HU190662B - Process for the production of akryl-polymers and akryl-copolymers - Google Patents
Process for the production of akryl-polymers and akryl-copolymers Download PDFInfo
- Publication number
- HU190662B HU190662B HU80811A HU81180A HU190662B HU 190662 B HU190662 B HU 190662B HU 80811 A HU80811 A HU 80811A HU 81180 A HU81180 A HU 81180A HU 190662 B HU190662 B HU 190662B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkali metal
- layer
- weight
- carbonate
- monomers
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- -1 alkali metal sulfite Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 16
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 claims 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 5
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 4
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 4
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 4
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JXSVGTPMFNKSIC-UHFFFAOYSA-L [Cl-].CC[N+](C)(C)C.CC[N+](C)(C)C.CC(=C)C([O-])=O Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C.CC[N+](C)(C)C.CC(=C)C([O-])=O JXSVGTPMFNKSIC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- ZAFFWOKULJCCSA-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate;trimethylazanium;chloride Chemical class [Cl-].C[NH+](C)C.CCOC(=O)C(C)=C ZAFFWOKULJCCSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás akril-polimerek és akril-kopolimerek - mégpedig nagy molekulasúlyú ós vízben oldódó akril-polimerek és akril-kopolimerek - előállítására, amelyek elsősorban víztisztításnál, flokkulánsokként használhatók. A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi kis mennyiségű monomert vagy monomereket tartalmazó vagy monomertől vagy monomerektől mentes polimerek, illetve kopolimerek előállítását.
Ismeretes, hogy toxicitási okokból víz tisztításához rendkívül lényeges olyan vízoldható szerves polimerek vagy kopolimerek használata, amelyek igen kis mennyiségben tartalmaznak visszamaradt monomert vagy monomereket. Különböző előírások a visszamaradt monomer vagy monomerek mennyiségének felső határát akril-amidból kapott polimerek vagy kopolimerek esetén a száraz polimerre vagy kopolimerre vonatkoztatva 0,05 tömegX-nál szabják meg.
A szakirodalomból ugyanakkor jól ismert, hogy akril-poliroerek vagy akril-kopolimerek előállíthatók ibolyántúli fénnyel végzett besugárzás hatására végbemenő fotopolimerizálás útján. Közelebbről a 2 348 227 számú francia közrebocsátasz iratban ismertetik olyan, nagy molekulasúlyú vízoldható akril-polimerek előállítását, amelyek szabad monomert csak kis mennyiségben vagy egyáltalán nem tartalmaznak. Az ebben a publikációban ismertetett eljárás értelmében egy vagy több akril-monomer vizes oldatából, amely a monomer vagy monomerek súlyára vonatkoztatva 0,005-1 tömegX mennyiségben fotopolimerizációe promotort és literenként 1 mg-nál kevesebb mennyiségű oxigént tartalmaz, hordozóra folyamatosan vékony réteget alakítanak ki, ezután a vékony folyadékréteget 5 térfogatX-nál kisebb mennyiségű oxigént tartalmazó atmoszférában 1-20 percen át 300 nm és 450 nm közötti hullámhosszú, illetve 20 watt/m’ és 300 watt/m* közötti átlagos intenzitású sugárzásnak vetik alá és eközben a hordozót hűtik, a képződő hö elvezetése céljából. Miután a vékony réteget ilyen módon kezdeti polimerizálódásra késztették, a hűtött hordozón oxigénmentes atmoszférában további 1-20 percen át 300 nm és 450 nm közötti hullámhosszúságú, 300 watt/m* és 2000 watt/m* közötti átlagos intenzitású sugárzással kezelik és végül az így kapott, már a nem folyékony rétegből a visszamaradt monomerek eltávolítása céljából a réteget egy külön lépésben, levegőben hűtés közben 30 perc és 3 óra közötti időn át 300 nm és 450 nm közötti hullámhosszú, 20 watt/m* és 500 watt/m* közötti átlagos intenzitású sugárzásnak vetik alá. Az igy kapott filmet ezután fragmensekre aprítják, majd szárítják és porrá őrlik. Ilyen módon 0,05 tömegX-nál kisebb mennyiségben visszamaradt monomert vagy monomereket tartalmazó polimerek állíthatók elő. Az ismertetett eljárásnak azonban az a hátránya, hogy a monomer vagy monomerek eltávolítása céljából végrehajtott besugárzást az előző besugárzásétól eltérő körülmények között igen hosszú (30 perc és 3 óra közötti) kezelési idővel hajtják végre.
