FI62126C - Vattendispersion av foerstaerkt kolofonium - Google Patents
Vattendispersion av foerstaerkt kolofonium Download PDFInfo
- Publication number
- FI62126C FI62126C FI2323/74A FI232374A FI62126C FI 62126 C FI62126 C FI 62126C FI 2323/74 A FI2323/74 A FI 2323/74A FI 232374 A FI232374 A FI 232374A FI 62126 C FI62126 C FI 62126C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- parts
- rosin
- water
- epichlorohydrin
- acid
- Prior art date
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 118
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims description 118
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 118
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 54
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 52
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 61
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 38
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 30
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 20
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 19
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 19
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- -1 rosin Natural products 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 12
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCN(C)CC=C WGESLFUSXZBFQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 7
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 4
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical group O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 3
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical group CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N bis(3-aminopropyl)amine Chemical compound NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- ORMNPSYMZOGSSV-UHFFFAOYSA-N dinitrooxymercury Chemical compound [Hg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ORMNPSYMZOGSSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- JOXWSDNHLSQKCC-UHFFFAOYSA-N ethenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C=C JOXWSDNHLSQKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPXZYPCARKJGQV-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-aminoethyl(methyl)amino]ethyl]-n'-methylethane-1,2-diamine Chemical compound NCCN(C)CCN(C)CCN DPXZYPCARKJGQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 235000019710 soybean protein Nutrition 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L zinc iodide Chemical compound I[Zn]I UAYWVJHJZHQCIE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QBZIEGUIYWGBMY-FUZXWUMZSA-N (5Z)-5-hydroxyimino-6-oxonaphthalene-2-sulfonic acid iron Chemical compound [Fe].O\N=C1/C(=O)C=Cc2cc(ccc12)S(O)(=O)=O.O\N=C1/C(=O)C=Cc2cc(ccc12)S(O)(=O)=O.O\N=C1/C(=O)C=Cc2cc(ccc12)S(O)(=O)=O QBZIEGUIYWGBMY-FUZXWUMZSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFAHDAXIUURLN-UHFFFAOYSA-N 2-(fluoromethyl)oxirane Chemical compound FCC1CO1 OIFAHDAXIUURLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCENPWBBAXQVCG-UHFFFAOYSA-N 4-phenylpiperidine-4-carbaldehyde Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(C=O)CCNCC1 XCENPWBBAXQVCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000352333 Amegilla alpha Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010640 amide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000001072 colon Anatomy 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- IBAHLNWTOIHLKE-UHFFFAOYSA-N cyano cyanate Chemical compound N#COC#N IBAHLNWTOIHLKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NFDFQCUYFHCNBW-SCGPFSFSSA-N dienestrol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1\C(=C/C)\C(=C\C)\C1=CC=C(O)C=C1 NFDFQCUYFHCNBW-SCGPFSFSSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JYCKNDWZDXGNBW-UHFFFAOYSA-N dipropyl sulfate Chemical compound CCCOS(=O)(=O)OCCC JYCKNDWZDXGNBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical class OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960002523 mercuric chloride Drugs 0.000 description 1
- NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L mercury dibromide Chemical compound Br[Hg]Br NGYIMTKLQULBOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L mercury dichloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QKEOZZYXWAIQFO-UHFFFAOYSA-M mercury(1+);iodide Chemical compound [Hg]I QKEOZZYXWAIQFO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N n'-(3-aminopropyl)-n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCCCN(C)CCCN KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N n'-methylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCN KFIGICHILYTCJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021049 nutrient content Nutrition 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940043349 potassium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical group [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHZDONKZSXBOGL-UHFFFAOYSA-N propyl dihydrogen phosphate Chemical class CCCOP(O)(O)=O MHZDONKZSXBOGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K tribromoiron Chemical compound Br[Fe](Br)Br FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/07—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from polymer solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/10—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyamines with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
- C08L93/04—Rosin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/56—Polyamines; Polyimines; Polyester-imides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/62—Rosin; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2393/00—Characterised by the use of natural resins; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Description
ΓΓΞΕ^Ι Γ , KUULUTUSJULKAISU 0>} fSSTjft LBJ UTLÄGG N I NOSSKRI FT 6 Z I 2 6 0 po L -η *· t t. :· ~ p l -f y ’ Q J ^ '032 •Sg® <45> Patent a, :leirit ^ (51) Kv.ik.3/Int.a.3 C 08 L 93/04 // D 21 H 3/34 SUOMI —FINLAND (21) P«*nttlh«k*mu» — P«t*ntM^knlnf 232j/7t (22) H»k«ml»p*ly* — AMekntnpdag 02.08.71* (23) Alkuptlvt—Glkljhettdtf 02.08.71·* (41) Tullut ]ulklt«kil — Bllvlt offtntllg 07.02.75 rmtmt*. Ja rekisterihallitus N«htMk..p«on |. kuu!.|ufkai*un pvm._
Patent-och registerstyrelsen ' ' Aniöktn uclagd och «Ukriftun publlcand 30.07.82 (32)(33)(31) Pyydetty «tuolk*u» —Bejtrd prlorttut 06.08.73 USA(US) 386135 (71) Hercules Incorporated, 910 Market Street, Wilmington, Delaware, USA(US) (72) Paul Harwood Aldrich, Greenville, Delaware, USA(US) (7^) Oy Heinänen Ab (5^) Vahvistetun kolofonin vesidispersio - Vattendispersion av förstärkt kolofonium Tämän keksinnön kohteena on vahvistetun kolofonin vesidispersio, jonka pääasiallinen koostumus on (A) noin 5-50 painoprosenttia vahvistettua kolofonia, johon on mahdollisesti sekoitettu vahvistamatonta kolofonia ja täytaineita, (B) noin 0,5-10 painoprosenttia vesiliukoista kationista dispergointiharts ia sekä (C) loppuosa vettä. Tällaista dispersiota käytetään paperin liimaamiseen.
Paperin massa1iimausta kolofonilla selostetaan kirjassa Casey:
Pulp and Paper, toinen painos, osa II , Papermaking, kappale XIII, s. 1043-1066.
Sivulla 1048 Casey kuvaa vahvistetusta kolofonista tehtyä liimaa ja mainitsee, että vahvistetusta kolofonista peräisin olevat liimat tehdään antamalla maleiinianhydridin tai muun dienolifiilin reagoida kolofonin kanssa, jotta karboksyylihapporyhmien lukumäärä lisään-tyisi. Casey mainitsee myös, että tyypillinen vahvistettu liima voi sisältää n. 1-30 X maleopimaarihapon anhydridiä. Sivulla 1047 Casey esittää, että suuren ja pienen määrän vapaata kolofonia sisältävien liimojen eduista on kiistelty vuosikausia, mutta nyt on yleisesti todettu, että suuren määrän vapaata kolofonia sisältä- 2 62126 van liiman käyttö johtaa parempaan liimaukseen, jossa tarvitaan vähemmän alunaa.
Sivulla 1050 Casey mainitsee, että käyttämällä suojaavaa kolloidia on mahdollista valmistaa erittäin stabiili liima, joka sisältää niinkin paljon kuin 90 % vapaata kolofonia. Sivulla 1051 Casey kuvaa Bewoid-menetelmää, jolla valmistetaan suuren määrän vapaata kolofonia sisältävää liimaa, ja mainitsee, että tavallisimmin valmi s tettu Bewoid-1iima sisältää n. 90 % vapaata kolofonia dispergoi-tuna pieneen määrään saippuaa stabiloituna n. 2 %:sen kaseiini-tai muun proteiinimäärän läsnäollessa. Kaseiinia käytetään suoja-kolloidina kolofonihiukkasten kasvun estämiseksi, jolloin ne pysyvät hienojakoisina. Sivuilla 1051 ja 1052 kuvaa Casey Prosize-menetelmää, jolla tuotetaan suojattua liimaa, jossa on suuri määrä vapaata kolofonia. Kolofonihiukkasten kasvu suuremmiksi estetään sellaisen pinta-aktiivisen proteiinin kuten soijapapuproteiinin läsnäololla.
Saksalaisessa patentissa 1 131 348 on esitetty, että vapaata kolofonia sisältävät liimat ovat saippuoitumattomien hartsihappojen dispersioita, joissa on tietty prosenttiosuus kolofonisaippuaa. Edelleen todetaan, että dispersiot valmistetaan erikoisprosessissa, että niitä käytetään enimmäkseen silloin, kun vapaan kolofonin määrä on 60-95 % ja ne sisältävät kolofonin lisäksi muita emulgoin-tiaineita ja stabi1isaattoreita, kuten stearaatteja, trietanolamii-nia, kaseiinia ja vahoja.
Saksalaisessa patentissa 1 131 348 esitetään edelleen, että siihen asti vahvistetut kolofonit eivät ole olleet soveliaita dispersi-oitten valmistukseen, koska nii1lä useimmiten on ollut liian korkeat sulamispisteet ja koska niillä on taipumus kiteytyä tai muodostaa dispergoinnin aikana hienoa karstaa, mistä on seurauksena sedimen-taatioilmiöt. Saksalaisessa patentissa 1 131 348 on esitetty pape-riliima ja prosessi sen valmistamiseksi vahvistetusta kolofonista sellaisen vesipitoisen dispersion muodossa, jossa on suuri määrä vapaata kolofonia. Sille on tunnusomaista se, että vahvistettu kolofoni sekoitetaan rasvahappojen, rasvahapposeosten ja/tai naf-teenihappojen kanssa kohotetuissa lämpötiloissa ja että dispergointi suoritetaan tunnetulla tavalla.
USA-patentti 3 565 755 kjvaa pääasiallisesti homogeenistä stabiilia 3 62126 vesipitoista, hienojakoisen kolofonipohjaisen aineen suspensiota.
