FI121995B - Korroosiosuojaukseen tarkoitettu päällystyskoostumus - Google Patents

Korroosiosuojaukseen tarkoitettu päällystyskoostumus Download PDF

Info

Publication number
FI121995B
FI121995B FI20000039A FI20000039A FI121995B FI 121995 B FI121995 B FI 121995B FI 20000039 A FI20000039 A FI 20000039A FI 20000039 A FI20000039 A FI 20000039A FI 121995 B FI121995 B FI 121995B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
resin
fraction
weight
coating composition
crude oil
Prior art date
Application number
FI20000039A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20000039A (fi
Inventor
Hisatake Sato
Original Assignee
Nippon Petrochemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Petrochemicals Co Ltd filed Critical Nippon Petrochemicals Co Ltd
Publication of FI20000039A publication Critical patent/FI20000039A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI121995B publication Critical patent/FI121995B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L57/00—Compositions of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L57/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D157/00—Coating compositions based on unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D157/02—Copolymers of mineral oil hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

KORROOSIOSUOJAUKSEEN TARKOITETTU PÄÄLLYSTYSKOOSTUMUS FÖR KORROSIONSSKYDD AVSEDD BELÄGGNINGSKOMPOSITION Tekniikan alue 5 Tämä keksintö koskee päällystyskoostumusta, jota käytetään korvaamaan tervapoh-jainen epoksimaali. Tarkemmin sanottuna keksintö koskee korroosiosuojaukseen tarkoitettua päällystyskoostumusta, jota voidaan käyttää merivedelle alttiina olevien osien, kuten laivojen painolastisäiliöiden sisäseinien, päällystykseen.
10 Tekniikan tausta
Laivojen, teräsrakenteiden ja vastaavien antikorrosiivisena päällysteenä on aikaisemmin käytetty tervapohjaista epoksimaalia. Vaikka tämän tyyppisellä päällystysmateriaalilla onkin hyvä korroosion kestävyys, vedenkestävyys ja kemiallinen kestävyys, se 15 on tervapitoisuutensa johdosta terveydelle haitallista ja sen mustasta väristä johtuen sen huolto ei ole helppoa. Kun päällystystyö lisäksi tehdään suljetussa tilassa, työskentely on vaarallista, koska työtilasta tulee pimeä.
Viime vuosina on ehdotettu tervatonta epoksipäällystysainetta, joka valmistetaan 20 käyttämällä tervan sijasta raakaöljyhartsia. Tätä on ehdotettu esimerkiksi JP-patentti-julkaisussa No. 59-52656 ja JP-Laid Open-patenttijulkaisussa No. 9-263713. Edellisessä JP-patenttijulkaisussa 59-52656 kuvattu hartsi sisältää hydroksyyliryh-miä. Keksinnön esimerkeissä on kuvattu hartsi, jonka pehmenemispiste on 93*C ja joka valmistetaan polymeroimalla fenolin läsnäollessa käyttäen jaetta, joka sisältää c 25 tyydyttymättömiä komponentteja ja joka on saatu naftan jakotislauksella. Lisäksi JP- lc Laid Open-patenttijulkaisun No. 9-263713 esimerkissä on kuvattu epoksihartsipoh- i £ jäinen antikorrosiivinen päällystyskoostumus, joka on valmistettu käyttämällä n divinyylitolueeni-indeenikopolymeeria (pehmenemispiste 100*C), joka sisältää 1 -
Q
1,1 moolia hydroksyyliryhmiä sen yhtä molekyyliä kohti. o c 30 c £ Edellisissä patenttijulkaisuissa kuvattujen epoksipohjaisten päällystysaineiden ongel- o mana on kuitenkin raakaöljyhartsin yhteensopivuus kovetetun harsin kanssa, joka sisältää epoksihartsia ja kovetinta, erityisesti amiinipohjaistakovetinta. Sen vuoksi ne 2 eivät sovi päällysteiksi osiin, jotka ovat suoraan alttiina merivedelle, kuten laivojen painolastisäiliöiden sisäseiniin, joissa vaaditaan ehdottoman hyvää korroosion kestävyyttä ja vedenkestävyyttä.