A 30 perc és 3 óra közötti időtartamú, így ig sn hosszúnak tekinthető besugárzás a visszamaradt monomerek egy alkalmas oldószerrel, például hígított metanollal való extrahálásával helyettesíthető. A fotopolimerizációs úton kapott termék metanollal kezelhető, amely oldószer oldja a visszamaradt monomereket. Ez a módezer is azonban lassú, drága és ugyanakkor nehezen végrehajtható, tekintettel a metanol veszélyes és mérgező voltára.
Ismeretesek továbbá olyan eljárások, amelyek esetén vízoldható polimerekben a mono'Tiertartalom csökkentésére alkálifém-szulfitokat vagy -metabiszulfitokat használnak. Ezeket a szulfitokat vagy biszulfitokat a polimerizálást követően a polimert tartalmazó vizes keverékhez adják hozzá, majd ezután a polimert megezárítják. Ha ilyen sók jelen vannak a polimerizálás pillanatában, akkor gátolják a katalizátorrendszer hatását és az egész polimerizálési reakció egyensúlyát megbontják. Ezért ezeknek a sóknak az alkalmazása kizárólag olyan termékeknél jöhet szóba, amelyek előzetesen lettek polimerizálva. Ismeretes továbbá az a tény is, hogy lehetetlen az említett eredményt - vagyis a moromermentességet - elérni úgy, hogy a szárítás után kapott poralakú flokkulánssal reagáltatják az alkálifém-szulfitot vagy -metabiszulfitot. Abban az esetben, ha a polimerizálás után termékként még mindig nagy me ínyiségű visszamaradt monomert vagy monomereket, például 0,5 tömegX akril-amid-mononert tartalmazó, gumiszerű szilárd terméket kapnak, nem ismeretes olyan eljárás, amely lehetővé teszi a fotopolimerizációe termék és az alkálifém-szulfit vagy -metabiszulfit közötti közvetlen rakciót.
Ezért továbbra is felmerül az ipar részéről igény olyan előállítási eljárás iránt, amely egyszerű, gyorsan végrehajtható és lehetővé teszi visszamaradt monomert vagy monomereket igen kis mennyiségben tartalmazó, vízoldható, flokkuláló hatású akril-polimerek vagy -kopolimerek előállítását.
Azt tapasztaltuk, hogy ha a besugárzással kapott gumiszerű vékony réteget az alábbiakban még közelebbről ismertetett módon alkálifém-szulfittal vagy -metabiszulfittal reagáltatjuk, akkor a rétegben lévő monomerek eltávolíthatók belőle, és így gyors és egyszerű módszerrel olyan flokkuláns állítható elő, amely egyrészt megfelel a manapság előírt toxicitási követelményeknek, másrészt kiváló flokkuláló hatást fejt ki.
A találmány alapját képező megoldás ugyanakkor alkalmazható olyan, a technika állása szerint ismert eljárások esetén is, amelyek során atmoszferikus oxigén jelenlétében fotopolimerizálódás megy végbe (ilyen
1S0662 például a korábban említett 2 327 258 számú francia közrebocsátási iratban ismertetett eljárás) olyan polimerizálandó anyaggal, amely legalább 1 p.p.m. mennyiségben oldott állapotú kloridionokat tartalmaz.
A találmány tárgya tehát eljárás visszamaradt monomert vagy monomereket igen kis mennyiségben tartalmazó, nagy molekulasúlyú akril-polimerek vagy -kopolimerek előállítására, amelynek során hordozóra egy vagy több akril-monomert és fotopolimerizációs promotort tartalmazó, 4 és 14 közötti pH-jú vizes oldatból folyékony réteget viszünk fel, ezután a folyékony réteget 300 nm és 450 nm közötti hullámhosszúságú fénnyel besugározzuk gumiezerű réteg képződéséig. A kapott gumiszerű réteg két oldala közül legalább az egyiket legalább egy alkálifém-szulfittal és/vagy legalább egy alkálifém-metabiszulfittal vonjuk be, a bevont réteget pedig aprítjuk és szárítjuk, továbbá kívánt esetben őröljük.
A találmány szerinti eljárással kapott termékben a viszamaradt monomer vagy monomerek mennyisége általában 0,05 tömeg%-nél kevesebb.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítási módja értelmében porított alkálifém-ezulfitot és/vagy -metabíszulfitot használunk. Különösen előnyös, ha ennek a pornak a szemcsemérete 0,1 mm-nél kisebb.
A találmány szerinti eljárás másik előnyös megvalósítási módja érteimben a gumiszerű réteg két oldala közül legalább az egyiket a réteg súlyára vonatkoztatva 0,1-3 tömegX mennyiségű ezulfittal és/vagy metabiszulfittal vonjuk be. Az említett mennyiségi tartományon belül a 0,3 tömeg% és 2 tömeg% közötti értékek különösen előnyösek. Alkálifém-szulfitként, illetve -metabiszulfitként előnyösen nátrium-szulfitot (NazSOj) vagy nátrium-metabiszulfitot (NaaSjOs) használunk.
