JPS61213224A - カチオン性重合体粉末の製造方法 - Google Patents
カチオン性重合体粉末の製造方法Info
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- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
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-
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
カチオン性重合体は製紙用助剤や水処理用凝集剤として
広く利用され、特に下水汚泥の脱水助剤としての需要が
多い、一般式[I]のモノマーから得られるカチオン性
重合体あるいは当該モノマーとアクリルアミドなど他の
水溶性モノマーとの共重合体は、高分子量重合体が容易
に得られ。
広く利用され、特に下水汚泥の脱水助剤としての需要が
多い、一般式[I]のモノマーから得られるカチオン性
重合体あるいは当該モノマーとアクリルアミドなど他の
水溶性モノマーとの共重合体は、高分子量重合体が容易
に得られ。
しかも上記用途に適した重合体である事から工業生産さ
れる代表的カチオン性重合体の一つとなっている。又、
カチオン性重合体は通常水に溶かして使用されるが、輸
送コストの経済性と取扱い(計量・溶解)の容易さから
、今日主として粉末として取引きされている。
れる代表的カチオン性重合体の一つとなっている。又、
カチオン性重合体は通常水に溶かして使用されるが、輸
送コストの経済性と取扱い(計量・溶解)の容易さから
、今日主として粉末として取引きされている。
[従来の技術]
カチオン性ビニル重合体の製造方法としては、その経済
性と高分子量重合体が容易に得られるという事から水溶
液重合方法が一般化している。この方法においては、生
産性の向上及び乾燥コストの低減の両面から重合時モノ
マー濃度の高い事が望ましく、このため重合の高濃度化
が検討されてきた。
性と高分子量重合体が容易に得られるという事から水溶
液重合方法が一般化している。この方法においては、生
産性の向上及び乾燥コストの低減の両面から重合時モノ
マー濃度の高い事が望ましく、このため重合の高濃度化
が検討されてきた。
該方法の代表的な例としては、特開昭50−11037
8号公報及び同51−133388号公報などが開示さ
れている。
8号公報及び同51−133388号公報などが開示さ
れている。
[発明が解決しようとする問題点]
これら特許では、式[I]のモノマーを主体とするモノ
マーを80%又はそれ以上の高濃度水溶液として重合釜
を用いて重合し、冷却後得られたガラス状の固体を粉砕
する事により効率良く粉末カチオン性重合体が得られる
としている。しかしこれを工業的に実施する場合1重合
物の後処理に際し、一つの重大な問題があった。
マーを80%又はそれ以上の高濃度水溶液として重合釜
を用いて重合し、冷却後得られたガラス状の固体を粉砕
する事により効率良く粉末カチオン性重合体が得られる
としている。しかしこれを工業的に実施する場合1重合
物の後処理に際し、一つの重大な問題があった。
即ち1重合を塊状で行った場合、生成ブロックは工業規
模では少なくとも100kg程度はあり、これを粉砕可
能な温度に冷却するには実際上はとんど丸−昼夜を必要
とする。このため製造設備上多大のスペースを要し、更
には冷風などを用いるとエネルギーコストに多大な影響
を与える。
模では少なくとも100kg程度はあり、これを粉砕可
能な温度に冷却するには実際上はとんど丸−昼夜を必要
とする。このため製造設備上多大のスペースを要し、更
には冷風などを用いるとエネルギーコストに多大な影響
を与える。
本発明者らはこの様な一般式[I]モノマーを主体とす
るモノマーの水溶液重合を一層合理化するため、可動相
持体上で連続的に重合を行なう方法について検討を行な
ってきた。可動相持体上の重合では板状の重合体が得ら
れるためその冷却は塊状重合体に比べ効率的に行なう事
が出来るが、一方ではこの板を熱い内に細分化出来れば
冷却工程はほとんど不要となりその工程を一層簡略化で
きる。
るモノマーの水溶液重合を一層合理化するため、可動相
持体上で連続的に重合を行なう方法について検討を行な
ってきた。可動相持体上の重合では板状の重合体が得ら