5 Keksinnön kuvaus
Edellä kuvattujen ongelmien ratkaisemiseksi suoritettujen intensiivisten tutkimusten seurauksena on tämä keksintö toteutettu käyttämällä hartsia, joka on valmistettu aromaattisesta osuudesta, joka sisältää spesifisen pitoisuussuhteen indeenejä yhdessä 10 hartsin kanssa, jajossa fenolisten hydroksyyliryhmien pitoisuus on alennettu suhteel lisen alhaiselle tasolle. Näin saadulla keksinnön päällystyskoostumuksella on erinomainen yhteensopivuus epoksihartsin tai kovettimen kanssa, erityisesti amiinipoh-jaisen kovettimen kanssa. Tämän johdosta on mahdollista saada korroosiosuojaukseen tarkoitettu päällystyskoostumus (jota tämän jälkeen kutsutaan nimellä "antikorrosiivi-15 nen päällystyskoostumus"), jolla on erinomainen antikorrosiivisuus, vedenkestävyys ja kiinnittyvyys, joka ei aiheuta hygieniaongelmia, ja jolla saadun päällysteen väri lisäksi on kirkas.
Keksinnön ensimmäisen muodon mukaisesti on siis aikaansaatu antikorrosiivinen 20 päällystyskoostumus, joka käsittää epoksihartsia (A), kovetinta (B), suositeltavasti amiinipohjaista kovetinta, ja aromaattista raakaöljyhartsia (C), jossa on 0,1 tai enemmän mutta alle 1,0 fenolista hydroksyyliryhmää yhtä molekyyliä kohti. Aro-^2 maattinen raakaöljyhartsi on valmistettu polymeroimalla krakattu öljyjae, jossa on ^ indeenejä pitoisuussuhteessa 60-90 paino%, fenolien ja Friedel-Crafts-katalysaatto- ° 25 rin läsnäollessa. Krakattu öljyjae on saatu tislaamalla kiehumispisteeltään 140- ^ 220*C:n jae, joka on johdettu jakotislatusta öljystä, joka on saatu raakaöljy varojen
CC
lämpökrakkauksella. Lisäksi keksinnön antikorrosiiviselle päällystyskoostumukselle O) g on tunnusomaista se, että se sisältää 1-500 paino-osaa aromaattista raakaöljyhartsia o o (C) 100 paino-osaa epoksihartsia kohti, o ™ 30 3
Keksinnön toisen muodon mukaisesti on aikaansaatu keksinnön ensimmäisen muodon mukainen antikorrosiivinen päällystyskoostumus, jossa konjugoitujen dieenien pitoisuussuhde krakatuissa öljyjakeissa ei ole yli 5 paino%.
5 Seuraavaksi keksintöä kuvataan yksityiskohtaisemmin.
Tässä keksinnössä käytetyssä epoksihartsissa (A) on ainakin kaksi epoksiryhmää yhtä molekyyliä kohti, ja sen sopiva epoksiekvivalentti on 150 - 600, suositeltavasti 180 - 500. Esimerkkejä tällaisista epoksihartseista ovat tavanomaisesti tunnetut hartsit, 10 kuten bisfenolityyppiset epoksihartsit, alifaattiset epoksihartsit, glysidyyliesteriepok-sihartsit,glysidyyliamiiniepoksihartsi,fenolinovolakkatyyppisetepoksihartsit,kresoli-tyyppiset epoksihartsit, ja dimeeriset happomodifioidut epoksihartsit. Näitä hartseja voidaan käyttää yksin tai kahden tai useamman seoksena.
15 Tässä keksinnössä käytettävänä kovettimena (B) voidaan käyttää mitä tahansa epoksihartseja varten käytetyistä hyvin tunnetuista kovettimista. Esimerkkejä niistä ovat erilaiset alifaattiset ja aromaattiset amiinit, polyamidihartsit, happoanhydridit, fenolihartsit ja polyisosyanaatit. Näitä kovettimia voidaan käyttää yksin tai kahden tai useamman seoksena.
