FI69478C - Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -kopolymerer med hoeg molekylvikt och en ringa haltav restmonomer eller -monomerer - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -kopolymerer med hoeg molekylvikt och en ringa haltav restmonomer eller -monomerer Download PDFInfo
- Publication number
- FI69478C FI69478C FI812732A FI812732A FI69478C FI 69478 C FI69478 C FI 69478C FI 812732 A FI812732 A FI 812732A FI 812732 A FI812732 A FI 812732A FI 69478 C FI69478 C FI 69478C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- monomer
- solution
- eller
- process according
- monomers
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 11
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000003211 polymerization photoinitiator Substances 0.000 claims description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 15
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 5
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 benzyl dimethyl ketal Chemical compound 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 3
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 3
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
1 69478
Menetelmä vesiliukoisten akryylipolymeerien tai -kopoly-meerien valmistamiseksi, joiden molekyylipaino on korkea ja jotka sisältävät vähäisen määrän jäännösmonomeeriä tai -monomeerejä 5 Tämän keksinnön kohteena on menetelmä korkean mole-kyylipainon omaavien orgaanisten vesiliukoisten, etenkin flokkulointiaineina vesien käsittelyyn soveltuvien polymeerien tai kopolymeerien valmistamiseksi.
10 On tunnettua, että toksisuussyistä on erittäin tär keää voida käyttää vesien käsittelyssä vesiliukoisia orgaanisia polymeerejä tai kopolymeerejä, jotka sisältävät hyvin vähäisessä määrin jäännösmonomeeriä tai monomeerejä. Jäännösmonomeerin tai monomeerien suurin sallittu pitoisuus 15 on määritetty monin eri säädöksin (etenkin niissä tapauksissa, joissa polymeerit tai kopolymeerit on saatu käyttäen lähtöaineina akryyliamidia, jolloin tuo raja-arvo on 0,05 painoprosenttia kuivasta tuotteesta).
Aikaisemmissa menetelmissä tunnetaan akryylipolymee-20 rien tai -kopolymeerien valmistus ultraviolettisäteilytyk- sellä. Erityisesti numerolla FR-patenttijulkaisussa 2 348 227 esitetään vesiliukoisten, korkean molekyylipainon omaavien ja hyvin vähän tai ei lainkaan vapaata monomeeriä sisältävien akryylipolymeerien valmistus. Tämän menetelmän mukai-25 sesti levitetään jatkuvasti ja ohueksi kerrokseksi alustalle akryylimonomeerin tai -monomeerien vesiliuosta, joka Sisältää polymerointifotoinitiaattoria 0,005-1 paino-% laskettuna monomeerin tai monomeerien määrästä ja alle 1 mg happea liuoslitraa kohden; ohutta nestekerrosta sä-30 teilytetään sitten 1-20 minuutin ajan aallonpituudella 300-450 nm, jolloin säteilyn keskimääräinen teho on 2 20-300 W/m ja ohutta nestekerrosta peittävän kaasukerrok-sen happipitoisuus on alle 5 tilavuusprosenttia ja alustaa jäähdytetään liiallisen lämmön poistamiseksi; kun poly-35 meroituminen on näin saatu alkuun, ohutta kerrosta pidetään edelleen jäähdytetyllä alustalla happiköyhässä kaasu- 2 69478 kehässä ja sitä säteilytetään jälleen 1-20 minuutin ajan aallonpituudella 300-400 nm, jolloin säteilyn keskimääräi- 2 nen teho on 300-2000 W/m ; saadussa ohuessa ei-nestemäises-sä kerroksessa läsnäolevien jäännösmonomeerien eliminoimi-5 seksi säteilytetään toisessa vaiheessa ilman läsnäollessa ja ilman jäähdytystä ohutta kerrosta 30 minuutin - 3 tunnin ajan aallonpituudella 300-450 nm, jolloin säteilyn 2 keskimääräinen teho on 20-500 W/m . Saatu kalvo leikataan sitten kappaleiksi, kappaleet kuivataan ja jauhetaan sit-10 ten jauheeksi. Tällä menetelmällä saadaan polymeerejä, joiden monomeeripitoisuudet ovat alle 0,05 %. On kuitenkin yksi hankaluus: menetelmä vaatii varsin pitkän säteilytys-ajan (30 minuuttia - 3 tuntia) ja siten kalliit laitteet. Tästä johtuu, että tämän tunnetun menetelmän toteutus vaa-15 tii toisaalta pitkän ajan ja toisaalta on kallis.