Ko1 ofo nipohjain en aine voi olla kokonaisuudessaan vahvistettua kolofonia tai se saattaa olla kolofonin ja vahvistetun kolofonin seos. Hyvin pieni määrä kolofonipöhjaista ainetta saippuoidaan ja se toimii dispergointiaineena koi ofonipöhja isi11 e partikkeleille. Tätä seosta, joka koostuu olennaisesti ko1 ofonipöhjaisesta aineesta, saippuoidusta kolofo nipohjaisesta aineesta ja vedestä, käyte-· tään paperin liimaamiseen. USA-patentin 3 565 755 mukainen liima on suuren määrän vapaata kolofonia sisältävä liima, sillä se sisältää vain pienen määrän saippuoitua kolofonipohjaista ainetta. Sillä on edelleen suuri stabiilisuus (pitkä säilymisaika) eikä se vaadi tähänasti käytettyjen stabilisaattorien, kuten kaseiinin ja soija-papuproteiinin käyttöä valmistettaessa stabiileja suuren määrän vapaata kolofonia sisältäviä liimoja.
Tämän keksinnön mukaan saadaan aikaan vahvistetun kolofonin vesi-dispersioita, joita käytetään paperin liimaamiseen. Näillä dispersioilla on suuri stabiilisuus eivätkä ne vaadi ko1 ofonisaippuan tai vahvistetun kolofonin saippuan läsnäoloa. Dispersiot eivät myöskään vaadi stabii1isaattoreiden käyttö niinkuin tähän asti on ollut asianlaita valmistettaessa suuren määrän vapaata kolofonia sisältäviä liimoja.
Keksinnön mukaisille vahvistetun kolofonin vesidispersioi11 e on tunnusomaista se, että edellämainittu komponentti (B) on vesiliukoista polyaminopolyamidi-epikloorihydriinihartsia, vesiliukoista a 1 ky 1 een i po lyami i n i - epi kloorihydr i i ni hart si a tai vesiliukoista poly-(diallyyli) - epi kloori hydri inihartsia .
Vahvistettuun kolofoniin voidaan haluttaessa lisätä tunnettuja täyteaineita kuten vahoja (erikoisesti parafiinivahaa tai mikro-kiteistä vahaa), hiilivetyhartseja, esim. sellaisia, jotka ovat peräisin maaöljyhiilivedyistä ja terpeeneistä, tsm. Tämä suoritetaan sekoittamalla vahvistetun kolofonin kanssa 10-100 % täyteainetta laskettuna vahvistetun kolofonin painosta.
Voidaan käyttää myös vahvistetun kolofonin ja kolofonin seoksia sekä vahvistetun kolofonin, kolofonin ja täyteaineen seoksia.
Seokset, joissa on vahvistettua kolofonia ja kolofonia, käsittävät 25-95 % vahvistettua kolofonia ja 75-5 % kolofonia. Seokset, joissa 4 62126 on vahvistettua kolofonia, kolofonia ja täyteainetta, käsittävät 25-45 % vahvistettua kolofonia, 5-5Q % kolofonia ja 5-50 % täyteainetta .
Valmistettaessa esillä olevan keksinnön mukaisia vahvistetun kolo-fonin dispersioita vahvistettu kalofoni (joka sisältää täyteiaineen tai kolofonin tai molemmat, jos jompaakumpaa tai molempia on käytettävä) liuotetaan ensin veteen sekoittumattomaan orgaaniseen liuottimeen, kuten esimerkiksi benseeniin, ksyleeniin tai useamman liuottimen seokseen. Valitun liuottimen tulee olla myös reagoimaton myöhemmin valmistuvan vesipitoisen dispersion komponenttien kanssa.
Liuos, jossa on orgaanista liuotinta ja vahvistettua kolofonia, sekoitetaan sitten kationisen, kolofonia dispergoivan aineen vesipitoisen liuoksen kanssa niin, että muodostuu emulsio, joka on pääasiassa pysymätcn ja jossa orgaanisen liuottimen ja vahvistetun kolofonin liuos muodostaa erillisen faasin. Pysymätöntä vesipitoista emulsiota sekoitetaan sitten voimakkaasti, jolloin saadaan aikaan stabiili vesipitoinen emulsio. Voimakas sekoitus suoritetaan mukavimmin homogenisaattori1la. Kun pysymätön vesipitoinen emulsio pannaan 2 kulkemaan ainakin kerran homogenisaattorin läpi n. 70-560 kp/cm paineessa, saadaan aikaan olennaisesti stabiili emulsio. Tämän jälkeen poistetaan orgaaninen liuotinkomponentti emulsiosta, jolloin saadaan olennaisesti stabiili, vahvistetun kolofonin partikkelien muodostama vesipitoinen dispersio.
Esillä olevan keksinnön mukaisia vahvistetun kolofonin vesidisper-siota voidaan valmistaa esimerkin 16 mukaisella käänteisprosessilla, Vahvistettua kolofonia ja orgaanista liuotinta sekoitetaan kationisen, kolofonia dispergoivan aineen vesipitoisen liuoksen kanssa siinä määrin, että saadaan aikaan stabiili vesi-öljy-emulsio, joka tämän jälkeen muutetaan stabiiliksi öljy-vesi-emulsioksi lisäämällä nopeasti vettä samalla voimakkaasti sekoittaen. Orgaaninen liuotin poistetaan sen jälkeen tislaamalla alennetussa paineessa.
Keksinnön mukaisen dispersion valmistamiseen voidaan käyttää mitä tahansa kaupasta saatavaa kolofonia, kuten pihkakolofonia, mänty-ö1jykolofo n ia tai yhden tai useamman seosta joko raa’assa tai puhdistetussa muodossa. Voidaan käyttää osittain tai kokonaan hydrat-tuja poiymeroituja kolofoneja samoin kuin kolofoneja, joita on käsi- 5 62126 telty kiteytymisen estämiseksi lämmöllä tai formaldehydillä.
Käytetty vahvistettu kolofoni on hapetustuote, joka saadaan kolofo-nin ja happamen, C=C-C=0-ryhmän sisältävän yhdisteen reaktiosta 150-210°C:n lämpötilassa. Happamen yhdisteen määrä on sellainen, että se saa aikaan vahvistetun kolofonin, joka sisältää 1-12 % hapettunutta hapanta yhdistettä laskettuna vahvistetun kolofonin painon perusteella. Vahvistetun kolofonin valmistusmenetelmät on esitetty USA-patenteissa 2 628 918 ja 2 684 300.
Esimerkkejä C=C-C=0-ryhmän sisältävistä happamista yhdisteistä, joita voidaan käyttää vahvistetun kolofonin valmistamiseen, ovat a Ifa - beeta-tyydyttämattömät orgaaniset hapot ja niiden saatavissa olevat anhydridit, joista erikoisesimerkkeinä ovat fumaarihappo, maleiinihappo, akryyli happo, maleiinihappoanhydridi, itakonihappo, itakonihapon anhydridi, sitrakonihappo ja sitrakonihapon anhydridi. Haluttaessa voidaan käyttää happojen seoksia valmistettaessa vahvistettua kolofonia. Näin ollen voidaan käyttää esimerkiksi hartsin akryylihappohapetustuotteen ja fumaarihappohapetustuotteen seosta valmistettaessa tämän keksinnön mukaisia uusia dispersioita. Voidaan käyttää myös vahvistettua kolofonia, joka on täydellisesti hydratty hapetustuotteen muodostamisen jälkeen,
Jos kolofonia (so. vahvistamatonta kolofonia) käytetään yhdessä vahvistetun kolofonin kanssa, se saattaa olla mikä tahansa kaupasta saatava kolofonityyppi, kuten pihkakolofoni, mäntyöljykolofoni tai mikä tahansa näiden seos raa’assa tai puhdistetussa muodossaan. Voidaan käyttää osittain tai kokonaan hydrattuja ja polymeroituja kolofoneja samoinkuin kolofoneja, joita on käsitelty kiteytymisen estämiseksi lämmöllä tai formaldehydillä.
Dispergointiaineet, joita käytetään valmistettaessa esillä olevan keksinnön mukaisia stabiileja vesidispersioitä, ovat kationisia hartsimaisia aineita, jotka ovat vesiliukoisia.
Erikoisen sopivia dispergointiaineita ovat kationiset vesiliukoiset aminopo lyamid i-epikloori hydr iin i hart sit, joita kuvataan USA-paten-teissa 2 926 116 ja 2 926 154. Nämä hartsit ovat epikloorihydrii-nin ja aminopolyamidin vesiliukoisia polymeerisiä reaktiotuotteita. Aminopolyamidi on peräisin reaktiosta dikarboksyylihapon ja poly-a1 ky 1eenipolyamiin in välillä, jossa polyalkyleenipolyamiinin mooli-suhde dikarboksyylihappoon on 0,8:1-1,4:1. Eri koi sensopivia dikar- 62126 boksyylihappoja ovat diglykolihappo ja tyydytetyt alifaattiset dikarboksyylihapot, jotka sisältävät 3-10 hiiliatomia. Tällaisia ovat malonihappo, meripihkahappo, glutaarihappo, adipiinihappo, pimeliinihappo, korkkihappo, atselaiinihappo ja sebasiinihappo.
§
Muita sopivia dikarboksyylihappoja ovat tereftaalihappo, isoftaali-happo, ftaalihappo, ma leiinihappo, fumaarihappo, itakonihappo, glytakonihappo, sitrakonihappo ja mesakonihappo.
Vesiliukoisen aminopolyamidin valmistamiseen voidaan käyttää yllä-olevien happojen saatavissa olevia anhydridejä samoin kuin happojen estereitä. Haluttaessa voidaan käyttää kahden tai useamman dikar-boksyylihapon, niiden anhydridien ja esterien seoksia valmistettaessa aminopolyamideja.
Voidaan käyttää myös polyalkyleenipolyamiineja, joihin kuuluu poly-etyleenipolyami in it, polypropyleenipolyamiinit, polybutyleenipoly-amiinit tms. Polyalkyleenipolyamiinit voidaan esittää polyamiineina, joissa-typpiatomit on sidottu yhteen ryhmillä, joiden kaava on -0^2^ missä n on pieni kokonaisluku, joka on suurempi kuin ykkönen ja joiden ryhmien lukumäärä molekyylissä on 2-8. Typpiatomit voivat olla kiinnitetyt viereisiin hiiliatomeihin ryhmässä tai kauempana oleviin hiiliatomeihin, mutta eivät samaan hiiliatomiin. Sellaiset polyamiinit kuten dietyleenitriamiini, trietyleeni-tetramiini, tetraetyleenipentamiini ja dipropyleenitriamiini, jotka voidaan saada suhteellisen puhtaina, ovat sopivia valmistettaessa vesiliukoisia aminopolyamiineja. Muita kysymykseen tulevia oolyalkyleenipolyamiineja ovat metyylibisC3-aminopropyyli)-amiini; metyyIibis-(2-aminoetyyli)-amiini, ja 4,7-dimetyylitrietyleenitet-ramiini. Haluttaessa voidaan käyttää polyalkyleenipolyamiinien seoksia.