Ha a monomer vagy monomerek kiindulási vizes oldatának a pH-ja kisebb, mint például 12, akkor ugyan a visszamaradt monomerből vagy monomerekből igen kis mennyiséget tartalmazó flokkuláns képződik, ez a flokkuláns azonban vízben való oldása után nem ad minden esetben tiszta oldatot vagy molekula-súly-csökkenést szenved, ami viszont befolyásolja flokkuláló képességét. Ezekben az esetekben előnyös, - bér nem kötelező - a gumiszerű réteg bevonása alkálifém-karbonátok és ammónium-karbonát közül legalább egy karbonáttal az alkálifém-szulfittal és/vagy -metabiszulfittal való bevonással egyidejűleg. Ez a karbonát nem vesz részt a visszamaradt monomerek eltávolításában, viszont megőrzi a képződő polimer optimális flokkuláló képességét. Ilyen esetekben tehát a találmány szerinti eljárást elő* nyösen olyan keverékkel hajtjuk végre, amely 0-60 tömeg% mennyiségben alkálifém-karbonátot és 40-100% alkálifém-szulfit és/vagy - motabi-szulfitot tartalmaz. Az alkálifém—karbonát előnyösen nátrium-karbonát.
Ha a monomer vagy monomerek kiindulási vizes oldatának a pH-ja 12-nél nagyobb, akkor nincs szükség alkálifém-karbonát adagolására optimális flokkuláló képességű polimerek előállítása céljából.
A találmány szerinti eljárás különösen jól használható egy vagy több monomer olyan vizes oldatának fotopolimerizálására, amelyet a hordozóra közel 2-20 mm vastag réteg formájában viszünk fel, továbbá amely a monomer vagy monomerek súlyára vonatkoztatva 0,005-1 tömeg% mennyiségű fotopolimerizóciós promotort és literenként 1 rag-nál kevesebb mennyiségű oxigént tartalmaz. Ezt a réteget azután a korábban említett hullámhosszú sugárzásnak vetjük alá 5-20 percen át, és a sugárzás átlagos intenzitását 20 watt/m2 és 2000 watt/m2 között fokozatosan növeljük, a folyékony réteget borító gázatmoszférában legfeljebb 5 térfogatit mennyiségű oxigént biztosítva és a polimerizációs hő eltávolítása céljából a hordozót hűtve.
A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi például akril-amidot, metakril-amidot, akril-nitrilt, metakril-nitrilt, akrilsavakat és metakrilsavakat, illetve ezek sóit és észtereit, továbbá adott esetben kvaternerizált amiπο-alkil-akrilátokát és -metakrilátokat, valamint a felsorolt monomerek tetszőleges keverékeit tartalmazó polimerek, illetve kopolimerek előállítását. A találmány szerinti eljárással előnyösen állíthatók elő akril-amidot. tartalmazó polimerek és kopolimerek, minthogy a korábbiakban említett műszaki intézkedések főleg a polí-akril-amidokra vonatkoznak.
A konkrét esetben használt monomer vagy monomerek jellegétől függően a kiindulási vizes oldat koncentrációja változhat. így például az akril-amid vagy az akril-amid és alkálifém-akrilátok alkotta keverékek esetén ez a koncentráció rendszerint 20-60 tömeg%, előnyösen 40-50 tömeg%. Ha egy amino-alkil-metakrilát kloridjából kiindulva egy kationos polimert (vagyis egy olyan polimert, amelynek lánca elektropozitív helyeket tartalmaz) kívánunk előállítani, akkor ez a koncentráció magasabb is lehet, mégpedig általában 40-90 töineg%, előnyösen 50-85 tömeg%. Ha akril-amidból és egy kvaternerizált amino-alkil-metakrilátból álló kopolimert kívánunk előállítani, akkor ezeknek a monomereknek a koncentrációja előnyösen 40-85 tómeg%.
Mielőtt a hordozóra felvinnénk, a monomer vagy monomerek oldatához szükségszerűen egy olyan polimerizációs iniciátort adunk, amely előnyösen oldható a monomerben vagy az alkalmazott monomerek egyikében. Erre a célra a szokásos fotoiniciátorokat, például a benzoint vagy alkil-étereit, így például a metil-, etil- vagy propil-éterét használhatjuk.
A találmány szerinti eljárást közelebbről a következőképpen hajtjuk végre.