Aikaisempien menetelmien perusteella voidaan päätellä, että tämä pitkä 30 minuutin - 3 tunnin säteilyaika voitaisiin korvata poistamalla jäännösmonomeerit uuttamalla jollakin sopivalla liuottimena kuten enemmän tai vä-20 hemmän laimennetulla metanolilla. Fotopolymerointituote voidaan käsitellä jäännösmonomeerit liuottavalla metanolilla. Tämä on kuitenkin aikaa vievä, kallis ja hankalasti toteutettava menetelmä, mikä taas johtuu metanolin vaarallisuudesta ja toksisuudesta.
25 FR-kuulutusjulkaisussa 2 453 185 on niin ikään eh dotettu korkean molekyylipainon omaavien hyvin vähän jään-nösmonomeeria tai-monomeereja sisältävien akryylipolymee-rien tai -kopolymeerien valmistusmenetelmä, jonka mukaan alustalle levitetään nestemäiseksi kerrokseksi akryyli-30 monomeeriä tai -monomeereja sisältävää vesiliuosta, jonka pH on noin 4-14 ja joka sisältää fotopolymeraation kiihdyttimen, ja mainittu nestekerros saatetaan alttiiksi aallonpituudeltaan 300-450 nanometrin säteilylle niin kauaksi aikaa, kunnes saadaan kautsumainen kerros; mai-35 nitulle menetelmälle on tunnusomaista, että saatu kautsu-mainen kerros päällystetään ainakin toiselta puoleltaan 3 69478 vähintään yhdellä alkalisella sulfiitilla ja/tai vähintään yhdellä alkalisella metabisulfiitilla, päällystetty kautsumainen kerros hakataan rikki ja kappaleet kuivataan ja jauhetaan.
5 Tällä menetelmällä saatu jauhe sisältää alle 0,05 % monomeeriä (monomeerejä). Mutta kuten havaitaan, menetelmään on sisällytettävä yksi uusi vaihe ja uusi erityiskäsittely.
Nyt on havaittu, että alhaisiin jäännösmonomeeripi-10 toisuuksiin päästään yksinkertaisella ja varsin odottamattomalla tavalla, kun käytetään bentsiilidimetyyliketaalia sisältävää fotoinitiaattoria.
Varsin yllättävästi on havaittu, että ei ainoastaan päästä alhaisiin jäännösmonomeeripitoisuuksiin vaan että 15 tuotteen liukenemisnopeus on lisääntynyt, mistä on etua polymeeriä käytettäessä.
Keksinnön kohteena on menetelmä vesiliukoisten polymeerien valmistamiseksi, joiden molekyylipaino on korkea ja jotka sisältävät vain vähäisessä määrin jäännösmono-20 meeriä tai -monomeerejä ja jotka ovat käyttökelpoisia varsinkin flokkulointiaineina, säteilyttämällä aallonpituudella 150-500, edullisesti 300-450 nm, ohutta kerrosta, jota jatkuvasti levitetään liikkuvalle alustalle ja joka koostuu olefiinisesti tyydyttämättömien monomeerien happi-25 vapaasta vesiliuoksesta, joka sisältää polymerointifoto-initiaattoria.
Keksinnölle on tunnusomaista, että fotoinitiaatto-ri käsittää bentsiilidimetyyliketaalia.
Tämän keksinnön mukaisesti bentsiilidimetyylike-30 taalin pitoisuus on 0,001-0,5, edullisesti 0,003-0,3 pai-no-%, laskettuna monomeerin määrästä.
