FI63425C - Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga hoegmolekylaera akrylpolymerer laempliga i synnerhet foer behandling av vatten - Google Patents

Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga hoegmolekylaera akrylpolymerer laempliga i synnerhet foer behandling av vatten Download PDF

Info

Publication number
FI63425C
FI63425C FI771162A FI771162A FI63425C FI 63425 C FI63425 C FI 63425C FI 771162 A FI771162 A FI 771162A FI 771162 A FI771162 A FI 771162A FI 63425 C FI63425 C FI 63425C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
solution
monomers
weight
process according
radiation
Prior art date
Application number
FI771162A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI63425B (fi
FI771162A (fi
Inventor
Jean Boutin
Jean Neel
Original Assignee
Rhone Poulenc Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Ind filed Critical Rhone Poulenc Ind
Publication of FI771162A publication Critical patent/FI771162A/fi
Publication of FI63425B publication Critical patent/FI63425B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI63425C publication Critical patent/FI63425C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
    • B01J19/122—Incoherent waves
    • B01J19/123—Ultra-violet light
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/02—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C41/12—Spreading-out the material on a substrate, e.g. on the surface of a liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/006—Removal of residual monomers by chemical reaction, e.g. scavenging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0827—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2791/00—Shaping characteristics in general
    • B29C2791/001—Shaping in several steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04—Polymers of esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04—Polymers of esters
    • B29K2033/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04—Polymers of esters
    • B29K2033/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0058—Liquid or visquous
    • B29K2105/0073—Solution
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/923—Ethylenic monomers containing at least one salt group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Description

rel rt1,KUULUTUSjULKAISU . -, , 0 _ W <11) UTLÄGONINOSSKAIFT 6 3 4 2 5 ^ P?tont nrirlolat C 08 F 2/50, C 02 F 1/56 ^ (51) Ky.ik.Va.3 // c 08 F 20/56, 220/06, 220/54 SUOMI—FINLAND (21) ρ«μμ*»«ιμιμμ—pamMmekning 771162 (22) Hakemtoptlv· — Am5knlng«dag 13.01+.77 ' (23) AlkuplM—GIM|ti«ttd*g 13-OU.77 (41) Tullut iulkMui — tthrit effwitllg 15.10. 77
Patentti- ia rekisterihallitut .... . , .
~ . * . (44) Nihttvilulpanon fa kuuL|ulkala<n pvm. —
Paten»· och ragitterttjrralten ' ’ AmtkM utiagd oeh uti.*krKtM puWk*r«d 28.02.83 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeui—tegird priori*·* lU. OU. 76
Ranska-Frankrike(FR) 76/II63U
(71) Rh8ne-Poulenc-Industries, 22, Avenue Montaigne, 75 Paris 8 eme,
Ranska-Frankrike(FR) (72) Jean Boutin, Saint-Priest, Jean Neel, Lyon, Ranska-Frankrike(FR) . (7U) Oy Kolster Ab (5U) Menetelmä varsinkin vesien käsittelyyn soveltuvien vesiliukoisten suurmolekyylisten akryylipolymeerien valmistamiseksi - Förfarande för framställning av vattenlösliga högmölekylära akrylpolymerer lämpliga i synnerhet för behandling av vatten
Keksinnön kohteena on menetelmä varsinkin vesien käsittelyyn soveltuvien vesiliukoisten suurmolekyylisten, vähän tai ei ollenkaan vapaita monomeerejä sisältävien akryylipolymeerien valmistamiseksi, jolloin kaadetaan jatkuvasti ja ohuena kerroksena alustalle yhden tai useamman akryylimonomeerin vesiliuosta, joka sisältää valopolymeroitumista edistävää ainetta noin 0,005-1 paino-%, laskettuna yhden tai useamman monomeerin määrästä, ja jolloin ohueen nestekalvoon kohdistetaan säteilyä, jonka aallonpituus on 300 - 450 ^um.
On jo kauan tunnettu akryylimonomeerien polymeroiminen laimeassa vesiliuoksessa polymeerien saamiseksi geeleinä, jotka sitten on kuivattava ja jauhettava. Geelin kuivaus on kuitenkin paljon aikaa kuluttava ja kallis tehtävä.
Kun on kysymys suuren molekyylipainon omaavista, veteen erittäin hyvin liukenevista polymeereistä, joita on valmistettu käyttämällä lähtömateriaalina monomeerien suhteellisen konsentroi- 63425 tua liuosta, jonka viskositeetti kasvaa yhä enemmän polymeroinnin aikana, on erittäin vaikeaa aikaansaada reaktioväliaineen hyvä sekoittuminen ja vapautuvan lämmön sopiva poistuminen.
Erittäin suuria vaikeuksia esiintyy jo sellaisten polyme-rointiliuosten yhteydessä, jotka sisältävät noin 20% liuenneita monomeerejä.
FR-patentissa 1 518 053 on selitetty menetelmä 30-50% monomeere jä sisältävän vesiliuoksen polymeroimiseksi, jolloin polyme-roinnissa käytetään hyödyksi polymerointisäiliönä toimivaa läm-mönpoistamisastiaa. Tämän menetelmän etuna on mahdollisuus olla * sekoittamatta reaktioväliainetta, mutta on käytettävä jäähdytys-laitetta muodostuneen lämmön poistamiseksi. Polymeroitumiseen kuluva aika on hyvin pitkä, ja saatuun kumimaiseen massaan on kohdistettava kuivaus- ja jauhatuskäsittely.
FR-patentissa 2 064 729 on selitetty menetelmä suuren mole-kyylipainon omaavien vesiliukoisten akryylipolymeerien tai -seka-polymeerien valmistamiseksi kiinteässä tilassa olevina, jolloin sovelletaan jatkuvaa tai panoksittain tapahtuvaa menetelmää ja käytetään lähtöaineena monomeerien konsentroitua vesiliuosta, jonka pH-arvo edullisesti on 8-13, jolloin tämän menetelmän mukaan liuokseen lisätään ainetta, joka käynnistää reaktion valon vaikutuksesta, ja jona edullisesti on bentsoiinialkyylieetteri, jota käytetään 0,05-10 paino-% suuruisena määränä monomeerien painosta ja tämä liuos saatetaan ohuena kerroksena tai pieninä pisaroina kiinteälle tai liikkuvalle vettä hylkivälle alustalle ja kohdistetaan siihen 30 s - 15 min aikana valosäteilyä.
Tämän menetelmän tuloksena saadaan akryylipolymeerejä ja -sekapolymeerejä, joilla on suuren molekyylipainonsa ja suuren vesiliukoisuutensa ansiosta sangen mielenkiintoisia ominaisuuksia, varsinkin flokkulointi alalla.
Tähän asti ei kuitenkaan ole ollut mahdollista valmistaa sellaisia suuren molekyylipainon omaavia polymeerejä, jotka eivät sisältäisi liukenemattomia fraktioita eikä polymeroitumatonta monomeeriä.
Keksinnön eräänä tarkoituksena on aikaansaada sellaisia polymeerejä, jotka sisältävät hyvin vähän tai ei ollenkaan polymeroitumatonta monomeeriä tai liukenemattomia aineita, ja joiden ominaisviskositeetti on suuri yleensä yli 14.
63425 Tällaisten jäännösmonomeerien esiintyminen on itse asiassa varsin haitallisia, varsinkin käytettäessä näitä polymeerejä vesien käsittelyyn, jolloin erilaiset ohjeet ja normit sisältävät kiinteän maksimipitoisuuden. FDA on esittänyt täksi maksimipitoi-suudeksi 0,05%.
Nyt on keksitty menetelmä varsinkin vesien käsittelyssä soveltuvien vesiliukoisten akryylipolymeerien valmistamiseksi.
Keksinnölle on tunnusomaista, että monomeeriliuos sisältää happea alle 1, edullisesti alle 0,5 mg/1, ja että säteilytys suoritetaan kolmessa vaiheessa, jolloin ensimmäisessä vaiheessa ohueen nestekalvoon kohdistetaan säteilyä 1-20, edullisesti 3-7 min ajan, jolloin aktiivisen säteilyn keskimääräinen teho on 20-300 W/m , valopolymeroinnin alaisen liuoksen peittävän kaasutilan happipitoisuus on alle 5, edullisesti alle 0,5 tilavuus-% ja alustaa jäähdytetään polymeroinnissa kehittyvän lämmön poistamiseksi; toisessa vaiheessa ohut kerros, joka ensimmäisen vaiheen kuluessa on alkanut polymerointua, pidetään jäähdytetyllä alustalla hapettomassa kaasutilassa ja siihen kohdistetaan säteilyä 1-20, edullisesti 3-10 min ajan, jolloin aktiivisen säteilyn keskimääräinen 2 teho on yli 300 mutta alle 2000 W/m ; saatu ei-nestemäinen, ohut kerros irrotetaan alustasta ja saatetaan alttiiksi ilmalle ja siihen kohdistetaan kolmannessa vaiheessa säteilyä 30 min - 3 h, edullisesti 40-90 min ajan, jolloin aktiivisen säteilyn keski- 2 määräinen teho on 20-500 W/m .
Keksinnön kohteena olevan menetelmän ansiosta voidaan suoraan saada akryylipolymeerejä tai -sekapolymeerejä suhteellisen ohuena kerroksena. Tämän, toteuttamiseksi lisätään monomeeriin tai mono-meerien seokseen valopolymeroitumista aktiivisesti edistävää ainetta, joka edullisesti liukenee monomeereihin tai yhteen niistä, monomeeri tai sekamonomeerit saatetaan tämän jälkeen liukenemaan veteen ja tämä liuos kaadetaan vettä hylkivälle alustalle kerroksena, jonka paksuus on 3-20 mm, edullisesti 2-8. mm.
•Menetelmän erään vaihtoehdon mukaan alustalle, jonka nyt ei tarvitse olla vettä hylkivä, kaadetaan hyvin ohut 0,1-1 mm paksu akryyliamidiliuosta oleva kerros, joka sisältää valopolymeroitumista edistävää ainetta ja tämä liuos polymeroidaan UV-lamppujen avulla 2-4 minuuttia. Täten saadaan kiinteä aluskerros, jolle polymeroitava liuos saatetaan.
63425
Alustalle kaadettu vesiliuos saatetaan nyt hyvin nopeasti polymeroitumaan saattamalla liuos alttiiksi valosäteilylle. Tätä menetelmää voidaan polymeroitumisen suuren nopeuden takia soveltaa sekä panoksittain tapahtuvassa että jatkuvassa menetelmässä. Jatkuva menetelmä on kuitenkin edullisempi teollisen hyötysuhteen takia. Tällöin voidaan vettä hylkivä alusta, jolla akryylijohdannaisten polymeroituminen tai sekapolymeroituminen tapahtuu, tehdä liikkuvaksi ja saattaa tämä alusta kulkemaan lamppuryhmän alitse.
On välttämätöntä ainakin ensimmäisessä säteilyvaiheessa toimia hapettomassa tilassa. Tätä varten poistetaan mikäli mahdollista monomeeriliuoksen -valmistukseen tarvittavaan veteen liuennut happi mahdollisimman perusteellisesti soveltamalla mitä tahansa tähän tulokseen johtavaa menetelmää. Nauha, jolle mono-meeriliuos saatetaan, sijaitsee edullisesti suljetussa tilassa, jonka läpi virtaa inerttiä kaasua, kuten typpeä. Tämän tilan yläosa on erään edullisen suoritusmuodon mukaan läpinäkyvää materiaalia, jonka läpi tilan ulkopuolelle sijoitettujen lamppujen kehittämä säteily pääsee menemään. Voidaan edullisesti käyttää lasilevyjä, vaikka tällöin menetetään varsin huomattava osa ultraviolettisäteistä.
Polymeroitumisreaktiossa kehittyvän lämmön poistamiseksi käytetään laitetta, jonka avulla voidaan jäähdyttää sen alustan alapintaa, jolla polymeroituminen tapahtuu. Tämä alusta voidaan jäähdyttää esim. suihkuttamalla siihen vettä. Ohuen kerroksen pintalämpötilan on oltava alle 70°C, edullisesti alle 60°C.
Säteilyn luonne ja sen käyttötapa ovat tunnusomaiset keksinnölle ja on selvästi erotettava toisitaan käytettyjen lamppujen sähköteho ja aktiivisen säteilyn keskimääräinen teho. Aktiivisen säteilyn keskimääräisellä teholla tarkoitetaan sen UV-säteilyn keskimääräistä tehoa tilan ja ajan funktiona, joka säteily saavuttaa monomeeriliuoksen ja aktivoi valopolymeroitumisen.
Liuoksen pintayksikön vastaanottama teho määrää yhden tai useamman monomeerin polymeroitumisnopeuden ja saadun polymeerin tai sekapolymeerin molekyylipainon ja määrää jatkuvasta polymeroin-nista kyseenollen myös liikkuvan nauhan pituuden ja sen kiertämis-nopeuden.
5 63425
Kolme peräkkäistä säteilyvaihetta ovat toisistaan riippumattomia. On kuitenkin eduksi, että molempien ensimmäisten vaiheiden jälkeen jäännösmonomeerin määrä on alle 1% ja edullisesti alle 0,5%. Polymeroitumisen alkunopeuden on oltava suuri, ja tätä varten säädetään monomeeriliuoksen pH-arvoa, valopolymeroitumista edistävän aineen määrän, säteilyn voimakkuutta ja monomeerin koneen tr aatiota.
Kun otetaan huomioon saadun suuren molekyylipainon omaavien akryylipolymeerien tai -sekapolymeerien suuri taipumus kiinni-tarttumiseen, on käytettävä vettä riittävän hyvin hylkivää alustaa, jotta valmiit tuotteet voitaisiin helposti poistaa ja polymeroitumisen loppuvaiheessa välttää niiden liimautuminen käytettyyn kiinteään nauhaan tai liikkuvaan nauhaan. Tämä nauha voi olla luonteeltaan erilainen:voidaan käyttää polyolefiinien fluori-pitoista sekapolymeeria tai homopolymeeria olevaa kantajaa, vettä hylkivää muovikalvoa,joka on päällystetty metallilla tai on päällystämätön, jne.
Keksinnön kohteena olevaa menetelmää voidaan soveltaa akryyli johdannaisten polymerointiin ja sekapolymerointiin vesiliuoksena joista johdannaisista mainittakoon akryyliamidi, metakryyliamidi, akrylonitriili tai metakrylonitriili, akryyli- ja metakryylihapot ja niiden suolat ja esterit, mahdollisesti kvaternoidut aminoal-kyyliakrylaatit ja -metakrylaatit.
Vesiliuoköen konsentraatio voi vaihdella monomeerien luonteesta riippuen. Akryyliamidia ja alkalimetalli akrylaatteja käytettäessä tämä konsentraatio tavallisesti on 20-60 paino-%, edullisesti 40-50 paino-%. Haluttaessa valmistaa aminoalkyyli-metakry-laattikloridiin perustuvaa kationista polymeeriä tämä konsentraatio voisi olla suurempi, 40-85 paino-%, edullisesti 60-80 paino-%. Kationiseksi polymeeriksi sanotaan sellaista polymeeriä, jonka ketjuun sisältyy positiivisia elektronipaikkoja. Haluttaessa valmistaa aminoalkyylimetakrylaatin ja akryyliamidin kvaternoitua sekapolymeeria, voi näiden monomeerien konsentraatio edullisesti olla 40-70%.
Monomeeriä tai sekamonomeerejä oleva liuos sisältää pakosta ennen alustalle saattamista ainetta, joka edistää valopolymeroitumista, ja joka edullisesti liukenee monomeeriin tai yhteen niistä. Tämä edistävä aine voidaan lisätä yhden tai useamman monomeerin 6 63425 vesiliuokseen tai liuottaa yhteen tai useampaan monomeeriin tai tämän jälkeen valmistaa vesiliuos. Saatu liuos voidaan varastoida valottomassa tilassa ennen alustalle saattamista, ja se osoittaa aktiviteettinsa kohdistettaessa, siihen säteily.
Käytetyt valopolymeroitumista edistävät aineet ovat tunnettua tyyppiä. Tehokkaimmista voidaan mainita diasetyyli, dibentso-yyli, bentsofenoni ja varsinkin bentsoiini ja sen alkyylieetterit, kuten metyyli-, etyyli- ja propyylieetterit, jolloin aineen prosenttimäärä riippuu aineen luonteesta, sen aktiviteetista ja lamppujen ja alustan välisestä etäisyydetä. Tämä prosenttimäärä voi vaihdella laajoissa rajoissa ja on yleensä 0,005 - 1 paino-%, edullisesti 0,01-0,5 paino-% yhden tai useamman käytetyn monomeerin painosta.
Käyttämällä yhteen tai useampaan monomeeriin liukoista ainetta valopolymeroitumisen edistämiseksi voidaan välttää kolmannen liuottimen mukaantuloa, joka voisi aiheuttaa sekundäärisiä reaktioita jonkin monomeerin kanssa, mikä olisi haitaksi lopullisen polymeerin tai sekapolymeerin vesiliuokoisuudelle.
Ei ole välttämätöntä käyttää vapaiden radikaalien siirtoainei-ta, joita myös sanotaan "polymeroinnin muuntoaineiksi". Valopoly-merointiin vaikuttaa kuitenkin edullisesti 0,1-6 paino-% suuruisen siirtoainemäärän läsnäolo, monomeereistä laskettuna, jolloin tämä siirtoaine edullisesti valitaan isopropanolin ja glyserolin parista.
Reaktioseos voidaan valmistaa soveltamalla eri menetelmiä, joko sekoittamalla kaikki reaktiokomponentit yhdessä, tai käyttämällä väliseoksia. Nämä seokset on kuitenkin pakosta tehtävä hapettomasta myös valottomasti ja siitä hetkestä alkaen, jolloin valopolymeroitumista edistävä aine lisätään.
Täten saadut akryylipolymeerit ja -sekapolymeerit ovat suuren molekyylipainonsa, suuren vesiliukoisuutensa ja puuttuvien vapaiden monomeerien ansiosta varsin mielenkiintoisia teollisuuskäyttöön. Niitä voidaan menestyksellisesti käyttää flokkulointiaineiden ja paksunnosaineiden alalla. Ne soveltuvat varsin hyvin vesien, ja varsinkin juomavesien käsittelyyn.
Seuraavat suoritusesimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1
Liuossäiliössä valmistetaan seuraava liuos: -akryyliamidia 45,6 kg -akryylihappo 16,9 kg -natriumhydroksidin vesiliuosta 50 paino-% 18,8 kg -demineraloitua vettä 68,7 kg 63425 Tämä liuos syötetään kolmeen sarjassa olevaan sekoittimeen. Ensimmäiseen sekoittimeen tulee 30 % natriumhydroksidia sisältävä laimea liuos, jonka avulla pH voidaan säätää arvoon 13 vaiheessa, jossa liuos saapuu teräsnauhalle, jolla polymeroituminen tapahtuu. Toisen ja kolmennen sekoittimen pohjaan johdetaan typpeä liuenneen hapen poistamiseksi siten, että liuos sisältää enintään 0,15 mg happea liuenneena litraan liuosta. Kolmanteen sekoittimeen, joka ulkopuolisesta on maalattu mustaksi, johdetaan lisäksi sekoittaen liuosta, jossa akryylihapon litraa kohden on 34 g bentsoiini-isopropyylieet- 3 teriä. Annostuspumppu syöttää 88 cm /h. Tämän kolmannen sekoittimen ylä- tai myötövirran puolelle voidaan mahdollisesti lisätä polymeroin-nin muuntoaineen liuosta. Ilmasta puhdistettu monomeerin vesiliuos virtaa jatkuvasti 31 1/h suuruisena määränä 48 cm leveälle ruostumatonta terästä olevalle nauhalle, jossa on kaksi samanlaista sivureunaa sivusuuntaisen valumisen estämiseksi. Lisäksi nauha on hyvin vähän kalteva vierimissuunnassa liuoksen estämiseksi virtaamasta taaksepäin. Nauhan yläpuolella olevaa kaasutilaa ovat rajoittamassa lasilevyt, ja tämä tila on typpivirran avulla puhdistettu hapesta. Metal-linauha liikkuu noin 24 cm/min. nopeudella. Tällä nopeudella on monomeeriliuoksen muodostaman kerroksen paksuus noin 4,5 mm. Nauhaa jäähdytetään alapinnastaan 15°C lämpimällä vedellä, ja sen 3,6 m suuruiseen pituuteen kohdistetaan säteilyä, niin että täten muodostetaan "vaihe b)", jolloin 165 cm pituudelle sovitetaan kohtisuorasti nauhan vierimissuuntaa vastaan ja 10 cm päähän tästä nauhasta 23 pienpaineista elohopeahöyrylamppua, joiden jokaisen sähköteho on 40 wattia (lamput ovat tyyppiä ("Philips Tlac 40 W/0,5"), mikä vastaa 2 keskimääräistä vastaanotettua UV-tehoa noin 80 W/m , kun otetaan huomioon eri häviöt, minkä jälkeen "vaihe c)" muodostetaan jäljellä olevan 195 cm pituudelle, jolle sijoitetaan neljä suurpaineista elohopeahöyry lamppua, joiden jokaisen sähköteho on 2000 wattia (tyyppiä "Philips HTQ 7"). Nämä neljät lamput sijoitetaan nauhan vierimissuun- 2 taan, mikä vastaa noin 400 W/m suuruista UV-tehoa. Säteilyvaiheiden b) ja c) pituus on noin 15 minuuttia.
Tällöin saadaan seuraava käyttötaulukko: 63425 Säteilyn pituus Pinnan lämpötila Tuotteen luonne 30 cm 28°C lankamainen tuote 60 cm *+0°C viskoosinen tuote 90 cm 42°C plastinen tuote 120 cm *+2°C plastinen tuote 150 cm 32°C plastinen tuote
Sanonta "lankamainen tuote" tarkoittaa, että liuos on saanut niin suuren viskositeetin, että se hitaasti valuu öljyntapaisesti jakautumatta pisaroiksi. Viskoosisella tuotteella tarkoitetaan nestettä, jolla on suunnilleen hunajan viskositeetti. Plastisella tuotteella tarkoitetaan geeliä, jolla on kumimainen konsistenssi.
15 minuuttia kestäneen säteilyn jälkeen saadaan muovikalvo, joka irtoaa nauhasta yksinkertaisesti vetämällä. Tällöin suoritetaan kolmas säteily ilmassa ("vaihe d)" tunnin aikana kohdistamalla saatuun kalvoon samanlainen ja yhtä voimakas säteily kuin käytettiin ruostumatonta terästä olevan nauhan 165 cm pituisella alkuosalla.
Tämän jälkeen kalvo leikataan kappaleiksi, kuivataan 15 min. noin 85°C:ssa, ja jauhetaan tämän jälkeen jauheeksi. Määritetään polymeraatin ominaisuudet joko jauheena tai kappaleina.
Valmistetaan vesiliuos, jonka konsentraatio on 5 g/1 ja käytetään demineraloitua vettä sekä sekoitetaan hitaasti magneettise-koittimen avulla huoneenlämmössä eli noin 20°C:ssa.
Tarkastetaan mahdollisten liukenemattomien komponenttien esiintyminen suorittamalla täten valmistettu liuos sintratun lasilevyn läpi, jonka huokosten halkaisija on noin 90-150yUm, jolloin todetaan, että mitään liukenemattomia komponentteja ei jää lasisuodattimelle.
Käyttämällä tätä liuosta ja toista liuosta, jossa lisäksi on 50 g/1 NaCl, mitataan Brookfield-viskositeetti 20°C:ssa nopeudella 10 kierr./min. ja käyttämällä astioita ja malleja n:o 1 tai 3, liuokseen viskositeetista riippuen.
Lisäksi määritetään jäännösmonomeerin pitoisuus kromatograa-fisesti annostamalla sen jälkeen, kun on uutettu metanolin ja veden seoksella, jossa on 80 tilavuus-% metanolia ja 20 tilavuus-% vettä.
Valmiin jauheen ominaisuudet on todettu seuraaviksi: 9 63425
Brookfield-viskositeetti - vesiliuos 3950 cp - suolaliuos 315 cp - ominaisviskositeetti 17,6 - jäännösmonomeerien pitoisuus 0,04%
Esimerkki 2
Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta käytetään monomeerin vesiliuosta, jossa on - akryyliamidia 75 kg - demineraloitua vettä 75 kg 3
Bentsoiini-isopropyylieetteriliuosta syötetään 98 cm /h, ja pH säädetään arvoon 12. Seuraavassa taulukossa on esitetty vaiheiden b) ja c) käyttöarvot: Säteilyn pituus Pinnan lämpötila Tuotteen luonne 30 cm 35°C lankamainen tuote 60 cm 51°C viskoosinen tuote 90 cm 63°C plastinen tuote 120 cm 62°C plastinen tuote 150 cm 51°C plastinen tuote 15 minuuttia kestäneen säteilyn jälkeen saadaan muovikalvo, joka vetämällä irroitetaan ruostumatonta terästä olevasta nauhasta. Tämän jälkeen vaihe d) suoritetaan kuten esimerkissä 1. Kappaleet hienonnetaan ja kuivataan sijottamalla ne 30 minuutiksi tuuletettuun kuvauskaappiin, joka lämmitetään 40°C:een.
Lopuksi tuote jauhetaan jauheeksi.
Saadussa polymeraatissa ei ole mitään liukenemattomia kompo-netteja, ja sen ominaisuudet ovat seuraavat: -Brookfield-viskositeetti - vesiliuos 175 cp - suolaliuos 160 cp - ominaisviskositeettisuhde 13,9 - jäännösmonomeerin pitoisuus 0,02%
Esimerkki 3
Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta käytetään seuraavaa monomeeriliuosta: - akryyliamidia 45,6 kg - akryylihappoa 16,9 " - natriumhydroksidin vesiliuosta, 50 paino-% 18,8 " - demineraloitua vettä 68,7 " 10 63425
Liuosta syötetään 36 1/h, valopolymeroitumista edistävänä aineena liuoksessa on 34 g/1 bentsoiini-isopropyylieetteriä akryylihapon litraa kohden, ja syöttömäärä on 96 cm /h. pH säädetään arvoon 13. Ruostumattoman teräsnauhan kulkunopeus on 30 cm/min.Säteilyvaiheiden b) ja c) kokonaispituus on 12 min. Liuoskerroksen paksuus on 4,15mm.
Säteilyä muunnetaan seuraavasti. 30 ensimmäiselle sentimetril-le säteily kohdistetaan kahdesta samanlaisesta pienpaineisesta elohopeahöyry lampusta kuin käytettiin esimerkissä 1. Seuraavien 210 cm pituudelta säteilyyn käytetään 28 samanlaista lamppua kuin ensimmäisessä esimerkissä. 120 viimeiselle senttimetrille säteily kohdistetaan kahdesta lampusta HTQ 7, jotka myös olivat samanlaiset kuin esimerkissä 1.
Seuraavassa taulukossa on esitetty käyttöolosuhteet: Säteilyn pituus Pinnan lämpötila
60 cm 28°C
90 cm 38°C
120 cm 44°C
150 cm 32°C
Säteilyn tultua kohdistetuksi 12 minuuttia nauhaan irroitetaan saatu polymeraattikalvo vetämällä ja kohdistetaan siihen esimerkin 1 mukainen säteilyvaihe.
Tämän jälkeen kalvo hienonnetaan ja kappaleet kuivataan sijoittamalla ne 15 minuutiksi tuuletettuun kuivauskaappiin, jonka lämpötila on 85°C. Tämän jälkeen tuote jauhetaan jauheeksi.
Saadussa polymeraatissa ei ole mitään liukenemattomia komponentteja, ja sen ominaisuudet ovat seuraavat: -Brookfield-viskositeetti mitataan käyttämällä liuosta, jossa on 5 g polymeraattia litrassa demineraloitua vettä ja jossa on 50 g natriumkloridia 310 cp ominaisviskositeettisuhde 17,4 jäännösmonomeeriä 0,05 %
Esimerkki 4
Menetellään kuten esimerkissä 1, mutta käytetään seuraavaa monomeeriliuosta: 11 63425 - akryyliamidia 80 kg - etyylitrimetyyliammoniumin metakrylaattikloridia 20 kg - demineraloitua vettä 10C kg x Liuoksen syöttömäärä on 31 1/h, ja liuosta, jossa on 34 g/1 bentsoiini-isopropyylieetteriä isopropanolissa, syötetään 110 cm /h. Liuoksen pH-arvo on suunnilleen 4,4. Ruostumattoman teräsnauhan kulkunopeus on 24 cm/min.
Säteilyvaiheiden b) ja c) kokonaispituus on seuraava: 15 minuutin pituinen säteily jakautuu siten, että ensimmäisen 165 sentimetrin pituudella on 23 TLAG-tyyppistä lamppua, ja jäljellä olevan 295 cm pituudella on kaksi HTQ 7-tyyppistä lamppua.
Polymeraatti irroitetaan kuljetusnauhasta ja levyyn kohdistetaan vaiheessa d 60 minuutin aikana säteilyä, joka on samantyyppistä kuin käytettiin 165 ensimmäisen cm aikana. Saadussa polymeraatissa ei ole mitään liukenemattomia komponentteja, ja sen ominaisuudet ovat seuraavat: - Brookfield viskositeetti - vesiliuoksena 1770 cp - suolaliuoksena 57 cp - jäljellä olevaa akryylimonomeeriä (% kuiva-aineesta) 0,06 - ammoniumtrimetyyli-etyylimetakrylaatti- kloridia (monomeeria)/ % kuivapainosta ei havaitta vissa

Claims (10)

63425 12
1. Menetelmä varsinkin vesien käsittelyyn soveltuvien vesiliukoisten suurmolekyylisten, vähän tai ei ollenkaan vapaita monomeerejä sisältävien akryylipolymeerien valmistamiseksi, jolloin kaadetaan jatkuvasti ja ohuena kerroksena alustalle yhden tai useamman akryylimonomeerin vesiliuosta, joka sisältää valopolyme-roitumista edistävää ainetta noin 0,005-1 paino-%, laskettuna yhden tai useamman monomeerin määrästä, ja jolloin ohueen neste-kalvoon kohdistetaan säteilyä, jonka aallonpituus on 300-450 ^im, tunnettu siitä, että monomeeriliuos sisältää happea alle 1, edullisesti alle 0,5 mg/1, ja että säteilytys suoritetaan kolmessa vaiheessa, jolloin ensimmäisessä vaiheessa ohueen neste-kalvoon kohdistetaan säteilyä 1-20, edullisesti 3-7 min ajan, 2 jolloin aktiivisen säteilyn keskimääräinen teho on 20-300 W/m , valopolymeroinnin alaisen liuoksen peittävän kaasutilan happipitoisuus on alle 5, edullisesti alle 0,5 tilavuus-% ja alustaa jäähdytetään polymeroinnissa kehittyvän lämmön poistamiseksi; toisessa vaiheessa ohut kerros, joka ensimmäisen vaiheen kuluessa on alkanut polymeroitua, pidetään jäähdytetyllä alustalla hapettomassa kaasutilassa ja siihen kohdistetaan säteilyä 1-20, edullisesti 3-10 min ajan, jolloin aktiivisen säteilyn keskimääräinen 2 teho on yli 300 mutta alle 2000 W/m ; saatu ei-nestemäinen, ohut kerros irroitetaan alustasta ja saatetaan alttiiksi ilmalle ja siihen kohdistetaan kolmannessa vaiheessa säteilyä 30 min - 3 h edullisesti 40-90 min ajan, jolloin aktiivisen säteilyn keski- 2 määräinen teho on 20-500 W/m .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä.,, että monomeeri liuoksen pH-arvo on 8-13,5 ei-ionisten tai anionisten polymeerien saamiseksi, ja3-6 kationisten polymeerien saamiseksi.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisessä jauhoisessa vaiheessa tapahtuva alustan jäähdytys on sellainen, että valopolymerointiin joutuvan ohuen kerroksen pintalämpötila on alle 70°C, edullisesti alle 60°C.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, 13 63425 tunnettu siitä, että jäähdytetylle alustalle kaadetun nestemäisen kerroksen paksuus on 3-20, edullisesti 3-8 mm.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeerina tai monomeereina käytetään akryyliamidia, akryylihappoa tai sen alkalimetallisuoloja, alkyyli-akrylaatteja tai aminoalkyylimetakrylaatteja, jotka mahdollisesti on kvaternoitu.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeeriliuos sisältää 20-60, edullisesti 40-50 paino-% akryyliamidia tai akryyliamidia ja alkalimetalliakrylaattia..
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeerien liuos sisältää 40-85, edullisesti 60-80paino-% kvaternoitua aminoalkyylimetakrylaattia.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeerien liuos sisältää 40-70 paino-% akryyli-amidia ja kvaternoitua aminoalkyylimetakrylaattia.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että akryylimonomeerien liuos sisältää 0,1-6% modifiointiaineita laskettuna monomeerien painosta.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeroitumisen modifiointiaine on isopropanoli tai glyseroli. 14 Patentkrav 63 4 25
FI771162A 1976-04-14 1977-04-13 Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga hoegmolekylaera akrylpolymerer laempliga i synnerhet foer behandling av vatten FI63425C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7611634A FR2348227A1 (fr) 1976-04-14 1976-04-14 Perfectionnement aux procedes de preparation de polymeres acryliques hydrosolubles par photopolymerisation
FR7611634 1976-04-14

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI771162A FI771162A (fi) 1977-10-15
FI63425B FI63425B (fi) 1983-02-28
FI63425C true FI63425C (fi) 1983-06-10

Family

ID=9172061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI771162A FI63425C (fi) 1976-04-14 1977-04-13 Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga hoegmolekylaera akrylpolymerer laempliga i synnerhet foer behandling av vatten

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4178221A (fi)
JP (1) JPS52126494A (fi)
BE (1) BE853559A (fi)
BR (1) BR7702303A (fi)
CA (1) CA1065792A (fi)
DE (1) DE2716606C2 (fi)
DK (1) DK149156C (fi)
ES (1) ES457741A1 (fi)
FI (1) FI63425C (fi)
FR (1) FR2348227A1 (fi)
GB (1) GB1581178A (fi)
IT (1) IT1075396B (fi)
LU (1) LU77130A1 (fi)
NL (1) NL184733C (fi)
NO (1) NO148850C (fi)
SE (1) SE425494B (fi)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2428054A1 (fr) * 1978-06-09 1980-01-04 Rhone Poulenc Ind Procede de photopolymerisation pour polymeres floculants
FR2428053A2 (fr) * 1978-06-09 1980-01-04 Rhone Poulenc Ind Procede de photopolymerisation pour polymeres floculants
FR2431876A2 (fr) * 1978-07-24 1980-02-22 Rhone Poulenc Ind Procede de preparation de solutions aqueuses de monomeres olefiniques en vue d'une photopolymerisation
DE2842938A1 (de) * 1978-10-02 1980-04-17 Roehm Gmbh Verfahren zum polymerisieren mittels uv-licht
US4198465A (en) * 1978-11-01 1980-04-15 General Electric Company Photocurable acrylic coated polycarbonate articles
JPS5918405B2 (ja) * 1979-02-05 1984-04-27 日本原子力研究所 カチオン性重合体の製造方法
FR2453185A1 (fr) * 1979-04-05 1980-10-31 Rhone Poulenc Ind Procede de preparation de polymeres ou copolymeres acryliques hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuels(s)
JPS56501091A (fi) * 1979-09-11 1981-08-06
FR2489336B1 (fr) * 1980-09-04 1985-09-13 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de polymeres ou copolymeres hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuel(s), a partir de monomeres olefiniquement insatures
FR2495217A1 (fr) * 1980-11-28 1982-06-04 Rhone Poulenc Ind Utilisation d'un agent epaississant pour la recuperation du petrole
US4451568A (en) * 1981-07-13 1984-05-29 Battelle Memorial Institute Composition for binding bioactive substances
JPS5910236U (ja) * 1982-07-13 1984-01-23 株式会社山形グラビア 封口片部を備えた開閉式包装用ネツト袋
US4466931A (en) * 1982-08-05 1984-08-21 Gelman Sciences Inc. Method for manufacturing microporous membrane
DE3246905A1 (de) * 1982-12-18 1984-06-20 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung von polymethacrylamid und copolymerisaten desselben
JPS59129736U (ja) * 1983-02-17 1984-08-31 株式会社山形グラビヤ ネツト付袋体
CA1246789A (en) * 1984-01-13 1988-12-13 Akira Yada Process for preparing water-soluble polymers
JPS60177033U (ja) * 1984-04-03 1985-11-25 照栄製袋株式会社 包装用袋
JPS6138039U (ja) * 1984-08-08 1986-03-10 照栄製袋株式会社 包装用網袋
CA1268732A (en) * 1984-12-27 1990-05-08 Akira Yada Radiation-polymerizing water-soluble cast vinyl monomer layer and forming particles
JPS61213224A (ja) * 1985-03-20 1986-09-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd カチオン性重合体粉末の製造方法
JPS61183830U (fi) * 1985-05-10 1986-11-17
DE3544770A1 (de) * 1985-12-18 1987-06-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren und vorrichtung zum kontinuierlichen herstellen von polymerisaten und copolymerisaten der acrylsaeure und/oder methacrylsaeure
JPS62235305A (ja) * 1986-04-04 1987-10-15 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 高分子量アクリル系重合体の製法
US4774132A (en) * 1986-05-01 1988-09-27 Pall Corporation Polyvinylidene difluoride structure
JPS6343912A (ja) * 1986-08-08 1988-02-25 Arakawa Chem Ind Co Ltd 吸水性樹脂の製造法
JPS63260907A (ja) * 1987-04-17 1988-10-27 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 高吸水性ポリマ−の製造法
US5126189A (en) * 1987-04-21 1992-06-30 Gelman Sciences, Inc. Hydrophobic microporous membrane
JPH0698628B2 (ja) * 1989-09-01 1994-12-07 株式会社総合歯科医療研究所 可視光重合型レジンの連続硬化方法及び装置
US5244934A (en) * 1991-06-07 1993-09-14 Takai Rubber Industries, Ltd. Irradiation or thermal treatment of water-impregnated cross-linked poly-acrylic acid metal salt resin particles
US5700873A (en) * 1995-03-07 1997-12-23 Adhesives Research, Inc. Method of preparation of water-soluble copolymer
GB2342653A (en) * 1996-04-01 2000-04-19 D H Res & Rheological Serv Ltd A method for preparing hydrophilic polymer
DE19636266A1 (de) * 1996-09-06 1998-03-12 Kaltenbach & Voigt Verfahren und Vorrichtung zum Aushärten von lichtempfindlichen polymeren Zusammensetzungen
US6282013B1 (en) 1997-04-30 2001-08-28 Lasermed, Inc. System for curing polymeric materials, such as those used in dentistry, and for tailoring the post-cure properties of polymeric materials through the use of light source power modulation
US6602074B1 (en) 1997-10-29 2003-08-05 Bisco, Inc. Dental composite light curing system
US6200134B1 (en) 1998-01-20 2001-03-13 Kerr Corporation Apparatus and method for curing materials with radiation
US6610780B1 (en) 1999-05-26 2003-08-26 Alberta Research Council Inc. Networked polymer/clay alloy
US6610781B1 (en) 1999-05-26 2003-08-26 Alberta Research Council Inc. Reinforced networked polymer/clay alloy composite
US6262141B1 (en) 1999-10-06 2001-07-17 Cytec Technology Corporation Process for the preparation of polymers having low residual monomer content
JP5299935B2 (ja) * 2001-05-17 2013-09-25 三菱レイヨン株式会社 ノニオン性又はアニオン性の水溶性アクリルアミド系重合体およびその製造方法
US7485672B2 (en) * 2001-08-02 2009-02-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for the synthesis of soluble, high molecular weight polymers
US7879267B2 (en) 2001-08-02 2011-02-01 J&J Vision Care, Inc. Method for coating articles by mold transfer
TWI239340B (en) * 2001-12-06 2005-09-11 Nippon Catalytic Chem Ind Process for production of water-soluble (meth)acrylic polymers, water-soluble (meth)acrylic polymers, and use thereof
JP5231012B2 (ja) * 2005-03-03 2013-07-10 株式会社カネカ ビニル系重合体の製造方法
US9066777B2 (en) 2009-04-02 2015-06-30 Kerr Corporation Curing light device
US9072572B2 (en) 2009-04-02 2015-07-07 Kerr Corporation Dental light device
CN107151289B (zh) * 2017-05-26 2019-05-07 南京工程学院 一种光引发体系制备阳离子聚丙烯酰胺的方法
US10647823B2 (en) * 2018-05-16 2020-05-12 Solenis Technologies, L.P. Adiabatic gel polymerization process for the production of water-soluble polyelectrolytes

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB654026A (en) 1948-10-22 1951-05-30 John Patrick Cavanagh Polymeric compositions intended for moulding or extrusion
BE520401A (fi) * 1952-06-03
US3666645A (en) * 1967-06-01 1972-05-30 Neutron Products Inc Multistage polymerization process with independently adjustable radiation sources
US3615454A (en) * 1968-06-26 1971-10-26 Du Pont Process for imaging and fixing radiation-sensitive compositions by sequential irradiation
US3666693A (en) * 1969-02-17 1972-05-30 Centre Nat Rech Scient Sequential graft copolymerization of acid and basic monomers onto a perhalogenated olefin polymer
FR2045640A1 (fi) * 1969-06-12 1971-03-05 Progil
US3912607A (en) * 1969-10-22 1975-10-14 Rhone Progil Process for obtaining high molecular weight water-soluble acrylic polymers and copolymers using radiation
FR2064729A5 (fi) * 1969-10-22 1971-07-23 Progil
DE2136887A1 (de) 1971-07-23 1973-02-08 Basf Ag Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen polymerisaten
DE2009748A1 (de) 1970-03-03 1971-09-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von wasser löslichen Polymerisaten
US3930064A (en) * 1970-04-22 1975-12-30 Conrad Sander Method for curing a coating on a base
US3732193A (en) * 1971-04-28 1973-05-08 Nalco Chemical Co Thin film process for polymerization of water soluble monomers
US4025407A (en) * 1971-05-05 1977-05-24 Ppg Industries, Inc. Method for preparing high solids films employing a plurality of curing mechanisms
US3764502A (en) * 1971-08-12 1973-10-09 Ici America Inc Water soluble sodium acrylate polymers of high molecular weight
JPS5029867B2 (fi) * 1971-12-10 1975-09-26
US3807052A (en) * 1972-06-26 1974-04-30 Union Carbide Corp Apparatus for irradiation of a moving product in an inert atmosphere
US3840448A (en) * 1972-06-26 1974-10-08 Union Carbide Corp Surface curing of acrylyl or methacrylyl compounds using radiation of 2,537 angstroms
US3948740A (en) * 1973-05-04 1976-04-06 Hercules Incorporated Polymerization of water soluble monomers with radiation and chemical initiator
GB1437281A (en) * 1973-05-04 1976-05-26 Hercules Inc High molecular weight water-soluble polymers containing acrylamide
JPS5528741B2 (fi) * 1974-04-01 1980-07-30
US4032701A (en) * 1975-09-05 1977-06-28 American Colloid Company Continuous method for producing a dry, solid polyacrylamide
DE2600318C3 (de) 1976-01-07 1982-04-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten
US4024296A (en) * 1976-02-02 1977-05-17 Ppg Industries, Inc. Photocatalyst system and pigmented actinic light polymerizable coating compositions containing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JPS52126494A (en) 1977-10-24
DK149156C (da) 1986-07-21
CA1065792A (fr) 1979-11-06
SE425494B (sv) 1982-10-04
BE853559A (fr) 1977-10-13
FI63425B (fi) 1983-02-28
NO148850B (no) 1983-09-19
ES457741A1 (es) 1978-02-16
NL7704035A (nl) 1977-10-18
SE7704252L (sv) 1977-10-15
FI771162A (fi) 1977-10-15
FR2348227B1 (fi) 1978-08-25
NL184733B (nl) 1989-05-16
IT1075396B (it) 1985-04-22
LU77130A1 (fi) 1978-06-01
JPS5512445B2 (fi) 1980-04-02
DK149156B (da) 1986-02-17
NL184733C (nl) 1989-10-16
DE2716606C2 (de) 1985-08-01
US4178221A (en) 1979-12-11
DK163777A (da) 1977-10-15
DE2716606A1 (de) 1977-10-20
FR2348227A1 (fr) 1977-11-10
BR7702303A (pt) 1978-05-09
GB1581178A (en) 1980-12-10
NO148850C (no) 1984-01-04
NO771276L (no) 1977-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI63425C (fi) Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga hoegmolekylaera akrylpolymerer laempliga i synnerhet foer behandling av vatten
FI85153B (fi) Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer.
FI90778B (fi) Menetelmä suurimolekyylisten akryylipolymeerien valmistamiseksi
FI90554C (fi) Menetelmä akryylipolymeerigeelin jatkuvaksi valmistamiseksi
FI67714B (fi) Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -sampolymerer med hoeg molekylvikt och mycket laog restmonomerhalt
US3912607A (en) Process for obtaining high molecular weight water-soluble acrylic polymers and copolymers using radiation
US6403674B1 (en) Solvent-free method for synthesizing superabsorbent polymers
FI69478C (fi) Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -kopolymerer med hoeg molekylvikt och en ringa haltav restmonomer eller -monomerer
FI65269C (fi) Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga polymerer oc deras anvaendning som flockningsmedel
JPS608681B2 (ja) 凝集性重合体
EP1511775B1 (en) Method for synthesizing superabsorbent polymers
JP4016947B2 (ja) 親水性重合体の製造方法
JP3882553B2 (ja) 水溶性重合体の製造方法
JPS61118403A (ja) 水溶性重合体の製造方法
US6818677B1 (en) Process for producing water-soluble polymer
JP2004323601A (ja) アクリル系重合体の製造方法およびその製造方法から得られるアクリル系重合体
JPS63270708A (ja) カチオン性（メタ）アクリル系水溶性ポリマ−の製法
JPH0553804B2 (fi)
JPS63273609A (ja) 高分子量カチオン性アクリル系重合体の製造方法
JPS59149903A (ja) 水溶性カチオン重合体の製造法
JPS61213203A (ja) 水溶性重合体の製造方法
JPH02173102A (ja) アクリルアミド系ポリマー部分加水分解物の製造方法
WO1993004096A1 (en) Polymers of acrylamidoalkyl-sulphonic acids
JPS63295605A (ja) 水溶性カチオン系重合体の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: RHONE- POULENC INDUSTRIES