Aminoryhmän etäisyyttä aminopolyamidissa voidaan haluttaessa lisätä. Tämä suoritetaan korvaamalla diamiini, kuten etyleenidiamiini, pro-pyleenidiamiini, heksametyleenidiamiini tms, osaksi polyalkyleeni-polyamiini 1la. Tässä tarkoituksessa n. 80 % polyalkyleenipolyamii-nista voidaan korvata molekyylisesti yhtäläisellä määrällä diamii-nia. Tavallisesti alle 50 %:n korvaaminen riittää.
Dikarboksyylihapon ja pölyälkyleenipolyamiinin välisen reaktion lämpötila voi vaihdella 110-250°C tai sen yli ilmakehän paineessa.
7 62126
Useimmissa tapauksissa käytetään ensisijaisesti 160-210°C:n lämpötiloja. Reaktioaika vaihtelee tavallisesti 1/2-2 tuntiin. Reaktioaika vaihtelee käänteisesti käytetyn reaktiolämpötilan kanssa.
Suoritettaessa reaktiota on edullista käyttää sellaista dikarbok-syylihappomäärää, joka riittää reagoimaan täydellisesti polyalky-leenipolyamiinin primääristen amiiniryhmien kanssa mutta joka ei riitä reagoimaan olennaisessa määrin sekundääristen ja/tai terti-ääristen amiiniryhmien kanssa. Tämä tavallisesti vaatii polyalky-leenipolyamiinin ja dikarboksyylihapon väliseksi moo 1isuhteeksi arvon 0,9:1-1,2:1. Kuitenkin voidaan käyttää moolisuhteita 0,8:1-1,4:1. Ylläkuvatun aminopolyamidin annetaan reagoida epikloorihyd-riinin kanssa 45-100°C:n lämpötilassa, sopivimmin välillä 45-70°C, kunnes 20 % kiinteätä ainetta sisältävän vesiliuoksen viskositeetti 25°C:ssa on 'kohonnut arvoon C tai sen yli Gardner-Holdt-astei-kossa. Tämä reaktio suoritetaan ensisijaisesti vesiliuoksessa reaktion rauhoittamiseksi, pH-säätö ei tavallisesti ole tarpeen, Koska kuitenkin pH alenee reaktion polymerisaatiovaiheen aikana, joissakin tapauksissa saattaa olla toivottavaa lisätä alkalia, joka yhdistyy ainakin osaan muodostunutta happoa. Kun haluttu viskositeetti on saavutettu, voidaan lisätä vettä hartsi liuoksen kiinteän aineen pitoisuuden säätämiseksi haluttuun määrään, tavallisesti 2-50 %:iin.
Aminopolyamidin ja epikloorihydriinin reaktiossa voidaan saavuttaa tyydyttäviä tuloksia, kun käytetään hyväksi 0,1-2 moolia epikloori-hydriiniä kutakin sekundääristä tai tertiääristä aminopolyamidin amiiniryhmää kohti. Ensisijaisesti kysymykseen tuleva määrä epi-kloorihydriiniä on 1-1,5 moolia.
Yksifunktionaalista alkyloivaa ainetta voidaan käyttää lisäreagens-sina suoritettaessa ylläoleva reaktio. Yksifunktionaa1 is en alky-loivan aineen voidaan antaa ensin reagoida aminopolyamidin kanssa, minkä jälkeen seuraa reaktio aminopolyamidin ja alkyloivan aineen reaktiotu1oksen ja epikloorihydriinin välillä, tai alkyloivan aineen voidaan antaa reagoida aminopolyamidin ja epikloorihydriinin reaktio-tuotteen kanssa. Näin ollen voidaan esimerkiksi epikloori hydriiniä lisätä aminopolyamidin vesiliuokseen 5-55°C:n lämpötilaan. Reaktio-seosta kuumennetaan sitten 50-1Q0°C:n lämpötilaan, edullisimmin 50-80°C:n lämpötilaan, riippuen halutusta reaktionopeudesta. Kun seosta on pidetty sopiva aika tässä lämpötilassa, so. 10-100 min 8 62126 ja kunnes n. 25 % kiinteätä ainetta sisältävän reaktioliuoksen viskositeetti 25°C:ssa on välillä A-B Gardner-Holdt-asteikolla, jollain suurin osa epikloorihydriinin epoksiryhmistä on reagoinut aminopoly-amidin amiiniryhmien kanssa, lisätään yksifuntionaalinen alkyloiva aine ja reaktioseosta kuumennetaan sopivimmin 60-B0°C:n lämpötilaan, kunnes n. 25 % kiinteätä ainetta sisältävän liuoksen viskositeetti 25°C:ssa on ainakin A ja sopivimmin B-C Gardner-Holdt-asteikolla. Kiinteän aineen ja viskositeetin suhde voidaan saavuttaa suoraan reaktiossa 25 %:n tasolla, jota seuraa laimennus 25 %:iin tai reaktiossa alemmalla tasolla, jota seuraa konsentrointi alle 40°C:n lämpötilassa ja alennetussa paineessa 25 %:iin. Mineraalihappojen alemmat alkyyliesterit, kuten halidit, sulfaatit ja fosfaatit, substituoidut alkyylihalidit tms. ovat sopivia yksifunktionaalisia alkyloivia aineita. Esimerkkejä käytettävistä yhdisteistä ovat dimetyyli-, dietyyli- ja dipropyylisulfaatti, metyylikloridi, me-tyylijodidi, etyylijodidi, metyylibromidi, propyy1ibromidi ja mono-, di-, tai trimetyyli-, etyyli- ja propyylifosfaatit. Tiettyjä aromaattisia yhdisteitä kuten bentsyylikloridia ja metyyliparatolueeni-sulfaattia voidaan käyttää. Yksifunktionaalista alkyloivaa ainetta voidaan käyttää kutakin amiiniryhmää kohti 0,1-0,9 moolia.
Seuraavissa esimerkeissä kaikki osat ja prosentit ovat paino-osia ja -prosentteja, jollei muuta ole ilmoitettu. Joissakin esimerkeissä on esitetty 1iimaustuloksia, jotka on määritetty Hercules-Sizing Tester laitteella. Liimauskoe määrittää liimatun paperi-arkin tunkeutumisvastuksen käytettäessä koeliuosta no 2 (1 paino-orosenttisen muurahaishapon ja 1,25 painoprosen-ttisen naftolin Green B vesiliuos). Sitä aikaa, joka musteelta kuluu pienentämään valonheijastusta joko 80 tai 85 % (kuten esimerkissä on esitetty) arkin alkuperäisestä arvosta, käytetään edustamaan liimausastetta.
Seuraavat esimerkit kuvaavat aminopolyamidi-epikloorihydriinihartsin valmistusta. Tämä hartsi on erikoisen käyttökelpoinen kationisena dispergointiaineena tässä keksinnössä.
Esimerkki A
Aminopolyamidi muodostetaan lisäämällä 219,3 osaa adipiinihappoa hitaasti sekoittaen 151,3 osaan dietyleenitriamiinia, joka on se-koittimella varustetussa pullossa, joka on lisäksi varustettu jääh-dyttimellä vesitisleen keräämiseksi. Reaktioseosta sekoitetaan ja 62126 kuumennetaan 17G-180UC:ssa typpisuojakerroksen alla, kunnes amidin muodostus on täydellinen. Kun on jäähdytetty ilmalla n. 140°C:een/ lisätään kuumaa vettä sekoittaen niin että saadaan 50 %:nen poly-amidihartsin liuos, jonka ominaisviskositeetti on 0,140 mitattuna käyttäen 25 %:sta liuosta 1-n NH^Clsssa. Aminopolyamidin epikloori-hydriiniderivaatta valmistetaan lisäämällä n. 110,24 osaa vettä n. 50 osaan 50 %:sta liuosta ja lisäämällä sitten 14,0 osaa (0,157 moolia) epikloorihydriiniä. Reaktioseosta kuumennetaan 70°C:ssa sekoittaen palautusjäähdyttäjän alla, kunnes Gardner-Holdt-viskosi-teetti saavuttaa arvon välillä E-F, Reaktioseos laimennetaan vedellä kiintoainepitoisuuteen 12,5 %.
Muita sopivia dispergointiaineita, joita voidaan käyttää tässä keksinnössä, ovat vesiliukoiset ai kyleenipolyamiini-epikloorihydriini-hartsit jotka ovat epikloorihydriinin ja alkyleenipolyamiinin vesiliukoisia polymeerireaktiotuotteita. Alkyleenipolyamiineilla, jotka voivat reagoida epikloorihydriinin kanssa, on kaava F^NCC^ nHZnNH)xH· missä n on kokonaisluku välillä 2-8 ja x on kokonaisluku sopivimmin välillä 1-6. Esimerkkejä tällaisista polyamiineista ovat sellaiset aikyleenidiamiinit kuin etyleenidiamiini, propyleenidiamiini-1,2, propyleenidiamiini-1,3, tetrametyleenidiamiini ja heksametyleeni-diamiini. Sellaiset polyalkyleenipolyamiinit kuin polyetyleenipoly-amiinit, polypropyleenipolyamiinit, polybutyleenipolyamiinit tms. ovat esimerkkejä kysymykseen tulevista alkyleenipolyamiineista. Erikoisesimerkkejä näistä polyalkyleenipolyamiineista ovat diety-leenitriamiini, trietyleenitetramiini, tetraetyleenipentamiini ja dipropyleenitriamiini. Muita kysymykseen tulevia polyalkyleeni-polyamiineja ovat metyylibis(3-aminopropyyli)amiini, metyylibis-(2-aminoetyyliJämiini ja 4,7-dimetyylitrietyleenitetramiini. Haluttaessa voidaan käyttää alkyleenipolyamiinien seoksia. Alkylee-nipolyamiinin ja epikloorihydriinin suhteellisia osuuksia voidaan vaihdella käytetyn aikyleenipolyamiinin mukaan. Yleensä pidetään parempana, että epikloorihydriinin moolisuhde alkyleenipolyamidiin on yli 1:1 ja pienempi kuin 2:1. Valmistettaessa vesiliukoista hartsia epi kloorihydriinistä ja tetraetyleenipentamiinista on saavutettu hyviä tuloksia moolisuhteilla 1,4:1-1,94:1. Reaktiolämpö-tila on sopivimmin välillä 40-60°C.