Keksinnön mukainen menetelmä soveltuu erityisen hyvin sellaisen monomeerin tai monomeerien vesiliuoksen fotopolymerointiin, joka on levitetty paksuudeltaan 35 2-20 noin 2-20 mm:n kerrokseksi ja joka sisältää 0,001-5 % monomeerin tai monomeerien painosta laskettuna fotopoly- 4 69478 polymeraation kiihdytintäja sisältää alle 1 mg:n happea litraa kohden liuosta. Tämä kerros saatetaan sitten n.
5-20 minuutin ajaksi alttiiksi aallonpituudeltaan 300-450 nm:n säteilyn vaikutukselle siten, että säteilyn tehoa 5 nostetaan vähitellen, jolloin keskimääräinen teho on 2 20-200 W/m , ja tällöin nestekerrosta peittävä kaasuker-ros on kostea ja sen happipitoisuus on alle 5 tilavuusprosenttia ja alustaa jäähdytetään polymeroitumisesta aiheutuvan lämmön eliminoimiseksi.
10 Monomeerit valitaan akryyliamidin, metakryyli- amidin, akryylihapon, metakryylihapon ja niiden seosten joukosta. Näistä mainittakoon aivan erityisesti akryyli-amidi, sillä aiemmin mainitut säädökset koskevat erikoisesti juuri polyakryyliamideja.
15 Lähtöaineena käytetyn vesiliuoksen konsentraatio voi vaihdella monomeerien luonteen mukaan. Akryyliamidia tai sen alkalisten akrylaattien kanssa muodostettuja seoksia käytettäessä mainittu konsentraatio on yleensä 20-60 painoprosenttia, edullisesti 40-50 painoprosenttia.
20 Jos halutaan valmistaa aminoalkyylimetakrylaatin kloridiin perustuva kationipolymeeri (polymeeri, jonka ketjussa on elektropositiivisia kohtia, mainittu konsentraatio voi olla suurempikin: se voi olla 40-90 painoprosenttia, edullisesti 50-85 painoprosenttia. Jos halutaan 25 valmistaa akryyliamidin ja aminoalkyylimetakrylaatin kva-ternäärinen kopolymeeri, näiden monomeerien pitoisuus on edullisesti 40-85 %.
Keksinnön mukaisesti on edullista, että monomeerin vesiliuoksen muodostaman ohuen kerroksen paksuus on 2-20 mm, 30 ja edullisesti 3-8 mm, liikkuva alusta on jäähdytetty ja liuoksen pH on 8-14 silloin kun halutaan saada ei-ionisia tai anionisia polymeerejä ja 2-8 silloin kun halutaan saada kationisia polymeerejä.
Fotopolymeroitavaan vesiliuokseen voidaan lisätä 35 myös fotopolymerointia edistävä lisäaine, joka on valittu glukonihapon, sen natrium-, kalium- ja ammoniumsuolat, ja adipiinihapon käsittävästä ryhmästä.
5 69478
On havaittu, että keksinnön mukaisen menetelmän edut ja sulfiitti- ja/tai metabisulfiitti-menetelmän edut ovat keskenään kumulatiivisia. Menetelmän vaihtoehdon mukaisesti päällystetään säteilyttämällä saatu kautsumainen 5 kerros ainakin toiselta puolelta vähintään yhdellä alkali-sella sulfiitilla ja/tai metabisulfiitilla, jolloin sul-fiitin ja/tai metabisulfiitin määrä on 0,1-3 painoprosenttia, ja edullisesti 0,3-2 painoprosenttia kautsumaisen kerroksen massasta, minkä jälkeen kautsumainen kerros ha-10 kataan rikki ja kappaleet kuivataan ja jauhetaan.
Kun akryylimonomeerin tai -monomeerien vesiliuoksen pH on pienempi tai yhtä suuri kuin 12, alkalisen sulfiitin ja/tai metabisulfiitin kanssa voidaan samanaikaisesti käyttää vähintään yhtä karbonaattia, joka on etenkin am-15 moniumkarbonaatti.
Mutta keksintö on helpompi ymmärtää seuraavien valaisevien esimerkkien avulla.