れるためその冷却は塊状重合体に比べ効率的に行なう事
が出来るが、一方ではこの板を熱い内に細分化出来れば
冷却工程はほとんど不要となりその工程を一層簡略化で
きる。
しかしながら、可動担持体から熱時剥離された板状重合
体は若干の軟らかさを持つ強靭な固体で、衝撃的な力に
よって粉砕する事はほとんど不可能であり、又その形状
からも直接通常の高速回転する粉砕機に投入する事は出
来ない。
体は若干の軟らかさを持つ強靭な固体で、衝撃的な力に
よって粉砕する事はほとんど不可能であり、又その形状
からも直接通常の高速回転する粉砕機に投入する事は出
来ない。
そこで、本発明者らは、板状重合体を熱時細分化して冷
却工程を簡略化できる方法を鋭意検討し、本発明を完成
するに至った。
却工程を簡略化できる方法を鋭意検討し、本発明を完成
するに至った。
c問題点を解決するための手段]
本発明は、下記一般式[I]で示される構造のモノマー
を主体とするビニルモノマー75〜90重量%の水溶液
を可動担持体上に層状に拡げ連続的に重合を行ってカチ
オン性重合体を製造する方法において、 a)該水溶液を40mm以下の厚さの層状にして重合を
行い、重合が実質的に完結した後、得られた含水重合体
の中心部が該含水重合体のビカット軟化点以上の温度で
ある状態(以下。
を主体とするビニルモノマー75〜90重量%の水溶液
を可動担持体上に層状に拡げ連続的に重合を行ってカチ
オン性重合体を製造する方法において、 a)該水溶液を40mm以下の厚さの層状にして重合を
行い、重合が実質的に完結した後、得られた含水重合体
の中心部が該含水重合体のビカット軟化点以上の温度で
ある状態(以下。
熱時という)で該重合体を担持体から剥離し。
b)該重合体を熱時、剪断的応力で棒状又は賽の目状に
切断し、必要であればさらに粗砕を行って径を20層層
以下とする ことを特徴とするカチオン性重合体粉末の製造方法。
切断し、必要であればさらに粗砕を行って径を20層層
以下とする ことを特徴とするカチオン性重合体粉末の製造方法。
式[I]
R五
R3
で示される化合物及び/又はその塩及び/又はそれをア
ルキル化剤で4級化した化合物の一種以上。
ルキル化剤で4級化した化合物の一種以上。
とすることを特徴とする。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の対象となる七ツヤー組成は、前記式[I]で示
されるモノマーを50モル%以上含む組成である0式[
I]のモノマーは遊離もしくは塩の形で水に溶解され重
合に供される0式[I]のモノマーとしては、ジアルキ
ルアミノアルキル(メタ)アクリレート、ジアルキルア
ミノアルキル(メタ)アクリレート及び l−(メタ)
アクリロイル−2−ヒドロキシ−3−ジアルキルアミノ
プロパンがある0重合に供する七ツマー水溶液を調製す
るには1通常式[I]のモノマーの塩が使用される。そ
の塩としては格別限定されないが、例えば塩酸、硫酸な
どによる鉱酸塩が挙げられる。また、式[I]の化合物
の窒素原子を塩化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロ
ライドなどのアルキル化剤により4級化した化合物も使
用される。
されるモノマーを50モル%以上含む組成である0式[
I]のモノマーは遊離もしくは塩の形で水に溶解され重
合に供される0式[I]のモノマーとしては、ジアルキ
ルアミノアルキル(メタ)アクリレート、ジアルキルア
ミノアルキル(メタ)アクリレート及び l−(メタ)
アクリロイル−2−ヒドロキシ−3−ジアルキルアミノ
プロパンがある0重合に供する七ツマー水溶液を調製す
るには1通常式[I]のモノマーの塩が使用される。そ
の塩としては格別限定されないが、例えば塩酸、硫酸な
どによる鉱酸塩が挙げられる。また、式[I]の化合物
の窒素原子を塩化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロ
ライドなどのアルキル化剤により4級化した化合物も使
用される。
重合に供する七ツマー組成は、上記式[I]のモノマー
の単独又は混合系であってもよいが、該モノマーと共重
合可能なモノマーとを混合したものでもよい0式[I]
のモノマーと共重合可能なモノマーとしては各種の水溶
液ビニルモノマーがある0代表的なものとしてはアクリ
ルアミド、メタクリルアミド及びこれらのN置換誘導体
がある。アクリロニトリルやアクリル醸エステルなども
