FI63084B - Foerfarande och materialblandning foer framstaellning av slutfoert papper - Google Patents
Foerfarande och materialblandning foer framstaellning av slutfoert papper Download PDFInfo
- Publication number
- FI63084B FI63084B FI770596A FI770596A FI63084B FI 63084 B FI63084 B FI 63084B FI 770596 A FI770596 A FI 770596A FI 770596 A FI770596 A FI 770596A FI 63084 B FI63084 B FI 63084B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- finishing
- finishing agent
- accelerator
- poly
- methyldiallylamine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/14—Carboxylic acids; Derivatives thereof
- D21H17/15—Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/12—Aldehydes; Ketones
- D06M13/13—Unsaturated aldehydes, e.g. acrolein; Unsaturated ketones; Ketenes ; Diketenes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/395—Isocyanates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/07—Nitrogen-containing compounds
- D21H17/08—Isocyanates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
- D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
- D21H17/17—Ketenes, e.g. ketene dimers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
Description
------ rBi mx KUULUTUSjULKAISU , _ΛΛ-
JwA B UTLÄGGNINCSSKRIFT 6 3084 55¾¾ C Fatortti mySnncity 11 04 1933 (4$) Patent r.cidt-lat <51) K*.ik?/iBt.cu3 D 21 H 3/36 SUOMI—FINLAND (H) PfottWwfcnw—HfntindHmtn» TT0596 (22) HakwniapUvt—AnaBlinlngadac 23.02.77 ' ' (23) AfkupOvt— CIUghMadaf 23.02.77 (41) Tullut {ulkMcalMtvtt offamHg 09 09 77
PMMU-l. rMhMritallltM
Ffnfc» och r«glstT«tyr»i—n ' ' AmMcm uttafd och utt.*krtfUn puMkwvd 31.12.82 ¢12)(33)(31) Pyydetty ·*μοΑ·ιι* —Begird prlorltM 08.03.76 USA(US) 6651U0 (71) Hercules Incorporated, 910 Market Street, Wilmington, 19899 Delaware, USA(US) (72) David Howard Dumas, Newark, Delaware, USA(US) (7I+) Oy Heinänen Ab (5I+) Menetelmä ja aineseos viimeistellyn paperin valmistamiseksi - Förfarande och materialblandning för framställning av slutfört papper Tämä keksintö kohdistuu viimeistellyn paperin ja viimeistellyn kartongin valmistukseen.
Keksintö kohdistuu erityisesti sellaisen viimeistellyn paperin ja viimeistellyn kartongin valmistukseen, jossa käytetty viimeistelyaine on hydrofobi, selluloosan kanssa reagoiva viimeistelyaine kuten keteeni-dimeeri-viimeistelyaine, ja sitä käytetään keksinnön mukaan yhdessä uuden viimeistelyaineen kiihdytysaineen kanssa oleellisesti suuremman koneen ulkopuolella aikaansaadun viimeistelyn, kuin jos selluloosan kanssa reagoivaa viimeistelyainetta käytettäisiin yksinomaan.
USA patenttijulkaisussa 3 840 486 on esitetty veteen liukenevia, kuumuudessa kovettuvia muovipitoisia seoksia, jotka ovat valmistetut reaktiolla, johon osallistuvat disyanidiamidi, ammoniumsuola, formaldehydi ja veteen liukenevan aminopolyamidin kuten veteen liukenevan sellaisen aminopolyamidin, joka on aikaansaatu adipiinihapon ja dietyleeni-tetraminin välisellä reaktiolla, happosuola. Patenttijulkaisussa US-3 840 486 esitetyt muovipitoiset aineseokset nopeuttavat paperin viimeistely tapahtumaa siinä olevien selluloosan kanssa reagoivien viimeistely-aineiden kuten keteenidiraeerien, happoanhydridien ja isosyanaattien 2 63084 vaikutuksesta. Käyttämällä US-patenttijulkaisun 3 840 486 mukaisia muovipitoisia aineseoksia yhdessä edellä mainittujen paperin viimds-telyaineiden kanssa saadaan aikaan suurempi koneen ulkopuolella tapahtuva viimeistely kuin käyttämällä ekrivalenttiset määrät viimes-telyainetta pelkästään.
UK-patenttijulkaisussa 1 373 7888 on esitetty disyaanidiamidi-form-aldehydi-kondensaattien käyttö viimeistelyn kiihdytysaineina keteeni-dimeeri-viimeistelyaineita varten.
US-patentti julkaisussa 3 409 500 on esitetty menetelmä viimeistellyn paperin valmistamiseksi, jonka mukaan erikseen lisätään hydrofobin orgaanisen selluloosan kanssa reagoivia paperia viimeisteleviä karbo-nihappoanhydrini hiukkasia vesipitoisena anionisena dispersiona paperin valmistuksessa käytettävien elluloosakuitujen vesisuspensioon ja veteen liukenevaan selluloosaan liittyvään kationiseen polyamiiniin, jonka polekyylipaino on suurempi kuin 1000, jolloin tämän polyamiinin määrä on ainakin niin suuri, että se riittää edellä mainittujen anhyd-ridihiukkasten kerrostamiseen edellä mainittujen kuitujen päälle ja sen nopeuden lisäämiseen, jolla anhydridi aikaansaa sen viimeistely-ominaisuudet selluloosakuiduille lämpötila-alueella 89-122°C, minkä jälkeen suspensiosta muodostetaan vesipitoinen raina ja tämä raina kuivataan lämpötila-alueella 89-122°q.
US-patenttijulkaisun 3 409 500 sarakkeen 3 riveillä 61-70 on esitetty, että tehokkaimpia kationisia polymeerejä ovat adipiinihappo- poly-alky.leeni-polyamidi-epikloorihydriini-polymeerit, jotka ovat valmistetut kondensoimalla adipiinihappo polyalkyleenipolyamiinin kanssa, jolloin muodostuu polyamidipolyamiinia, minkä jälkeen tämä polymeeri on saatettu reagoimaan epikloorihydriinin kanssa. Menetelmiä tämän tyyppisten aineiden vlamistamiseksi on esitetty julkaisuissa US- 2 926 116, US—2 926 154 ja US- 3 329 657.
Julkaisujen US-2 926 116 ja US-2 926 154 mukaisia kationisia polymeerejä on selostettu julkaisussa US- 3 483 077, jossa ne on todettu käyttökelpoisiksi kiinnitysaineiksi keteenidimeeri-viiraeistelyaineita varten, jolloin viimeistelyä on voitu parantaa verrattuna kationisiin, tärkkelykseen perustuviin kiinnitysaineisiin.