Esimerkki 1
Valmistettiin liuos liuotusaltaassa lisäämällä 20 samalla sekoittaen peräkkäin: - 65,25 kg demineralisoitua vettä - 47,5 kg akryyliamidia - 19,5 kg natriumhydroksidin 50 painoprosenttista vesiliuosta 25 - 17,55 kg akryylihappoa - 0,5 kg natriumglukonaattia Tämä liuos syötetiin vuorauskolonnin yläpäähän; tähän samaan kolonniin lisättiin yläpäästä natriumhydroksidin 20-prosenttista vesiliuosta, jonka avulla pH voidaan 30 säätää arvoon 12,1. Kolonnin sisään johdettiin virtaus nopeudella 140 ml/h liuosta, joka sisälsi 34 g bentsoiinin isopropyylieetteriä yhtä litraa akryylihappoa kohden, kolonnin alaosaan johdettiin tasaisena virtana typpikaasua siinä määrin, että kolonnin alaosasta virtaavan liuoksen 35 happipitoisuus pysyi pienempänä tai yhtä suurena kuin 0,15 mg litraa liuosta kohden.
6 69478
Monomeerin liuosta, josta ilma on poistettu, valutettiin jatkuvasti virtausnopeudella 31 1/h ruostumattomasta teräksestä valmistetulle 48 cm:n levyiselle nauhalle, jonka kummallakin laidalla oli samanlaiset sivulle 5 tapahtuvan valumisen estävät reunat. Lisäksi nauha oli hyvin vähän kallistettu kulkusuuntaan päin, jotta liuoksen valuminen taaksepäin estyisi.
Nauhan yläpuolinen kaasukerros on rajattu lasilevyillä ja siitä on poistettu happi antamalla kostean 10 typpikaasun virrata tilaan (happipitoisuus pienempi tai yhtä suuri kuin 0,2 %). Metallinauha liikkui nopeudella 24 cm minuutissa. Tällä nopeudella monomeerikerroksen paksuus oli noin 4,5 mm. Nauhaa jäähdytettiin alapuolelta 15 C-asteisella vedellä ja sitä säteilytettiin 3,6 m:n 15 matkalla seuraavasti: 120 cm:n matkalle sijoitettiin nauhan kulkusuuntaa vastaan kohtisuoraan asentoon ja 10 cm:n päähän nauhasta 16 matalapaineista elohopeahöyrylamppua, joiden kunkin sähköinen teho oli 40 wattia (merkkiä Philips TLAK 40W/0,5); lamput 2°, 4°, 6°, 8°, 11°, 13° ja 20 15° sammutettiin, minkä jälkeen suoritettiin toinen sätei- lytysvaihe. Jäljellä olevalle 240 cm:n matkalle sijoitettiin 32 matalapaineista elohopeahöyrylamppua, joiden kunkin sähköinen teho oli 20 wattia (merkkiä Philips TLAK 20W/09); nämä 32 lamppua sijoitettiin kuten edelliset, 25 numeroitiin 17:sta 48 taan ja ne kaikki sytytettiin. Sätei-lytys kesti 15 minuuttia.
Saatiin seuraavanlainen tulostaulukko: Säteilytyspituus Pinnan lämpötila Tuotteen ulkonäkö sitkeäjuoksuinen 30 30 cm 31°C tuote 60 cm 49°C tahmea tuote 90 cm 59°C plastinen tuote 120 cm 54°C plastinen tuote 150 cm 38°C plastinen tuote
Ilmaisu "sitkeäjuoksuinen tuote" tarkoittaa, että liuos on tullut siinä määrin viskoosiksi, että se valuu 7 69478 hitaasti kuten öljy hajoamatta pisaroiksi. Tahmealla tuotteella tarkoitetaan vielä valuvaa nestettä, johon ei kuitenkaan enää muodostu ilmakuplia ravistettaessa sitä voimakkaasti käsin. Plastisella tuotteella tarkoitetaan ra-5 kenteeltaan kautsumaista geeliä.
15 minuutin säteilytyksen tuloksena saatiin plastinen kalvo, joka irroitettiin nauhasta yksinkertaisesti vetämällä.