、式[I]モノマーと均一な水溶液を形成する範囲の量
で使用する事が出来る。
の単独又は混合系であってもよいが、該モノマーと共重
合可能なモノマーとを混合したものでもよい0式[I]
のモノマーと共重合可能なモノマーとしては各種の水溶
液ビニルモノマーがある0代表的なものとしてはアクリ
ルアミド、メタクリルアミド及びこれらのN置換誘導体
がある。アクリロニトリルやアクリル醸エステルなども
、式[I]モノマーと均一な水溶液を形成する範囲の量
で使用する事が出来る。
重合時の七ツマー濃度としては高いほど経済的に有利で
あるが、均一溶液を形成する範囲でなければならず、モ
ノマーの溶解度から90重量%程度を上限とする。一方
、濃度が低下すると剪断的応力による切断は益々容易に
なるが1重合粉末体を得るための粗砕化が困難になる。
あるが、均一溶液を形成する範囲でなければならず、モ
ノマーの溶解度から90重量%程度を上限とする。一方
、濃度が低下すると剪断的応力による切断は益々容易に
なるが1重合粉末体を得るための粗砕化が困難になる。
このため重合特上ツマー濃度は75〜80%であること
が必要である。
が必要である。
重合特上ツマー暦の厚みも生産性の点からは厚いほど良
いが、厚みが増すと重合内温の上昇が大きくなり製品物
性として分子量の高いものが得られない、又切断に要す
る力が著しく大きくなるため、それに必要な切断装置の
製作が困難になる。
いが、厚みが増すと重合内温の上昇が大きくなり製品物
性として分子量の高いものが得られない、又切断に要す
る力が著しく大きくなるため、それに必要な切断装置の
製作が困難になる。
これらの点から厚みは40■朧以下に限られる。又モノ
マ一層が薄い場合は重合の゛生産性が低下するため、5
11111以上にする裏が好ましい。
マ一層が薄い場合は重合の゛生産性が低下するため、5
11111以上にする裏が好ましい。
可動担持体での重合反応は、例えば過酸化物、アゾ化合
物あるいは過酸化物と還元剤との組合せなど1通常の重
合開始剤のうちでこの系に可溶な物を用い、窒素雰囲気
中あるいは2重ベルトにはさんで行なう事が出来る。又
特開昭52−128494号公報に開示される様な担持
体上での光照射重合法は反応の制御性が良く、特に本発
明の後処理方法と組合せるのに好適である。
物あるいは過酸化物と還元剤との組合せなど1通常の重
合開始剤のうちでこの系に可溶な物を用い、窒素雰囲気
中あるいは2重ベルトにはさんで行なう事が出来る。又
特開昭52−128494号公報に開示される様な担持
体上での光照射重合法は反応の制御性が良く、特に本発
明の後処理方法と組合せるのに好適である。
重合終了後は、熱時含水重合体を可動担持体から剥離す
る。ここで、熱時とは含水重合体の中心部が該重合体の
ビカット軟化点以上の温度の状態時をいう0本発明にお
いて1重合体のビカット軟化点とは、本発明方法で得ら
れた含水重合体をJIS K720B(熱可塑性プラス
チックのビカット軟化点試験法)に準じて測定された温
度を指す6式[I]のモノマーが主体であるモノマーの
10〜25重量%含水重合体は、七ツマー組成と含水率
によって多少変動するが、そのビカット軟化点を測ると
通常40〜80℃の温度を有している。
る。ここで、熱時とは含水重合体の中心部が該重合体の
ビカット軟化点以上の温度の状態時をいう0本発明にお
いて1重合体のビカット軟化点とは、本発明方法で得ら
れた含水重合体をJIS K720B(熱可塑性プラス
チックのビカット軟化点試験法)に準じて測定された温
度を指す6式[I]のモノマーが主体であるモノマーの
10〜25重量%含水重合体は、七ツマー組成と含水率
によって多少変動するが、そのビカット軟化点を測ると
通常40〜80℃の温度を有している。
次に1本発明で言う剪断的応力による切断とは、格別限
定されないが、例えば厚み数log■、径数100■l
の金属製円板状の回転刃を、円板の径より若干広い間隔
で平行に並べた2本の軸上に複数個交互に重ね合せてな
る装置を用い、2つの軸上の刃を逆向きにゆっくり回転
させ、その噛合せ部分に被切断物を送り込んで刃の厚み
に切断する如き方法である。この様な切断を1回行なう
と板状重合体は棒状に切断させるが、更にもう一度方向
を変えて切断する事により賽目状にする事も出来る。
定されないが、例えば厚み数log■、径数100■l
の金属製円板状の回転刃を、円板の径より若干広い間隔