Julkaisussa US- 3 575 79 on esitetty menetelmä paperin ja kartonki-tuotteiden viimeistelemiseksi, jonka menetelmän mukaan sekoitetaan 3 63084 tehokkaasti vesipitoiseen paperimassaan tai levitetään valmistetulle paperirainalle N-substioidun atsiridiiniyhdisteen vesiemulsiota, joka yhdiste on valmistettu saattamalla karbonyylillä substituoitu Λ-etyleenisesti tyydyttymätön yhdiste kuten distearyylimaleaatti ja alkyleeni-imiini kuten etyleeni-imiini, toistensa kanssa. Viimeis-telyaine voidaan dispergoida tasaisesti kationiseen emulgointi-aineeseen kuten kationiseen tärkkelykseen, jotta aine saataisiin paremmin tarttumaan kuituihin. Julkaisun US- 3 575 796 sarakkeen 4 riveillä 1-44 on esitetty muita kationisia aineita käytettäväksi viimeistelyaineen kiinnittämisen helpottamiseksi keksinnön mukaisesti, joita aineita ovat kationiset, kuumuuden vaikutuksesta kovettuvat muovit kuten kaksi emäksisten happojen, polyalkyleenipolyamiinien ja epihalohydriinien reaktituotteet. Tämän julkaisun sarakkeen 4 riveillä 45-62 on esitetty myös, että kationiset aineet ovat myös käyttökelpoisia emulgointiaineita viimeistelyaineita varten.
Julkaisussa US- 3 666 512 on esitetty sellaisia aineseoksia, joissa on hydrofobia, selluloosan kanssa reagoivaa paperin viimeistely-aineena käytettävää karboonihappoanhydriniä ja katalyyttiä, joka kiihdyttää sitä nopeutta, jolla anhydridiin kehittyvät sen viimeis-telyominaisuudet, kun se kerrostetaan selluloosan pinnalle vesipitoisesta väliaineesta ja kuumennetaan. Anhydridiin perustuvan viimeistelyaineen katalyytti eli joudutin (promoottori) on sellu-loo aan liittyvä, veteen liukenevan polyamiinin veteen liukeneva kationinen suola. Sopivia kationisia aineita on esitetty tämän julkaisun sarakkeessa 7 olevassa taulukossa. Kationisia aineita ovat aminopolyamidi-epikloorihydriinimuovi, jolloin aminopolyamidi on valmistettu dietyleenitriamiinin ja adipiinihapon välisellä reaktiolla.
Kanadalaisessa patenttijulkaisussa 873 777 on esitetty menetelmä märkälujuuden ja kuivalujuuden lisäämiseksi sekä nesteiden tunkeutumisen estämiseksi viimeistelemättömään paperiin, jonka menetelmän mukaan paperiin imeytetään amiiäioksidia, joka paisuttaa paperikui-dut, ja keteenidimeeri-paperin viimeistelyainetta, minkä jälkeen paperi kuumennetaan paperikuitujen paisuttamiseksi ja amiinioksidi poistetaan paperista.
US-patenttijulkaisussa 3 046 186 on esitetty viimeistellyn paperin valmistus siihen lisätyllä havanterikäsittelyllä, jossa hydrofobin keteenidiraeerin vesipitoista kationista dispersiota lisätään 4 63084 selluloosakuitujen vesisuspensioon. Viimeisteltyä paperia valmistetaan muodostamalla vesisuspensio paperin valmistukseen käytettävistä selluloosakuiduista, johon lisätään hydrofobin keteenidimeerin emulsiota vesipitoisessa väliainees a, joka sisältää kationista disper-gointiainetta, joka voi olla monomeerinen tai suurimolekyylipainoinen hydrofiili tai veteen liukeneva emäksinen, typpipitoinen pinta-aktiivinen aine. Dispergointiaineita on selostettu patenttijulkaisun 3 046 186 palstoilla 3 ja 4.
US-patenttijulkaisussa 3 006 806 on esitetty orgaanisen kationisen polymeerin yhteiskäyttö keteenidimeerin kanssa paperin viimeistelyssä. Siinä esitetyt kationiset polymeerit ovat melamiini-formaldehydi-muoveja (kuten on esitetty US-patenttijulkaisuissa 2 345 543 ja 2 559 220), urea-formaldehydimuoveja (kuten on esitetty US-patentti-julkaisussa 2 657 132), kationista viljatärkkelystä, guanitiini-foraaldehydimuoveja (US-patenttijulkaisu 2 745 744), alkyleeni-polyamiini-halohydriinimuoveja (US-patenttijulkaisu 2 601 597) ja kationisia urea-formaldehydimuoveja (kuten on selostettu englantilaisissa patentti julkaisuissa(675 477 ja 677 184).
US-patenttijulkaisussa 1 3 084 092 on selostettu paperi, joka on valmistettu käyttämällä samanaikaisesti aminomuovia ja hydrofobia orgaanista isosyanaattia. Arainomuovit, jotka ovat selostetut US-patentti julkaisussa 3 084 092, ovat polyfunktionaalisiä halohydriini-muoveja, joita on selostettu US-patenttijulkaisussa 2 595 934, di-syaanidiamidi-formaldehydi-amiimipolymeerejä, joita on selostettu US-patenttijulkaisussa 2 596 014, urea-mono-supstituoituja urea-muoveja, joita on selostettu US-patenttijulkaisussa 2 698 787, lineaarisia polyamiini-polyamidi-polymeerejä, joita on selostettu US-natenttijulkaisussa 2 729 560, jolloin polymeerit ovat valmistetut kopolymeroimalla akryyliamidia ja akryylihappoa moolisuhteessa 0:1, sulfonoituja dimetylooliurearauoveja, joita on selostettu US-patentti-julkaisussa 2 582 840, ja aminosulforihappo-melamiini-formaldehydi-muoveja, joita on selostettu US-patenttijulkaisussa 2 688 607.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti on löydetty uusia viimeistely-prosessin kiihdyttimiä, jotka soveltuvat käytettäviksi hydrofobien, selluloosan kanssa reagoivien viimeistelyaineiden kuten keteeni-dimeerien, happoanhydrien ja orgaanisten isosyanaattien kanssa.
5 63084
Viimeistelytaoahtuman kiihdyttimet, joita käytetään tämän keksinnön mukaisesti, ovat poly-(diallyyliamiini)-epikloorihydriinimuoveja, joita on ehdotettu ja selostettu US-patentti -julkaisussa 3 700 623.
Tässä patenttijulkaisussa esitettyä asiatietoutta on otettu tähän vertailun vuoksi.
Poly(diallyyliamidi)-epihalohydriinimuovit, joita käytetään esillä olevan keksinnön mukaisesti, ovat (A) lineaarisen oolymeerin, joka sisältää kaavan
-4'-r°V-R
I (i) «2%, ^»2 R* mukaisia yksiköitä, muovimaisia reaktiotuotteita, jossa kaavassa R on vety tai alempi alkyyli ja R* on vety, alkyyli tai substituoitu alkyyliryhmä ja (B) on epihalohydriini.