Kalvo leikattiin sitten palasiksi leikkurilla, kui-10 vattiin 30 minuuttia noin 75°C:ssa ja jauhettiin sitten jauheeksi.
Tämä jauhe liukeni erinomaisesti ja kokonaan huoneen lämpötiloissa demineralisoituun veteen 3 tunnissa po-lymeeripitoisuuden ollessa 5 g/1. Kun liuokseen oli vielä 15 liuotettu 5 % natriumkloridia, sen Brookfield-viskositeetti arvolla 10 T/nm neulalla no 1 oli 270 cps 20°C:ssa.
Jauheessa oli akryyliamidimonomeeriä jäljellä 0,91 %.
Esimerkki 2 Tämä esimerkki on identtinen esimerkin 1 kanssa, 20 paitsi että 34 g bentsoiinin isopropyylieetteriä litrassa akryylihappoa sisältävä liuos korvattiin liuoksella, joka sisälsi 10 g bentsiilidimetyyliketaalia (Igracure 651, Soci§te Ciba Geigy) yhtä litraa akryylihappoa kohden.
Saatiin seuraavanlainen tulostaulukko: 25 Säteilytyspituus Pinnan lämpötila Tuotteen ulkonäkö sitkeäjuoksuinen 30 cm 34 C tuote 60 cm 42°C tahmea tuote 90 cm 59°C plastinen tuote 2Q 120 cm 50°C plastinen tuote 150 cm 43°C plastinen tuote
Lopullinen jauhe liukeni erinomaisesti ja kokonaan 1 tunnissa ja 30 minuutissa polymeeripitoisuuden ollessa 5 g/1; 5 %:lla natriumkloridia Brookfield-viskositeetti _c oli 280 cps 20°C:ssa.
Jauheessa oli jäljellä 0,22 % akryyliamidimonomeeriä.
8 69478
Esimerkki 3 Tämä esimerkki on identtinen edellisen kanssa, paitsi että monomeerien pitoisuus saatiin laskemaan alle 0,015 %:iin käsittelemällä kautsumainen kerros ennen leik-5 kausta, kuivausta ja jauhamista molemmin puolin natrium-sulfiitilla, jota käytettiin 0,5-0,9 % kautsumaisen kerroksen painosta. Lopullinen jauhe oli ominaisuuksiltaan samanlainen kuin esimerkissä 2 saatu, paitsi että jäännös-monomeerin määrä oli alempi.
10 Esimerkki 4 Tämä esimerkki on identtinen esimerkin 1 kanssa, paitsi että 0,5 kg natriumglukonaattia korvattiin 0,5 kg :11a adipiinihappoa.
Saatiin seuraavanlainen tulostaulukko: 15 Säteilytyspituus Pinnan lämpötila Tuotteen ulkonäkö sitkeäj uoksuinen 30 cm 37°C tuote 60 cm 56°C tahmea tuote 90 cm 62°C plastinen tuote 20 120 cm 60°C plastinen tuote 150 cm 47°C plastinen tuote 180 cm 42°C plastinen tuote
Lopullinen jauhe liukeni erinomaisesti ja kokonaan veteen 1 tunnissa ja 30 minuutissa pitoisuuden ollessa 5 g/1. 25 Brookfield-viskositeetti oli 450 cps 20°C:ssa, kun läsnä oli 5 % natriumkloridia.
Jauheessa oli jäljellä 0,59 % akryyliamidimonomeeriä.
Esimerkki 5 Tämä esimerkki oli identtinen esimerkin 1 kanssa 30 paitsi että: - 0,5 g natriumglukonaattia korvattiin 0,5 kg:11a adipiinihappoa - 34 g bentsoiinin isopropyylieetteriä litrassa akryylihappoa sisältävä liuos korvattiin 12 g 35 bentsiilidimetyyliketaalia litrassa akryylihap poa sisältävällä liuoksella il ' 9 69478
Saatiin seuraavanlainen tulostaulukko: Säteilytyspituus Pinnan lämpötila Tuotteen ulkonäkö sitkeäjuoksuinen 30 cm 36°C tuote 5 60 cm 48°C tahmea tuote 90 cm 62°C plastinen tuote 120 cm 64°C plastinen tuote 150 cm 52°C plastinen tuote 180 cm 40°C plastinen tuote 10 Lopullinen jauhe liukeni erinomaisesti ja kokonaan veteen 1 tunnissa pitoisuuden ollessa 5 g/1.
