopivia polymeerejä, jotka sisältävät amidiryhmiä, ovat N-vinyylipyrrolidonipolymeerit; tällaiset polymeerit voidaan silloittaa (karbonyyliryhmän kautta) käyttäen sellaisia silloitusaineita kuin amiineja, hydroksiamiineja tai hydratsiinijohdannaisia.
Kun silloitusaine on aldehydi, se on edullisesti alempi aldehydi, joka sisältää korkeintaan kuusi hiiliatomia, kuten glutaari-aldehydi tai edullisimmin formaldehydi.
Kun polymeeri sisältää funktionaalisia karboksiryhmiä, se voi olla esimerkiksi akryylihappo-, metakryylihappo-, tai itakoni-happopolymeeri tai itakonihapon puoliesterin polymeeri. Suositeltavia karboksiryhmiä sisältäviä polymeerejä ovat akryyli- tai metakryylihapon kopolymeerit akryyliamidin tai metakryyliamidin kanssa tai osittain hydrolysoitu polyakryyliamidi tai polymetakryyliamidi tai niiden alkalimetalli- tai ammoniumsuola, jotka mainittiin akryyli-amidi- ja metakryyliamidipolymeerien yhteydessä.
67089
Muita sopivia karboksiryhmiä sisältäviä polymeerejä valmistetaan liuottamalla maleiinihappoanhydridin kopolymeeriä, kuten sty-reeni-maleiinihappoanhydridikopolymeeriä.
Joissakin toteutusmuodoisssa polymeeri sisältää edullisesti 5-50 % (esimerkiksi 10-40 %) karboksiryhmiä, prosentin perustuessa polymeerirungossa olevien toistuvien yksikköjen lukumäärään. Toisissa toteutusmuodoissa polymeeri sisältää edullisesti 50-80 % karboksiryhmiä samoin laskettuna, jotta polymeeri olisi erittäin vesiliukoinen .
Kun tällainen karboksiryhmiä sisältävä polymeeri silloitetaan karboksiryhmien kautta, silloitusaine voi olla aminohartsi (kuten urea-formaldehydihartsi), polyhydroksiyhdiste (kuten poly-etyleeniglykoli) tai polyamiini.
Sopivia hydratoituneita yhdisteitä käytettäväksi tämän keksinnön mukaisessa materiaalissa ovat esimerkiksi kalsiumkloridin heksahydraatti (jonka sulamispiste on 29°C); natriumsulfaatin deka-hydraatti (jonka sulamispiste on 32°C); dinatriumvetyfosfaatin dode-kahydraatti (jonka sulamispiste on 35,5°C); natriumtiosulfaatin pen-tahydraatti (jonka sulamispiste on 50°C); natriumasetaatin trihyd-raatti (jonka sulamispiste on 58°C); bariumhydroksidin oktahydraatti (jonka sulamispiste on 75°C); sinkkinitraarin heksahydraatti (jonka sulamispiste on 35°C); kaliumfluoridin tetrahydraatti (jonka sulamispiste on 18,5°C); natriumkarbonaatin dekahydraatti (jonka sulamispiste on 35°C) ja epäorgaanisten suolojen eutektiset seokset.
Aurinkoenergian varastointia varten hydratoituneen yhdisteen sulamispiste on edullisesti välillä 20-90°C ja se on edullisesti myrkytön, ei-syövyttävä ja helposti saatavissa halpaan hintaan. Suositeltavia hydratoituneita yhdisteitä, jotka täyttävät joitakin tai kaikki yllä olevista vaatimuksista, ovat tietyt hydratoituneet epäorgaaniset suolat, kuten natriumsulfaatin dekahydraatti, dinatriumvetyfosfaatin dodekahydraatti, natriumtiosulfaatin pentahydraatti, natriumkarbonaatin dekahydraatti ja kalsiumkloridin heksahydraatti.
Eräille yllä mainituista hydratoituneista yhdisteitä, kun ne jäähdytetään niiden sulamispisteen alapuolelle, pyrkii tapahtumaan alijäähtymistä (ts. ne eivät muutu takaisin hydratoituneeseen muotoon kun lämpötila on teoreettisen sulamispisteen alapuolella).