20
Erityisen sopivia kovettimia ovat amiinipohjaiset kovettimet. Esimerkkejä niistä ovat alifaattiset polyamiinit kuten m-ksyleenidiamiini, isoforonidiamiini, dieteenitriamiini, ^ trieteenitetramiini, ja diaminodifenyylimetaani; sykloalifaattiset polyamiinit; aromaat- ^ tiset polyamiinit; näiden polyamiinien additiotuotteet epoksihartsien kanssa; polyai- ^ 25 midiamiinit; ja polyamidihartsit. Näitä yhdisteitä voidaan käyttää yksin tai kahden tai useamman seoksena.
X
cc
CL
O) g Epoksihartsin (A) sekoitussuhde kovettimien (B) kanssa valitaan vapaasti riippuen o § kummankin käytetyn komponentin tyypistä. Yleensä 100 paino-osaa epoksihartsia o ^ 30 kohti valitaan 1 - 200 paino-osaa kovetinta. Kun amiinipohjaista kovetinta käytetään suositeltavana kovettimena (B), sen käyttömäärä valitaan yleensä siten, että ekvi- 4 valenttipainosuhde, jonka määrittelee suhde aktiivisen vedyn ekvivalenttipaino kovettimessa (B) / epoksihartsin (A) epoksin ekvivalenttipaino, on alueella 0,5 - 1,0.
Tässä keksinnössä käytetty aromaattinen raakaöljyhartsi (C) on raakaöljyhartsi, joka 5 on kiinteä tavallisissa lämpötiloissa, sisältää fenolisia hydroksyyliryhmiä, ja jonka pehmenemispiste on 50-150®C, suositeltavasti 80-110‘C.
Edellä mainittuja raakaöljyhartseja valmistettaessa lähtöaineena käytetään jaetta, jonka pääkomponenttien kiehumispisteet ovat alueella 140-220*C, jakeen ollessa 10 johdettu krakatuista öljyistä, jotka on saatu sivutuotteina hiilivetyjen kuten naftan ja butaanin krakkauksessa eteeniä, propeenia ja vastaavia valmistettaessa. Näissä jakeissa on läsnä tyydyttymättömiä yhdisteitä kuten styreeniä, cc - tai β -metyylisty-reeniä, vinyylitolueenia, indeeniä, metyyli-indeeniä, disyklopentadieeniä, ja dime-tyylisyklopentadieeniä ja tyydyttyneitä yhdisteitä kuten etyylibentseeniä, trimetyyli-15 bentseeniä, indaania, metyyli-indaania ja naftareenia. Lisäksi niissä on konjugoituja dieenejä kuten syklopentadieeniä ja metyylisyklopentadieeniä, jotka ovat muodostuneet tislauksen aikana disyklopentadieenin, dimetyylisyklopentadieenin ja vastaavien lämpökrakkautumisen johdosta.
20 Tässä keksinnössä lähtöaineena käytetään edellä mainitun krakatun öljyn tislauksella saatua jaetta. Indeenien pitoisuussuhde jakeessa on alueella 60-90 paino%. Sellaisen jakeen, joka sisältää indeenejä muuna määränä kuin edellinen alue, käyttäminen ei >- ole suositeltavaa, koska se johtaa ominaisuuksiltaan huonoon antikorrosiiviseen C\1 ^ päällystyskoostumukseen. Indeenien pitoisuussuhde (paino%) jakeessa määritellään o ^ 25 seuraavalla yhtälöllä:
C\J
X
ir alkyyli-indeenien kuten indeenin ja metyyli-indeenin kok.määrä_ x 100 Φ tyydyttymättömien komponenttien kok.määrä krakatussa öljyjakeessa
CO
O
g 30 Suositeltavasti käytetään jaetta, jossa konjugoitujen dieenien kuten syklopentadieenin o ^ tai metyylisyklopentadieenin pitoisuussuhde on 5 paino% tai pienempi. Näin on mahdollista edelleen parantaa antikorrosiivisen päällystyskoostumuksen antikorrosii- visia ominaisuuksia alentamalla jakeen sisältämien konjugoitujen dieenien pitoi- 5 suussuhde tasolle 5 paino% tai pienemmäksi. Konjugoitujen dieenien pitoisuussuhde (paino%) määritellään seuraavalla yhtälöllä: _konjugoitujen dieenien kok..määrä_ x 100 5 tyydyttymättömien komponenttien kok.määrä krakatussa öljyjakeessa
Edellä mainittujen komponenttien analyysi on helppo suorittaa hyvin tunnetulla kaasukromatografialla.