で平行に並べた2本の軸上に複数個交互に重ね合せてな
る装置を用い、2つの軸上の刃を逆向きにゆっくり回転
させ、その噛合せ部分に被切断物を送り込んで刃の厚み
に切断する如き方法である。この様な切断を1回行なう
と板状重合体は棒状に切断させるが、更にもう一度方向
を変えて切断する事により賽目状にする事も出来る。
この切断装置については勿論、この他にもギロチン式等
種々の装置を利用する事が出来る。
種々の装置を利用する事が出来る。
賽目状に切断してもなお、重合体の径が10+++−以
上である場合は、更に、この棒状又は賽目状にされた重
合体を直ちにカッターミルなどの粉砕機に供給して粗砕
する。この際、重合体の温度が所謂軟化点以上であって
も以下であっても数m’s程度に粗砕する事が出来る。
上である場合は、更に、この棒状又は賽目状にされた重
合体を直ちにカッターミルなどの粉砕機に供給して粗砕
する。この際、重合体の温度が所謂軟化点以上であって
も以下であっても数m’s程度に粗砕する事が出来る。
これらの切断装置と粗砕機を直接上下に組合せて用いる
方法が工業装置として合理的である。賽の目状あるいは
粗砕後には粒子の直径が10m層以下となっていること
が・後工程における乾燥及び/又は粉砕を効率的に行う
ために必要である。
方法が工業装置として合理的である。賽の目状あるいは
粗砕後には粒子の直径が10m層以下となっていること
が・後工程における乾燥及び/又は粉砕を効率的に行う
ために必要である。
粗砕粒は重合時水分が少ない時例えば15%以下の様な
場合には更に径1m1以下に粉砕してそのまま製品とす
る車も出来る。しかし一般には製品粉体のケーキング防
止などのため若干の乾燥が必要であって粗粒を乾燥後粉
砕する方法と、粉砕後乾燥する方法が考えられる。粉砕
にかかる負荷としては前者の方が小さいが、乾燥にかか
るコストは後者の方が少なくなり、全体としては一般に
後者の方が経済的である。いずれにしても粗砕以降のプ
ロセスは、その他の周辺状況、例えば製品に要求される
水分率や粒径に応じて適宜選択される。
場合には更に径1m1以下に粉砕してそのまま製品とす
る車も出来る。しかし一般には製品粉体のケーキング防
止などのため若干の乾燥が必要であって粗粒を乾燥後粉
砕する方法と、粉砕後乾燥する方法が考えられる。粉砕
にかかる負荷としては前者の方が小さいが、乾燥にかか
るコストは後者の方が少なくなり、全体としては一般に
後者の方が経済的である。いずれにしても粗砕以降のプ
ロセスは、その他の周辺状況、例えば製品に要求される
水分率や粒径に応じて適宜選択される。
[実施例1
実施例1
ジメチルアミ/エチルメタクリレートの塩化メチル4級
化物の80%水溶液にベンゾインエチルエーテル20Q
pp腸を加えpHを3.5に調節した後、モノマー中の
酸素を除去した。巾30cmの不銹網製のベルトコンベ
アの進行方向に沿った両側に3cm角のゴム堰を接着し
、この上にガラスをはった箱をかぶせ内部を窒素雰囲気
としたベルト重合装置に上記七ツマー液を連続的に供給
し、ガラスの上部より紫外線を照射して上記七ツマー液
の重合を行なった。
化物の80%水溶液にベンゾインエチルエーテル20Q
pp腸を加えpHを3.5に調節した後、モノマー中の
酸素を除去した。巾30cmの不銹網製のベルトコンベ
アの進行方向に沿った両側に3cm角のゴム堰を接着し
、この上にガラスをはった箱をかぶせ内部を窒素雰囲気
としたベルト重合装置に上記七ツマー液を連続的に供給
し、ガラスの上部より紫外線を照射して上記七ツマー液
の重合を行なった。
一方、刃厚3cst、径30cmの金属製回転刃を、平
行な二軸3の上にスペーサー2を介して第1図の如く交
互に重ね合せた装置を用意し、第2図のように回転刃を
内向にゆっくり回転して、その噛合う部分にベルトコン
ベアから排出される厚み約3cst、平均内温90℃の
板状重合体を供給した。ベルトコンベアから剥離した際
の板状重合体のビカット軟化点は52℃であり、その中
心部の温度は85℃であった・ 重合体は3C膳角の棒状に切断されると同時に、刃に設
けた第2図の如き突起部4とスペーサーとの接近によっ
て更に長さ約45c■に切断された。
行な二軸3の上にスペーサー2を介して第1図の如く交
互に重ね合せた装置を用意し、第2図のように回転刃を
内向にゆっくり回転して、その噛合う部分にベルトコン
ベアから排出される厚み約3cst、平均内温90℃の