Brookfield-viskositeetti oli 420 cps 20°C:ssa, kun läsnä oli 5 % natriumkloridia.
Jauheessa oli jäljellä 0,20 % akryyliamidimonomeeriä. 15 Nämä esimerkit osoittavat siis tämän keksinnön edut sekä liukenemisnopeuden kannalta että jäännösmonomeerin määrän kannalta ja lisäksi käytetään vähemmän fotoinitiaat-toria kuin käytettäessä bentsoiinin isopropyylieetteriä.
Claims (6)
1. Menetelmä vesiliukoisten polymeerien valmistamiseksi, joiden molekyylipaino on korkea ja jotka sisältä- 5 vät vain vähäisessä määrin jäännösmonomeeriä tai -monomee-rejä ja jotka ovat käyttökelpoisia varsinkin flokkulointi-aineina, säteilyttämällä aallonpituudella 150-500, edullisesti 300-450 nm, ohutta kerrosta, jota jatkuvasti levitetään liikkuvalle alustalle ja joka koostuu olefiinisesti 10 tyydyttämättömien monomeerien happivapaasta vesiliuoksesta, joka sisältää polymerointifotoinitiaattoria, tunnet-t u siitä, että fotoinitiaattori käsittää bentsiilidi-metyyliketaalia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n -15 n e t t u siitä, että bentsiilidimetyyliketaalin pitoisuus on 0,001-0,5, edullisesti 0,003-0,3 paino-% laskettuna monomeerin tai monomeerien märästä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeerivesiliuos sisältää 20 vähemmän kuin 1 mg happea yhtä litraa kohden liuosta, että liuosta säteilytetaän kosteassa atmosfäärissä, jonka happipitoisuus on alle 5 %, 5-20 min ajan aallonpituudella o 300-450 nm, ja että säteilytehoa nostetaan arvosta 20 W/m arvoon 2000 W/m2.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että monomeeri on akryyliamidi, metakryyliamidi, akryylihappo, metakryylihappo tai niiden seos.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että monomeerivesiliuoksen ohuen kerroksen paksuus on 2-20, edullisesti 3-8 mm, että liikkuvaa alustaa jäähdytetään ja että pH-arvo on 8-14 valmistettaessa ei-ionisia tai anionisia polymeerejä ja 2-8 valmistettaessa kationisia polymeerejä.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeroitava vesiliuos sisältää polymerisaatiolisäaineen, joka on glukonihappo, sen natrium-, kalium- tai ammoniumsuola tai adipiinihappo. 69478 1 1
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8019100 | 1980-09-04 | ||
| FR8019100A FR2489336B1 (fr) | 1980-09-04 | 1980-09-04 | Procede de preparation de polymeres ou copolymeres hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuel(s), a partir de monomeres olefiniquement insatures |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI812732L FI812732L (fi) | 1982-03-05 |
| FI69478B FI69478B (fi) | 1985-10-31 |
| FI69478C true FI69478C (fi) | 1986-02-10 |
Family
ID=9245654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI812732A FI69478C (fi) | 1980-09-04 | 1981-09-03 | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -kopolymerer med hoeg molekylvikt och en ringa haltav restmonomer eller -monomerer |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4404073A (fi) |
| EP (1) | EP0049647A1 (fi) |
| JP (1) | JPS6043362B2 (fi) |
| AT (1) | AT370743B (fi) |
| AU (1) | AU544414B2 (fi) |
| BE (1) | BE890203A (fi) |
| CA (1) | CA1142881A (fi) |
| CH (1) | CH650789A5 (fi) |
| DK (1) | DK385081A (fi) |
| FI (1) | FI69478C (fi) |
| FR (1) | FR2489336B1 (fi) |
| GB (1) | GB2083052B (fi) |
| IT (1) | IT1167490B (fi) |
| NO (1) | NO812973L (fi) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4466931A (en) * | 1982-08-05 | 1984-08-21 | Gelman Sciences Inc. | Method for manufacturing microporous membrane |