A polimerizálandó oldatot levegő kizárásával készítjük, ha a találmány szerinti eljárás oxigénmentes atmoszférában hajtandó végre, illetve fénytől védjük az oldatot attól a pillanattól kezdve, hogy a fotoiniciátort hozzáadtuk. Miután kivánt esetben az oldatot nitrogénnel levegőtlenítjük az oxigén eltávolítása céljából, olyan rozsdamentes acéllemezre rétegezzük, amely két oldalt szegéllyel van ellátva. A lemez fölötti légteret üveglapokkal határoljuk, illetve nitrogénárammal oxigénmentesítjük, ha az eljárást oxigént kizárva kívánjuk végrehajtani. A fémlemez fölé lámpákat, például alacsony nyomású higanygőzlámpákat szerelünk. A polimerizálás során a fémlemez alsó oldalát vizsugarakkal hűljük.
5-20 perces polimerizációs idő után a kapott gumiszerű réteget leválasztjuk az acél hordozóról.
A gumiszerű réteg bevonását az alkálifém-szulfittal és/vagy -raetabiszulfittal és kívánt esetben a karbonáttal bármely e célra alkalmas módszerrel végrehajthatjuk. Így például egyszerűen kefék segítségével felvihetjük. A fotopolimerizált réteg felületei önmagukban alig ragadnak és többé-kevésbé képlékenyek, úgy hogy a porkeverék hozzá tud tapadni dörzsölés és nyomás hatására.
Az így kialakított réteget ezután szemcsékre aprítjuk, például egy olyan berendezésben, amely a réteg külső és belső részeit összevágja és bensőségesen össze is keveri, és így lehetővé teszi, hogy a gumiszerű réteg felületére felvitt porkeverék még hatékonyabban fejtse ki a hatását. Ez a művelet végrehajtható húsdarálóra emlékeztető darálóban, amely hengerben forgó, fémből készült archimedesi csavart tartalmaz úgy, hogy a csavarmenet külső széle nagyon közel van a henger belső felületéhez, anélkül azonban, hogy érintené azt. így a csavar a gumiszerű réteget nagyszámú lyukkal perforált lemezhez nyomja, amely lemez a szétnyomott termékkel szemben sajtolószerszámként hat. A lyukak átmérője rendszerint néhány milliméter (például 1-10 milliméter) és számuk pedig akkora, hogy az extrudáláshoz szükséges nyomóerő ne legyen inkompatibilis a csavar mozgását biztosító erővel. Az extrudálás megkönnyíthető olyan késekkel, amelyek egybe vannak építve a csavarral és amelyek a perforált lemezzel szembe szorítják az aprítandó anyagot úgy, hogy az extrudátum pelyhekre emlékeztető szemcsékké alakul át.
A darálót elhagyó szemcsék általában meg mindig 40-60 tómeg% vizet, kis mennyiségű szulfitot és/vagy raetabiszulfítot, adott esetben alkálifém- vagy ammónium-karbonátot és nyomnyi mennyiségben viszamaradt monomert vagy monomereket tartalmaznak.
A keverést az a hömérsékletemelkedés teszi teljessé, amely akkor lép fel, amikor a szemcséket utólagos szárításnak vetjük alá. Végső őrlés után a találmány szerinti eljárással előállított polimerek vagy kopolimerek általában 0,05 tömeg%-nál kisebb mennyiségben tartalmaznak visszamaradt monomert vagy monomereket.
A találmány szerinti eljárás végrehajtható folyamatosan is. Ebben az esetben az acéllemez mozog és növekvő erősségű lámpák alatt halad el. Az ezután következő műveleteket is folyamatosan hajtjuk végre.
A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk ismertetni.
1. példa
| Elkészítjük a következő datot: | összetételű ol |
| viz | 130 g |
| akriisav | : 35.1 g |
| 50%-os nátrium-hidroxid-oldat | : 39 g |
| nátrium-glukonát | : 1.8 g |
Ehhez az oldathoz 95 g porított akril-amidot adunk. Endoterm oldódás megy végbe. Ezután fény kizárása mellett az oldathoz hozzáadunk 1,25 ml mennyiségben olyan oldatét, amely akrilsavval készült és 34 g/liter koncentrációban benzoin-izopropil-étert tartalmaz. A reakcióelegy pH-ját ezt követően 10 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldattal 12-re beállítjuk, majd nitrogénnel levegőmentesítjük az oxigén eltávolítása céljából. A reakcióelegyből ezután 4,5 mm-es egyenletes vastagságú réteget készítünk, rozsdamentes acélból készült lemezen, amely két, 35 cm hosszú és 18 cm széles sin közé van illesztve. A folyékony reakcióelegy adagolását megelőzően a lemez fölötti, üveglapokkal határolt légteret megszabadítjuk az oxigéntől nitrogénáram segítségével. A folyékony réteget ezután 15 percen át három, ibolyántúli fényt kibocsátó lámpával (a Phillips holland cég TL/DK 30 W 05 jelzésű lámpái) besugározzák, a vízszintes üveglap fölött elhelyezett lámpák intenzitását 330 watt/m2 értékről fokozatosan 1007 watt/m2 értékre emelve. 15 perces besugárzási idő után 4,5-5 mm vastag gumiszerű réteget kapunk.