板状重合体を供給した。ベルトコンベアから剥離した際
の板状重合体のビカット軟化点は52℃であり、その中
心部の温度は85℃であった・ 重合体は3C膳角の棒状に切断されると同時に、刃に設
けた第2図の如き突起部4とスペーサーとの接近によっ
て更に長さ約45c■に切断された。
第1図の切断機の真下に固定刃と高速で回転する刃をも
ったカッターミル様の粉砕機を設ける事により、上記の
3 cmX 3 cmX 45c馳に切断された重合体
は直ちに平均約5麿lの粒に粗砕された。
ったカッターミル様の粉砕機を設ける事により、上記の
3 cmX 3 cmX 45c馳に切断された重合体
は直ちに平均約5麿lの粒に粗砕された。
この粗砕を80℃の熱風で1時間乾燥後、更にl1膳以
下の径に粉砕して製品とした。
下の径に粉砕して製品とした。
実施例2,3,4.5
実施例1と同様に重合した板状重合体を下記温度条件下
で実施例1と同様に切断・粗砕機に供給した。
で実施例1と同様に切断・粗砕機に供給した。
平均内温℃ 中心部温度
実施例2 80 84tt 4
80 H/I 5 50
52いずれの温度条件においても実施例1と同
様に熱時処理可能であった。
80 H/I 5 50
52いずれの温度条件においても実施例1と同
様に熱時処理可能であった。
比較例1
溶液をPH3,5に調整し、 N2置換後30℃に調
温し、テフロンコーティングした30JlのSuS製の
バケツ中に入れ、レドックス開始剤及びアゾ開始剤を添
加し、N2雰囲気下で重合を行なった。得られた重合体
は、バケツから塊として取り出した。
温し、テフロンコーティングした30JlのSuS製の
バケツ中に入れ、レドックス開始剤及びアゾ開始剤を添
加し、N2雰囲気下で重合を行なった。得られた重合体
は、バケツから塊として取り出した。
塊状のポリャーは一定時間25℃で空冷した後、22K
Wのカッターミルに投入した。空冷時間とポリマー中心
部の温度及び粉砕状態を表1に示した。
Wのカッターミルに投入した。空冷時間とポリマー中心
部の温度及び粉砕状態を表1に示した。
表 1
0 110 粉砕不能3
78 〃 e 11+5 //8
54 〃 1245 粉砕可能 表iに示すように塊状で重合した重合体はビカット軟化
温度以上では粉砕不能であり、かつ冷却に長時間を要す
るため、工業的規模での実施に実施例6 ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル4級
化物の80%水溶液42に、 、ジメチルアミノエチル
メタクリレートの硫酸中和物70%水溶液24.1kg
及びアクリルアミド 33.7kgを混合して均一溶液
となし、ベンゾインメチルエーテルを1100pp添加
しPHを5.0に調整し、N2置換後、実施例1のベル
ト重合装置にて重合せしめた0重合後のポリマーのビカ
ット軟化温度は52℃であるが、平均内温80℃、中心
部温度88℃にて、ギロチン式カッターにて縦及び横に
20m5角となるように切断した後、カッターミルにて
径51鵬まで粗砕を行った。この組成の重合体において
も、シート重合中熱時処理が可能であった。
78 〃 e 11+5 //8
54 〃 1245 粉砕可能 表iに示すように塊状で重合した重合体はビカット軟化
温度以上では粉砕不能であり、かつ冷却に長時間を要す
るため、工業的規模での実施に実施例6 ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル4級
化物の80%水溶液42に、 、ジメチルアミノエチル
メタクリレートの硫酸中和物70%水溶液24.1kg
及びアクリルアミド 33.7kgを混合して均一溶液
となし、ベンゾインメチルエーテルを1100pp添加
しPHを5.0に調整し、N2置換後、実施例1のベル
ト重合装置にて重合せしめた0重合後のポリマーのビカ
ット軟化温度は52℃であるが、平均内温80℃、中心
部温度88℃にて、ギロチン式カッターにて縦及び横に
20m5角となるように切断した後、カッターミルにて
径51鵬まで粗砕を行った。この組成の重合体において
も、シート重合中熱時処理が可能であった。
[発明の効果]
従来の槽内重合では1重合体を粉砕可能な温度まで冷却
するのに日単位の時間を要したのに比べ1本発明では熱
時重合体を粉砕するため、重合後時間単位の後処理で製
品が得られる。また1本発明では、担体上から熱時重合