Tämä voi johtaa yhdisteen vähemmän hydratoituneiden muotojen muodos- 8 67089 tumiseen, josta on seurauksena vapautuneen energiamäärän pieneneminen. Alijäähtymisen estämiseksi materiaali voidaan ydintää esimerkiksi lämmönsiirtomenetelmällä, jota kuvataan US-patentissa 2 677 243, seoksen aineosien suhteiden tarkalla säädöllä tai lisäämällä liukenematonta ytimenmuodostusainetta. Toisinaan hydrogeelin muodostava polymeeri voi toimia ytimenmuodostusaineena. Suositeltava ytimen-muodostusaine natriumsulfaatin dekahydraatilla on booraksi, kuten US-patentissa 2 677 664 ehdotetaan. Muita sopivia ytimenmuodostus-aineita kuvataan GB-patenttijulkaisuissa 1 500 245, 1 543 336 ja 2 001 096 ja DE-hakemusjulkaisussa 2 550 106.
Kun ytimenmuodostusainetta on läsnä, tämä aine, kuten hydra-toitunut yhdiste dispergoidaan ja suspendoidaan hydrogeeliin ja tehdään tehokkaasti liikkumattomaksi siihen. Tämä liikkumattomaksi tehdyn ytimenmuodostusaineen laaja hajonta takaa hydraattifaasin tehokkaan ytimenmuodostuksen jäähdytysjaksojen aikana, mikä estää alijäähtymisen.
Keksinnön mukainen lämpöenergiaa varastoiva materiaali sisältää 66-95 paino-% hydratoitunutta yhdistettä ja mahdollisesti 1-10 % ytimenmuodostusainetta laskettuna hydratoituneen yhdisteen painosta.
Loput keksinnön mukaisesta lämpöenergiaa varastoivasta materiaalista on oleellisesti edullisesti vettä ja mahdollisesti dis-pergointiainetta, joka helpottaa polymeerin tasaista ja nopeaa liukenemista. Esimerkkejä tällaisista dispergointiaineista ovat tietyt orgaaniset nesteet, jotka ovat veteen sekoittuvia. Erityisen suositeltavia tällaisia orgaanisia nesteitä ovat alemmat alifaattiset alkoholit, kuten metanoli tai etanoli (esimerkiksi, kun hydratoitu-nut yhdiste on natriumsulfaatin dekahydraatti). Vettä on edullisesti läsnä riittävä määrä yhdisteen kaiken vedettömän muodon hydratoimi-seksi ja sitä on mieluummin läsnä pieni ylimäärä. Materiaali voi sisältää esimerkiksi 25-75 paino-% vettä. Käytettäessä myös veteen sekoittuvaa orgaanista nestettä (esimerkiksi, kun polymeeri ei ole erittäin veteen liukeneva, vaan ainoastaan niukasti veteen liukeneva tai veteen dispergoituva), sitä on mieluummin läsnä suhteellisen pieni määrä veteen verrattuna, esimerksi 5-25 % veden painosta laskettuna.
9 67089
Keksinnön mukaista materiaalia on edullista käyttää lämmön-vaihtomenetelmässä, jossa materiaali ensin kuumennetaan hydratoitu-neen yhdisteen muutoslämpötilan yläpuolelle ja lämpö vapautetaan materiaalista johtamalla virtaavaa ainetta yllä mainitun muutosläm-pötilan alapuolella sen kanssa lämmönvaihtokosketukseen. Materiaalin vuorotteleva lämmitys ja jäähdytys voidaan toistaa monta kertaa. Käytössä materiaali on edullista säilyttää kaasua tai höyryä läpäisemättömästä materiaalista koostuvassa astiassa.
Tämä keksintö koskee myös lämmönvaihtolaitetta, joka käsittää kaasua tai höyryä läpäisemättömästä materiaalista muodostetun säiliön, joka sisältää keksinnön mukaista lämpöenergiaa varastoivaa materiaalia, ja laitteen jäähdytysnesteen johtamiseksi lämmönvaihtokosketukseen lämpöenergiaa varastoivan materiaalin kanssa.
Jotta keksintö voitaisiin ymmärtää täydellisemmin, annetaan seuraavat esimerkit vain kuvaamistarkoituksessa.
Esimerkki 1 80 g vedetöntä natriumsulfaattia , 8 g booraksia
Na2B^0^ · 101^0 ja 100 cm3 vettä sekoitettiin perusteellisesti yli 40°C:ssa, jotta varmistettaisiin, että kaikki liukenematon natrium-sulfaatti pysyi vedettömässä muodossa.