Ha ezt a gumiszerű réteget aprítás és szárítás útján porrá alakítjuk, majd a port elemzésnek vetjük alá, akkor 0,3-0,5 tömegX mennyiségben találunk benne visszamaradt akril-amidot.
0,034 tömeg%-os maradék akril-amid-tartak>m érhető el a találmány szerint eljárva. Ennek során először a gumiszerü réteget leválasztjuk a lemezről, majd mindkét felületét bevonjuk - kefét használva - porított semleges nátrium-szulfittal, amelynek átlagos szemcsemérete 0,1 mm. E célra a gumiszerű réteg súlyára vonatkoztatva 0,5-0,9 tömeg% ná'.rium-szulfitot használunk.
19)662
A nátrium-szulfittal bevont réteget ezután csíkokra vágjuk, majd a csíkokat darálóba tápláljuk. Az utóbbit elhagyó pelyhes anyagot 75 “C-on 45 percen át szárítjuk, majd l mm-nél kisebb szemcseméretű porrá őröljük.
Ez a 0,034 tömegX akril-amidot tartalmazó por tökéletesen fehér, gyorsan oldódik és tiszta vízben 0,5 tömegX-os töménységnél már igen viszkózus oldatot ad, amelynek Brookfield-viszkozitása 2500 cP-nál nagyobb. 5 tömegX tengeri sót tartalmazó vizes oldatban a viszkozitás 250 cP-nál nagyobb.
2. példa
Elkészítjük a kővetkező összetételű oldatot:
víz : 157 g nátrium-glukonát : 1.8 g akril-amid : 144 g izopropanol : 0.14 g
A kapott oldathoz hozzáadunk 1,27 ml mennyiségben olyan oldatot, amely akrilsavval készült és 34 g/liter koncentrációban benzoin-izpropilétert tartalmaz. Az oldat pH-ját ezután 10 tómegX-os nátrium-hidroxid-oldat adagolása útján 9,5-re beállítjuk, majd az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a lámpák intenzitását 660 watt/ms értékről emeljük 1000 watt/m’ értékre.
Az ekkor kapott gumiszerű réteget súlyára vonatkoztatva 0,8 tömegX mennyiségben vett olyan keverékkel vonjuk be, amely 50 tömegX nátrium-karbonátból és 50 tómegX nátriura-szulfitból áll, illetve szemcsemérete 0,1 mm. Darálás, 45 ’C-on közel 1 órán át végzett szárítás és őrlés után 0,05 súlíX-nál kevesebb mennyiségű akril-amidot tartalmazó port kapunk,
Öszehasonlítási célokból megjegyezzük, hogy a nátrium-karbonátból és nátriura-szulfitból álló keverékkel végzett kezelés nélkül a darált, szárított és őrölt gumiszerű réteg 0,15 súlyX akril-amidot tartalmazó port ad.
Nátrium-karbonát néküli bevonásnál vagyis a gumiszerű réteget csak nátrium-szulfittal bevonva - szűrkés színű port kapunk, amely vízzel gyengén opalizáló és így oldhatatlan részt tartalmazó oldatokat ad. Ebben az esetben a viszkozitások is alacsonyabbak, így például a nátrium-szulfitot magában használva 0,5 tömegX polimert tartalmazó és 5 tömegX tengeri sót tartalmazó vízzel készült oldat viszkozitása 100 cP, míg nátrium-szulfitból és nátrium-karbonátból álló keverékkel végzett bevonással kapott polimerből ugyanilyen körülmények között készült oldat viszkozitása 120 cP.
3. példa
Elkészítjük a következő összetételű oldatot:
| víz | 162 g |
| etil-trimetil-ammónium-metakrilát- | |
| -klorid : | 16.2 g |
| akril-amid : | 118.6 g |
| nátrium-glukonát : | 3.2 g |
| izopropanol : | 0.4 ml |
| Az oldathoz 1,16 ml mennyiségben olyan | |
| oldatot adunk, amely metanollal | készült és |
g/liter koncentrációban benzoin-izopropil-étert tartalmaz. Az oldat pH-ját ezután 10 tömegX-os ammónium-hidroxid-oldattal beállítjuk 8-ra. A fotopolimerizálást a 2. példában ismertetett módon hajtjuk végre. A kapott gumiszerű réteget tömegére vonatkoztatva 0,7-0,9% mennyiségben olyan keverékekkel vonjuk be, amely 60 tömegX nátrium-karbonátból és 40 tömegX nátrium-ezulfitból áll. A bevonatos réteget daráljuk, 75 ’C-on 1 órán át szárítjuk és őröljük, tökéletesen oldódó és 0,05 tömegX akril-amidot tartalmazó port kapva.