体を剥離しそのまま粉砕工程に供しているため、従来の
ように重合体を担持体から剥離した後冷却する場合と比
べ、運搬・冷却などの製造設備上のスペースを大巾に削
減することができる。しかも冷却のために冷風などを■
いる必要がないため、エネルギーコスト−ひいては製品
コストが著しく減少する。加えて、従来の重合体を担持
体上で冷却する場合と比べ1本発明では重合体を冷却す
る必要がないので製作費の高い担持体の長さを減縮させ
ることが可能となる。
するのに日単位の時間を要したのに比べ1本発明では熱
時重合体を粉砕するため、重合後時間単位の後処理で製
品が得られる。また1本発明では、担体上から熱時重合
体を剥離しそのまま粉砕工程に供しているため、従来の
ように重合体を担持体から剥離した後冷却する場合と比
べ、運搬・冷却などの製造設備上のスペースを大巾に削
減することができる。しかも冷却のために冷風などを■
いる必要がないため、エネルギーコスト−ひいては製品
コストが著しく減少する。加えて、従来の重合体を担持
体上で冷却する場合と比べ1本発明では重合体を冷却す
る必要がないので製作費の高い担持体の長さを減縮させ
ることが可能となる。
第1図は、実施例で使用した重合体切断装置における回
転刃部分の概略図、第2図は第1図に示した装置におけ
る回転刃の駆動状態を示すための概略図である。 l・・・・・・・・・回転刃 2・・・・・・・・
・スペーサー3・・・・・・・・・軸 4・・
・・・・・・・突起部手続補正書 昭和61年2月19日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示 昭和60年特許順第54239号 2、発明の名称 カチオン性重合体粉末の製造方法 3、補正をする者 事件との間係 特許出願人 名 称 (603) 三菱レイヨン株式会社4、代理
人 5、補正命令の日付 自発 ■、特許請求の範囲の欄 別紙のとおり II 、発明の詳細な説明の欄 明細書第6頁第7〜最下行を次の一文に訂正する。 「R1 OR3 で示される化合物及び/又はその塩及び/又はそれをア
ルキル化剤で4級化した化合物の一種以上、
」特許請求の範囲 下記一般式[I]で示される構造のモノマーを主体とす
るビニルモノマー75〜90重量%の水溶液を可動担持
体上に層状に拡げ連続的に重合を行ってカチオン性重合
体を製造する方法において、a) 該水溶液を40麿鳳
以下の厚さの層状にして重合を行い、重合が実質的に完
結した後、得られた含水重合体の中心部が該含水重合体
のビカット軟化点以上の温度である状8(以下、熱時と
いう)で該重合体を゛担持体から剥離し。 b) 該重合体を熱時、剪断的応力で棒状又は賽の目状
に切断し、必要であればさらに粗砕を行って径を20麿
鳳以下とする ことを特徴とするカチオン性重合体粉末の製造方法。 式[I] 0 R3 で示される化合物及び/又はその塩及び/又はそれをア
ルキル化剤で4級化した化合物の一種以上。
転刃部分の概略図、第2図は第1図に示した装置におけ
る回転刃の駆動状態を示すための概略図である。 l・・・・・・・・・回転刃 2・・・・・・・・
・スペーサー3・・・・・・・・・軸 4・・
・・・・・・・突起部手続補正書 昭和61年2月19日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示 昭和60年特許順第54239号 2、発明の名称 カチオン性重合体粉末の製造方法 3、補正をする者 事件との間係 特許出願人 名 称 (603) 三菱レイヨン株式会社4、代理
人 5、補正命令の日付 自発 ■、特許請求の範囲の欄 別紙のとおり II 、発明の詳細な説明の欄 明細書第6頁第7〜最下行を次の一文に訂正する。 「R1 OR3 で示される化合物及び/又はその塩及び/又はそれをア
ルキル化剤で4級化した化合物の一種以上、
」特許請求の範囲 下記一般式[I]で示される構造のモノマーを主体とす
るビニルモノマー75〜90重量%の水溶液を可動担持
体上に層状に拡げ連続的に重合を行ってカチオン性重合
体を製造する方法において、a) 該水溶液を40麿鳳
以下の厚さの層状にして重合を行い、重合が実質的に完
結した後、得られた含水重合体の中心部が該含水重合体
のビカット軟化点以上の温度である状8(以下、熱時と
いう)で該重合体を゛担持体から剥離し。 b) 該重合体を熱時、剪断的応力で棒状又は賽の目状
に切断し、必要であればさらに粗砕を行って径を20麿