Seuraava esimerkki kuvaa ylläolevan tyyppisen dispergointiaineen vaImistusta: 62126 1 o
Esimerkki B
Seokseen, jossa on 29,2 osaa trietyleenitetramiinia ja 70 osaa vettä, lisätään 44,4 osaa epikloorihydriiniä 12 min:n aikana samalla kun ajoittain jäähdytetään. Kun epikloorihydriinilisäys on lopetettu, reaktioseosta kuumennetaan 75°C:een ja pidetään 70-77°C:n lämpötilassa n. 33 min, jolloin Gardner-Holdt-viskositeetti on noussut arvoon I. Tuloksena olevaa massaa laimennetaan 592 osalla vettä niin, että saadaan vesiliuos, jonka kiintoainepitoisuus on 11,7 ja jonka pH on n. 6,3.
Toinen sopiva tässä keksinnössä käytettävä dispergointiaine on do ly(d iallyyl iamiini)-epihalohydriinihartsi. Tämäntyyppisiä hart-seja voidaan valmistaa USA-patentin 3 700 623 antamien tietojen mu kaa n .
Po ly(diallyyliamiini)-epihalohydriinihartsi on hartsimainen reaktio-tuote joka muodostuu kun (A) lineaarinen polymeeri, jossa on kaavan (13
R ChL R
\ / N / (13 — H2C-c c- H2C CH2 R ’ mukaisia yksikköjä, joissa R on vety tai alempi alkyyli ja R* on vety, alkyyli tai substituoitu alkyyliryhmä, reagoi (B) epihalohyd-riinin kanssa. Ylläolevassa kaavassa ryhmät R voivat olla keskenään samanlaisia tai erilaisia. Alkyyliryhmät R sisältävät 1-6 hiiltä ja ne ovat sopivimmin metyyli, etyyli, isopropyyli tai n-butyyli. Kaavan R’ edustaa vetyä, alkyyliä tai substituoitua al-kyyliryhmää. Alkyyliryhmät R* sisältävät 1-18 hiiliatomia (sopivimmin 1-6 hiiliatomia). Tällaisia ovat metyylietyyli, propyyli, iso-propyyli, butyyli, tert.-butyyli, heksyyli, oktyyli, dekyyli, dode-kyyli, tetradekyyli, ja oktadekyyli. R’ voi myös olla substituoitu alkyyliryhmä. Sopivia substituentteja ovat yleensä kaikki ryhmät, jotka eivät häiritse polymerisaatiota vinyylikaksoissidoksen kautta. Tyypillisesti substituentteja voi olla karboksylaatti, syaano, eetteri, amino (primäärinen, sekundäärinen tai tertiäärinen3, amidi, hydratsidi ja hydroksyyli.
Ylläolevan kaavan mukaisia yksikköjä sisältäviä polymeerejä voidaan 11 6 212 6
valmistaa polymeroima1 la kaavan II
:h2 ch2 R- C— R (11 ^ I I , CH2 ^^'CH2 A' mukaisen diallyyliamiinin, jossa R ja R’ ovat yllämainittuja, hydro-halidisuolaa joko yksinään tai seoksena muitten kopolymerisoituvien aineosien kanssa vapaan radikaalin sisältävän katalyytin läsnäollessa, minkä jälkeen neutraloidaan suola niin, että saadaan polymeeri-vapaa emäs.
Diallyyliamiinien hydrohalidisuoloja, jotka voidaan polymeroida niin, että saadaan keksinnön mukaisia polymeeriyksikköjä, ovat diallyyliami inihydrokloridi, N-metyylidiallyyliamiinihydrokloridi, N-metyylidiallyyliamiinihydrobromid i, 2,2’dimetyyli-N-metyy1idial-lyyliamiinihydrokloridi, N-etyy1idiallyy1iamiinihydrobromidi, N-iso-propyylidiallyyliamiinihydrokloridi, N-n-butyylidiallyyliamiinihydro bromidi, N-tert.-butyylidiallyyliamiini-hydrokloridi, N-n-heksyy-1idiallyyliamiinihydrokloridi, N-oktadekyy1idiallyyliamiinihydro-kloridi, N-asetamidodiallyyliamiinihydrokloridi, N-syaanometyy1i-diallyyliamiinihydro kloridi, N-propioniamidodiallyyliamiinihyd-robromidi, N-karboetoksimetyylidiallyyliamiinihydrokloridi, N-yö-metoksietyylidiallyyliami inihydrobromidi, N-^J -aminoetyylidiallyy-liamiinihydro kloridi, N-hydroksietyylidiallyyliamiini hydrobromidi ja N-asetohydratsidisubstituoitu dia 1lyy1iamiinihydro kloridi. Di-a1lyy1iamiineja ja N-alkyylidiallyyliamiineja, joita käytetään valmistettaessa tässä keksinnössä käytettäviä polymeerejä, voidaan valmistaa antamalla ammoniakin tai primäärisen amiinin reagoida a.l lyyl iha 1 id in kanssa käyttäen katalyyttinä reaktiokatalyyttiä , joka edistää halidin ionisaatiota. Tällaisia katalyyttejä ovat esimerkiksi natriumjodidi, sinkkijodidi, ammoniumjodidi, kuparibro-midi, ferrikloridi, ferribromidi, sinkkikloridi, elohopeajodidi, elohopeanitraat.ti, elohopeabromidi, elohopeakloridi ja kahden tai useamman seos. Näin ollen esimerkiksi N-metyylidiallyyliamiinia voidaan valmistaa antamalla reagoida 2 moolia allyylihalidia, esimerkiksi allyylikloridia, 1 moolin kanssa metyyliamiinia jonkin luetellun ionisaatiokatalyytin läsnäollessa.
12 62126
Valmistettaessa homopolymeerejä ja kopolymeerejä reaktio voidaan aloittaa hapetuspelkistyskatalyyttisysteemillä. Hapetuspelkistys-systeemissä katalyytti aktivoidaan pe 1kist ime 1la, joka saa aikaan vapaita radikaaleja ilman lämmön käyttöä. Pelkistävät aineet ovat tavallisesti natriummetabisulfiitti ja kaiiummetabisulfiitti. Muita pelkistäviä aineita ovat vesiliukoiset t'iosulfaatit ja bisulfiitit, hydrosulfiitit ja pelkistävät suolat, kuten sellaisen metallin sulfaatti, joka voi esiintyä useammalla kuin yhdellä valenssilla. Tällaisia metalleja ovat koboltti, rauta, magnaani ja kupari. Erikois-esimerkki tällaisesta sulfaatista on ferrosulfaatti. Hapetuspelkis-tysaktivointisysteemistä on useita etuja, joista tärkein on tehokas polymeroituminen alhaisissa lämpötiloissa. Tavallisia peroksidi-katalyyttejä kuten tertiääristä butyylivetyperoksidia, kaliumper-sulfaattia, vetyperoksidia ja ammoniumpersulfaattia yhdessä yllämainittujen pelkistimien tai meta1liaktivointiaineitten kanssa voidaan käyttää. Kuten yllä mainittiin, voivat epihalohydriin in kanssa reagoivat diallyyliamiinien lineaariset polymeerit sisältää erilaisia kaavan (I) mukaisia yksikköjä ja/tai yhden tai useamman muun kopolymeroituvan monomeerin yksikköjä. Tyypillisesti komono-meeri on erilainen dia 1lyyliamiini, monoetyleenisesti tyydyttämätön yhdiste, joka sisältää yhden vinyyli- tai vinyylideeniryhmän tai rikkidioksidin ja jota läsnä on 0-95 mooliprosenttia polymeeristä. Näin ollen diallyyliamiinin polymeerit ovat lineaarisia polymeerejä, joissa 5-100 %:lla jaksoyksikoista on kaava (I) ja joissa 0-95 % yksiköistä on monomeeriyksikköjä, jotka ovat (1) peräisin vinyylideenimonomeeristä ja/tai (2) rikkidioksidista. Ensisijaisesti kysymykseen tulevia komonomeerejä ovat akryylihappo, metakryylihappo, metyyli- ja muut a 1 kyy 1 iakrylaa tit ja -metakry- laatit, akryyliamidi, metakryyliamidi, akryylinitriili, metakryyli-nitriili, vinyyliasetaatti, vinyylieetterit, kuten alkyylivinyyli-eetterit, vinyy1iketonit, kuten metyylivinyyliketoni ja etyylivinyy-liketoni, vinyy1isulfonamidi, rikkidioksidi tai jokin muu kaavan (II) mukainen diallyyliamiini.
Epihalohydriinin kanssa reagoivia kopolymeerejä ovat varsinkin N-metyylidiallyy1iamiinin ja rikkidioksidin kopolymeerit, N-metyy-1idiallyyliamiin in ja diallyyliamiinien kopolymeerit, diallyyliamiinin ja akryy1iamidin kopolymeerit, N-metyylidiallyyliamiinin ja metyyliakrylaatin kopolymeerit, diallyyliamiinin ja akry^iinit-riilin kopolymeerit, N-metyylidiallyyliamiinin ja vinyyliasetaa-tin kopolymeerit, diallyyliamiinin ja metyylivinyylieetterin kopolymeerit, N-metyylidiallyyliamiinin ja vinyylisulfonamidin kopoly- 13 621 26 meerit, diallyyliamiinin, rikkidioksidin ja akryyliamidin terpoly-meerit ja N-metyylidiallyyliamiinin, akryylihapon ja akryyliamidin terpolymeerit.