Seokseen lisättiin 10 g akryylihappoyksikköjä sisältävän vesiliukoisen akryyliamidipolymeerin natriumsuolaa. Polymeeri, jonka keskimääräinen molekyylipaino oli n. 7,5 miljoonaa ja jossa karb-oksyyli:amidiradikaalien suhde oli n. 1:9, oli materiaali, jota on kaupallisesti saatavissa yhtiöltä Allied colloids Ltd nimellä WN23.
Saatuun seokseen lisättiin 5 cm3 formaliinia (vesiliuos, joka sisälsi n. 40 paino-% formaldehydiä ja 14 paino-% metanolia) se- 3 koittaen ja sen jälkeen 15 cm metanolia nopeasti sekoittaen.
Seoksen viskositeetti nousi jatkuvasti yhtenäiseen paksuun, mutta tasaiseen konsistenssiin ja lopulta kovaksi kuivaksi geeliksi, jonka tiheys oli n. 1,4 g/cm . Seos ei sisältänyt ylimäärin vettä siihen nähden, mitä vaaditaan hydratoimaan kaikki natriumsulfaatti; jäähdytettäessä se muuttui täysin kiinteäksi.
Kiinteän aineen näyte suljettiin pyöreään polyeteeniputkeen, jonka halkaisija oli 4 1/2 cm ja pituus 10 cm. Putken päät suljettiin.
10 67089
Putki asetettiin pystysuoraan ja vuorotellen kuumennettiin n. 60°C:seen (lämmitysajan ollessa n. yksi tunti) ja jäähdytettiin n. 20°C:seen länunönvaihdolla putken ulkopuolella kiertävän veden kanssa (jäähdytysajän ollessa 3-4 tuntia). Toistettavat lämmön talteenotot ilman havaittavaa aineosien erottumista saavutettiin yli 500 lämmitys- ja jäähdytysjaksolle.
Toista kiinteän aineen näytettä pidettiin 45°C:ssa pitkän aikaa; mitään erottumista ei ollut havaittavissa yli 500 tunnin kuluttua tässä lämpötilassa.
Esimerkki 2
Esimerkki 1 toistettiin paitsi, että polymeeri korvattiin samalla määrällä ei-ionista veteen liukenevaa akryyliamidipolymeeriä, jonka keskimääräinen molekyylipaino oli 13 miljoonaa ja joka oli kaupallisesti saatavissa yhtiöltä Allied Colloids Ltd nimellä W 25.
Termisessä jaksokokeessa saavutettiin toistettavat lämmön talteenotot yli 500 lämmitys- ja jäähdytysjaksolle. Kokeessa, jossa materiaalia säilytettiin pitkän aikaa 45°C:ssa, mitään erottumista ei todettu yli 500 tunnin kuluttua.
Esimerkki 3 80 g vedetöntä natriumsulfaattia Na2SO^, 8 g booraksia Na2B^O^*IOH2O, 1,5 g alumiinisulfaattia Al2(SC>4)3* 141^0 ja 100 cm^ vettä sekoitettiin perusteellisesti yli 40°C:ssa, jotta varmistettaisiin, että kaikki liukenematon natriumsulfaatti pysyi vedettömässä muodossa.
Seokseen lisättiin 10 g samaa polymeeriä, jota käytettiin esimerkissä 1.
3
Saatuun seokseen lisättiin 5 cm formaliinia sekoittaen ja sen jälkeen 17,5 cm^ metanolia nopeasti sekoittaen.
Saatu seos muuttui jäähtyessään täydellisesti kiinteäksi aineeksi. Kiinteän aineen näyte suljettiin putkeen, kuten esimerkissä 1 ja sille suoritettiin terminen jaksokoe, kuten esimerkissä 1.
Toistettavat lämmön talteenotot saavutettiin yli 500 lämmitys- ja jäähdytysjaksoile.
Kiinteän aineen toista näytettä pidettiin 45°C:ssa pitkän aikaa; mitään erottumista ei ollut havaittavissa yli 500 tunnin kuluttua tässä lämpötilassa.
67089
Esimerkki 4 30O g vedetöntä dinatriumvetyfosfaattia (^2^0^) liuotettiin 500 ml:aan vettä n. 50°C:n lämpötilassa. Liuosta sekoitettiin voimakkaasti samalla, kun lisättiin 50 g akryyliamidipolymeeriä, jota on saatavana yhtiöltä Allied Colloids Ltd nimellä WN 33. Sekoitusta jatkettiin, kun seos paksuni.