10 Lisäksi koostumukseltaan edellä kuvattu krakattu öljyjae on mahdollista saada vaikeuksitta käsittelemällä lämpökrakkaussivutuotteen krakattu öljy tunnettujen tislausmenetelmien sopivalla yhdistelmällä.
Tässä keksinnössä käytetty raaka-ainehartsi voidaan valmistaa polymeroimalla edellä 15 mainittu krakattu öljyjae siten että läsnä on 1,0 - 10,0 paino-osaa fenoleita 100 paino-osaa krakattua öljyjaetta kohti ja käyttämällä 0,01 - 3 paino% Friedel-Crafts-katalysaattoria suhteessa krakatun öljyjakeen määrään reaktiolämpötiloissa 10-100*C.
Esimerkkejä tässä keksinnössä käytetyistä fenoleista ovat itse fenoli, alkyylisubstitu-20 oidut fenolit kuten kresoli, ksylenoli, tert.butyylifenoli ja nonyylifenoli. Näitä yhdisteitä voidaan käyttää myös seoksena. Fenoli on niistä suositeltavin. Vaikka fenoleita voi esiintyä reaktiojärjestelmässä yhtenä Friedel-Crafts-katalysaattorin sisältämänä komponenttina, reaktiojäijestelmään johdetaan usein ennalta määrätty q määrä fenolia erillään katalysaattorista.
Cvl uS 25 cp
Esimerkkejä tässä keksinnössä käytetystä Friedel-Crafts-katalysaattorista ovat me- C\l x tallihalidit, suositeltavasti boori tri fluoridi tai sen kompleksi happipitoisen yhdisteen cc Q_ kanssa, kuten fenolin, etyylieetterin, butyylieetterin, butyylialkoholin tai metyylien o alkoholin, o 8 30 o esi
Erätyyppisessä valmistuksessa polymeroinnin kestoajaksi voidaan valita 0,5 - 10 tuntia.
6
Pehmenemispisteeltään haluttu hartsi voidaan saada syöttämällä ennalta määrätyt määrät edellä mainittua krakattua öljyjaetta, fenoleita ja Friedel-Crafts-katalysaatto-ria, ja suorittamalla sitten polymerointi jollain tunnetulla menetelmällä. Polymeroin-nin jälkeen katalysaattori deaktivoidaan käyttämällä alkalista ainetta tai vastaavaa, 5 mitä seuraa tarkoitetun hartsin aikaansaamiseksi reagoimattomien öljyjen tai pienimolekyylisten polymeerien poistaminen ja erotus tislaamalla tai vastaavalla tavalla.
Tämän keksinnön päällystyskoostumuksen valmistuksessa käytetty raakaöljyhartsi (C) sisältää 0,1 tai enemmän mutta alle 1,0 fenolista hydroksyyliryhmää hartsimolekyyliä 10 kohti. Se on suositeltavasti 0,5 - 0,9. Lisäksi edellä mainitun määrän fenolisia hyd-roksyyliryhmiä sisältävä hartsi voidaan saada säätämällä sopivasti kunkin lähtöaineen määrää ja polymerointioloja polymerointiprosessissa.
Jos edellä kuvattu, tässä keksinnössä käytettävä raakaöljyhartsi (C) sisältää yli 1,0 15 fenolista hydroksyyliryhmää hartsimolekyyliä kohti, se ei sovi hartsiksi antikorrosii-visessa päällystyskoostumuksessa. Jos se taas sisältää alle 0,1 fenolista hydroksyyliryhmää, se ei myöskään ole suositeltava, koska sen yhteensopivuus epoksihartsin kanssa ei ole hyvä. Saatujen hartsien sisältämä hydroksyyliryhmien määrä voidaan lisäksi mitata esimerkiksi julkaisussa I. E._17, C. Anal. Ed. (1945) s.394 kuvatulla 20 tavalla.