Edellä esitetyssä kaavassa voi jokainen R olla samanlainen tai erilainen ja, kuten edellä on esitetty, voi se olla vety tai alempi alkyyli. Alkyyliryhmät sisältävät 1-6 hiiliatomia ja ovat edullisimmin ryhmiä metyyli, etyyli, isopropyyli tai n-butyyli. Kaavassa esitetty R’ on vety, alkyyli tai substituoitu alkyyliryhmä. R’-alkyyliryhmät voivat sisältää 1 — 18 hiiliatomia (sopivirnrain 1-6 hiiliatomia), joita ryhmiä ovat esimerkiksi metyyli, etyyli, propyyli, isopropyyli, butyyli, tert-butyyli, heksyyli, oktyyli, dekyyli, dodekyyli tetradekyyli ja okta-dekyyli. R' voi myös olla substituoitu alkyyliryhmä. Sopivia substi-tuentteja ovat yleensä kaikki sellaiset ryhmät, jotka eivät häiritse polymeroitumista vinyylikaksoissidbkseen. Tyypillisesti voi substitu-entti olla karboksylaatti, syaano, eetteri, amino (primäärinen, sekundäärinen tai tertiäärinen), amidi, hydraksidi ja hydroksyyli.
Polymeerejä, joissa on edellä esitetyn kaavan mukaisia yksiköitä voidaan valmistaa polymeroimalla diallyyliamiinin ch2 ψ2 R-y f-R (II) CH /CH2 A» 6 63084 hydrohalidisuolaa, jossa kaavassa R ja R’ tarkoittavat samaa kuin edellä, joko pelkästään tai sekoitettuna muihin kopolymeroituihin aineksiin, vapaita radikaaleja sisältävän katalyytin läsnäollessa, minkä jälkeen suola neutraloidaan siten, että saadaan oolymeerinen vapaa emäs.
Diallyyliamiinien spesifisiä hydrohalidisuoloja, joita voidaan polyme-roida tämän keksinnön mukaisten polymeeriyksikköjen valmistamiseksi, ovat diallyyliamiinihydrokloridi, N-metyylidlallyyliamiinihydropromi-di, 2,2,-dimetyyli-N-metyylidiallyyliamiinihydrokloridi, N-etyyli-diallyyliamiinihydropromidi, N-isopropyylidiallyyliaminihydrokloridi, N-n-butyylidiallyyliamiinihydrokromidi, N-tert-butyylidiallyyliamiini-hydrökloridi, N-n-heksyylidiallyyliamiinihydrokloridi, N-oktadekyyli-diallyyliaminihydrokloridi, N-asetamidodiallyyliamiinihydrokloridi, N-syaan^metyylidiallyyliamiinihydrokloridi, N-β - propionamidodial-lyyliamiinihydrokromidi, N-karboetoksimetyylidiallyydiamiinihydroklo-ridi, N- fi - metoksietyylidiallyyliamiinihydrokromidi, Ν-β-aminoetyyli-diallyyliamiinihydrokloridi, N-hydroksietyylidiallyyliamiinihydrokro-midi ja N-asetohydratsidi-substituoitu-diallyyliamiinihydrokloridi.
Valmistettaessa homo polymeerejä ja gekapolymeerejä käytettäväksi tämän keksinnön mukaisesti voidaan reaktio aloittaa redoksi-katalyyttisysteemillä. Retoksisysteemissäaktivoidaan katalyytti käyttämällä pelkis-tysainetta, jolloin syntyy vapaita radikaaleja lämpöä käyttämättä. Tavallisesti käytettävät pelkistysaineet ovat natriurametabisulfiitti ja kaliummetaabisulfiitti. Muita pelkistysaineita ovat veteen liukenevat tiosulfaatit ja bisulfiitit, hydrosulfiitit ja pelkistävät suolat kuten sellaisen metallin sulfaatti, joka metalli voi esiintyä useammalla valenssilla, kuten koboltti, rauta, mangaani ja kupari. Tyylillisiä esimerkkejä tällaisista sulfaateista on ferrosulfaatti. Redoksi- inidiaattorisysteemin käytössä on useita etuja, joista tärkein on tehokas polymeroituminen pienehköissä lämpötiloissa. Voidaan käyttää tavallisia peroksidikatalyyttejä kuten tertiääristä butyylihydroperoksi-dia, kaliurapersulfaattia, vetyperoksidia ja ammoniumpersulfa^ttia yhdessä edellä mainittujen pelkistysaineiden tai metalliaktivaattorien kanssa.
Kuten edellä on mainittu voivat diallyyliamiinien lineaariset polymeerit sisältää erilaisia kaavan (i) mukaisia yksiköitä ja/tai sisältää yhden 7 63084 tai useamman muun kopolymeroituvan monomeerin yksiköitä. Tyypillises-! on komonomeeri erilainen diallyyliamiini, monoetyleenisesti tyydyttymä-tön yhdiste, joka sisältää yksinkertaisen vinyyli- tai vinyylideeni-ryhraän, tai rikkidioksidi, ja sitä on läsnä määrä, joka on 0-95 mooli-i» polymeerin määrästä. Täten diallyyliamiinipolymeerit ovat lineaarisia polymeerejä, joista 5-100 % palautuvista yksiköistä on kaavan I mukaisia ja 0-95 i» palautuvista yksiköistä ovat monomeerisiä yksiköitä, jotka ovat johdetut kaavasta I, vinyyli- tai vinyylideenimonomc rejä ja/tai (2Jrikkidioksidi. Edullisia komonomeereja ovat akryyli-hanpo, metakryylihappo, metyyli- ja muut alkyyliakrylaatit ja metakry-laatit, akryyliamidit, metakryyliamidi, akrylonitriili, metakrylonit-riili, vinyyliasetaatti, vinyylieetterit kuten alkyylivinyylieetterit, finyyliketonit kuten metyylifinyyliketoni ja eetteri-1-vinyyliketoni, vinylisulfonamidi, rikkidioksidi tai erilaiset diallyyliaminit, jotka ovat edellä esitetyn kaavan (II) mukaiset..
Spesifisiä kopolymeerejä, jotka voidaan saattaa reagoimaan epihalo-hydriinin kanssa, ovat N-metyylidiallyyliamiinin ja rikkidioksidin se-kapolymeerit, N-metyylidiallyyliamiinin ja diallyyliamiinin kopoly-meeri, diallyyliamiinin ja akryyliamiidin kopolymeeri, diallyyli-araiinin ja akryylihapon kopolymeeri, N-metyylidiallyyliamiinin ja metyyliakrylaatin kopolymeerit, diallyyliamiinin ja akrylonitriilin kopolymeerit, N-metyylidiallyyliamiinit ja vinyyliasetaatin kopolymeerit, diallyyliamiinin ja metyylifinyyli eetterin kopolymeerit, N-metyylidiallyyliaminin ja finyyliasetaatin kopolymeerit, diallyyliamiinin ja metyylifinyylieetterin kopolymeerit, N-metyylidiallyyliamiinin ja finyylisulfonamiidin kopolymeerit, N-raetyylidiallyyli-amiini ja metyylifinyyliketönin kopolymeerit, diallyyliamiinin, rikkidioksidin ja akryyliamidin terpolymeerit ja N-metyylidiallyyliamiinin, akryylihapon ja akryyliamidin terpolymeerit.