Noin viiden minuutin kuluttua seokseen lisättiin 50 ml lämmintä formaliinia. Seos geeliytyi tasaisen paksuun konsistenssiin ja muuttui sitten kiinteäksi jäähtyessään.
Polymeeri WN 33 eroaa esimerkissä 1 käytetystä laadusta WN 23 siinä, että sillä on suurempi karboksyyliiamidiradikaalien suhde (suhde on n. 7:3 laadulla WN 33) ja pienempi molekyylipaino (n. 4,5 miljoonaa) .
Kun saatua geeliä käytettiin esimerkissä 1 kuvatussa kokeessa, se antoi toistettavat lämmön talteenotot monille jaksoille.
Esimerkki 5
Esimerkki 4 toistettiin paitsi, että dinatriumvetyfosfaatti korvattiin 292 g:11a vedetöntä natriumkarbonaattia.
Saatiin samanalaiset tulokset.
Esimerkki 6
Esimerkki 4 toistettiin paitsi, että polymeeri WN 33 korvattiin 60 g:11a polyvinyylialkoholia, jota Monsanto myy kauppanimellä Gelvatol 1-90 G.
Saatiin samanlaiset tulokset.
Gelvatol 1-90 G sisältää alle 4 % asetaattiryhmiä ja sen molekyylipaino on n. 115 000.
Esimerkki 7 11,76 kg vedetöntä natriumsulfaattia liuotettiin 24,0 kg:aan vettä 70°C:ssa PVC-siliössä ja sen jälkeen 0,47 litraa formaliinia lisättiin liuokseen. Esisekoitettu jauhe, joka sisälsi 7,06 kg vedetöntä natriumsulfaattia, 2,35 kg booraksia ja 4,17 kg esimerkissä 4 nimellä WN 33 määriteltyä polymeeriä, lisättiin vähitellen kuumaan liuokseen nopeasti sekoittaen käyttäen moottorikäyttöistä kaksiteräistä siipeä, joka pyöri nopeudella 1 000 rpm. Sekoitusta jatkettiin 60 sekuntia, kunnes lietteen viskositeetti nousi riittävästi 12 67089 estääkseen suspendoituneiden kiinteiden aineiden laskeutumisen.
Saatu materiaali siirrettiin vahvistettuun säiliöön, joka oli vuorattu hitsatulla polypropeenilevyllä, ja johon oli sjoitettu rinnakkaislevylämmönvaihdin. Säiliön yläsosa suljettiin tiiviste/kan-sikokoonpanolla, joka oli varustettu putkella, joka oli yhdistetty varastointimateriaalin yläpuolella olevaan tilaan materiaalin laajenemisen ja kutistumisen sallimiseksi samalla, kun se ylläpitää säiliössä ympäristön painetta.
Saatiin toistettavat lämmön talteenotot yli 1 000 jaksolle.
Esimerkki 8 350 g kalsiumkloridia, 5 g bariumkarbonaattia ja 30 g lineaarista polymeeriä, joka molekyylipaino oli n. 100 000 (valmistettu polymeroimalla hydroksietyylimetakrylaattia vesipitoisessa väliaineessa käyttäen ammoniumpersulfaattia polymeroinnin initiaattorina) sekoitettiin perusteellisesti keskenään samalla, kun lisättiin 70 ml etanolia.
500 ml vettä (40°C:ssa) lisättiin sitten voimakkaasti sekoittaen ja sitä seurasi 50 ml formaliinia.
Kun saatua geeliä käytettiin esimerkissä 1 kuvatussa termisessä jaksokokeessa, se antoi toistettavat lämmön talteenotot monen jakson ajaksi.
Esimerkit 9 ja 10
Esimerkit 1 ja 6 toistettiin paitsi, että kummassakin tapauksessa formaliini korvattiin vastaavalla määrällä glutaarialdehydiä.
Saatiin samanlaiset tulokset.
Samanlaiset tulokset kuin yllä olevissa esimerkeissä kuvattiin, voidaan saada käyttämällä polymeerinä: (i) akryyli- tai metakryylihappopolymeeriä (kuten niitä, joita Allied Colloids Ltd myy nimillä Versicol E tai K), itakonihappo-(tai puoliesteri-)polymeeriä, metyylivinyylieetteri-maleiinihappo-anhydridikopolymeeriä tai styreeni-maleiinihappoanhydridipolymee-riä (nämä polymeerit on silloitettu käyttäen esimerkiksi aminohart-sia, polyhydroksiyhdistettä tai polyamiinia): (ii) vinyylipyrrolidonipolymeeriä (silloitettu käyttäen esimerkiksi amiineja, hydroksiamiineja hydratsiineja); tai (iii) N-mytololiakryyliamidin tai N-metylolimetakryyliamidin polymeeriä (jälkimmäisen ollessa itsesilloittuva metyloliryhmien kautta).