Az összehasonlítás céljából itt jegyezzük meg, hogy a fentiek szerint eljárva, de a gumiszerű réteg nátrium-karbonát és nátrium-szulfit keverékével végzett bevonosát elhagyva 0,41 tömegX akril-amidot tartalmazó port kapunk.
Ha viszont csak nátrium-szulfitot használunk önmagában, nátrium-karbonát nélkül, akkor a kapott por kevésbé készségesen oldódik és oldhatatlan részt tartalmaz.
Ha a nátrium-karbonátot ammónium-karbonáttal helyettesítjük, ugyanazokat az eredményeket kapjuk.
4. példa
Elkészítjük a kővetkező összetételű oldatot:
víz : 127.7 g etil-trimetil-ammónium-metakrilát-klorid : 39.5 g akril-amid : 129 g nátrium-glukonát : 3.9 g
Az olduthoz hozzáadunk 1,9 ml mennyiségben olyan oldatot, amely metanol és izopropanol azonos térfogatarányú elegyével készült és 34 g/liter koncentrációban benzoin-izopropil-étert tartalmaz. Az oldat pH-ját ezután 10 tömegX-os ammónium-hidroxid- oldattal beállítjuk 7-re, majd a 2. példában ismertetett módon fotopolimerizálást végzünk és a kapott gumiszerű réteget 60 tömegX nátrium-karbonátból és 40 tömeg% nótrium-szulfitból álló keverékkel vonjuk be. Darálás, szárítás és őrlés után fehér port kapunk, amely készséggel képez átlátszó vizes oldatot és 0,05 tömegX akril-amidot tartalmaz.
Az összehasonlítás kedvéért megjegyezzük, hogy a fentiek szerint eljárva, de a
-510 gumiszerű rétegnek nátrium-karbonát és nátrium-szulfit keverékével végzett kezelését elhagyva 0,15 tömeg% akril-amidot tartalmazó port kapunk.
5. példa
Az 1. példa szerint előállított gumiszerű réteg mindkét oldalát bevonjuk 0,8% por alakú nátrium-metabiszulfittal. Ezután a réteget feldaraboljuk és 75 °C-on 45 percig szárítjuk. A kapott termék maradék akril-amid-tartalma 0,018%.
Claims (5)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás akril-polimer vagy -kopolimer előállítására, amelynek során egy vagy több akril-monomer - előnyösen akril-amid, metakril-amid, akríl-nitril, metakril-riitril, akril- és metakrilsav, ezek sói és észterei, amino-alkíl-akrilátik és -metakrilátok vagy ezek elegye - fotopolimerizációs promotort tartalmazó, 4-14 pH-jú vizes oldatából hordozón folyékony réteget alakítunk ki, a folyékony réteget 300 és 4v0 nanométer közötti hullámhosszúságú fénnyel besugározva gumiszerű réteggé alakítjuk, azzal jellemezve, hogy a gumiszerű réteg két oldala közül legalább az egyiket a5 rétegre 0,1-3 tömeg% alkáliférn-szulfittal és/vagy alkólifém-metabiszulfittal és adott esetten alkálifém- ammóniuni-karbonáttal vonj ík be, a bevont réteget szemcsékre aprítjuk, szárítjuk és kívánt esetben őröljük.10
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkáliféui-szulfitként és/vagy -metabiszulfitként nátriumsót haszná'lu ík.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal15 jellemezve, hogy olyan karbonátból és alkálifém-szulfitból és/vagy -metabiszulfitból álló bevonókeveréket alkalmazunk, amelyben a karbonát mennyisége 0-60 tömeg%, az alkálifém szulfit és/vagy -metabiszulfit mennyisé20 go áö-100 tömeg%.