Diallyyliamiinipolymeerin kanssa reagoiva epihalohydriini voi olla mikä tahansa epihalohydriini, so. epikloorihydriini, epibromihyd-riini, epifluorihydriini, tai epijodihydriini, joista kuitenkin ensisijaisesti käytetään epikloorihydriiniä. Tavallisesti epihalo-hydriiniä käytetään 0,5-1,5 moolia, ensisijaisesti 1,0-1,5 moolia cclymeerissä läsnä olevan sekundäärisen ja tertiäärisen amiinin yhteismäärän moolia kohti.
Poly(diallyyliamiini)-epihalohydriinihartsi voidaan valmistaa antamalla diallyyliamiinin homopolymeerin tai kopolymeerin reagoida epihalohydriinin kanssa 30-80°C:n lämpötilassa, ensisijaisesti 40-50°C:n lämpötilassa, kunnes 20-30 % kiintoainetta sisältävän liuoksen viskositeetti 25°C:ssa on noussut välille A-E, ensisijaisesti välille C-D Gardner-Holdt-asteikolla. Reaktio suoritetaan ensisijaisesti vesiliuoksessa reaktion rajoittamiseksi ja pH:ssa 7-9,5.
Kun haluttu viskositeetti on saavutettu, lisätään riittävästi vettä hartsiliuoksen kiintoainepitoisuuden säätämiseksi alle 15 %: n ja tuote jäähdytetään huoneen lämpötilaan (n. 25°C).
Poly(diallyyliamiini)-epihalohydriinihartsi voidaan stabiloida hyytymistä vastaan lisäämällä sen vesiliuokseen'riittävästi vesiliukoista happoa (kuten kloorivetyhappoa ja rikkihappoa) niin, että saavutetaan ja pysytetään pH-arvo 2.
Seuraava esimerkki kuvaa poly(diallyyliamiini)-epihalohydriinihart-sin valmistusta.
Esimerkki C
Liuosta, jossa on 69,1 osaa metyylidiallyyliamiinia ja 197 osaa 20 Be-asteista kloorivetyhappoa 111,7 osassa demineralisoitua vettä, käsitellään typellä ilman poistamiseksi, minkä jälkeen sitä käsitellään 0,55 osalla tertiääristä butyy1ivetyperoksid ia sekä liuoksella, jossa on 0,0036 osaa ferrosuIfaattia 0,5 osassa vettä. Tuloksena olevan liuoksen annetaan polymeroitua 60-69°C:ssa 24 tuntia, joi- 14 62126 loin saadaan polymeeriliuos, joka sisältää n. 52,1 % kiintoainetta, jonka RSV on 0,22. 122 osaa edellä mainittua liuosta sääde tään pH-arvoon 8,5 lisäämällä 95 osaa 3,8 % natriumhydroksidia ja laimennetaan sitten 211 osalla vettä sekä yhdistetään 60 osaan epikloorihydriiniä. Seosta kuumennetaan 45-55°C:ssa 1,35 tuntia, kunnes Gardner-Holdt-viskositeetti näytteestä jäähdytettynä 25°C:een on saavuttanut arvon B+. Tuloksena oleva liuos hapotetaan 25 osalla 2QBe-asteista suolahappoa ja kuumennetaan 60°C:een, kunnes pH on vakio 2,0. Tuloksena olevan hartsin kiintoainepitoisuus on 20,8 % ja Brookfield-viskositeetti on 77 cp.
Esimerkki D
Tämä esimerkki kuvaa fumaarihapolla vahvistetun kolofonin valmistusta. Fumaarihappoa 6,5 osaa, hapetetaan lämpötilassa 205°C formaldehydillä käsitellyllä mäntyö1jykolofoni1la, jota on 93,5 osaa. Fu-maarihappo liukenee sulaan mäntyöljykolofoniin ja reagoi sen kanssa, jolloin muodostuu fumaarihapolla vahvistettu mäntyöljykolofoni.
Kun kaikki fumaarihappo on reagoinut mäntyöljykolofonin kanssa, vahvistettu kolofoni jäähdytetään huoneen lämpötilaan (n. 23°C). Vahvistettu kolofoni sisältää 6,5 % fumaarihappoa, josta pääasiassa kaikki on yhdistyneenä tai hapettuneena.
Esimerkki 1
Valmistetaan liuos liuottamalla 300 osaa esimerkin D mukaista vahvistettua kolofonia 300 osaan bentseeniä. Tätä liuosta sekoitetaan perinpohjin 400 osaan (50 osaa kiintoainetta) aminopolyamidi-epikloorihydriinihartsia, joka on valmistettu esimerkin A mukaan ja laimennettu 350 osalla vettä käyttäen esisekoitusta ja joka on homo-genisoitu kahdesti 140 kp/dm :n paineessa. Tuloksena oleva tuote on stabiili ö1jy-vesi-emulsio. Kaikki bentseeni poistetaan emulsiosta tislaamalla alennetussa paineessa astian ollessa lämpötilassa 40°C, Tuloksena olevan dispersion kiintoainepitoisuus on n. 35 %, Kiintoaineesta n. 30 % on vahvistettua kolofonia ja n. 5 % epikloorihydrii-ni-aminopolyamidihartsia. Dispersio pysyy stabiilina n. 6 kuukautta.
Esimerkki 2
Esimerkki 1 toistetaan käyttäen 200 osaa vahvistettua kolofonia, joka on valmistettu esimerkin D mukaan ja joka on liuotettu 200 15 621 26 osaan bentseeniä, jossa on 150 osaa aminopo 1 yamid i-ep ikloori hydri i -nihartsia (16,B osaa Kiintoainetta) sekoitettuna 550 osaan vettä. Tuloksena olevan vesidispersion kiintoainepitoisuus on n, 24 %. Kiintoaineesta n. 22 % on vahvistettua kolofonia ja n. 2 % on amino-polyamidi-epikloorihydriinihartsia. Dispersion stabiilisuus on hyvä.
Esimerkki 3
Esimerkki 1 toistetaan käyttäen 750 osaa aminopolyamid i - epikloori -hydriinihartsia (93,8 osaa kiintoainetta) 750 osassa vettä. Tuloksena olevan vesidispersion kiintoainepitoisuus on n. 22 %. Kiintoaineesta on n. 17 % vahvistettua kolofonia ja n. 5 % aminopolyami-di-epikloorihydriinihartsia. Dispersiolla on hyvä stabiilisuus.
Esimerkki 4
Esimerkki 1 toistetaan käyttäen 500 osaa aminopolyamidi-epikloori -hydriinihartsia (62,5 osaa kiintoainetta) 250 osassa vettä. Tuloksena olevan vesidispersion kiintoainepitoisuus on 35 %. Kiintoaineesta on n. 29 % vahvistettua kolofonia, ja n. 6 % aminopolyamidi-epikloorihydriinihartsia. Dispersiolla on hyvä stabiilisuus.
Esimerkki 5
Esimerkki 1 toistetaan käyttäen vain 150 osaa bentseeniä liuottamaan vahvistettu kolofoni ja vain 250 osaa vettä laimentamaan aminopo lyamidi-epikloorihydriinihartsi. Tuloksena olevan vesidispersion kokonaiskiintoainepitoisuu s on n. 37,5 %. Kiintoain eesta n . 32 % on vahvistettua kolofonia ja n. 5,5 % aminopolyamidi-epikloorihydriini-hartsia. Dispersiolla on hyvä stabiilisuus.
Esimerkki 6
Esimerkki 1 toistetaan käyttäen 600 osaa bentseeniä liuottamaan vahvistettu kolofoni. Tuloksena olevan vesidispersion kokonais-kiintoainepitoisuus on n. 35 %. Kiintoaineesta on P. 30 % vahvis-tettuii kolofonia ja n. 5 % on aminopolyamidi-epikloori. hydriinihartsia. Dispersion stabiilisuus on hyvä.
16 62126
Esimerkki E
Tämä esimerkki kuvaa fumaarihapolla vahvistetun kolo-ponin valmistusta. Fumaarihappoa, 14 osaa, hapetetaan lämpötilassa 205°C formaldehydillä käsitellyllä mäntyöljykolofonilla, jota on 06 osaa. Fumaarihappoa liukenee sulaan mäntyöljykolofoniin ja reagoi sen kanssa muodostaen fumaarihapo1la vahvistetun mäntyöljykolofonin. Kun kaikki fumaarihappo on reagoinut mäntyöljykolofonin kanssa, vahvistettu kolofoni jäähdytetään huoneen lämpötilaan (n. 23°C). Vahvistettu kolofoni sisältää 14 % fumaarihappoa, josta kaikki on yhdistyneenä tai haoettuneena.
Esimerkki 7
Valmistetaan liuos liuottamalla 128,5 osaa vahvistettua kolofonia, joka on valmistettu esimerkin E mukaisesti, 21,5 osaa formaldehydillä käsiteltyä mäntyöljykolofonia ja 150 osaa vinyylitolueenin ja alfa-metyylistyreenin kopolymeeriä, jonka molekyy1ipaino on n. 1400, jonka rengas- ja pa 11opehmenemispiste on n. 120°C ja jonka happo-luku on alle 1, 300 osaan bentseeniä. Tätä liuosta sekoitetaan perinpohjin 400 osan kanssa (50 osaa kiintoainetta) aminopolyamidi-epikloorihydriini 1iuosta, joka on valmistettu esimerkin A mukaisesti ja jo ka on laimennettu 350 osalla vettä käyttäen esisekoitusta ja joka on homogenisoitu kahdesti 210 kp/cm :n paineessa. Tuloksena oleva tuote on stabiili öljy-vesi-emulsio, josta kaikki bentseeni sen jälkeen poistetaan tislaamalla alennetussa paineessa lämpötilassa n. 40°C. Dispersion kiintoainepitoisuus-on n. 33 %. Kiintoaineesta n. 14,2 % on vinyylitolueeni-alfa-metyylistyreenikopolymee-riä, 4,0 % on aminopolyamidi-epiklorohydriiniharts ia ja n. 1,9 % on yhdistynyttä fumaarihappoa.