Lisäksi edellä kuvattujen hartsien pehmenemispiste tulisi olla alueella 50-150®C, ^ suositeltavasti 80-110®C. Jos pehmenemispiste on alle 50°C, saatavalla antikorrosii- o ^ visella kalvolla on alhainen vedenkestävyys, ja se on silloin tällöin tahmea, mikä
LO
25 johtuu hartsikomponentin vuotamisesta sen pinnalle. Jos pehmenemispiste taas on yli 150*C, tulee päällystystyö vaikeaksi johtuen päällystyskoostumuksen viskositeetin ir kasvusta, ja päällystyskalvon fysikaaliset ominaisuudet voivat haitallisesti huonontua.
g Tässä keksinnössä käytetyn hartsin lukukeskimääräinen moolimassa on alueella 500 g - 3000.
o Tämän keksinnön antikorrosiivisen päällystyskoostumuksen valmistamiseksi lisätään 1-500 paino-osaa, suositeltavasti 10-300 paino-osaa edellistä fenolisia hydroksyyli- 30 7 ryhmiä sisältävää raakaöljyhartsia (C) 100 paino-osaan epoksihartsia (A). Jos raakaöljyhartsin (C) määrä on alle 1 paino-osa, saadun koostumuksen vedenkestä-vyys ei ole tarpeeksi hyvä. Jos taas määrä ylittää 500 paino-osaa, saatu päällystekal-vo voi olla hauras. Eli kumpikaan vaihtoehto ei ole suositeltava.
5
Joustavuuden lisäämiseksi voidaan lisäksi 100 paino-osaan (kovetettuna kiinto-ainepitoisuutena) antikorrosiivista päällystyskoostumusta lisätä 50 paino-osaa tai vähemmin muita reaktiivisten ohenteiden nestemäisiä modifioijia, kuten ksyleenihart-sia, tolueenihartsiajaepoksiyhdisteitä kuten butyyliglysidyylieetteriä. Niistä aromaat-10 tisia hartseja tai yhdisteitä käytetään suositeltavasti vedenkestävyyden säilyttämiseksi.
Lisäksi tämän keksinnön koostumukseen voidaan tarpeen vaatiessa lisätä myös pigmenttejä, kuten täyteainepigmenttejä, antikorrosiivisia pigmenttejä, värjääviä pigmenttejä, reaktiivisia ohenteita ja muita tavallisia lisäaineita kuten orgaanisia 15 liuottimia, pohjaanlaskeutumisen estoaineita, valumisen estoaineita, kostutusaineita, reaktion jouduttimia, adheesion parantajia ja dehydratointiaineita.
Tämän keksinnön antikorrosiivinen päällystyskoostumus on kaksiosainen nestejäijes- telmäkoostumus, joka käsittää pääkomponentin, joka sisältää epoksihartsia ja kovetin- 20 ta, suositeltavasti amiinipohjaista kovetinta. Se levitetään tavallisesti primaariselle antikorrosiiviselle päällysteelle kuten sinkkipohjamaalille. Teräslevyllä oleva valssi- hilse poistetaan ensin raepuhalluksella. Sen jälkeen sille levitetään etyylisilikaatti- T tyyppinen tai vastaava epäorgaaninen ruosteensuojasinkkipohjamaali. Seuraavaksi c ^ alapäällysteellelevitetään keksinnön mukainen antikorrosiivinen päällystyskoostumus.
ir ^ 25 Pohjapäällystysaineena voidaan käyttää erilaisia pohjamaaleja sekä sinkkisilikaattia.
I''
Lisäksi keksinnön päällystyskoostumus on mahdollista levittää suoraan teräslevylle a a ilman minkäänlaista pohjapäällystystä ja silti saavuttaa tyydyttävä antikorrosiivinen cr vaikutus.
c c c c c α 30 Koostumuksen levitysmenetelmänä voidaan käyttää erilaisia tavanomaisia päällystys- menetelmiä kuten ilmaruiskutusta, ilmatonta ruiskutusta, harjausta ja telamaalausta.