| DE3246905A1 (de) * | 1982-12-18 | 1984-06-20 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von polymethacrylamid und copolymerisaten desselben |
| AU568652B2 (en) * | 1983-06-27 | 1988-01-07 | Stauffer Chemical Company | Photopolymerizable composition |
| JPS61155406A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-15 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 高分子量アクリル係重合体の製法 |
| CA1268732A (en) * | 1984-12-27 | 1990-05-08 | Akira Yada | Radiation-polymerizing water-soluble cast vinyl monomer layer and forming particles |
| IL79884A (en) * | 1985-09-23 | 1990-11-05 | Gelman Sciences Inc | Microporous membrane laminate |
| JPS62235305A (ja) * | 1986-04-04 | 1987-10-15 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 高分子量アクリル系重合体の製法 |
| EP0274189B1 (en) * | 1986-11-07 | 1990-12-27 | Calgon Corporation | Riboflavin/fluorescent light-initiated polymerization of water-soluble monomers |
| US5126189A (en) * | 1987-04-21 | 1992-06-30 | Gelman Sciences, Inc. | Hydrophobic microporous membrane |
| US6436532B1 (en) | 1991-02-28 | 2002-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Multi-stage irradiation process for production of acrylic based adhesives and adhesives made thereby |
| US6174931B1 (en) | 1991-02-28 | 2001-01-16 | 3M Innovative Properties Company | Multi-stage irradiation process for production of acrylic based compositions and compositions made thereby |
| AU1641492A (en) | 1991-02-28 | 1992-10-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Multi-stage irradiation process for production of acrylic based adhesives and adhesives made thereby |
| US5244934A (en) * | 1991-06-07 | 1993-09-14 | Takai Rubber Industries, Ltd. | Irradiation or thermal treatment of water-impregnated cross-linked poly-acrylic acid metal salt resin particles |
| US6818677B1 (en) | 2000-04-21 | 2004-11-16 | Toagosei Co., Ltd. | Process for producing water-soluble polymer |
| CN115430392B (zh) * | 2022-08-31 | 2024-04-16 | 江苏诺盟化工有限公司 | 一种苯偶酰的制备方法及专用文丘里喷射器 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2064729A5 (fi) | 1969-10-22 | 1971-07-23 | Progil | |
| DE2009748A1 (de) * | 1970-03-03 | 1971-09-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasser löslichen Polymerisaten |
| FI60194C (fi) * | 1972-07-28 | 1981-12-10 | Ciba Geigy Ag | Foerfarande foer framstaellning av bensil-monoketaler |
| US3916776A (en) | 1972-07-31 | 1975-11-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Juicer |
| FR2348227A1 (fr) * | 1976-04-14 | 1977-11-10 | Rhone Poulenc Ind | Perfectionnement aux procedes de preparation de polymeres acryliques hydrosolubles par photopolymerisation |
| US4131529A (en) * | 1976-06-05 | 1978-12-26 | Basf Aktiengesellschaft | Photoinitiators for photopolymerizable coating compositions |
| FR2428053A2 (fr) * | 1978-06-09 | 1980-01-04 | Rhone Poulenc Ind | Procede de photopolymerisation pour polymeres floculants |
| FR2428054A1 (fr) * | 1978-06-09 | 1980-01-04 | Rhone Poulenc Ind | Procede de photopolymerisation pour polymeres floculants |
| FR2453185A1 (fr) | 1979-04-05 | 1980-10-31 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de polymeres ou copolymeres acryliques hydrosolubles a poids moleculaire eleve et a faible teneur en monomere(s) residuels(s) |
-
1980
- 1980-09-04 FR FR8019100A patent/FR2489336B1/fr not_active Expired
-
1981
- 1981-08-14 EP EP81401305A patent/EP0049647A1/fr not_active Withdrawn