Claims (10)
1. Lämpöenergiaa varastoiva materiaali, joka sisältää ainakin yhtä hydratoitunutta yndistettä, jonka muutoslämpötila vedettömään tai vähemmän hydratoituneeseen muotoon on 10-100°C, ja pienen määrän hydrogeeliä, johon yhdiste on tasaisesti dispergoitu, tunnettu siitä, että hydrogeeli muodostuu vedellä paisutetusta silloitetusta polymeeristä, joka on muodostettu silloittamalla vesiliukoista tai veteen dispergoituvaa synteettistä hydro-fiilistä polymeeriä kovalenttisella silloitusmekanismilla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että synteettisessä hydrofiilisessä polymeerissä on funktionaalisia hydroksi-, karboksi- tai amidiryhmiä, joiden on annettu reagoida silloitusaineen kanssa silloittuneen polymeerin muodostamiseksi.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että funktionaaliset ryhmät ovat hydroksiryhmiä ja silloitusaine on aldehydi.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että synteettinen hydrofiilinen polymeeri on polyvin-yylialkoholi tai hydroksialkyylakrylaatti- tai -metakrylaattipoly-meeri.
5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että funktionaaliset ryhmät ovat amidiryhmiä ja silloitusaine on aldehydi.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen materiaali, tunnet-t u siitä, että synteettinen hydrofiilinen polymeeri on akryyli-amidi- tai metakryyliamidipolymeeri.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 3-6 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että aldehydi on formaldehydi.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että silloitus on suoritettu vesipitoisessa väliaineessa, joka sisältää hydratoitunutta yhdistettä.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen materiaali, tunnettu siitä, että synteettiseen hydrofiiliseen polymeeriin on liittynyt happamia ryhmiä ja siitä muodostettu silloitettu polymeeri on silloitettu sekä kovalenttisella mekanismilla että moniarvoisen metallin kationien avulla. 14 67089
10. Lämmönvaihtolaite, joka käsittää kaasua tai höyryä läpäisemättömästä materiaalista muodostetun säiliön, joka sisältää lämpöenergiaa varastoivaa materiaalia ja laitteen jäähdytysnesteen johtamiseksi lämmönvaihtokosketukseen lämpöenergiaa varastoivan materiaalin kanssa, tunnettu siitä, että lämpöenergiaa varastoiva materiaali on jonkin patenttivaatimuksen 1-9 materiaali. 15 67089
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7844117 | 1978-11-10 | ||
| GB7844117 | 1978-11-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI793460A7 FI793460A7 (fi) | 1980-05-11 |
| FI67089B FI67089B (fi) | 1984-09-28 |
| FI67089C true FI67089C (fi) | 1985-01-10 |
Family
ID=10500967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI793460A FI67089C (fi) | 1978-11-10 | 1979-11-05 | Vaermeenergi upplagrande material och detta innehaollande vaermevaexlingsanordning |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4273667A (fi) |
| EP (1) | EP0011411B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5566984A (fi) |
| KR (1) | KR820002160B1 (fi) |
| AR (1) | AR227382A1 (fi) |
| AT (1) | ATE490T1 (fi) |
| AU (1) | AU526616B2 (fi) |
| BR (1) | BR7907299A (fi) |
| CA (1) | CA1124502A (fi) |
| DE (1) | DE2961615D1 (fi) |
| DK (1) | DK472179A (fi) |
| ES (1) | ES485772A1 (fi) |
| FI (1) | FI67089C (fi) |
| HK (1) | HK85284A (fi) |
| IE (1) | IE49097B1 (fi) |
| IL (1) | IL58581A (fi) |
| IN (1) | IN152617B (fi) |
| MX (1) | MX153381A (fi) |
| NO (1) | NO150243C (fi) |
| NZ (1) | NZ192005A (fi) |
| PT (1) | PT70422A (fi) |
| SG (1) | SG25984G (fi) |