Epihalohydriini, joka saatetaan reagoimaan diallyyliamiinin polymeerin kanssa, voi olla jokin epihalohydriini, so. epikloorihydriini, epi-kromihydriini, epikloorihydriini tai epijodihydriini ja sopivimmin se on epikloorihydriini. Yleensä käytetään epihalohydriiniä määrä, joka on noin 0,5 - noin 1,5 moolia ja edullisimmin noin 1 mooli-noin 1,5 moolia yhtä moolia kohti polymeerissä olevaa sekundääristä sekä tertiääristä amiinia.
8 63084
Poly(diallyyliamiini)-epihalohydriini muovia voidaan valmistaa saattamalla diailyyliamiinin homopolymeeri tai kopolymeeri, joita on selostettu edellä, reagoimaan epihalohydriinin kanssa lämpötilassa noin 30°C - noin 80°C ja sopivimmin noin 40°C - noin 60°C, kunnes 20 ^ - 30 ^ kiinteitä aineita sisältävän liuoksen viskositeetti on lämpötilassa 25°C saavuttanut alueen A-E ja sopivimmin noin C-D Gardner-Holdt-asteikolla. Reaktio suoritetaan sopivimmin vesiliuoksessa reaktionopeuden pitämiseksi kohtuullisena sekä pH-alueella noin 7 - noin 9,5.
Kun haluttu viskositeetti on saavutettu, lisätään sellainen määrä vettä, että muoviliuoksessa olevien kiinteiden aineiden pitoisuus tulee säädetyksi arvoon noin 15 $ tai pienemmäksi, minkä jälkeen tuote jäähdytetään huoneen lämpötilaan noin 25 C.
Muoviliuos voidaan stabiloida geeliytymistä vastaan lisäämällä sen vesiliuokseen riittävästi veteen liukenevaa happoa (kuten kloorivetyhappoa ja rikkihappoa), jotta seoksen pH saa arvon noin 2. Saatua haoolla stabiloitua muoviliosta voidaan käyttää esillä olevan keksinnön soveltamiseksi tai haluttaessa se voidaan jälleen aktivoida tunnetuilla menetelmillä ennen käyttöä. Tällaisia haoolla stabiloituja muoviliuoksia ja aineita sen jälleen aktivoimiseksi on esitetty ja selostettu US-patenttijulkaisussa 3 833 531. Tässä patenttijulkaisussa eöitettyjä seikkoja on otettu tähän vertailun vuoksi.
Ennen stabilointia geeliytymistä vastaan liuoksessa oleva muovi, joka on sen aktiivisessa eli helposti poikittaisidoksia muodostavasta muodossa, voidaan esittää seuraavalla kaavalla:' -HpC^C \C- H2C\®/CH2 ^CH-CHCHo 2W 2 o
Stabiloitaessa geeliytymistä vastaan esimerkiksi kloorivedyllä kaavan (lii) mukainen ryhmä -CH2CHCH2 muuttuu ryhmäksi -CH2CHCH2 (IV), jossa
V OH X
X on halogeeni kuten kloori. Jälleen aktivoitaessa muovi lisäämällä 9 63084 vesipitoista NaOH esimerkiksi muoviliuokseen muuttuu ('IV) epoksidiksi, jota esittää kaava (XII).
Kaavan (lii) mukainen ryhmän -CH2GHCH2 voidaan haluttaessa muuttaa
V
ryhmäksi -CH2CHCH2 (V) mukaiseksi ryhmäksi lisäämällä natriumbikarbo-OH OH
naattia kaavan (lii) mukaisen yhdisteen liuokseen ja kuumentamalla saatu liuos lämpötilaan noin 100°C ja pitämällä sitä siinä noin 1,5 tuntia. Kaavan (V) mukainen yhdiste ei voi muodostaa poikittaissidoksia eikä muuttua muotoon (lii) se on klykolimuodossa ja se on inertti kationinen polymeeri.
Kaikkia edellä esitettyjen muovien muotoja voidaan käyttää tämän keksinnön mukaan ja sanonta pol.y-(diallyyliamiini )-epihalohydriini-muovi,jota käytetään tässä yhteydessä ja vaatimuksissa, käsittää kaikki muovit, joissa epihalohydriiniryhmä on kaavan (lll),(l\d ja(V) mukainen. Täten voidaan tämän keksinnön mukaista muovia esittää seuraavasti:
R / R
-h2^X 'ke-/ H2c^^^iH2 (vi) jossa E on -CHpCHCHo, -CH5CH CH~ tai —CH«CH GH~.
\/ Il 2l I 2
o OH Cl OH OH
Seuraavat esimerkit havainnollistavat tämän keksinnön mukaan käytettävien poly(diallyyliamiini)-epikloorihydriini muovien valmistusta.
Esimerkki 1
Liuosta, jossa oli 69,1 osaa N-metyyliallyyliamiinia ja 197 osaa 20°C Be kloorivetyhappoa 111,7 osa sa temineraloitua vettä, huuhdottiin typellä ilman poistamiseksi, minkä jälkeen liuosta käsiteltiin 0,55 osalla tertiääristä butyylihydroberoksidia ja liuoksella, jossa oli 0,0036 osaa ferrosulfaattia 0,5 osassa vettä. Saadun liuoksen annettiin polymeroitua lämpötiloissa 60-69°C 24 tunnin aikana, jolloin saatiin sellainen polymeeriliuos, jossa oli noin 52, 1 i» kittbeitä aineita RSV-arvon ollessa 10 63084 0,22. 122 osaa edellä mainittua liuosta säädettiin pH-arvoltaan lukuun 8,5 lisäämällä 95 osaa 3,8 % natriumhydroksidia, minkä jälkeen liuos 1aimennettiin 211 osalla vettä ja siihen lisättiin 60 osaa epikloorihydriiniä. Seosta pidettiin lämpötiloissa 45-55°C 1,35 tunnin ajan, Kunnes sen Gardner-Holdt-viskositeetti oli lämpötilaan 25°C jäähdytetystä näytteestä otettuna saavuttanut arvon B+. Saatu liuos tehtiin happameksi 25 osalla 20°C Be kloorivetyhappoa ja sitä pidettiin lämpötilassa 60°C, kunnes pH sai vakioarvon 2,0. Saadun muoviliuok-sen kiinteiden aineiden pitoisuus oli 20,8 i» ja Brookfield viskositeetti oli 77cps. (mittaus suoritettiin käyttämällä Brookfield Model LVF Viskometriä No. 1, kairan kierrosluvun ollessa 60 kertaa tunnissa käyttämällä samaa ohjainta).
Esimerkki 2 25 osaa 9,58 # kiinteitä aineita sisältävää muoviliuosta, joka oli valmistettu esimerkin 1 mukaisesti, sekoitettiin liuokseen, josta oli 1,62 osaa 10 N natriumhydroksidia 11,25 osassa vettä, ja seoksen annettiin vanhentua 0,5 tuntia.
Esimerkki 3 150 osaa 20 % kiinteätä ainetta sisältävää muoviliuosta, joka oli valmistettu esimerkin 1 mukaisesti, laimennettiin 172,5 osalla vettä. Liuokseen lisättiin tämän jälkeen liuos, jossa oli 7,2 osaa NaOH 160 osassa vettä. Saadun liuoksen annettiin seistä 5 minuuttia, minkä jälkeen siihen lisättiin 10,5 osaa NaHCO^. Liuos kuumennettiin tämän jälkeen alkavaan kiehumispisteeseen ja sitä kuumennettiin pystyjääh-dyttimen alla 1,5 tuntia, minkä jälkeen se jäähdytettiin huoneen lämpötilaan. Saadun liuoksen kiinteiden aineiden (modifioidun muovin) pitoisuus oli 9,2 i» ja Brookfield-viskositeetti oli 77 cps. (mitattuna käyttämällä Brookfield-model LVP viskometriä, No. 1 kara, kierrosluku 60 kertaa minuutissa suojainta käyttäen).
Tämän keksinnön mukaisia viimeistelyprosessin kiihdyttimiä käytetään yhdessä hydrofobien, selluloosan kanssa reakoivien viimeistelyaineiden kuten keteenidimerien, happoanhydridien ja isosyanaattien kanssa. Tällaiset viimeistelyaineet ovat sinänsä tunnettuja tällä alalla ja niitä käytetään tavallisesti vesipitoisina emulsioina. Tässä käytetty sanonta "emulsio'1, joka on tavanomainen tällä alalla, tarkoittaa joko 11 63084 neste- nesteessä-tyyppistä tai kiinteäaine-nesteessä-tyyppistä dispersiota.
Hydrofobit happoanhydridit, jotka ovat käyttökelpoisia selluloosan kanssa reagoivina viimeistelyaineina paperin valmistusprosessissa, sisältävät (A) muovianhydridiä (ks. US-oatenttijulkaisua 3 582 464) ja (B) anhydride jä, joiden kaava
Rj-f/ 1 \ ^0 (VII) *\ jossa R^ on tyydyttynyt tai tyydyttymätön hiilivetyradikaali, jolloin hiilivetyradikaali on suoraket juinen tai haaravaketjuinen alkyyliradikaa-li, aromaattisesti substituoitu alkyyliradikaali tai alkyylillä substi-tuoitu aromaattinen radikaali, jolloin hiilivetyradikaali sisältää kaikkiaan noin 14-36 hiiliatomia ja (C) syklisiä dikarbonihappoanhyd-ridejä, joiden kaava on °,
. C
/\ R,,,-R"^^0 (VIII)
C
II
0 jossa R" tarkoittaa dimetyjLeeni-tai trimetyleeniradikaalia ja jossa R**' on hiilivetyradikaali, jossa on enemmän kuin 7 hiiliatomia ja joka on valmistettu ryhmästä, johon kuuluvat alkyylit, alkenyylit, aralkyylit tai aralkenyylit. Substituoituja syklisiä dikarbonihappo-anhydridejä, jotka ovat kaavan (Vili) mukaisia, ovat substituoidut merenpihkahappo- ja glutaarihappoanhydridit. Edellä esitetyssä kaavassa (VII) kukin R^ voi olla sama kiinnitetty radikaali tai kukin R-^ voi olla erilainen hiilivetyradikaali.
Tyypillisiä esimerkkejä kaavan (VII) mukaisista anhydrideistä ovat myristoyylianhydridit, palmitoyylianhydridi, oleoyylianhydridi ja stearoyylianhydridi.
12 63084
Tyypillisiä esimerkkejä kaavan (Vili) mukaisista anhydrideistä ovat iso-oktadekenyyli-meripihkahappoarihydridi, n-heksadekenyyli-meri-pihkahappoanhydridi, dodekyyli-meripihkahappoanhydridi, dekenyyli-meripihkahappoanhydridi, oktenyyli-meripihkahappoanhydridi ja heptyyli-plutaarihappoanhydridi.
Hydrofobit orgaaniset isosyanaatit, joita käytetään paperin viimeis-telyaineina, ovat tällä alalla sinänsä tunnettuja. Parhaita tuloksia saadaan, kun isosyanaattien hiilivetyketjut sisältävät ainakin 12 hiiliatomia ja sopivimmin 14-36 hiiliatomia. Tällaisia isosyanaatte-r ja ovat hartsi-isosyanaatti, dodekyyli-isosyanaatti, oktadekyyli-isosya-naatti, tetradekyyli-isosyanaatti, heksadekyyli-isosyanaatti, eikosyy- li-isosyanaatti, dokosyyli-isosyanaatti, 6-etyylidekyyli-isosyanaatti, 6-fenyylidekyyli-isosyanaatti ja poly-isosyanaatit kuten 1,8-okta-dekyyli-di-isosyanaatit ja 1,12 dodekyyli-isosyanaatti, jossa yksi pitkäketjuinen alkyyliryhmä sisältää kaksi isosyanaatti radikaalia ja antaa molekyylille kokonaisuudessaan hydrofobit ominaisuudet.
Keteenidimeerit, joita käytetään selluloosan kanssa reagoivina viimeistelyaineina, ovat sinänsä tunnettuja tällä alalla, ja diraee-rien kaava on
Lr2ch=c=o]2 (IX) jossa R2 hiilivetyradikaali kuten alkyyli, jossa on ainakin 8 hiiliatomia, sykloalkyyli, jossa on ainakin 6 hiiliatomia, aryyli, aralkyyli ja alkaryyli. Määriteltäessä keteenidimeerejä käytetään radikaaleissa "R2M seuraavassa nimitystä ’'keteenidimeeri”. Niinpä fenyyliketeenidimeeri on ^ ^ -CH=C=0 J 2 bentsyyliketeenidimeeri on o J 2 13 63084 ja dekyyliketeenidimeeri on O'lO^l”^^^ g· Esimerkkejä keteeni-dimeereistä ovat oktyyli-, dekyyli-, dodekyyli-, tetradekyyli-, heksa-dekyyli-, oktadekyyli-, eikosyyli-, dokosyyli-, tetrakosyyli-, fenyyli-, bentsyyli-/* -naftyyli- ja sykloheksyyliketeenidimeerit sekä myös sellaiset keteenidimeerit, jotka ovat valmistetut montamiinihaposta, nafteenihaposta,^ 9,10-dekyleenihapostafΔ 9,10-dekyleenihaposta, ^9-10 dodekyleenihaposta, palmitoleinihaoosta, oleiinihaposta, risino-leinihaposta, linolihaposta, linoleenihaposta ja eleossteariinihapos-ta, sekä myös keteenidimeerit, jotka ovat valmistetut luonnosta saatavista rasvahapposeoksista kuten sellaisista seoksista, joita on koökospähkinäöljyssä, babassu-öljyssä, palmunydinöljyssä, palmu-öljyssä, oliiviöljyssä, maapähkinäöljyssä, rapsiöljyssä, talissa, laardissa ja valasöljyssä. Myös voidaan käyttää kaikkien edellä mainittujen rasvahappojen seoksia kaikkien muiden kanssa.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keteenidimeeriemulsioiden valmistusta.
Esimerkki 4
Alkyyliketeenidimeeriemulsio, joka oli valmistettu palmitiini- ja steariinihappojen seoksesta,· valmistettiin sekoittamalla 880 osaa vettä, 60 osaa kationista viljatärkkelystä ja 10 osaa natriumlimiini-sulfonaattia. Seoksen pH säädettiin arvoon noin 3,5 lisäämällä 98 i» rikkihappoa. Saatu seos k uumennettiin lämpötilaan 90°-95°C ja pidettiin siinä yhden tunnin ajan. Tämän jälkeen lisättiin seokseen vettä sellainen määrä, että seoksen kokonaismääräksi tuli 1750 osaa (kokonaispaino). Noin 240 osaa keteenidimeeriä lisättiin sekoittamalla seokseen yhdessä 2,4 osan kanssa tiadiatsiinia. Tiadiatsiinia käytettiin säilöntäaineena. Saatu esiseos (lämpötilassa 65°C) homogenoitiin yhdessä ainoassa käsittelyssä homogenointilaitteessa käyttämällä 28 bar painetta. Homogenoitu tuote laimennettiin vedellä sellaiseksi, että siinä olevien keteenidime=rin kiiteniden aineiden pitoisuus oli noin 6 i».
Esimerkki 5
Esimerkki 4 toistettiin sillä poikkeuksella, että oleiinihapon alkyyli-keteenidimeeriä käytettiin sellai en alkyyliketeenidimeerin sijasta, joka oli valmistettu palmetiini- ja steariinihappojen seoksesta.
14 63084
Esimerkki 6 t
Esimerkin 4 mukainen emulsioannos laimennettiin vedellä sellaiseksi, että iinä olevien keteenidimeerien kiinteiden aineiden pitoisuus oli 0,10
Esimerkki 7
Esimerkin 5 mukaisen emulsion annos laimennettiin vedellä sellaiseksi, että siinä olevien keteenidiraeerin kiinteiden aineiden pitoisuus oli 0,10 i».
Esimerkki 8
Esimerkin 1 ja esimerkin 4 mukaan valmistetut tuotteet yhdj^ettiin lisäämällä tarvittava määrä vettä, jolloin saatiin vesipitoinen viimeis-telyaineseos, jossa oli 0,10 ^ keteenidimeeriä ja 0,20 $> hartsia.
Esimerkki 9
Esimerkin 1 ja esimerkin 4 mukaan valmistetut tuotteet yhdistettiin lisäämällä tarvittava määrä vettä, jolloin saatiin vesipitoinen viimeis-telyaine, joka sisälsi 0,10 $> keteenidimeeriä ja 0,10 $> hartsia.
Esimerkki 10
Esimerkin 2 ja esim rkin 4 mukaan valmistetut tuotteet yhdistettiin lisäämällä tarvittava määrä vettä, jolloin saatiin vesipitoinen viimeis-telyaineseos, joka sisälsi 0,10 i» keteenidimeeriä ja 0,10 i» hapolla stabiloitua hartsia.
Esimerkki 11
Esimerkin 3 ja esimerkin 4 mukaan valmistetut tuotteet yhdistettiin lisäämällä tarvittava määrä vettä, jolloin saatiin vesipitoinen viimeis-telyaineseos, joka sisälsi 0,10 $> keteenidimeeriä ja 0,10 # modifioitua hartsia.
Esimerkki 12
Esimerkin 1 ja esimerkin 5 mukaan valmistetut tuotteen yhdistettiin - 15 63084 lisäämällä tarvittava määrä vettä, jolloin saatiin vesipitoinen viimeis-telyaineseos, ja joka sisälsi 0,10 $> keteenidimeeriä ja 0,10 $> hartsia.
Edellä mainittuja viimeistely-seoksia levitettiin 18,4 kg/320 m vesi-lehtipaperiliuskalle. Liuska oli tehty 50:50 kovapuurpehmeäpuumassa-seoksesta pienoispaperikoneessa. Kaikkien viimeistelyaineseosten pH säädettiin arvoon 7 ennen aineen levittämistä liuskalle vaakasuoran viimeistelypuristimen puristuskohdassa. Viimeistelypuristin toimii nopeudella 13 m/min ja kosteuspitoisuus oli 70 ia. Keteenidimee-riviimeistelyaineen tarttuminen oli sama kaikissa eri kokeissa. Viimeistellyt liuskat kuivattiin lämpötilassa 94°C 20 sekuntia laboratorio rumpukuivaimessa 4 i kosteuteen. Viimeistelyaste mitattiin Hercules-viimeistelykoelaitteella käyttämällä koeliuosta No 2 indikoituun heijastuskykyyn asti. Koneen ulkopuolella aadut arvot saatiin kahden minuutin kuivausajan kuluessa ja luonnolliset ja vanhennetut arvot saatiin ainakin kolmen päivän pitiusen varastoinnin kuluttua huoneen lämpötilassa. Tällä alalla on tunnettua, että keteenidimeeri-viimeistelyaien kehittää oleellisesti kaikki viimeistelyominaisuutensa paperiin kolmen päivän kuluessa. Tämän ajan kuluttua paperille tulleet viimeistelyominaisuudet pysyvät oleellisesti muuttumattomina.
Viimeistelyprosessissa saadut tulokset ovat esitetyt seuraavassa taulukossa I.
TAULUKKO I
E s ime rkk i, j onka Hercules-viimeistelykone mukainen viimeistelyseos koneen ulkopuolella luonnollinen 80 ia heijastuskyky (s) vanhennus 85 i ___________hei .jastuskyky (s) 6)2 erillistä 0 331 6 ) koetta 0 400 7 0 554 8)2 erillistä 310 350 8 ) koetta 305 - 9 ) 2 erillistä 335 450 9 ) koetta 160 436 10 437 590 11 250 500 12 315 500 16 63084
Seuraavat eeimerkit osoittavat koneen ulkopuolella tapahtuneen viimeistelyn paremmuuden, kun tämän keksinnön mukaisia viimeistelyseoksia käytettiin sisäiseen viimeistelyyn.
Käsintehtyjä arkkeja 18,4 kg/320 m valmistettiin "Noble and Wood" merkkisessä käsiarkkikoneessa käyttämällä massaa, jossa oli 30 # tuoreita jätteitä, 35 #'Kayonier" valkaistua pehmeää puuta ja 35 # "Weyerhauser" valkaistua kovapuusta tehtyä voimapaperimassaa. Arkkeja kuivattiin 45-50 s lämpötilassa 102°C. Viimeistelyprosessia kiinnittävää muovia li ättiin ve iliuoksena sellainen suhteellinen määrä, että massan sakeus oli noin 0,275 #, minkä jälkeen seosta sekoitettiin 15 sekuntia ja tämän jälkeen lisättiin keteenidimeeri-viimeistelyemulsio minkä jälkeen seosta sekoitettiin vielä 15 sekuntia. Tämän jälkeen seos laimennettiin vedellä sellaiseksi, että massan sakeus oli noin 0,025 # perälaatikossa ennen arkkien muodostusta. Käytetytn kiinnitys-hartsin ja keteenidimeerin määrät ovat esitetyt seuraavassa taulukossa II laskettuna paino-# massan painosta.
Koetulokset ovat esitetyt seuraavassa taulukossa II.
TAULUKKO II
Hercules-viimeistelykoe
Esimerkki Esimerkin 1 Esimerkin 4 80 # heijastuskykyyn
No. kiihdytinhartsia mukaista ketee- koneen luonnolli- _ __ nidimeeriemulsiota ulkopuolella vanhennettu 13 0,15 # keteeni- 0 300 <,· dimeri 14 0,15 # " 16 303 15 0,30 # " 78 464 16 0,45 # " 154 594
Esimerkeissä 13, 14, 15 ja 16 lisättiin kiihdytinhartsi ja viimeistely-aine erikseen. On selvää, «ttä ne voidaan sekoittaa keskenään viimeistely seoksen aikaansaamiseksi sekä niitä voidaan käyttää myös pinnan viimeistelyyn ennen lisäämistä massalietteeseen, jolloin viimeistellyt arkit valmistettiin näin käsitellystä lietteestä.
Esimerkki 17
Oktadekyyli-isosyanaatin (steariini-isosyanaatin) vesipitoista emulsiota käytettiin viimeistelyaineena käsin valmistettujen arkkien 17 630 84 sisäiseen viimeistelyyn käyttämällä 50 i» kovapuumassaa: 50 $> pehmeää puumassaa sekä 10 # savea ja 10 $ kalsiumkarbonaattia täyteaineina. Kationista tärkkelystä (Stalok 400), 35 i» laskettuna massan kuivapainosta lisättiin täyteaineita kiinnittäväksi apuaineeksi. Se oktadekyyli-isosyanaatin määrä, jota käytettiin viimeistelyaineen on 0,2 # laskettuna kuitujen kuivapainosta.
Esimerkki 18
Esimerkki 17 toistettiin sillä poikkeuksella, että esimerkin 1 mukaan valmistettua hartsia lisättiin myös vesiliuoksena massalietteeseen ennen arkkien muodostamista 0,125 # määrä massan kuivapainosta. Koetulokset ovat esitetyt seuraavassa taulukossa III.
TAULUKKO III
Hercules-viimeistelykoe
Esimerkki, jonka mukainen 80 $ hei;jaatuakykyyrl käsintehty arkki koneen uiko- luonnollinen _ puolella·. vanhennus 17 18 90 18 62 75
On selvää, että edellä oleva selostus ja työesimerkit ovat tarkoitetut ainoastaan keksinnöllisen ajatuksen havainnollistamiseksi eivät rajoita keksinnön suojapiiriä.
Claims (8)
1. Menetelmä viimeistellyn paperin valmistamiseksi, jossa käytetään hydrofobin, selluloosan kanssa reagoivan viimeistelyaineen, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat keteenidimeerit, happoanhydridit ja orgaaniset isosyanaatit, vesipitoista emulsiota, tunnettu siitä, että siinä käytetään yhdessä viimeistelyaineen kanssa viimeistelyprosessin kiihdytintä, jolloin tämä kiihdytin on poly(diallyyli-amiini)-epihalohydriinimuovi, jonka määrä on niin suuri, että se riittää lisäämään koneen ulkopuolella tapahtuvaa viimeistelyaineen viimeistelyvaikutusta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että viimeistelyaine on keteenidimeeri ja että viimeistely-prosessin kiihdytin on poly(N-metyylidiallyyliamiini)-epikloorihyd-riinimuovi.
3· Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että viimeistelyaine on happoanhydridi ja että viimeiäelyprosessin kiihdytin on poly(N-metyylidiallyyliamiini)-epikloorihydriinimuovi.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että viimeistelyaine on orgaaninen isosyanaatti ja että viimeistely-prosessin kiihdytin on poly(N-metyylidiallyy liamiini)-epikloorihydrii-nimuovi.
5 Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukaisessa menetelmässä käytettävä viimeistelyaineseos selluloosakuituja varten, t u n n e ίο n t u siitä, että siinä^oleellisena aineksena hydrofobin, selluloosan kanssa reagoivan viimeistelyaineen, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat keteenidimeerit, happoanhydridit ja orgaaniset isosyanaatit, vesiemulsio, joka sisältää viimeistelyprosessin kiihdytintä, jolloin viimeistelyprosessin kiihdytin on poly(diallyyliamiini)-epihalohydriini-muovi, jota on seoksessa läsnä riittävä määrä lisäämään viimeistely-aineen viimeistelyvaikutusta koneen ulkopuolella.
6, Patenttivaatimuksen 5 mukainen viimeistelyaineseos, tunnettu siitä, että viimeistelyaine on keteenidimeeri ja että viimeistelyprosessin kiihdytin on poly(N-metyylidiallyyliamiini)-epikloorihydriini-muovi. 19 6 3 0 8 4
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen viimeistelyaineseos, tunnettu siitä, että viimeistelyaine on happoanhydridi ja että viimeistelyprosessin kiihdytin on poly(N-metyylidiallyyliaraiini)-epikloorihydriini-muovi.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen viimeistelyaineseos, tunnettu siitä, että viimeistelyaine on orgaaninen isosyanaatti ja että viimeistelyprosessin kiihdytin on poly-(N-metyylidiallyyliamiini)-epikloori-hydriinimuovi. 20 PATENTKRAV 6 3 0 8 4
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US66514076A | 1976-03-08 | 1976-03-08 | |
| US66514076 | 1976-03-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI770596A FI770596A (fi) | 1977-09-09 |
| FI63084B true FI63084B (fi) | 1982-12-31 |
| FI63084C FI63084C (fi) | 1983-04-11 |
Family
ID=24668891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI770596A FI63084C (fi) | 1976-03-08 | 1977-02-23 | Foerfarande och materialblandning foer framstaellning av slutfoert papper |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52110906A (fi) |
| AT (1) | AT357865B (fi) |
| AU (1) | AU506880B2 (fi) |
| BE (1) | BE852211A (fi) |
| BR (1) | BR7701377A (fi) |
| CA (1) | CA1100264A (fi) |
| CH (1) | CH619500A5 (fi) |
| DE (1) | DE2710060A1 (fi) |
| DK (1) | DK148040C (fi) |
| FI (1) | FI63084C (fi) |
| FR (1) | FR2343857A1 (fi) |
| GB (1) | GB1549564A (fi) |
| IT (1) | IT1071348B (fi) |
| MX (1) | MX4301E (fi) |
| NL (1) | NL7702455A (fi) |
| NO (1) | NO149477C (fi) |
| NZ (1) | NZ183271A (fi) |
| SE (1) | SE432790B (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4240935A (en) * | 1978-12-22 | 1980-12-23 | Hercules Incorporated | Ketene dimer paper sizing compositions |
| JPS5626096A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-13 | Dainippon Ink & Chemicals | Sizing agent for cationic paper making |
| JPS5933220Y2 (ja) * | 1979-11-30 | 1984-09-17 | 三菱農機株式会社 | 田植機におけるポツト苗植付装置 |
| WO1981003328A1 (en) * | 1980-05-22 | 1981-11-26 | Firmenich & Cie | Bicyclic compounds and utilization thereof as perfuming agents |
| WO1982000038A1 (en) * | 1980-06-24 | 1982-01-07 | Yoshioka S | Cellulose-treating agent and paper products sized therewith |
| DE3203189A1 (de) * | 1982-01-30 | 1983-08-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Leimungsmittel und seine verwendung |
| JPS6059195A (ja) * | 1983-09-13 | 1985-04-05 | 三菱製紙株式会社 | 中性紙 |
| US7998311B2 (en) * | 2008-07-24 | 2011-08-16 | Hercules Incorporated | Enhanced surface sizing of paper |
| EP2626388B1 (en) * | 2012-02-09 | 2016-05-04 | Omya International AG | A composition and method for controlling the wettability of surfaces |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA999300A (en) * | 1970-09-22 | 1976-11-02 | Rohm And Haas Company | Wet-strength resins, paper and method of making it |
| CA1045735A (en) * | 1973-08-06 | 1979-01-02 | Paul H. Aldrich | Stable rosin dispersions |
| US3923745A (en) * | 1973-08-31 | 1975-12-02 | Hercules Inc | Water-dispersible thermosettable cationic resins and paper sized therewith |
-
1977
- 1977-02-07 NZ NZ183271A patent/NZ183271A/xx unknown
- 1977-02-17 CA CA271,958A patent/CA1100264A/en not_active Expired
- 1977-02-23 FI FI770596A patent/FI63084C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-03-07 IT IT21002/77A patent/IT1071348B/it active
- 1977-03-07 GB GB9485/77A patent/GB1549564A/en not_active Expired
- 1977-03-07 MX MX775513U patent/MX4301E/es unknown
- 1977-03-07 SE SE7702539A patent/SE432790B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-03-07 CH CH280677A patent/CH619500A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-03-07 AT AT150277A patent/AT357865B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-03-07 FR FR7706628A patent/FR2343857A1/fr active Granted
- 1977-03-07 JP JP2400577A patent/JPS52110906A/ja active Granted
- 1977-03-07 NO NO770789A patent/NO149477C/no unknown
- 1977-03-07 AU AU22975/77A patent/AU506880B2/en not_active Expired
- 1977-03-08 BE BE175581A patent/BE852211A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-03-08 NL NL7702455A patent/NL7702455A/xx active Search and Examination
- 1977-03-08 DE DE19772710060 patent/DE2710060A1/de active Granted
- 1977-03-08 DK DK101077A patent/DK148040C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-03-08 BR BR7701377A patent/BR7701377A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2343857B1 (fi) | 1983-01-07 |
| AU2297577A (en) | 1978-09-14 |
| DK148040C (da) | 1985-10-07 |
| CH619500A5 (en) | 1980-09-30 |
| BR7701377A (pt) | 1978-05-02 |
| NL7702455A (nl) | 1977-09-12 |
| CA1100264A (en) | 1981-05-05 |
| AT357865B (de) | 1980-08-11 |
| SE7702539L (sv) | 1977-09-09 |
| SE432790B (sv) | 1984-04-16 |
| AU506880B2 (en) | 1980-01-24 |
| NO149477B (no) | 1984-01-16 |
| NO149477C (no) | 1984-04-25 |
| FR2343857A1 (fr) | 1977-10-07 |
| JPS52110906A (en) | 1977-09-17 |
| MX4301E (es) | 1982-03-19 |
| DK101077A (da) | 1977-09-09 |
| DK148040B (da) | 1985-02-11 |
| BE852211A (fr) | 1977-09-08 |
| DE2710060A1 (de) | 1977-09-22 |
| NZ183271A (en) | 1979-01-11 |
| NO770789L (no) | 1977-09-09 |
| DE2710060C2 (fi) | 1987-03-26 |
| FI63084C (fi) | 1983-04-11 |
| FI770596A (fi) | 1977-09-09 |
| ATA150277A (de) | 1979-12-15 |
| IT1071348B (it) | 1985-04-02 |
| JPS6215679B2 (fi) | 1987-04-08 |
| GB1549564A (en) | 1979-08-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4279794A (en) | Sizing method and sizing composition for use therein | |
| US4295931A (en) | Sizing method and sizing composition for use therein | |
| US4243481A (en) | Sizing compositions | |
| US3966654A (en) | Stable rosin dispersions | |
| US10227731B2 (en) | Emulsification of alkenyl succinic anhydride with an amine-containing homopolymer of copolymer | |
| US3332834A (en) | Process of forming dry strength paper with cationic resin, polyacrylamide resin and alum complex and paper thereof | |
| US3049469A (en) | Application of coating or impregnating materials to fibrous material | |
| CN105696414B (zh) | 造纸助剂组合物以及提高纸张抗张强度的方法 | |
| JP4121955B2 (ja) | サイジング発現速度を高める両性重合体樹脂 | |
| CA2816565C (en) | Method of using aldehyde-functionalized polymers to increase papermachine performance and enhance sizing | |
| CN107849821B (zh) | 用于纸张强度和脱水的醛官能化聚合物 | |
| JPH05106193A (ja) | 紙、板紙及び厚紙の製法 | |
| FI69160B (fi) | Vattenhaltiga limningskompositioner | |
| US4478682A (en) | Sizing method and sizing composition for use therein | |
| FI62126C (fi) | Vattendispersion av foerstaerkt kolofonium | |
| FI63084B (fi) | Foerfarande och materialblandning foer framstaellning av slutfoert papper | |
| JPH0151598B2 (fi) | ||
| US4378446A (en) | Acrylate-modified melamine resin which is stable on storage, its preparation and its use | |
| JPS6342995A (ja) | アルキルジケテン及びカチオン性ポリアクリルアミドを基礎とする紙用サイズ剤 | |
| JP3304584B2 (ja) | ロジン系エマルション組成物、その製造方法、サイズ剤、サイジング方法 | |
| US4499153A (en) | Sizes | |
| FI74080B (fi) | Ett nytt, effektivt neutrallim. | |
| GB1587912A (en) | Sizing accelerator | |
| FI64677B (fi) | Limningskomposition och foerfarande foer limning av papper | |
| SE464875B (sv) | Saett att foersnabba limningen vid neutrallimning |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired | ||
| MA | Patent expired |
Owner name: HERCULES INCORPORATED |