- 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbonátként nátrium-karbon ltot használunk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal 25 jellemezve, hogy az alkálifém-szulfitot és/ /agy -metubiszulfitot porított formában használjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7908596A FR2453185A1 (fr) | 1979-04-05 | 1979-04-05 | Procede de preparation de polymeres ou copolymeres acryliques hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuels(s) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU190662B true HU190662B (en) | 1980-10-28 |
Family
ID=9223990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU80811A HU190662B (en) | 1979-04-05 | 1980-04-03 | Process for the production of akryl-polymers and akryl-copolymers |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4306955A (hu) |
| EP (1) | EP0017555B1 (hu) |
| JP (1) | JPS55135110A (hu) |
| AT (1) | ATE2624T1 (hu) |
| AU (1) | AU534765B2 (hu) |
| BR (1) | BR8002098A (hu) |
| CA (1) | CA1141329A (hu) |
| DE (1) | DE3062106D1 (hu) |
| DK (1) | DK149348C (hu) |
| ES (1) | ES8101083A1 (hu) |
| FI (1) | FI67714C (hu) |
| FR (1) | FR2453185A1 (hu) |
| HU (1) | HU190662B (hu) |
| NO (1) | NO155139C (hu) |
| RO (1) | RO79701A (hu) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2489336B1 (fr) | 1980-09-04 | 1985-09-13 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de polymeres ou copolymeres hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuel(s), a partir de monomeres olefiniquement insatures |
| FR2495217A1 (fr) * | 1980-11-28 | 1982-06-04 | Rhone Poulenc Ind | Utilisation d'un agent epaississant pour la recuperation du petrole |
| JPS57177008A (en) * | 1981-04-24 | 1982-10-30 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Polymerization of aqueous solution |
| US4466931A (en) * | 1982-08-05 | 1984-08-21 | Gelman Sciences Inc. | Method for manufacturing microporous membrane |
| CA1226699A (en) * | 1984-01-13 | 1987-09-08 | Akira Yada | Process for preparing sticky polymers |
| US4863647A (en) * | 1984-06-28 | 1989-09-05 | Baylor Jr Charles | Process for preparation of electrophoresis gel material |
| US4790919A (en) * | 1984-06-28 | 1988-12-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparation of electrophoresis gel material |
| CA1253833A (en) * | 1984-11-06 | 1989-05-09 | Akira Yada | Process for preparing water-soluble polymer gel particles |
| CA1268732A (en) * | 1984-12-27 | 1990-05-08 | Akira Yada | Radiation-polymerizing water-soluble cast vinyl monomer layer and forming particles |
| JPS62235305A (ja) * | 1986-04-04 | 1987-10-15 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 高分子量アクリル系重合体の製法 |
| JPS63260907A (ja) * | 1987-04-17 | 1988-10-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 高吸水性ポリマ−の製造法 |
| US5126189A (en) * | 1987-04-21 | 1992-06-30 | Gelman Sciences, Inc. | Hydrophobic microporous membrane |
| US4920202A (en) * | 1987-04-30 | 1990-04-24 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for production of hydrophilic polymer from hydrated gel polymer |
| DE3724709A1 (de) * | 1987-07-25 | 1989-02-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur herstellung von polymerisaten mit niedrigem restmonomergehalt |
| DE69030971T2 (de) * | 1989-09-04 | 1997-12-11 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur herstellung eines wasserabsorbierenden harzes |
| DE4212118A1 (de) * | 1992-04-10 | 1993-10-14 | Hoechst Ag | Vorrichtung zur Aufbereitung von Sondermüll |
| US6262141B1 (en) | 1999-10-06 | 2001-07-17 | Cytec Technology Corporation | Process for the preparation of polymers having low residual monomer content |
| DE10221176A1 (de) * | 2002-05-13 | 2003-11-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogelbildender Polymerisate |
| DE10257449A1 (de) * | 2002-12-09 | 2003-11-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogel-bildender Polymerisate |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1070377B (de) * | 1957-05-20 | 1959-12-03 | The Dow Chemical Company, Midland, Mich. (V. St. A.) | Verfahren zum Verringern des Monomcrenrestgehaltes eines Acrylsäureamidpolymerisats |
| FR2064729A5 (hu) * | 1969-10-22 | 1971-07-23 | Progil | |
| DE2009748A1 (de) * | 1970-03-03 | 1971-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasser löslichen Polymerisaten |