| ZA (1) | ZA795849B (fi) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57207673A (en) * | 1981-06-15 | 1982-12-20 | Sekisui Chem Co Ltd | Heat-accumulating composition |
| US4740325A (en) * | 1982-02-23 | 1988-04-26 | Allied Colloids Limited | Thermal energy storage compositions |
| GB8321730D0 (en) * | 1983-08-12 | 1983-09-14 | Allied Colloids Ltd | Thermal energy storage compositions |
| US4673520A (en) * | 1982-02-23 | 1987-06-16 | Allied Colloids Ltd. | Thermal energy storage compositions |
| EP0101181B1 (en) * | 1982-07-15 | 1986-02-12 | Ic Gas International Limited | Heat storage materials, and method of heat exchange therewith |
| IE55100B1 (en) * | 1982-08-12 | 1990-05-23 | Edeco Holdings Ltd | Thermochemical energy storage |
| US4603003A (en) * | 1982-11-01 | 1986-07-29 | Raytheon Company | Thermal energy storage |
| GB8317052D0 (en) * | 1983-06-23 | 1983-07-27 | Albright & Wilson | Heat storage compositions |
| JPS606780A (ja) * | 1983-06-25 | 1985-01-14 | Satsuki Kitani | 蓄熱材組成物の製造法 |
| EP0141550A1 (en) * | 1983-10-13 | 1985-05-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Heat storage composition |
| US4619778A (en) * | 1984-06-22 | 1986-10-28 | Ic Gas International Limited | Heat storage materials |
| FR2566789B1 (fr) * | 1984-06-29 | 1986-12-26 | Centre Nat Rech Scient | Procede de preparation de materiaux composites pour le stockage et le transport de l'energie |
| US4908238A (en) * | 1984-07-02 | 1990-03-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Temperature adaptable textile fibers and method of preparing same |
| JP2733571B2 (ja) * | 1985-07-25 | 1998-03-30 | 住友化学工業株式会社 | 蓄熱材の製造方法 |
| JPH064843B2 (ja) * | 1985-10-24 | 1994-01-19 | 鹿島建設株式会社 | 蓄熱材組成物 |
| US4908166A (en) * | 1985-11-22 | 1990-03-13 | University Of Dayton | Method for preparing polyolefin composites containing a phase change material |
| US5053446A (en) * | 1985-11-22 | 1991-10-01 | University Of Dayton | Polyolefin composites containing a phase change material |
| US5254380A (en) * | 1985-11-22 | 1993-10-19 | University Of Dayton | Dry powder mixes comprising phase change materials |
| US4711813A (en) * | 1985-11-22 | 1987-12-08 | University Of Dayton | Polyethylene composites containing a phase change material having a C14 straight chain hydrocarbon |
| US5106520A (en) * | 1985-11-22 | 1992-04-21 | The University Of Dayton | Dry powder mixes comprising phase change materials |
| US4851291A (en) * | 1986-06-19 | 1989-07-25 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Temperature adaptable textile fibers and method of preparing same |
| EP0273779A1 (en) * | 1987-01-02 | 1988-07-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producting heat storage materials |
| WO1989000670A1 (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-26 | Westech Products, Inc. | Heat and cold storage containers, systems and processes |
| US5211949A (en) * | 1990-01-09 | 1993-05-18 | University Of Dayton | Dry powder mixes comprising phase change materials |
| US5477917A (en) * | 1990-01-09 | 1995-12-26 | The University Of Dayton | Dry powder mixes comprising phase change materials |
| JP3103927B2 (ja) * | 1991-01-31 | 2000-10-30 | 住化プラステック株式会社 | 蓄熱材組成物及びその製造方法 |
| AU669715B2 (en) * | 1992-05-11 | 1996-06-20 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Laminated bottle and pump unit for laminated bottle |
| JP3479109B2 (ja) * | 1993-02-12 | 2003-12-15 | 住化プラステック株式会社 | 蓄熱材組成物およびその製造方法 |
| US5681298A (en) † | 1994-12-22 | 1997-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Toilet training aid creating a temperature change |
| NL1002506C2 (nl) * | 1996-03-01 | 1997-09-03 | Jan Van Turnhout | Warmte- of koude-element. |