鳳以下とする ことを特徴とするカチオン性重合体粉末の製造方法。 式[I] 0 R3 で示される化合物及び/又はその塩及び/又はそれをア
ルキル化剤で4級化した化合物の一種以上。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式[ I ]で示される構造のモノマーを主体と
するビニルモノマー75〜90重量%の水溶液を可動担
持体上に層状に拡げ連続的に重合を行ってカチオン性重
合体を製造する方法において、a)該水溶液を40mm
以下の厚さの層状にして重合を行い、重合が実質的に完
結した後、得られた含水重合体の中心部が該含水重合体
のビカット軟化点以上の温度である状態(以下、熱時と
いう)で該重合体を担持体から剥離 し、 b)該重合体を熱時、剪断的応力で棒状又は賽の目状に
切断し、必要であればさらに粗砕を行って径を20mm
以下とする ことを特徴とするカチオン性重合体粉末の製造方法。 式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [R^1:−H又は−CH_3 R^2、R^3:−CH_3又は−CH_2CH_3A
:−O−C_nH_2_n(n=2〜3)、−NH−C
_n−H_2_n−(n=2〜3)又は▲数式、化学式
、表等があります▼] で示される化合物及び/又はその塩及び/又はそれをア
ルキル化剤で4級化した化合物の一種以上。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60054239A JPS61213224A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | カチオン性重合体粉末の製造方法 |
US06/841,840 US4734238A (en) | 1985-03-20 | 1986-03-20 | Process for producing powder of cationic polymer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60054239A JPS61213224A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | カチオン性重合体粉末の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61213224A true JPS61213224A (ja) | 1986-09-22 |
JPH0365821B2 JPH0365821B2 (ja) | 1991-10-15 |
Family
ID=12964990
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60054239A Granted JPS61213224A (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | カチオン性重合体粉末の製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4734238A (ja) |
JP (1) | JPS61213224A (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19518645C1 (de) * | 1995-05-20 | 1996-09-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Vorrichtung und Verfahren zur Grobzerkleinerung von wasserhaltigen Polymerisatgelen |
US7156007B1 (en) | 1996-05-20 | 2007-01-02 | Stockhausen Gmbh | Device and a process for coarsely grinding hydrous polymer gels |
JP2002331522A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-19 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 親水性樹脂粒状体の製造方法 |