| US3755280A (en) * | 1971-03-05 | 1973-08-28 | American Cyanamid Co | Drying of acrylamide polymer gels |
| US3780006A (en) * | 1971-10-26 | 1973-12-18 | Dow Chemical Co | Removal of monomer from acrylamide polymers with sulfur dioxide |
| DE2700575B2 (de) * | 1976-01-09 | 1981-01-29 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Hydrogelen wasserlöslicher Polymerer oder Copolymerer des Acrylamids mit verringerter Klebrigkeit |
| FR2348227A1 (fr) * | 1976-04-14 | 1977-11-10 | Rhone Poulenc Ind | Perfectionnement aux procedes de preparation de polymeres acryliques hydrosolubles par photopolymerisation |
| US4187363A (en) * | 1978-05-24 | 1980-02-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Vinyl chloride polymerization method |
-
1979
- 1979-04-05 FR FR7908596A patent/FR2453185A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-03-24 EP EP80400391A patent/EP0017555B1/fr not_active Expired
- 1980-03-24 AT AT80400391T patent/ATE2624T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-24 DE DE8080400391T patent/DE3062106D1/de not_active Expired
- 1980-04-01 AU AU57018/80A patent/AU534765B2/en not_active Ceased
- 1980-04-01 NO NO800951A patent/NO155139C/no unknown
- 1980-04-02 BR BR8002098A patent/BR8002098A/pt unknown
- 1980-04-02 ES ES490221A patent/ES8101083A1/es not_active Expired
- 1980-04-02 DK DK144880A patent/DK149348C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-04-03 HU HU80811A patent/HU190662B/hu unknown
- 1980-04-03 FI FI801089A patent/FI67714C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-03 CA CA000349261A patent/CA1141329A/fr not_active Expired
- 1980-04-04 JP JP4365980A patent/JPS55135110A/ja active Granted
- 1980-04-04 US US06/137,484 patent/US4306955A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-04-04 RO RO80100721A patent/RO79701A/ro unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0017555B1 (fr) | 1983-02-23 |
| ES490221A0 (es) | 1980-12-01 |
| BR8002098A (pt) | 1980-11-25 |
| FR2453185A1 (fr) | 1980-10-31 |
| ATE2624T1 (de) | 1983-03-15 |
| US4306955A (en) | 1981-12-22 |
| FI67714B (fi) | 1985-01-31 |
| AU5701880A (en) | 1980-10-09 |
| ES8101083A1 (es) | 1980-12-01 |
| NO800951L (no) | 1980-10-06 |
| FI801089A (fi) | 1980-10-06 |
| DE3062106D1 (en) | 1983-03-31 |
| AU534765B2 (en) | 1984-02-16 |
| FI67714C (fi) | 1985-05-10 |
| DK149348C (da) | 1986-10-20 |
| NO155139C (no) | 1987-02-18 |
| CA1141329A (fr) | 1983-02-15 |
| EP0017555A1 (fr) | 1980-10-15 |
| JPS55135110A (en) | 1980-10-21 |
| RO79701A (ro) | 1982-09-09 |
| NO155139B (no) | 1986-11-10 |
| FR2453185B1 (hu) | 1982-12-17 |
| JPS6123926B2 (hu) | 1986-06-09 |
| DK149348B (da) | 1986-05-12 |
| DK144880A (da) | 1980-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU190662B (en) | Process for the production of akryl-polymers and akryl-copolymers | |
| US4178221A (en) | Process for the preparation of water-soluble acrylic polymers by photopolymerization | |
| JPS62235305A (ja) | 高分子量アクリル系重合体の製法 | |
| CN1014713B (zh) | 连续制备丙烯酸聚合物凝胶的方法 | |
| FR2575476A1 (fr) | Procede de preparation de polymeres acryliques hydrosolubles | |
| US4404073A (en) | Photopolymerization of olefinically unsaturated monomers utilizing benzil dimethylacetal | |
| DE3500475C2 (hu) | ||
| EP0099811B1 (fr) | Procédé de préparation de flocons de polymères acryliques | |
| GB2064549A (en) | Hydrolysis of acrylamide polymers | |
| JPH06102689B2 (ja) | 光重合性組成物および粘着剤の製造法 | |
| CN1043143A (zh) | 吸水性高分子物质的制造方法 | |
| JP3621545B2 (ja) | 水溶性重合体の製造法 | |
| JPH10298215A (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
| CN1107484A (zh) | 由丙烯酸聚合物组成的无液滴薄膜或片材及其制备方法 | |
| JP3693084B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
| JPH0411610A (ja) | 光重合性組成物 | |
| Herold et al. | Photochemical grafting of vinyl monomers onto starch | |
| JPS608681B2 (ja) | 凝集性重合体 | |
| CN1060489C (zh) | 无凝结水滴的高分子材料 | |
| KR910003714B1 (ko) | 무적성 고분자 물질 및 그의 제조방법 | |
| JPH02123102A (ja) | 部分加水分解アクリルアミド系ポリマー粉粒体の製造方法 | |
| RU2088593C1 (ru) | Способ получения поли-n,n,n,n-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний метилсульфата | |
| JPH10231308A (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
| KR910015376A (ko) | 광중합체 플레이트의 제조방법 | |
| JPS61155405A (ja) | アクリル系重合体の製法 |