Esimerkki 6
Esimerkki 7 toistetaan käyttäen 134 osaa formaldehydillä käsiteltyä mäntyöljykolofonia ja 37,5 osaa vinyy1itolueeni-alfa-metyyli-styreeni kopo lymeeriä . Tuloksena olevan dispersion kiintoainepitoi-suus on n. 34 %. Kiintoaineesta n. 3,6 % on kopolymeeriä, n. 4,0 % on aminopolyamidi-epikloorihydriinihartsia ja n. 1,9 % on yhdistynyttä fumaarihappoa. Dispersiolla on hyvä stabiilisuus.
17 62126
Esimerkki 9
Valmistetaan liuos liuottamalla 128,5 osaa vahvistettua kolofonia, joka on valmistettu esimerkin E mukaan, 21,5 osaa formaldehydillä käsiteltyä mäntyöljykolofonia ja 150 osaa täysin puhdistettua para-fiinivahaa (sulamispiste n, 65 °C) 300 osaan bentseeniä sekoittamalla ja lämmittämällä n. 60°C:een, jolloin vaha liukenee. Tätä liuosta sekoitetaan perinpohjin 400 osan kanssa (50 osaa kiintoainetta) ami nopo lyamid i-epikloori hydriinihartsia , joka on valmistettu esimerkin A mukaan ja laimennettu 350 osalla vettä. Ennen kahden liuoksen sekoittamista laimennettu aminopolyamidi-epiklorohydriini-hartsi lämmitetään n. 60°C:een. Lämmin esisekoite homogenisoidaan kahdesti 280 kp/cm^ paineessa homogenisaattorissa, joka esikuumen-
Q
netaan n. 50 C:een. Tuloksena oleva tuote on stabiili öljy-vesi-emulsio, josta pääasiassa kaikki bentseeni poistetaan tislaamalla alennetussa paineessa lämpötilassa 40-50°C. Vesidispersion koko-naiski intoainepitoisuus on n. 31 %. Kiintoaineesta n. 13,9 % on vahaa, n. 4,4 % on aminapalyamidi-epikloarihydriinihartsiä ja n.
1,8 % on yhdistynyttä fumaarihappoa. Dispersiolla on hyvä stabiilisuus .
Esimerkki 10
Esimerkki 9 toistetaan käyttäen 14,5 osaa formaldehydillä käsiteltyä mäntyöljykolofonia ja 30 osaa täysin puhdasta parafiini-vahaa. Tuloksena olevan vesidispersion kokonaiskiintoainepitoi-suus on n. 36 %. Kiintoaineesta n. 3,1 % on vahaa, n. 5,2 % on aminopolyamidi-epikloorihydriiniharts ia, ja n. 2 % on yhdistynyttä F umaari happoa . Dispersiolla on hyvä stabiilisuus.
Esimerkki F
Reaktioastia, johon on sovitettu höyrysuihkuvakuumisysteemi, panostetaan 704 osalla vettä ja 746 osalla epi kloorihydri in iä . Höyrysu i hkuvakuumi laite käynnistetään poistamaan höyryt lauhduttimeen ja estämään niiden pääsyn avoimen luukun läpi. 420 osaa ainetta Amine 248 1isätään sekoittaen 35 minuutissa samalla kun lämpötilan annetaan nousta 70°C:een. Oäähdytysvettä tarvitaan lämpötilan nousun rajoittamiseksi 70°C:een. Kun amiinilisäys on loppunut, on tuloksena olevan seoksen pH 7,8 ja viskositeetti A Gardner-Holdt-asteikolla. Reaktion nopeuttamiseksi lisätään 6 osaa 20%Na0H:ta.
18 62126 2 tunnin 40 minuutin kuluttua lämpötilan ollessa 70°C saavutetaan viskositeetti U+ ja hartsi liuosta laimennetaan 640 osalla vettä, joka alentaa viskositeetin arvoon C-. Kaikenkaikkiaan 44 osaa 20 % NaOH:ta lisätään neljässä erillisessä erässä reaktion nopeuttamiseksi. Viskositeettiarvo S saavutetaan kolmen tunnin ja 35 minuutin jälkeen ja reaktio lopetetaan ja laimennetaan 26 osalla konsentroitua rikkihappoa 1345 osassa vettä. Tämä antaa vesiliuokselle kiintoainepitoisuuden 23,3 %, viskositeetin D ja pH:n 4,4. Lisätään H^SO^ ja vettä niin, että liuoksen pH on 4 ja kiintoaine-pitoisuus 22,5 %. Hartsi suodatetaan 100yi:n Suodattimen läpi, jolloin saadaan kaikkiaan 3336 osaa tuotetta. Amine 246 on kaupallinen nestemäinen seos pitkäketjuisista alifaattisista polyamii-neista. Ainakin 75 % Amine 24Θ:sta koostuu bis-(heksametyleeni)-triamiinista ja karkeammista homologeista. Loput koostuu alemman mo 1 e kyy 1ipainon omaavista amiineista, nitriileistä ja laktaameista.
Esimerkki 11
Valmistetaan liuos liuottamalla 300 osaa esimerkin D mukaan valmistettua vahvistettua kolofonia 300 osaan bentseeniä. Tätä liuosta sekoitetaan perinpohjin 217,4 osan kanssa (50 osaa kiintoainetta) epikloorihydriini-polyamiinireaktiotuotetta, joka on valmistettu esimerkin F mukaisesti ja joka on laimennettu 533 osalla vettä käyttäen esisekoitusta, minkä jälkeen se on kahdesti homogeni-soitu 140 kp/cm paineessa. Tuloksena oleva tuote on stabiili öljy-vesiemulsio , josta pääasiallisesti kaikki bentseeni poistetaan sen jälkeen tismaamalla alennetussa paineessa n. '40°C:ssa, Tuloksena olevan dispersion kiintoainepitoisuus on n. 35 %. Kiintoaineesta on n. 30 % vahvistettua kolofonia ja 5 % epi kloorihydriini-polyamiini-reaktiotuotetta. Dispersiolla on hyvä stabiilisuus.
Esimerkki 12
Valmistetaan liuos liuottamalla 128, 5 osaa esimerkin E mukaan valmistettua vahv istettua kolofonia, 141,5 osaa mäntyöljyhartsia ja 30 osaa täysin puhdasta parafiinihartsia 300 osaan bentseeniä sekoittamalla ja lämmittämällä 60°C:een parafiinin liuottamiseksi.
Tätä liuosta sekoitetaan perinpohjin 217,4 osan (50 g kiintoainetta) kanssa epikloorihydriinipolyamiinireaktiotuotetta, joka on valmistettu esimerkin F mukaan ja laimennettu 533 osalla vettä. Ennen näiden kahden liuoksen sekoittamista lämmitetään epikloori hydriini-poly- 1 9 6212 6 amiinireaktiotuotetta n. 60°C:een. Lämmitetty esisekoite homogenisoidaan kahdesti 140 kp/gft2 paineessa homogenisaattorissa, joko on esi lämmitetty n. 60°C:een. Tuloksena oleva stabiili ö1jy-vesi-emu 1-sio, josta pääasiassa kaikki bentseeni poistetaan sen jälkeen tislaamalla normaa1ipaineessa, jonka aikana tuotteen lämpötila nousee
O Q
n. 75 C:sta n. 10C C:een. Tuloksena olevan dispersion kiintoaine-pitoisuus on n. 36 %. Kiintoaineesta on n, 3,1 % para-f i i ni vaha a , n. 5,2 % ep i kloorihydri ini-po lyami in irea kt io tuo tetta , ja n. 2 % on yhdistynyttä fumaarihappoa. Dispersion stabiilisuus on hyvä.
Esimerkki G
Liuokseen, jossa on 26,2 osaa iminobis(propyyliamiin ia), jota kutsutaan myös bis(3 -aminopropyy 1i)-amiiniksi, 82 osassa vettä, lisätään 55,6 osaa epikloorihydriiniä yhdessä erässä. Tuloksena oleva seos pidetään 43-58°C:ssa jäähdyttämällä ulkoisesti n. 0,7 tuntia, kunnes reaktion eksoterminen vaihe on ohi. Seosta kuumennetaan sitten n. 70°C:een 0,8 tunniksi, jona aikana seoksen viskositeetti lisääntyy Gardner-Holdt-asteiko11 a yli arvon 3. Seosta laimennetaan sitten 364 osalla vettä ja sen pH säädetään arvoon 4,5 rikkihapolla. Tuloksena oleva hartsiliuos sisältää n. 16,5 % kiintoainetta ja sen Brookfield-viskositeetti on 10 cp (no 1 kara, 60 r/min).
Esimerkki 13
Esimerkki 1 toistetaan käyttäen 301 osaa (50 osaa kiintoainetta) epikloori hydriini-polyamiinireaktiotuotetta, joka on valmistettu esimerkin G mukaan ja 300 osaa vettä. Esisekoite homogenisoidaan 2 kahdesti 210 kp/öm paineessa. Tuloksena olevan vesidispersion kokonaiskiintoainepitoisuu s on n. 39 %. Kiintoaineesta n. 5,6 % on ep i klocrihydri in i-po lyami i n irea kt iotuo tet ta ja n. 33 % on vahvistettua kolofonia. Dispersiolla on hyvä stabiilisuus.
Esimerkki H
74 osaa epikloorihydriiniä lisätään liuokseen, jossa on 37,0 osaa tetraetyleenipentamiin ia 112 osassa vettä, 15 minuutin aikana. Lämpötila nousee n. 55°C:een. Seosta kuumennetaan sitten ulkoisesti ja pidetään n. 60°C:ssa 1/2 tuntia ja sitten 70°C:ssa n.
3 tuntia, jona aikana Gardner-Holdt-viskositeetti nousee arvoon B.
20 621 26
Tuloksena oleva hartsiliuos jäähdytetään sitten huoneen lämpötilaan (n. 25°C:een) ja sitä säilytetään 11 päivää, jona aikana hartsiliu-oksen Gardner-Holdt-viskositeetti nousee arvoon Z. Hartsiliuos laimennetaan sitten 524 osalla vettä. Tuloksena oleva liuos sisältää n. 15,3 % haihtumatonta, kiinteätä ainetta ja sen Brookfield-viskositeetti on 23 cp (Model LVF viskometri, no 1 kara, 60 r/min, 25°C).
Esimerkki 14
Esimerkki 13 toistetaan käyttäen 327 osaa (50 osaa kiintoainetta) epikloorihydriini-polyamiinireaktiotuotetta, joka on valmistettu esimerkin H mukaan ja 327 osaa vettä. Tuloksena olevan tuotteen kokonaiskiintoainepitoisuus on n. 37 %. Kiintoaineesta n. 5,4 % on epikloorihydriini-polyamiinireaktiotuotetta ja n. 32 % on vahvistettua kolofonia.
Esimerkki J
250 osaan metyylidia 1lyy1iamiin ia lisätään hitaasti 230 osaa 37 % suolahappoa n. 240 osassa dimineralisoitua vettä. Seos jäähdytetään tarvittaessa reaktiolämmöstä aiheutuvan haihtumisen estämiseksi. Tuloksena olevan seoksen pH säädetään sitten arvoon 3,1 lisäämällä (19 osaa) metyylidiallyyliamiinia. Kun reaktioastiassa oleva happi on korvattu typellä, lisätään 2,2 osaa t-butyylivetyperoksidia, Tätä seuraa 0,0014 osaa ferrosulfaattiheptahydraattia 1,1 osassa demineralisoitua vettä. Kun reaktioseos lämmitetään 60°C:een, tapahtuu lievä eksoterminen reaktio, joka nostaa reaktiolämpötilan hetkeksi 66-70°C:een. Loppuajan 24 tunnin reaktioajasta pidetään lämpötila n. 60°C:ssa. 25-30°C:een jäähdyttämisen jälkeen tuotteen kokonaiskiintoainepitoisuus on 48,4 % ja RSV on 0,21 cp. 220 osaan yllämainittua polymeeri liuosta lisätään riittävästi 160 osaa nat-riumhydroksidi1iuosta (10 osaa natriumhydroksid ia 276 osassa vettä) pH:n saattamiseksi arvoon n. 8,5. Neutraloitu polymeeri1iuos laimennetaan 366 osalla dimineralisoitua vettä ja kuumennetaan sitten n. 40°C:een. Lämpimään liuokseen lisätään 106 osaa epikloorihydriiniä ja reaktioseosta lämmitetään edelleen n. 50-55°C:een, jotta epikloori-hydriini reagoisi. Reaktiota jatketaan, kunnes reaktioseos saavuttaa Gardner-Holdt-viskositeetin n. B+ (n. 1.7h). Tällöin reaktio pysäytetään lisäämällä nopeasti n. 35 osaa 3 % kloorivetyhappoa. jolloin saadaan loppu-pH 2. Reaktiossa syntyy 859 osaa tuotetta, 21 6212 6 jossa kokonaiskiintoainemäärä on n. 20,7 %. Tämän jälkeen tehdään sarja edellä esitetyn mukaisia reaktioita.niin, että saadaan kaikkiaan 7395 osaa tuotetta, jonka kokonaiskiintoainepitoisuus on 20,4 \.
Esimerkki 15
Esimerkki 13 toistetaan käyttäen 245 osaa (50 osaa kiintoainetta) epikloorihydriinimodifioitua tertiääristä aminopolymeeriä, joka on valmistettu esimerkin 3 mukaan ja joka on laimennettu 505 osalla vettä. Tuloksena olevan stabiilin vesisuspension kokonaiskiintoainepitoisuus on n. 33 %. Kiintoaineesta n. 4,7 % on tertiääristä amiinipolymeeriä ja n. 28 % vahvistettua kolofonia.
Esimerkki 16-
Valmistetaan liuos liuottamalla 300 osaa vahvistettua, esimerkin 0 mukaan valmistettua kolofonia 200 osaan bentseeniä sopivassa astiassa, joka on varustettu hyvällä sekoituksella, joka aikaansaadaan iImamoottorikäyttöisellä potkurisekoittimella. Tähän hyvin sekoitettuun liuokseen lisätään 400 osaa (50 osaa kiinteää ainetta) amino* polyamidi-epikloorihydriinihartsia, joka on valmistettu esimerkin A mukaan. Tuloksena on stabiili vesi-öljy-emu 1sio, joka muutetaan päinvastaiseksi lisäämällä nopeasti 350 osaa kylmää (n. 20°C) vettä samalla voimakkaasti sekoittaen. Kun vesi on lisätty, sekoittamista jatketaan n. 23 min., jolloin muodostuu täysin stabiili öljy-vesi-emulsio, josta pääasiassa kaikki bentseeni poistetaan o sen jälkeen tislaamalla alennetussa paineessa lämpötilassa n. 40 C. Tuloksena olevan stabiilin vesisuspension kokonaiskiintoainepitoisuus on n. 34 %. Kiintoaineesta n. 4,8 % on aminopolyamidiepikloori-hydriinihartsia ja n. 29 % vahvistettua kolofonia.
Esimerkki 17
Esimerkin 1 mukaisen vesidispersion liimaustehon määrittämiseksi valmistetaan käsiarkkeja käyttäen yksinomaisena liimana ko . dispersiota. Käsiarkkien valmistamiseksi suspentoidaan standardin mukaiseen kovaan veteen 50:50 seos Rayonier-valkaistua havupuu sulfaatti-massaa ja Weyerhaeuser-valkaistua lehtipuusulfaattimassaa ja jauhetaan 500 Canadian standard freeness-arvoon Noble and Wood-jauhimes-sa 2 1:n erään sulppua, joka on laimennettu 2,5 painoprosentti in, lisätään riittävästi alunaa niin, että pH on n. 4,5, sulppu laimen- 7? 62126 netaan sitten sakeuteen 0,27 % käyttäen happoalunalaimennusvettä.
Laimennusvesi valmistetaan alentamalla kohtuullisen kovuuden omaavan veden pH arvoon 5,0 rikkihapolla, jonka jälkeen lisätään tarpeeksi alunaa niin, että saadaan 5 ppm:n pitoisuus liuennutta alumiinia.
1 litran sulppueriä käsitellään riittävällä määrällä esimerkin 1 mukaista liimaa, niin että saadaan 0,4 %:n liimamäärä laskettuna sulpun kuiva-aineen perusteella. Niitä laimennetaan edelleen happo-alunalaimennusvedellä perälaatikkosakeuteen 0,025 %, niin että saadaan aikaan 18 kg:n pintapainoinen arkki C61 cmx91 cm-500 arkki-keko) Noble and Wood-arkkimuotissa. Käytetään suljettua o-vesi-systeemiä. Muodostetut arkit märkäpuristetaan 33 %:n kuiva-ainepitoisuuteen ja kuivataan sitten 115°C;ssa höyryrumpukuivaimessa. Kaikkia käsiarkkeja pidetään ainakin 7 päivää 22°C:n lämpötilassa ja 50 %:n suhteellisessa kosteudessa ja 1iimausaminaisuudet testataan tässä ympäristössä käyttäen Hercules Sizing Testeriä. Käytettäessä testiliuosta no 2 80 %:n heijastuvuuden aikaansaamiseksi on koeaika n. 139 sekuntia.
Esimerkki 18
Esimerkin 1 mukaisen vesidispersion liimaustehon määrittämiseksi pH.ssa 5,5 toistetaan esimerkin 17 arkinvaImi stusmenettely käyttäen vain 0,4 % alunaa, jolloin systeemin pH on säädetty arvoon 6,5.
Tässä tapauksessa oli Hercules Sizing Testerin antama tulos 82 sekuntia,
Esimerkki 19
Esimerkkien 2, 3, 4, 5, 13, 14,ja 15 mukaisten vesidispersioitten liimaustehon määrittämiseksi tehtiin pintaliimauskokeita käyttäen valkaistua su lfaattipaperia (18 kg, 61 c'm X 91 cm-50Q arkkia), joka on tehty pH;ssa 6,5 käyttäen 0,5 % alunaa. Arkit käsitellään pienessä la bora tori o 1iimapuristimessa tuomalla 0,54 %:n laimennettua suspensiota 1iimapuri stimen puristusvyöhykkeeseen ja viemällä paperi liuoksen läpi, ennen kuin 1iimapuristimen teloilla puristetaan paperia. Näissä olosuhteissa arkit ottavat 70 %:a painostaan liimapuris-timen liuosta, jolloin arkkiin tulee 0,38 % liimaa. Liimatut arkit kuivataan 13 sekuntia laboratoriorumpukuivaimessa, jonka pintalämpötila on n. 95°C. Arkkien annetaan seistä 4 päivää ja testataan sitten käytteän testiliuosta no 2 Hercules Sizing Testerissä 85 %:n heijastuvuuden saavuttamiseksi. Tulokset on koottu seuraavassa: 62126 23
Esimerkki, jonka mukaan Hercules Sizing Tester-tulos liima on valmistettu sekunteina_ 2 280 3 ' 366 4 372' 5 41 1 13 339 14 3U5 I b 24b
Esimerkki 20
Esimerkkien 7, 8, 9, 10, 11 ja 12 mukaisten vesidispersioitten liimaustehon määrittämiseksi suoritetaan muuten esimerkin 19 mukaisia pintaliimauskokeita paitsi, että 1iimaus 1iuosten väkevyys on vain 0,45 %, niin että liimaa käytetään vain 0,32 % kuhunkin 1i imau ks een.
Esimerkki, jonka mukaan Hercules-Sizing Tester-tulos liima on valmistettu sekuntia (heijastuvuus 85 %) 7 183 8 311 9 239 10 217 II 216 12 14 0
Esimerkki 21
Eräässä toisessa kokeessa esimerkin 1 mukaisen vesisuspension liimaustehon määrittämiseksi tuodaan n. 0,4 % tämän liuoksen kiintoainetta ja n. 0,4 % alunaa n. 4,5 %:ssa ainetta Penford Gum 280 (etoksyloitu maissitärkkelys) 1a kg:n valkaistua sulfaattia olevaan 1iimaamattomaan paperiin, joka on tehty pH:ssa 7,5. Tässä tapauksessa Hercules Sizing Tester-arvo käytettäessä testiliuosta no 2 80 % heijastuvuuden saavuttamiseksi on 252 sekuntia.
Claims (3)
1. Vahvistetun kolofonin vesidispersio, jonka pääasiallinen koostumus on (A) noin 5-50 painoprosenttia vahvistettua kolofonia, johon on mahdollisesti sekoitettu vahvistamatonta kolofonia ja täyteaineita, (B) noin 0,5-10 painoprosenttia vesiliukoista kationista dispergointi-hartsia sekä (Cl loppuosa vettä, tunnettu siitä, että komponentti (B) on vesiliukoista polyaminopolyamidi-epikloori hydri inihart-sia, vesiliukoista alkyleenipolyamiini-epikloori hydriinihartsia tai vesiliukoista poly(diallyyli)-epikloori hydriinihartsia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen vesidispersio, tunnettu siitä, että siinä on noin 10-40 painoprosenttia komponenttia (A) ja noin 1-8 painoprosenttia komponenttia (B).
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen vesidispersio, tunnet-t u siitä, että hartsin polyaminopolyamidiosa on adipiinihapon ja dietyleenitriamiinin johdannainen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38613573A | 1973-08-06 | 1973-08-06 | |
| US38613573 | 1973-08-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI232374A7 FI232374A7 (fi) | 1975-02-07 |
| FI62126B FI62126B (fi) | 1982-07-30 |
| FI62126C true FI62126C (fi) | 1982-11-10 |
Family
ID=23524317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI2323/74A FI62126C (fi) | 1973-08-06 | 1974-08-02 | Vattendispersion av foerstaerkt kolofonium |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5834509B2 (fi) |
| AT (1) | AT337525B (fi) |
| BE (1) | BE818311A (fi) |
| BR (1) | BR7406444D0 (fi) |
| CA (1) | CA1045735A (fi) |
| CH (1) | CH606265A5 (fi) |
| DE (1) | DE2435614B2 (fi) |
| DK (1) | DK155219C (fi) |
| ES (1) | ES428964A1 (fi) |
| FI (1) | FI62126C (fi) |
| FR (1) | FR2240251B1 (fi) |
| GB (1) | GB1439116A (fi) |
| IT (1) | IT1017901B (fi) |
| NL (1) | NL7408707A (fi) |
| NO (1) | NO140992C (fi) |
| SE (1) | SE414951B (fi) |
| ZA (1) | ZA745014B (fi) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5025348U (fi) * | 1973-06-29 | 1975-03-24 | ||
| JPS5025347U (fi) * | 1973-06-29 | 1975-03-24 | ||
| JPS5025346U (fi) * | 1973-06-29 | 1975-03-24 | ||
| AU504229B2 (en) | 1975-11-17 | 1979-10-04 | A.C. Hatrick Chemicals Pty. Ltd. | Aqueous disperse of fortified rosin |
| NZ183271A (en) * | 1976-03-08 | 1979-01-11 | Hercules Inc | Sized paper and paper board;sizing composition |
| SE415679B (sv) * | 1976-07-21 | 1980-10-20 | Kenogard Ab | Forfarande for framstellning av en huvudsakligen stabil vattendispersion av kolofoniummaterial i nervaro av ett katjoniskt emulgermedel |
| JPS53115550A (en) * | 1978-01-18 | 1978-10-09 | Sharp Corp | Moisture exchanging element |
| JPS53115549A (en) * | 1978-01-18 | 1978-10-09 | Sharp Corp | Moisture exchanging element |
| US4263182A (en) * | 1979-09-06 | 1981-04-21 | Hercules Incorporated | Stable dispersions of fortified rosin |
| JPS57111355A (en) * | 1980-12-27 | 1982-07-10 | Harima Kasei Kogyo Kk | Preparation of aqueous reinforced rosin dispersion for paper making |
| JPS63191805U (fi) * | 1987-05-27 | 1988-12-09 | ||
| GB9610955D0 (en) * | 1996-05-24 | 1996-07-31 | Hercules Inc | Sizing composition |
| JP6180917B2 (ja) * | 2013-12-19 | 2017-08-16 | ハリマ化成株式会社 | サイズ剤用分散剤、サイズ剤組成物および紙 |
| JP6525397B2 (ja) * | 2015-09-28 | 2019-06-05 | 荒川化学工業株式会社 | ロジン系エマルジョンサイズ剤及び該サイズ剤を用いて得られる紙 |
| JP6942754B2 (ja) | 2019-06-11 | 2021-09-29 | 株式会社ミツバ | 自動車のトランスミッションのクラッチ係合用電動オイルポンプ、自動車のトランスミッションのクラッチ係合用電動オイルポンプ制御方法、車両及び自動車のトランスミッションのクラッチ係合車両用電動オイルポンプ |
| JP7287218B2 (ja) | 2019-09-26 | 2023-06-06 | ニデックパワートレインシステムズ株式会社 | 電動オイルポンプの制御装置、電動オイルポンプ |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL268563A (fi) * | 1960-08-31 | |||
| US3565755A (en) * | 1969-03-27 | 1971-02-23 | Hercules Inc | Rosin size and paper containing said size |
-
1974
- 1974-06-24 CA CA203,190A patent/CA1045735A/en not_active Expired
- 1974-06-27 NL NL7408707A patent/NL7408707A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-07-11 JP JP49079713A patent/JPS5834509B2/ja not_active Expired
- 1974-07-24 DE DE19742435614 patent/DE2435614B2/de not_active Ceased
- 1974-07-30 DK DK407274A patent/DK155219C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-07-30 NO NO742757A patent/NO140992C/no unknown
- 1974-07-31 FR FR7427208A patent/FR2240251B1/fr not_active Expired
- 1974-07-31 BE BE147131A patent/BE818311A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-08-01 GB GB3408774A patent/GB1439116A/en not_active Expired
- 1974-08-01 SE SE7409938A patent/SE414951B/xx unknown
- 1974-08-02 FI FI2323/74A patent/FI62126C/fi active
- 1974-08-05 ES ES428964A patent/ES428964A1/es not_active Expired
- 1974-08-05 AT AT638174A patent/AT337525B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-08-05 CH CH1069274A patent/CH606265A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-08-05 IT IT25980/74A patent/IT1017901B/it active
- 1974-08-06 BR BR6444/74A patent/BR7406444D0/pt unknown
- 1974-08-06 ZA ZA00745014A patent/ZA745014B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE7409938L (fi) | 1975-02-07 |
| FI62126B (fi) | 1982-07-30 |
| BR7406444D0 (pt) | 1975-05-27 |
| DE2435614B2 (de) | 1977-12-08 |
| DK155219C (da) | 1989-07-24 |
| DK155219B (da) | 1989-03-06 |
| NO140992B (no) | 1979-09-10 |
| CH606265A5 (fi) | 1978-10-31 |
| FR2240251A1 (fi) | 1975-03-07 |
| IT1017901B (it) | 1977-08-10 |
| NO140992C (no) | 1979-12-19 |
| ATA638174A (de) | 1976-10-15 |
| SE414951B (sv) | 1980-08-25 |
| GB1439116A (en) | 1976-06-09 |
| ES428964A1 (es) | 1976-11-16 |
| JPS5834509B2 (ja) | 1983-07-27 |
| AU7196674A (en) | 1976-02-05 |
| JPS5036703A (fi) | 1975-04-07 |
| CA1045735A (en) | 1979-01-02 |
| BE818311A (fr) | 1974-11-18 |
| ZA745014B (en) | 1975-08-27 |
| FI232374A7 (fi) | 1975-02-07 |
| FR2240251B1 (fi) | 1979-09-21 |
| NL7408707A (nl) | 1975-02-10 |
| AT337525B (de) | 1977-07-11 |
| DK407274A (fi) | 1975-04-01 |
| DE2435614A1 (de) | 1975-02-27 |
| NO742757L (fi) | 1975-03-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3966654A (en) | Stable rosin dispersions | |
| FI62126C (fi) | Vattendispersion av foerstaerkt kolofonium | |
| US4144123A (en) | Incorporating a crosslinked polyamidoamine condensation product into paper-making pulp | |
| US3049469A (en) | Application of coating or impregnating materials to fibrous material | |
| US3186900A (en) | Sizing paper under substantially neutral conditions with a preblend of rosin and cationic polyamide-epichlorohydrin resin | |
| US4279794A (en) | Sizing method and sizing composition for use therein | |
| US4250299A (en) | Polyamines containing amide groups | |
| CN1188451C (zh) | 湿强纸的再制浆方法 | |
| EP2635634B1 (en) | Method of using aldehyde-functionalized polymers to increase papermachine performance and enhance sizing | |
| US10227731B2 (en) | Emulsification of alkenyl succinic anhydride with an amine-containing homopolymer of copolymer | |
| US4295931A (en) | Sizing method and sizing composition for use therein | |
| US4263182A (en) | Stable dispersions of fortified rosin | |
| WO2000011046A1 (en) | Dialdehyde-modified anionic and amphoteric polyacrylamides for improving strength of paper | |
| US4017431A (en) | Aqueous dispersions of wax blends and a water-soluble cationic resin and paper sized therewith | |
| AU663141B2 (en) | Novel cationic compounds useful as drainage aids and stabilizers for rosin-based sizing agents | |
| WO1998006898A1 (en) | Amphoteric polyacrylamides as dry strength additives for paper | |
| US4478682A (en) | Sizing method and sizing composition for use therein | |
| US4407994A (en) | Aqueous sizing composition comprising ketene dimer and epihalohydrin/polyamino polyamide/bis(hexamethylene)triamine reaction product | |
| US3957574A (en) | Sizing method and composition for use therein | |
| US5912306A (en) | Cationic compounds useful as drainage aids and stabilizers for rosin-based sizing agents | |
| US3962159A (en) | Graft copolymers of a polyamideamine substrate and starch, and method of making same | |
| FI69157C (fi) | Skumblandningar vilka aer menade foer utbredning pao ytor av fiberaktiga aemnen | |
| US3647763A (en) | Chain extended polyamine resin compositions | |
| FI63084C (fi) | Foerfarande och materialblandning foer framstaellning av slutfoert papper | |
| US4250298A (en) | Polyamines containing amide groups |