US20070191589A1 (en) * | 2003-10-22 | 2007-08-16 | Akihisa Hirota | Method for producing powder for slush molding |
US8101813B2 (en) * | 2008-10-30 | 2012-01-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Training progress indicator |
US9018434B2 (en) | 2010-08-06 | 2015-04-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with intricate graphics |
USD656852S1 (en) | 2010-08-06 | 2012-04-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wetness indicator |
US9220640B2 (en) | 2010-12-30 | 2015-12-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article including two dimensional code made from an active graphic |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2287087A (en) * | 1940-05-03 | 1942-06-23 | Solvay Process Co | Apparatus and method for solidification of materials |
US3491177A (en) * | 1967-03-31 | 1970-01-20 | Du Pont | Evaporative cooling of polymer composition |
JPS548394B2 (ja) * | 1973-11-20 | 1979-04-14 | ||
JPS5940842B2 (ja) * | 1975-05-16 | 1984-10-03 | 日東化学工業株式会社 | カチオン系重合体の製造方法 |
US4190717A (en) * | 1975-05-16 | 1980-02-26 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing polymer from quaternized acrylate monomer |
US4129489A (en) * | 1976-02-14 | 1978-12-12 | Ppg Industries, Inc. | Preparation of polymer based powder coatings by ionizing radiation |
FR2348227A1 (fr) * | 1976-04-14 | 1977-11-10 | Rhone Poulenc Ind | Perfectionnement aux procedes de preparation de polymeres acryliques hydrosolubles par photopolymerisation |
US4283517A (en) * | 1979-07-16 | 1981-08-11 | Milchem Incorporated | Continuous process for solution polymerization of acrylamide |
-
1985
- 1985-03-20 JP JP60054239A patent/JPS61213224A/ja active Granted
-
1986
- 1986-03-20 US US06/841,840 patent/US4734238A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0365821B2 (ja) | 1991-10-15 |
US4734238A (en) | 1988-03-29 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |