FI67714B - Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -sampolymerer med hoeg molekylvikt och mycket laog restmonomerhalt - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -sampolymerer med hoeg molekylvikt och mycket laog restmonomerhalt Download PDFInfo
- Publication number
- FI67714B FI67714B FI801089A FI801089A FI67714B FI 67714 B FI67714 B FI 67714B FI 801089 A FI801089 A FI 801089A FI 801089 A FI801089 A FI 801089A FI 67714 B FI67714 B FI 67714B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- alkali
- sulphite
- carbonate
- metabisulphite
- layer
- Prior art date
Links
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 57
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 23
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 7
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 claims 2
- 239000004296 sodium metabisulphite Substances 0.000 claims 1
- -1 alkali metal sulfite Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 4
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 4
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 229910004840 Na2CO3—Na2SO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JXSVGTPMFNKSIC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].CC[N+](C)(C)C.CC[N+](C)(C)C.CC(=C)C([O-])=O Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C.CC[N+](C)(C)C.CC(=C)C([O-])=O JXSVGTPMFNKSIC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical class CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
KUULUTUSJULKAISU snnAA
^ ” UTLÄGGNINGSSKRIFT 6//Ί4 C (45) r ·. ··.: VT · · 7 -5 1925 (51) Kv.lk.7lnt.Cl.« C 03 F 20/56, 2/50 (21) Patenttihakemus — Patentansökning ^ (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 03.0A.80 (F*) (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 03.0A.80 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 06.1 0.80
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkalsun pvm. -
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad 31 .01 .85 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 05.0A.79 Ranska-Frankr i ke(FR) 7908596 (71) Rhöne-Pou1enc Industries, 22, avenue Montaigne, 75008 Paris, Ranska-Frankrike(FR) (72) Jean Neel, Lyon, Jean Boutin, Mions, Ranska-Frankrike(FR) (7A) Berggren Oy Ab (5A) Menetelmä korkean molekyylipainon ja hyvin alhaisen jäännösmonomeeri-pitoisuuden omaavien vesiliukoisten akryy1ipolymeerien tai -kopoly-meerien valmistamiseksi - Förfarande för framstä11 ning av vattenlös-liga akrylpolymerer eller -sampolymerer med hög molekylvikt och mycket lag restmonomerhalt
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää, jonka avulla voidaan valmistaa korkean molekyylipainon omaavia vesiliukoisia akryy-lipolymeerejä tai -kopolymeerejä, jotka sisältävät vain vähän tai ei lainkaan jäännösmonomeeriä tai -monomeerejä. Näitä ak-ryylipolymeerejä tai -kopolymeerejä voidaan käyttää varsinkin hiutaloittamisaineina eli flokkulaatioaineina vesien käsittelyssä.
Tiedetään, että myrkyllisyyden vuoksi on hyvin tärkeää, että vesien käsittelyyn voidaan käyttää vesiliukoisia orgaanisia polymeerejä tai kopolymeerejä, jotka sisältävät vain hyvin pienen määrän jäännösmonomeeriä tai -monomeerejä. Erilaisilla säädöksillä on määrätty jäännösmonomeerin tai -monomeerien pitoisuuden ylärajaksi (varsinkin silloin kun kyseessä ovat akryyliamidista saadut polymeerit tai kopolymeerit) 0,05 % laskettuna kuivan aineen painosta.
2 67714
Aikaisemmasta tekniikasta on hyvin tunnettua valmistaa akryy-lipolymeerejä tai -kopolymeerejä fotopolymeroimalla ultravio-letin säteilytyksen avulla. Erikoisesti on tunnettua, ranskalaisesta patenttihakemuksesta 76.11364, joka on julkaistu numerolla FR
2 348 227, korkean molekyylipainon omaavien vesiliukoisten akryylipolymeerien valmistaminen, jotka sisältävät vain vähän tai ei lainkaan vapaata monomeeriä. Tämän menetelmän mukaan pannaan jatkuvana ja ohuena kerroksena alustalle akryylimono-meerin tai -monomeerien vesiliuosta, joka sisältää fotopoly-meroitumista edistävää ainetta 0,005-1 % laskettuna monomee-rin tai monomeerien painosta, ja mainittu liuos sisältää vähemmän kuin 1 mg happea litraa kohti liuosta; ja ohutta neste-kerrosta säteilytetään sitten aallonpituuden ollessa 300 nm - 450 nm, 1-20 min ajan ja tehokkaan säteilyn keskimääräinen voi- 2 makkuus on 20-300 W/m ; kaasuatmosfääri, joka peittää ohuen nestekerroksen, sisältää happea vähemmän kuin 5 tilavuusprosenttia; alusta on jäähdytetty lämpökaloreiden eliminoimiseksi; kun ohuessa kerroksessa on alkanut polymeroituminen, sitä pidetään jäähdytetyn alustan päällä ja atmosfäärissä, josta on poistettu happi, ja jatketaan vielä säteilytystä aallonpituudella 300-450 nm, 1-20 min ajan, ja tehokkaan säteilytyksen 2 keskimääräinen voimakkuus on 300-2000 W/m ; saadun ei-neste-mäisen kerroksen sisältämien jäännösmonomeerien poistamiseksi täydelleen sitä säteilytetään vielä toisessa vaiheessa, ilman ympäröimänä ja jäähdytettynä, aallonpituudella 300-450 nm, 30 min - 3 h ajan, ja tehokkaan säteilyn keskimääräinen voi-makkuus on 20-500 W/m . Saatu kalvo jauhetaan sitten pieniksi palasiksi, kuivataan ja jauhetaan sitten jauheeksi. Tämän menetelmän avulla saadaan polymeerejä, joissa monomeerin tai monomeerien määrä on alle 0,05 %. Siinä on kuitenkin eräs varjopuoli: tarvitaan hyvin pitkä säteilytysvaihe (30 min - 3 h) erilaisissa olosuhteissa kuin edellinen säteilytys. Tästä on seurauksena, että aikaisemman tekniikan mukainen menetelmä on toisaalta pitkä ja toisaalta vaivalloinen.