| US5876620A (en) * | 1996-03-01 | 1999-03-02 | Tsai; Yao-Ming | Low-temperature keeping substance stuffed in a cool mug |
| JPH1180722A (ja) * | 1997-09-05 | 1999-03-26 | Sumika Purasutetsuku Kk | リン酸ナトリウム系蓄熱材 |
| US5964102A (en) * | 1997-12-10 | 1999-10-12 | Tsai; Yao-Ming | Cool mug |
| US6652771B2 (en) | 2001-07-11 | 2003-11-25 | Ronald M. Carn | Phase change material blend, method for making, and devices using same |
| US6789393B2 (en) | 2002-02-11 | 2004-09-14 | S.C. Johnson Home Storage, Inc. | Container with pressure relief and lid and method of manufacture therefor |
| DE60322111D1 (de) | 2002-12-31 | 2008-08-21 | Nektar Therapeutics Al Co | Verfahren zur herstellung von hydrogelen aus thiosulfonat-zusammensetzungen und ihre verwendungen |
| EP1990595A1 (en) * | 2006-03-01 | 2008-11-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method of heat accumulation and heat accumulation system |
| CA2745986A1 (en) | 2008-12-09 | 2010-06-17 | Carlsberg Breweries A/S | A self cooling container and a cooling device |
| EP2196752A1 (en) | 2008-12-09 | 2010-06-16 | Carlsberg Breweries A/S | A self cooling container |
| EP2397796A1 (en) | 2010-06-15 | 2011-12-21 | Carlsberg Breweries A/S | A self cooling container and a cooling device |
| CZ302477B6 (cs) | 2009-12-11 | 2011-06-08 | Vysoké ucení technické v Brne | Tepelne akumulacní modul na bázi materiálu s fázovou zmenou a sestava z techto modulu |
| EP2583039A2 (en) | 2010-06-15 | 2013-04-24 | Carlsberg Breweries A/S | A self cooling container and a cooling device |
| US8662344B2 (en) | 2011-03-08 | 2014-03-04 | Stor, S.L. | Insulating system for hot and cold beverages |
| DE102012210238B4 (de) * | 2012-06-18 | 2017-01-12 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Latentwärmespeichermaterialien auf der Basis von Aluminiumsulfat-Hydraten und deren Verwendung |
| EP2695560A1 (en) | 2012-08-10 | 2014-02-12 | Carlsberg Breweries A/S | A cooling device including coated reactants |
| WO2014166867A1 (en) | 2013-04-08 | 2014-10-16 | Carlsberg Breweries A/S | A system for externally cooling a beverage holder and a method of externally cooling a beverage holder |
| KR101594438B1 (ko) * | 2014-07-08 | 2016-02-17 | 한국과학기술연구원 | 수화열 에너지 저장용 축열재 및 이의 제조방법 |
| CN104629692B (zh) * | 2015-01-29 | 2017-10-10 | 江西省科学院应用化学研究所 | 一种建筑用无机‑有机复合相变储能材料的制备方法 |
| CN106543973B (zh) * | 2016-10-17 | 2020-05-15 | 上海理工大学 | 一种低温复合相变蓄冷材料 |
| US12600823B2 (en) * | 2022-12-01 | 2026-04-14 | Yee Tung Garment Company Limited | Hydrogel preparation, method of forming same and method of coating a fabric |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4003426A (en) * | 1975-05-08 | 1977-01-18 | The Dow Chemical Company | Heat or thermal energy storage structure |
| JPS5346389A (en) * | 1976-10-07 | 1978-04-25 | Kao Corp | Preparation of self-crosslinking polymer of acrylic alkali metal salt |
| US4111189A (en) * | 1977-01-03 | 1978-09-05 | Cities Service Company | Combined solar radiation collector and thermal energy storage device |
| GB1584559A (en) * | 1977-06-10 | 1981-02-11 | Calor Group Ltd | Thermal energy storage materials |
| JPS5918493B2 (ja) * | 1980-09-04 | 1984-04-27 | 株式会社アスク研究所 | 地盤の掘削方法 |
-
1979
- 1979-10-26 IE IE2060/79A patent/IE49097B1/en not_active IP Right Cessation
- 1979-10-29 IL IL58581A patent/IL58581A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-10-29 IN IN756/DEL/79A patent/IN152617B/en unknown
- 1979-10-30 AT AT79302370T patent/ATE490T1/de not_active IP Right Cessation
- 1979-10-30 DE DE7979302370T patent/DE2961615D1/de not_active Expired