- 1981-08-31 DK DK385081A patent/DK385081A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-09-01 GB GB8126464A patent/GB2083052B/en not_active Expired
- 1981-09-01 JP JP56137684A patent/JPS6043362B2/ja not_active Expired
- 1981-09-02 CH CH5662/81A patent/CH650789A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-09-02 NO NO812973A patent/NO812973L/no unknown
- 1981-09-03 AU AU74906/81A patent/AU544414B2/en not_active Ceased
- 1981-09-03 US US06/299,223 patent/US4404073A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-09-03 CA CA000385116A patent/CA1142881A/fr not_active Expired
- 1981-09-03 BE BE0/205856A patent/BE890203A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-09-03 AT AT0381081A patent/AT370743B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-09-03 FI FI812732A patent/FI69478C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-09-04 IT IT23806/81A patent/IT1167490B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA381081A (de) | 1982-09-15 |
| AU7490681A (en) | 1982-03-11 |
| FI812732L (fi) | 1982-03-05 |
| EP0049647A1 (fr) | 1982-04-14 |
| CH650789A5 (fr) | 1985-08-15 |
| IT1167490B (it) | 1987-05-13 |
| NO812973L (no) | 1982-03-05 |
| FR2489336A1 (fr) | 1982-03-05 |
| AT370743B (de) | 1983-04-25 |
| CA1142881A (fr) | 1983-03-15 |
| GB2083052A (en) | 1982-03-17 |
| FI69478B (fi) | 1985-10-31 |
| US4404073A (en) | 1983-09-13 |
| FR2489336B1 (fr) | 1985-09-13 |
| JPS6043362B2 (ja) | 1985-09-27 |
| AU544414B2 (en) | 1985-05-23 |
| GB2083052B (en) | 1984-02-08 |
| BE890203A (fr) | 1982-03-03 |
| JPS57115409A (en) | 1982-07-17 |
| IT8123806A0 (it) | 1981-09-04 |
| DK385081A (da) | 1982-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI69478C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -kopolymerer med hoeg molekylvikt och en ringa haltav restmonomer eller -monomerer | |
| FI63425B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga hoegmolekylaera akrylpolymerer laempliga i synnerhet foer behandling av vatten | |
| FI90778C (fi) | Menetelmä suurimolekyylisten akryylipolymeerien valmistamiseksi | |
| FI90554C (fi) | Menetelmä akryylipolymeerigeelin jatkuvaksi valmistamiseksi | |
| FI67714B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -sampolymerer med hoeg molekylvikt och mycket laog restmonomerhalt | |
| US3755280A (en) | Drying of acrylamide polymer gels | |
| FI65269B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga polymerer oc deras anvaendning som flockningsmedel | |
| FI65268B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av organiska polymerer genom ultraviolettbestraolning av en vattenloesning av monomerer | |
| JPS61221202A (ja) | 水溶性ビニル単量体の連続光重合方法 | |
| JP2002003509A (ja) | 含水状重合体の製造方法 | |
| JPH06322010A (ja) | 両性水溶性高分子化合物の製造方法 | |
| DK158903B (da) | Fremgangsmaade til kontinuerlig fremstilling af vandoploeselige polymere ud fra ethylenisk umaettede vandoploeselige monomere | |
| JP4016947B2 (ja) | 親水性重合体の製造方法 | |
| JP3882553B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
| CN112424276B (zh) | 用于生产水溶性聚电解质的绝热凝胶聚合方法 | |
| JPH01165632A (ja) | 無滴性高分子物質及びその製造方法 | |
| WO1993004096A1 (en) | Polymers of acrylamidoalkyl-sulphonic acids | |
| JP3711067B2 (ja) | アクリル系重合体の連続製造方法 | |
| CN116585894A (zh) | 光引发聚合辅助界面聚合高性能纳滤膜的制备方法 | |
| JPS61213203A (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
| JPS59149903A (ja) | 水溶性カチオン重合体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE- POULENC INDUSTRIES |