Aikaisemmasta tekniikasta voidaan vetää johtopäätös, että tämä pitkä, 30 min - 3 h kestävä säteilytys voitaisiin korvata jäännösmonomeerien uuttamisella pois jonkin sopivan liuottimen kuten metanolin avulla, joka on enemmän tai vähemmän laimennettu. Fotopolymeraatiotuotetta voidaan käsitellä 6771 4 metanolilla, joka liuottaa jäännösmonomeerejä. Se on kuitenkin pitkä, kallis ja vaikeasti toteutettava menetelmä metano-lin vaarallisen ja myrkyllisen luonteen vuoksi.
Aikaisemmasta tekniikasta tunnetaan vielä menetelmiä, joissa käytetään alkalisulfiitteja tai -metabisulfiitteja vähentämään vesiliukoisten polymeerien sisältämiä monomeerejä. Näitä sulfiitteja tai bisulfiitteja lisätään polymeroinnin jälkeen vesiseoksiin, joissa polymeeri on, minkä jälkeen polymeeri kuivataan. Jos tällaisia aineita on mukana polymeroinnin aikana, ne häiritsevät katalyyttistä systeemiä ja hävittävät formulaa-tiotasapainon kokonaan. Ei ole siis mahdollista lisätä niitä muuta kuin jo polymeroituneisiin aineisiin. Tiedetään myös, että on täysin mahdotonta päästä tulokseen siten, että annetaan alkalisulfiitin tai -metabisulfiitin reagoida flokkulaatioai-neen jauheen kanssa sellaisena, kuin se on kuivauksen jälkeen. Siinä tapauksessa, kun saadaan polymeroinnin jälkeen kiinteätä kumimaista tuotetta, joka sisältää vielä suuren määrän jäännösmonomeeriä tai -monomeerejä (0,5 % esimerkiksi akryy-limonomeeriä), ei ole olemassa aikaisemman tekniikan mukaista menetelmää, jonka avulla voitaisiin saada aikaan välittömästi reaktio alkalisulfiitin tai -metabisulfiitin ja fotopo-lymerointituotteen välille.
Voidaan siis havaita, että aikaisemmassa tekniikassa on olemassa yksinkertaisesti ja nopeasti toteutettavan valmistusmenetelmän tarve, jonka avulla voidaan saada vesiliukoisia akryy-lipolymeerejä tai -kopolymeerejä, jotka sisältävät vain hyvin vähän jäännösmonomeeriä tai -monomeerejä ja joilla on nimenomaan oikein hyvä flokkuloiva teho.
Nyt tehdyt tutkimukset ovat johtaneet tällaisen menetelmän toteutukseen.
Nyt on keksitty, että jos pannaan - tavalla, jo! a tullaan selostamaan tuonnempana - alkalisulfiitti tai -metabisulfiitti reagoimaan säteilytyksen jälkeen saadun kumimaisen ohuen kerroksen kanssa, voidaan tällä tavalla poistaa jälkimmäisestä sen sisältämät monomeerit ja saadaan täten nopeasti ja yksinkertaisesti flokkulaatioainetta, joka vastaa tämän hetkistä toksisuudesta annettuja normeja ja on hyvin tehokasta flokku-laatioainetta.
6771 4
Keksintö soveltuu samalla tavoin aikaisemman tekniikan mukaisiin menetelmiin, joissa fotopolymerointi tapahtuu siten, että mukana on ilman happea, kuten esimerkiksi menetelmässä, joka on ranskalaisen patenttihakemuksen 76.27801 kohteena, joka on julkaistu numerolla FR 2 327 258, ja jonka mukaan käytetään polymeroitavan materiaalin mukana ainakin 1 miljoonasosa jotakin antrakinonin vesiliukoista johdannaista, joka ei ole subs-tituoitu kohdissa 1, 4, 5 ja 8 sekä ainakin 10 miljoonasosaa kloridi-ioneja liuenneessa tilassa.
Keksinnön kohteena on siis menetelmä korkean molekyylipainon ja hyvin alhaisen jäännösmonomeeripitoisuuden omaavien akryylipoly-meerien tai -kopolymeerien valmistamiseksi, panemalla alustan päälle nestekerros akryylimonomeerin tai akryylimonomeerien vesiliuosta, jonka pH-arvo on noin 4-14, ja joka sisältää foto-polymeroitumista edistävää ainetta, ja säteilyttämällä neste-kerrosta aallonpituudella noin 300-450 nm kunnes saadaan kumi-mainen kerros. Menetelmälle on tunnusomaista se, että päällystetään ainakin toinen saadun kumimaisen kerroksen pinnoista ainakin yhdellä alkalisulfiitilla ja/tai ainakin yhdellä alkali-metabisulfiitilla, pienennetään hienoiksi kappaleiksi päällystetty kumimainen kerros, kuivataan kappaleet ja mahdollisesti jauhetaan ne jauheeksi.
Keksinnön mukaisen menetelmän mukaan saatu jauhe sisältää jään-nösmonomeeriä tai -monomeerejä alle 0,05 %.
Keksinnön mukaisen menetelmän erään suositun toteutusmuodon mukaan käytetään alkalisulfiitin ja/tai alkalimetabisulfiitin seosta jauheen muodossa. Tämän jauheen granuloiden koko on edullisimmin alle 0,1 mm.
Parhaana pidetyn toteutusmuodon mukaan päällystetään ainakin toinen kumimaisen kerroksen pinnoista sellaisella määrällä sulfiittia ja/tai metabisulfiittia, joka on noin 0,1-3 % kumimaisen kerroksen massan painosta. Pidetään parhaana käyttää 0,3-2 %. Edullisimmin käytetään natriumsulfiittia Ν32503 tai natriummetabisulfiittia Na2S20^.
5 67714
Kun lähtöaineena käytetyn monomeerin tai monomeerien vesi-liuoksen pH-arvo on hieman alle 12, saadaan aina flukkulaatio-ainetta, jonka jäännösmonomeerin tai -monomeerien pitoisuus on hyvin pieni, mutta joka veteen liuotettuna ei aina anna läpinäkyvää liuosta, tai sen molekyylipainon huomataan laskevan, mikä vaikuttaa sen flokkulaatio-ominaisuuksiin. Siinä tapauksessa on edullista, muttei välttämätöntä kumimaisen kerroksen päällystämiseen samanaikaisesti alkalisulfiitin ja/tai alkalimetabisulfiitin kanssa ainakin yhtä karbonaattia, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat alkalikarbonaatit ja anuno-niumkarbonaatti. Tämä karbonaatti ei osallistu jäännösmonomee-rien poistamiseen, mutta se säilyttää saadussa polymeerissä sen optimaalisen flokkulaatiokyvyn. Tällöin käytetään edullisimmin seosta alkalikarbonaatti - alkalisulfiitti ja/tai alka-limetabisulfiitti, joka sisältää noin 0-60 painoprosenttia alkalikarbonaattia ja 40-100 painoprosenttia alkalisulfiittia ja/tai alkalimetabisulfiittia. Parhaana pidetyn toteutusmuodon mukaan on alkalikarbonaatti natriumkarbonaattia.
Kun lähtöaineena käytetyn monomeerin tai monomeerien vesiliuoksen pH-arvo on yli 12, ei alkalikarbonaatin lisäys ole välttämätöntä optimaalisen flokkulaatiotehon omaavan polymeerin saamiseksi .
Keksinnön mukainen menetelmä soveltuu erikoisen hyvin foto- polymerointiin, kun monomeerin tai monomeerien vesiliuosta pannaan kerroksena, jonka paksuus on suunnilleen 2-20 mm ja joka sisältää 0,005-1 painoprosenttia, laskettuna monomeeristä tai monomeereistä, fotopolymeroitumista edistävää ainetta ja sisältää vähemmän kuin 1 mg happea liuoslitraa kohti. Tätä kerrosta säteilytetään sitten 5-20 min ajan aallonpituudella joka on edellä mainittu, ja jonka keskimääräinen voimakkuus 2 .
on välillä 20-2000 W/m ja säteily kohdistetaan kasvavalla voimakkuudella, ja kaasuatmosfääri peittää nestekerroksen, joka sisältää vähemmän kuin 5 tilavuusprosenttia happea, ja alustaa jäähdytetään polymeroitumisesta syntyvien lämpökalo-rien poistamiseksi.
Keksinnön mukaisen menetelmän avulla voidaan saada polymeerejä tai kopolymeerejä esimerkiksi seuraavista: akryyliamidi, met-akryyliamidi, akrylonitriili, metakrylonitriili, akryyli- ja 6 67714 metakryylihapot, niiden suolat ja esterit, aminoalkyyli-akry-laatit ja -metakrylaatit, jotka ovat mahdollisesti kvaternää-risiä, ja niiden seokset. Keksintö koskee erityisesti akryy-liamidia, koska edellä mainitut määräykset koskevat juuri erikoisesti polyakryyliamideja.
Monomeerien luonteen mukaan voi lähtöaineena käytetyn vesi-liuoksen konsentraatio vaihdella. Siten akryyliamidin tai sen alkaliakrylaattien kanssa muodostettujen seosten ollessa kyseessä tämä konsentraatio on tavallisesti 20-60 painoprosenttia ja etupäässä välillä 40-50 %. Jos halutaan valmistaa katio-ninen polymeeri (polymeeri, jonka ketjustossa on elektroposi-tiivisia kohtia) aminoalkyyli-metakrylaatti-kloridista, tämä konsentraatio voi olla korkeampi: se voi olla välillä 40-90 painoprosenttia, etupäässä 50-85 painoprosenttia. Jos tahdotaan saada kopolymeeriä akryyliamidista ja kvaternäärisestä aminoalkyyli-metakrylaatista, näiden monomeerien konsentraatio on edullisimmin välillä 40-85 %.
Monomeerin tai monomeerien liuos sisältää välttämättä ennen alustalle panemista polymeroitumista alullepanevaa ainetta, joka on mieluummin liukeneva monomeeriin tai johonkin mono-meereistä. Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettäviksi sopivat fotopolymeroitumista alullepanevat aineet ovat tavanmukaista tyyppiä.
Voidaan mainita erityisesti bentsoiini ja sen alkyylieetterit, esimerkiksi metyyli-, etyyli- ja propyylieetterit.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan yleisesti toteuttaa seuraavasti :
Valmistetaan polymeroitava liuos ilmattomassa tilassa silloin kun työskennellään atmosfäärissä, josta happi on poistettu, ja ilman valoa siitä hetkestä lähtien kun siihen on lisätty fotopolymerointia alullepanevaa ainetta. Sen jälkeen kun on mahdollisesti poistettu liuoksesta happi typen avulla, liuosta pannaan ruostumattomasta teräksestä tehdyn nauhan päälle, jossa on molemmin puolin lateraaliset reunat. Nauhan yläpuolella oleva kaasuatmosfääri rajoitetaan lasilevyjen avulla 7 67714 ja siitä on etukäteen poistettu typpivirran avulla happi siinä tapauksessa, kun työskennellään hapettomassa tilassa. Me-tallinauhan, jonka päällä on liuos, yläpuolelle on asetettu lamppuja (esimerkiksi matalapaineisia elohopeahöyrylamppuja). Metallinauhan alapintaa jäähdytetään polymeroinnin aikana vesisuihkujen avulla.
5-20 min kestävän polymeroitumisen jälkeen saadaan kumimainen kerros, joka irrotetaan teräsalustasta.
Kumimaisen kerroksen päällystäminen alkalisulfiitilla ja/tai metabisulfiitilla sekä mahdollisesti karbonaatilla, voinaan suorittaa millä keinoin tahansa. Voidaan esimerkiksi levittää yksinkertaisesti harjojen avulla. Fotopolymeroidun kerroksen pinnat ovat itsessään kevyesti kiinni takertuvia ja enemmän tai vähemmän taottavia, siten että pystytään hiertämällä ja painamalla saamaan jauhemainen seos kiinnittymään siihen.
Tällä tavoin päällystetty kerros viedään sitten hienonnettavaksi pieniksi osasiksi koneeseen, joka leikkaa ja samalla myös sekoittaa hyvin kerroksen uiko- ja sisäosat, minkä ansiosta jauhemainen seos, joka on pantu kumimaisen kerroksen pinnalle, pääsee paremmin vaikuttamaan. Voidaan käyttää jauhamiseen lihamyllyn tyyppistä pienentämislaitetta, joka muodostuu metallisesta Arkhimedeksen ruuvista (vis d'archimdde), joka pyörii sylinterin sisässä siten, että ruuvikierteiden uloimmat osat ovat hyvin lähellä sylinterin sisäpintoja, jonka sisällä ne ovat, ilman että ne koskettaisivat toisiaan. Ruuvi voi siten työntää kumimaisen kerroksen vasten useita reikiä sisältävää levyä, joka toimii näin suukappaleena jauhetulle tuotteelle. Näiden reikien diametri on useita millimetrejä (1-10 mm) ja reikien lukumäärä on sellainen, että purso-tukseen tarvittava puristava voima ja ruuvin liikkumiseen käytetty teho olisivat sopusoinnussa keskenään. Pursotusta helpottavat ruuviin kiinnittyvät leikkurit, jotka kääntyvät rei'itettyä levyä vasten siten, että pursote muuttuu hiutaleiden tapaiksiksi pieniksi osiksi.
Jauhatinmyllyn ulostuloaukosta taiteenotetut muovihiutaleet sisältävät vielä 60-40 % vettä, hieman sulfiittia ja/tai 6771 4 metabisulfIittiä ja mahdollisesti alkalista ainetta ja hivenen jäännusr.onomoeriä tai -monomeerejä.
Tätä seuraavan kuivauksen aikana kohdistettava korkeampi lämpötila täydentää sekoitusvaikutusta. Lopullisen jauhatuksen jälkeen sisältävät saadut polymeeri- tai kopolymeerijauheet vähemmän kuin 0,05 % jäännösmonomeeriä tai -monomeerejä.
Tämä menetelmä voidaan suorittaa jatkuvana. Metallinauha on tällöin liikkuva ja etenee lamppujen alla, joiden teho kasvaa edettäessä, ja seuraavat vaiheet suoritetaan samaten jatkuvina.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1: valmistetaan seuraava liuos:
Vesi: 130 g
Akryylihappo: 35,1 g 50-prosenttinen i\’aOH: 39 g Natriunglukonaatti: 1,8 g-" Tähän liuokseen lisätään 95 g akryyliamidi-jauhetta, joka liukenee endotermisesti. Sitten lisätään valottomassa tilassa 1,25 ml liuosta, jossa on 34 g/1 bentsoiinin isopropyylieette-riä akryylihapossa. pH-arvo säädetään 12:ksi käyttäen 10-prosenttista soodaa (soude). Poistetaan liuoksesta typpivirran avulla happi. Liuos pannaan ruostumatonta terästä olevan levyn päälle, jonka reunoissa on 35 cm:n pituiset ja 18 cm:n levyiset kaiteet siten että muodostuu noin 4,5 mm:n paksuinen yhtenäinen kerros. Kaasuatmosfääristä nestekerroksen yläpuolella, jota rajoittavat lasilevyt, on ennen nesteseoksen lisäämistä poistettu happd typpivirran avulla. Nestekerrokseen kohdistetaan säteilytyscä 15 min ajan kolmella ultravioletti-lampulla, jotka ovat sellaista tyyppiä joiden valo edistää kemiallisia reaktioita (Philipps lamppuja TLADK 30 W 05), ja näiden lamppujen teho, jotka on asetettu vaakasuoran lasile- 2 vyn yläpuolelle, muuttuu progressiivisesti 330 Vi/m : stä ar-2 voon 1000 W/m . 15 min kestävän säteilytyksen jälkeen saa daan kumimainen kerros, jonka paksuus on 4,5-5 mm.
Jos jauhatuksen ja kuivauksen jälkeen analysoidaan kumimai-sesta kerroksesta saatu jauhe, todetaan, että se sisältää 9 6771 4 0,3-0,5 % jäännös-akryyliamidia.
Akryyliamidin pitoisuudeksi saadaan 0,034 %, jos tehdään keksinnön mukaisesti: kumimainen kerros, joka on irroitettu levyltä, päällystetään harjan avulla molemmilta puoliltaan jauhemaisella neutraalilla natriumsulfiitilla, jonka keskimääräinen granuloiden koko on 0,1 mm. Tätä varten käytetään 0,5-0,9 painoprosenttia natriumsulfiittia kumimaisesta kerroksesta laskettuna.
Sulfiitilla päällystetty kerros leikataan hihnoiksi, jotka pannaan jauhatusmyllyyn. Saadaan hiutaleita, jotka kuivataan 75°C:ssa 45 min ajan. Saadut jyväset jauhetaan niin että jauheen hiukkaskoko on alle 1 mm.
Tämä jauhe sisältää 0,034 % akryyliamidia ja se on täysin valkoista. Se liukenee nopeasti ja muodostaa hyvin viskooseja liuoksia, joiden konsentraatio on 0,5 % puhtaassa vedessä, Brookfield-viskositeetti on yli 2500 cP. Vedessä, jossa on 5 % merisuolaa, on viskositeetti yli 250 cP.
Esimerkki 2: valmistetaan seuraava liuos:
Vesi: 157 g
Natriumglukonaatti: 1,8 g Akryyliamidi: 144 g Isopropanoli: 0,14 ml
Lisätään 1,27 ml liuosta, jossa on 34 g/1 bentsoiinin isopro-Pyylieetteriä akryylihapossa. pH-arvo säädetään 9,5:ksi lisäten soodan 10-prosenttista liuosta. Sen jälkeen menetellään kuten esimerkissä 1; lamppujen voimakkuus muuttuu 660 W/m^:stä arvoon 1000 W/m^.
Saatu kumimainen kerros päällystetään 0,8 %:lla laskettuna kumimaisesta kerroksesta, seosta, joka sisältää 50 % Na2CC>3:a ja 50 % natriumsulfiittia, ja seoksen raekoko on 0,1 mm. Kun on jauhettu, kuivattu 45°C:ssa noin 1 h ajan ja jauhettu hienoksi, saadaan jauhetta, joka sisältää vähemmän kuin 0,05 % akryyliamidia.
10 6771 4
Kun verrataan kumimaista kerrosta, jota ei ole käsitelty seoksella Na^CO^ - Na2S03 ja joka on jauhettu hiutaleiksi, kuivattu ja jauhettu sitten hienoksi, saadaan tulokseksi jauhetta, joka sisältää 0,15 % akryyliamidia.
Sama valmiste, joka on päällystetty ilman Na2CC>3:a, eli kumi-mainen kerros on päällystetty vain Na2S03:lla, antaa tulokseksi harmahtavaa jauhetta, joka veteen liuotettuna muodostaa hieman opalesoivia liuoksia, siis kiinteitä aineita sisältäviä. Tämän lisäksi ovat tässä tapauksessa viskositeetit pienempiä: siinä tapauksessa että käytetään yksinomaan natriumsul-fiittia, saadaan 0,5 painoprosenttia polymeeriä sisältävän vesiliuoksen viskositeetiksi, jossa on 5 % merisuolaa, 100 cP, kun taas käyttämällä seosta Na2CC>3 - Na2SC>3 saadaan viskositeetiksi 120 cP.
Esimerkki 3: valmistetaan seuraava liuos:
Vesi: 162 g
Etyylitrimetyyliairmonium-metakrylaatti-kloridi: 16,2 g Akryyliamidi: 118,6 g Natriumglukonaatti: 3,2 g Isopropanoli: 0,4 ml Tähän liuokseen lisätään 1,16 ml liuosta, jossa on 34 g/1 bentsoiinin isopropyylieetteriä metanolissa. pH säädetään arvoon 8 käyttäen 10-prosenttista ammoniakkia. Fotopolymeroi-daan kuten esimerkissä 2. Kumimainen kerros päällystetään 0,7-0,9 %:11a seosta, jossa on 60 % Na2C03, 40 % Na2S03, jauhetaan hiutaleiksi ja kuivataan 75°C:ssa 1 h ajan. Kun on jauhettu hienoksi, saadaan jauhetta, joka sisältää 0,05 % täysin liukenevaa akryyliamidia.
Vertauksen vuoksi työskennellään kuten edellä, mutta ei käsitellä kumimaista kerrosta seoksella Na2CC>3 - Na2SC>3, ja saadaan tulokseksi jauhetta, joka sisältää 0,41 % akryyliamidia.
Jos käytetään yksinomaan natriumsulfiittia ilman natriumkarbo naattia, saadaan lisäksi sellaista jauhetta, joka liukenee vaikeammin ja liuoksessa on liukenemattomia fraktioita.
Jos korvataan Na2CC>3 ammoniumkarbonaatilla, saadaan täysin samoja tuloksia.
6771 4
Esimerkki 4: valmistetaan seuraava liuos:
Vesi: 127,7 g
Etyylitrimetyyliammonium-metakrylaatti-kloridi: 39,5 g Akryyliamidi: 129 g Natriumglukonaatti: 3,9 g
Lisätään 1,9 ml liuosta, joka sisältää 34 g/1 bentsoiinin iso-propyylieetteriä seoksessa, jossa on metanolia ja isopropanolia tilavuus/tilavuus suhteessa. pH säädetään arvoon 7 1O-prosentti-sen ammoniakin avulla. Suoritetaan fotopolymeroiminen kuten esimerkissä 2 ja päällystetään kumimainen kerros seoksella, jossa on 60 % Na2CO.j ja 40 % Na2S03. Kun on jauhettu hiutaleiksi, kuivattu ja jauhettu hienojakoiseksi, saadaan valkeata jauhetta, joka muodostaa helposti kirkkaan liuoksen, joka sisältää 0,05 % akryyliamidia.
Vertauksen vuoksi työskennellään kuten edellä, mutta ei käsitellä kumimaista kerrosta seoksella Na2C03 - Na2S03, ja saadaan tulokseksi jauhetta, joka sisältää 0,15 % akryyliamidia.
Esimerkki 5
Valmistetaan kumimainen kaistale esimerkin 1 mukaisesti. Kerroksen molemmat pinnat sivellään 0,8 %:sella natriummetabisul-fiitilla. Kerros paloitellaan ja granuloidaan jauhatusmyllyssä. 75°C:ssa 45 minuutin ajan suoritetun kuivauksen jälkeen jauhe sisältää 0,018 % jäännösakryyliamidia.
Claims (9)
1. Menetelmä korkean molekyylipainon ja hyvin alhaisen jäännös-monomeeripitoisuuden omaavien akryylipolymeerien tai -kopolymee-rien valmistamiseksi, panemalla alustan päälle nestekerros akryy-limonomeerin tai akryylimonomeerien vesiliuosta, jonka pH-arvo on noin 4-14, ja joka sisältää fotopolymeroitumista edistävää ainetta, ja säteilyttämällä nestekerrosta aallonpituudella noin 300-450 nm kunnes saadaan kumimainen kerros, tunnettu siitä, että päällystetään ainakin toinen saadun kumimaisen kerroksen pinnoista ainakin yhdellä alkalisulfiitilla ja/tai ainakin yhdellä alkalimetabisulfiitilla, pienennetään hienoiksi kappaleiksi päällystetty kumimainen kerros, kuivataan kappaleet ja mahdollisesti jauhetaan ne jauheeksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalisulfiitti ja/tai alkalimetabisulfiitti on jauheen muodossa.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jauhemaisen alkalisulfiitin ja/tai alkalimetabisul-fiitin raekoko on alle 0,1 mm.
4. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään alkalisulfiit-tia ja/tai alkalimetabisulfiittia määrältään noin 0,1-3 % laskettuna kumimaisen kerroksen massan painosta.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkalisulfiitin ja/tai alkalimetabisulfiitin määrä on noin 0,3-2 %.
6. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään natriumsul-fiittia ja/tai natriummetabisulfiittia.
7. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että silloin kun akryylimo-nomeerin tai akryylimonomeerien vesiliuoksen pH-arvo on pie- il 13 6771 4 nempi tai yhtä suuri kuin noin 12, käytetään samanaikaisesti alkalisulfiitin ja/tai alkalimetabisulfiitin kanssa ainakin yhtä karbonaattia, joka on alkalikarbonaatti tai ammoniumkar-bonaatti.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karbonaatti ja alkalisulfiitti ja/tai alkalimetabisulf iitti ovat seoksen muodossa, joka sisältää noin 0-60 painoprosenttia karbonaattia ja 40-100 painoprosenttia alkalisulfiit-tia ja/tai alkalimetabisulfiittia.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että karbonaatti on natriumkarbonaattia.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7908596 | 1979-04-05 | ||
| FR7908596A FR2453185A1 (fr) | 1979-04-05 | 1979-04-05 | Procede de preparation de polymeres ou copolymeres acryliques hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuels(s) |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI801089A FI801089A (fi) | 1980-10-06 |
| FI67714B true FI67714B (fi) | 1985-01-31 |
| FI67714C FI67714C (fi) | 1985-05-10 |
Family
ID=9223990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI801089A FI67714C (fi) | 1979-04-05 | 1980-04-03 | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -sampolymerer med hoeg molekylvikt och mycket laog restmonomerhalt |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4306955A (fi) |
| EP (1) | EP0017555B1 (fi) |
| JP (1) | JPS55135110A (fi) |
| AT (1) | ATE2624T1 (fi) |
| AU (1) | AU534765B2 (fi) |
| BR (1) | BR8002098A (fi) |
| CA (1) | CA1141329A (fi) |
| DE (1) | DE3062106D1 (fi) |
| DK (1) | DK149348C (fi) |
| ES (1) | ES490221A0 (fi) |
| FI (1) | FI67714C (fi) |
| FR (1) | FR2453185A1 (fi) |
| HU (1) | HU190662B (fi) |
| NO (1) | NO155139C (fi) |
| RO (1) | RO79701A (fi) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2489336B1 (fr) | 1980-09-04 | 1985-09-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de polymeres ou copolymeres hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuel(s), a partir de monomeres olefiniquement insatures |
| FR2495217A1 (fr) * | 1980-11-28 | 1982-06-04 | Rhone Poulenc Ind | Utilisation d'un agent epaississant pour la recuperation du petrole |
| JPS57177008A (en) * | 1981-04-24 | 1982-10-30 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Polymerization of aqueous solution |
| US4466931A (en) * | 1982-08-05 | 1984-08-21 | Gelman Sciences Inc. | Method for manufacturing microporous membrane |
| CA1226699A (en) * | 1984-01-13 | 1987-09-08 | Akira Yada | Process for preparing sticky polymers |
| US4790919A (en) * | 1984-06-28 | 1988-12-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparation of electrophoresis gel material |
| US4863647A (en) * | 1984-06-28 | 1989-09-05 | Baylor Jr Charles | Process for preparation of electrophoresis gel material |
| CA1253833A (en) * | 1984-11-06 | 1989-05-09 | Akira Yada | Process for preparing water-soluble polymer gel particles |
| CA1268732C (en) * | 1984-12-27 | 1990-05-08 | POLYMERIZATION BY RADIATION AND OBTAINING PARTICLES BY CASTING A LAYER OF WATER-SOLUBLE VINYL MONOMER | |
| JPS62235305A (ja) * | 1986-04-04 | 1987-10-15 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 高分子量アクリル系重合体の製法 |
| JPS63260907A (ja) * | 1987-04-17 | 1988-10-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 高吸水性ポリマ−の製造法 |
| US5126189A (en) * | 1987-04-21 | 1992-06-30 | Gelman Sciences, Inc. | Hydrophobic microporous membrane |
| ES2026653T3 (es) * | 1987-04-30 | 1992-05-01 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd | Metodo para la produccion de un polimero hidrofilo. |
| DE3724709A1 (de) * | 1987-07-25 | 1989-02-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur herstellung von polymerisaten mit niedrigem restmonomergehalt |
| DE69030971T2 (de) * | 1989-09-04 | 1997-12-11 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur herstellung eines wasserabsorbierenden harzes |
| DE4212118A1 (de) * | 1992-04-10 | 1993-10-14 | Hoechst Ag | Vorrichtung zur Aufbereitung von Sondermüll |
| US6262141B1 (en) | 1999-10-06 | 2001-07-17 | Cytec Technology Corporation | Process for the preparation of polymers having low residual monomer content |
| DE10221176A1 (de) * | 2002-05-13 | 2003-11-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogelbildender Polymerisate |
| DE10257449A1 (de) * | 2002-12-09 | 2003-11-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogel-bildender Polymerisate |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1070377B (de) * | 1957-05-20 | 1959-12-03 | The Dow Chemical Company, Midland, Mich. (V. St. A.) | Verfahren zum Verringern des Monomcrenrestgehaltes eines Acrylsäureamidpolymerisats |
| FR2064729A5 (fi) * | 1969-10-22 | 1971-07-23 | Progil | |
| DE2009748A1 (de) * | 1970-03-03 | 1971-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasser löslichen Polymerisaten |
| US3755280A (en) * | 1971-03-05 | 1973-08-28 | American Cyanamid Co | Drying of acrylamide polymer gels |
| US3780006A (en) * | 1971-10-26 | 1973-12-18 | Dow Chemical Co | Removal of monomer from acrylamide polymers with sulfur dioxide |
| FR2337738A1 (fr) * | 1976-01-09 | 1977-08-05 | Nitto Chemical Industry Co Ltd | Procede pour reduire l'adhesivite d'un hydrogel d'un polymere ou copolymere d'acrylamide hydrosoluble |
| FR2348227A1 (fr) * | 1976-04-14 | 1977-11-10 | Rhone Poulenc Ind | Perfectionnement aux procedes de preparation de polymeres acryliques hydrosolubles par photopolymerisation |
| US4187363A (en) * | 1978-05-24 | 1980-02-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Vinyl chloride polymerization method |
-
1979
- 1979-04-05 FR FR7908596A patent/FR2453185A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-03-24 EP EP80400391A patent/EP0017555B1/fr not_active Expired
- 1980-03-24 AT AT80400391T patent/ATE2624T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-24 DE DE8080400391T patent/DE3062106D1/de not_active Expired
- 1980-04-01 NO NO800951A patent/NO155139C/no unknown
- 1980-04-01 AU AU57018/80A patent/AU534765B2/en not_active Ceased
- 1980-04-02 DK DK144880A patent/DK149348C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-04-02 BR BR8002098A patent/BR8002098A/pt unknown
- 1980-04-02 ES ES490221A patent/ES490221A0/es active Granted
- 1980-04-03 CA CA000349261A patent/CA1141329A/fr not_active Expired
- 1980-04-03 HU HU80811A patent/HU190662B/hu unknown
- 1980-04-03 FI FI801089A patent/FI67714C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-04 JP JP4365980A patent/JPS55135110A/ja active Granted
- 1980-04-04 RO RO80100721A patent/RO79701A/ro unknown
- 1980-04-04 US US06/137,484 patent/US4306955A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8101083A1 (es) | 1980-12-01 |
| FR2453185B1 (fi) | 1982-12-17 |
| JPS6123926B2 (fi) | 1986-06-09 |
| RO79701A (ro) | 1982-09-09 |
| NO155139C (no) | 1987-02-18 |
| AU5701880A (en) | 1980-10-09 |
| EP0017555B1 (fr) | 1983-02-23 |
| DK149348C (da) | 1986-10-20 |
| DK144880A (da) | 1980-10-06 |
| NO800951L (no) | 1980-10-06 |
| ES490221A0 (es) | 1980-12-01 |
| DK149348B (da) | 1986-05-12 |
| CA1141329A (fr) | 1983-02-15 |
| US4306955A (en) | 1981-12-22 |
| FI801089A (fi) | 1980-10-06 |
| NO155139B (no) | 1986-11-10 |
| FR2453185A1 (fr) | 1980-10-31 |
| BR8002098A (pt) | 1980-11-25 |
| ATE2624T1 (de) | 1983-03-15 |
| DE3062106D1 (en) | 1983-03-31 |
| AU534765B2 (en) | 1984-02-16 |
| HU190662B (en) | 1980-10-28 |
| EP0017555A1 (fr) | 1980-10-15 |
| JPS55135110A (en) | 1980-10-21 |
| FI67714C (fi) | 1985-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI67714B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -sampolymerer med hoeg molekylvikt och mycket laog restmonomerhalt | |
| FI63425C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga hoegmolekylaera akrylpolymerer laempliga i synnerhet foer behandling av vatten | |
| Uchida et al. | A novel method for graft polymerization onto poly (ethylene terephthalate) film surface by UV irradiation without degassing | |
| FI90778B (fi) | Menetelmä suurimolekyylisten akryylipolymeerien valmistamiseksi | |
| FR2575476A1 (fr) | Procede de preparation de polymeres acryliques hydrosolubles | |
| FI69478C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -kopolymerer med hoeg molekylvikt och en ringa haltav restmonomer eller -monomerer | |
| EP1773896B1 (en) | Method of treating polymers | |
| EP0197423B1 (en) | Method of continuously photopolymerizing water soluble vinyl monomer | |
| FI65269C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga polymerer oc deras anvaendning som flockningsmedel | |
| JPS608681B2 (ja) | 凝集性重合体 | |
| JPS63309501A (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
| JPH0411610A (ja) | 光重合性組成物 | |
| JPH10298215A (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
| JPS61155406A (ja) | 高分子量アクリル係重合体の製法 | |
| JP4008932B2 (ja) | 水溶性高分子重合体、汚泥用凝集脱水剤及び汚泥凝集脱水法 | |
| JP2000308804A (ja) | 高分子凝集剤中のモノマ除去方法 | |
| JP3882553B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
| JPH02123102A (ja) | 部分加水分解アクリルアミド系ポリマー粉粒体の製造方法 | |
| JPH10231309A (ja) | 水溶性重合体の製造法 | |
| JP2003246805A (ja) | 水溶性ビニル系重合体の製造方法 | |
| SU357733A1 (fi) | ||
| KR910015376A (ko) | 광중합체 플레이트의 제조방법 | |
| JPH02173102A (ja) | アクリルアミド系ポリマー部分加水分解物の製造方法 | |
| JP2006096920A (ja) | カチオン性高分子重合体及びカチオン性高分子凝集剤 | |
| JPH10279615A (ja) | 水溶性重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE- POULENC INDUSTRIES |