8
Edellä mainittu antikorrosiivinen päällystyskoostumus levitetään siten, että se muodostaa päällystekalvon, jonka paksuus on 150-500 μχη.
Keksinnön paras suoritusmuoto 5
Keksintöä kuvataan seuraavaksi yksityiskohtaisemmin seuraa villa esimerkeillä. Selityksessä "osa" ja tarkoittavat paino-osia ja vastaavasti painoprosentteja.
Valmistusesimerkki 10
Fraktioitiin jae, jonka kiehumispiste oli 140-220*C, krakatun öljyjakeen saamiseksi. Lähtöjae johdettiin krakatusta öljystä, joka oli saatu raakaöljynaftan lämpökrakkauk-seila. Saatu krakattu öljyjae säädettiin sellaisiin arvoihin, että tyydyttymättömien komponenttien kokonaismäärä oli 51%, indeenien pitoisuussuhde 70% ja konjugoitu-15 jen dieenien pitoisuussuhde 0,5%.
Seuraavaksi 100 grammaan edellistä krakattua öljyjaetta lisättiin 5 g fenolia ja lisättiin vielä 0,5 g booritrifluoridifenolikompleksia. Reaktioseosta polymeroitiin 30*C:ssa 3 tunnin ajan. Sen jälkeen katalysaattori poistettiin käyttämällä natriumhy-20 droksidin vesiliuosta ja huuhdeltiin vedellä. Reagoimaton öljy ja alemmat polymeerit tislattiin pois, jolloin saatiin 56 g raakaöljyhartsia (A).
^ Saadun hartsin pehmenemispiste oli 103*C ja analyysilla vahvistettiin, että fenolisten
(M
^ hydroksyyliryhmien pitoisuus oli 0,8 yhtä molekyyliä kohti, o rL 25
CM
T Vertaileva valmistusesimerkki cc
CL
CD
o Toistettiin edellisen valmistusesimerkin menettely siten, että saatiin krakattu öljyjae, o o jonka indeenien pitoisuussuhde oli 20% ja konjugoitujen dieenien pitoisuussuhde 6%.
w 30 9 Tämä jae polymeroitiin sitten samalla tavalla kuin edellisessä valmistusesimerkissä, jolloin saatiin raakaöljyhartsi (B), jonka pehmenemispiste oli 85®C ja jossa oli 0,8 fenolista hydroksyyliryhmää yhtä molekyyliä kohti.
5 Esimerkki 1
Sekoitussäiliöön lisättiin 100 osaa epoksihartsia, 30 osaa titaanivalkoista, 100 osaa talkkia, 100 osaa valmistusesimerkissä saatua raakaöljyhartsia (A), 20 osaa hiilivety— pehmitintä, 5 osaa valumisen estoainetta ja 150 osaa liuotinseosta, joka sisälsi yhtä 10 suuret määrät ksyleeniä, MIBK:ta ja sykloheksaania, ja sisältö dispergoitiin sekoittamalla sekoittimella pääkomponentin saamiseksi. Sitten lisättiin kovettimena 80 osaa (kiintoaineena) polyamidihartsia ja sekoitettiin antikorrosiivisen päällystyskoostu-muksen aikaansaamiseksi.
15 Koostumukset ja testitulokset on esitetty taulukossa 1.
Esimerkki 2, Vertailuesimerkki
Valmistettiin samalla tavalla koostumuksia taulukon 1 mukaisissa suhteissa. Vertai-20 luesimerkissä käytettiin vertailevassa valmistusesimerkissä valmistettua raakaöljyhartsia (B). Tulokset on myös esitetty taulukossa 1.
δ
CM
ih o 1^
CM
X
tr
CL
σ> co o o o o o
CM
10
Taulukko 1
Esimerkki Vertailu-esimerkki 5 12 3 Päällystysmateriaalin koostumus (paino-osia) epoksihartsi ^ 100 100 100 titaanivalkoinen 30 30 30 10 talkki 100 100 100 raakaöljyhartsi (A) ^ 100 200 --- raakaöljyhartsi (B) ® --- --- 150 pehmitin ^ 10 10 10 valumisenestoaine ® 5 5 5 15 liuotinseos 150 150 150 kovetin (kiintoaineena) ^ 80 80 80 iskunkestävyys (500 g x 30 cm) hyvä hyvä murtui jäähdytys/kuumennusjaksojen kestävyys (-20*C x 1 h«-60®C x lh): 3 jaksoa hyvä hyvä murtui τ’ .........ΓΙ " £ 20 meriveden kestävyys o o δ u ---- c
[N
o (1) epoksiekvivalentti 475; valmistaja Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.; g kauppanimi Epon #1001.