- 1979-10-30 EP EP79302370A patent/EP0011411B1/en not_active Expired
- 1979-10-31 ZA ZA00795849A patent/ZA795849B/xx unknown
- 1979-11-01 NZ NZ192005A patent/NZ192005A/xx unknown
- 1979-11-01 AU AU52419/79A patent/AU526616B2/en not_active Ceased
- 1979-11-02 CA CA338,999A patent/CA1124502A/en not_active Expired
- 1979-11-05 FI FI793460A patent/FI67089C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-11-07 PT PT70422A patent/PT70422A/pt unknown
- 1979-11-07 DK DK472179A patent/DK472179A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-11-07 ES ES485772A patent/ES485772A1/es not_active Expired
- 1979-11-08 KR KR7903907A patent/KR820002160B1/ko not_active Expired
- 1979-11-08 MX MX179953A patent/MX153381A/es unknown
- 1979-11-09 BR BR7907299A patent/BR7907299A/pt unknown
- 1979-11-09 NO NO793623A patent/NO150243C/no unknown
- 1979-11-09 AR AR278832A patent/AR227382A1/es active
- 1979-11-10 JP JP14596979A patent/JPS5566984A/ja active Granted
-
1980
- 1980-02-27 US US05/125,263 patent/US4273667A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-03-27 SG SG259/84A patent/SG25984G/en unknown
- 1984-11-08 HK HK852/84A patent/HK85284A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5241979A (en) | 1980-05-15 |
| NO150243C (no) | 1984-09-12 |
| NZ192005A (en) | 1981-03-16 |
| IN152617B (fi) | 1984-02-25 |
| BR7907299A (pt) | 1980-08-26 |
| FI793460A7 (fi) | 1980-05-11 |
| EP0011411A1 (en) | 1980-05-28 |
| JPS5748027B2 (fi) | 1982-10-13 |
| DK472179A (da) | 1980-05-11 |
| IL58581A (en) | 1982-04-30 |
| NO150243B (no) | 1984-06-04 |
| ATE490T1 (de) | 1982-01-15 |
| CA1124502A (en) | 1982-06-01 |
| AU526616B2 (en) | 1983-01-20 |
| KR820002160B1 (ko) | 1982-11-20 |
| IE792060L (en) | 1980-05-10 |
| HK85284A (en) | 1984-11-16 |
| DE2961615D1 (en) | 1982-02-11 |
| IE49097B1 (en) | 1985-07-24 |
| IL58581A0 (en) | 1980-01-31 |
| JPS5566984A (en) | 1980-05-20 |
| SG25984G (en) | 1985-01-04 |
| AR227382A1 (es) | 1982-10-29 |
| PT70422A (en) | 1979-12-01 |
| ZA795849B (en) | 1980-10-29 |
| ES485772A1 (es) | 1980-07-01 |
| US4273667A (en) | 1981-06-16 |
| FI67089B (fi) | 1984-09-28 |
| EP0011411B1 (en) | 1981-12-23 |
| MX153381A (es) | 1986-10-07 |
| NO793623L (no) | 1980-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI67089C (fi) | Vaermeenergi upplagrande material och detta innehaollande vaermevaexlingsanordning | |
| FI64808C (fi) | Material foer lagring av vaermeenergi | |
| US4537695A (en) | Thermal energy storage compositions | |
| KR900001317B1 (ko) | 열 에너지 저장 매질 및 그 제조 방법 | |
| JPH0134550B2 (fi) | ||
| CA1197084A (en) | Heat storage materials | |
| US4341649A (en) | Energy storage medium and method | |
| JP4668541B2 (ja) | 蓄熱材、その製造方法、加温あるいは冷却システムおよび蓄熱性物品、および共重合体 | |
| CA1300792C (en) | Expanding-contracting hydrogel composite and process for preparation thereof | |
| US4619778A (en) | Heat storage materials | |
| US4673520A (en) | Thermal energy storage compositions | |
| EP0133803B1 (en) | Thermal energy storage compositions | |
| JPH10251627A (ja) | 複合粒子、その製造方法および熱搬送媒体 | |
| US4740325A (en) | Thermal energy storage compositions | |
| JPH11349936A (ja) | 蓄冷材 | |
| JPH0472871B2 (fi) | ||
| GB2110708A (en) | Heat storage materials | |
| JPH0623400B2 (ja) | 強化含水ゲル及びそれを用いる蓄冷剤 | |
| GB2151249A (en) | Heat storage material | |
| JPH0252954A (ja) | 潜熱蓄熱材料 | |
| JPS63251489A (ja) | 冷却媒材 | |
| JPH0625335B2 (ja) | 蓄冷剤 | |
| GB2094813A (en) | Energy storage system medium | |
| JPS6296582A (ja) | 蓄熱材組成物 | |
| JPH1171579A (ja) | 蓄熱剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: IC GAS INTERNATIONAL LIMITED |