σ (2) valmistusesimerkissä valmistettu raakaöljyhartsi (A) c 25 (3) vertailevassa valmistusesimerkissä valmistettu raakaöljyhartsi (B) c £ (4) hiilivetypehmitin; valmistaja Nippon Oil Co., Ltd.; kauppanimi Hysol SAS LH.
(5) alifaattinen happojohdannainen; valmistaja Ito Seiyu K.K.; 11 kauppanimi ASA T-55-20BX.
(6) polyamidihartsin kovetin; valmistaja Henkel Hakusui K.K.; kauppanimi Versamid 115, käytettiin 50% liuoksena liuotinseoksessa, joka sisälsi saman määrän ksyleeniä, MIBKrta ja sykloheksaania.
5
Suoritettiin seuraavat testit antikorrosiivisen päällystyskoostumuksen käyttöominaisuuksien selvittämiseksi.
(1) Iskunkestävyystesti (duPont-menetelmä) 10
Rasvapoistettu kiillotettu pehmeäteräslevy (200x100x0,6 mm) päällystettiin kullakin päällystyskoostumuksella käyttäen applikaattoria kuivapaksuudeltaan noin 250 μτα kalvon muodostamiseksi, ja sitä kuivattiin 7 päivän ajan atmosfäärissä 20°C ja 65% R.H. testilevyjen saamiseksi.
15
Suoritettiin standardissa JIS K5400-1990 määritelty duPont-tyyppinen iskunkestävyystesti atmosfäärissä 20*C:ssa edellisiä testilevyjä käyttäen.
(2) Jäähdytys/kuumennusjaksojen kestävyystesti 20
Rasvapoistettu kiillotettu pehmeäteräslevy päällystettiin silikaattisinkkipohjamaalilla, jolloin saatiin kuivapaksuudeltaan noin 25 μτη kalvo, jota kuivattiin yksi päivä. Näin saatu levy päällystettiin vielä kullakin testikoostumuksella kuivapaksuudeltaan noin 0 ^ 250 μνη kalvon muodostamiseksi ja sitä kuivattiin atmosfäärissä 20®C ja 65% RH 7
LO
^ 25 päivän ajan testilevyjen saamiseksi.
C\J
cc Näille testilevyillesuoritettiintoistettujenjäähdytys/kuumennusjaksojenkestävyystesti co standardin JIS K5400-1990 mukaisesti.
o o o o o
(M
12 (3) Merivedenkestävyystesti
Samat testikappaleet, jotka oli valmistettu edellisen kohdan (2) toistettujen jäähdy-tys/kuumennusjaksojenkestävyystestissä, upotettiin meriveteen 50eC:ssa 6 kuukauden 5 ajaksi, minkä jälkeen päällystettyjen pintojen ulkonäköä arvioitiin visuaalisesti. Arviointikriteerit olivat seuraavat: o ei havaittavia muutoksia δ vähäistä kuplimista havaittavissa 10 x merkittävää kuplimista havaittavissa
Teollinen käytettävyys Tämän keksinnön antikorrosiivinen koostumus valmistetaan käyttämällä raakaöljy-15 hartsia, joka sisältää fenolista hydroksyyliryhmiä, ja jolla on spesifinen indeenien pi-toisuussuhde. Sen vuoksi raakaöljyhartsien yhteensopivuus epoksihartsien ja kovetti-mien, erityisesti amiinipohjaisten kovettimien, kanssa on hyvä. Saatu päällystekalvo ei aiheuta hygieniaongelmia, ja sillä on erinomainen antikorrosiivisuus, vedenkestä-vyys ja kiinnittyvyys. Lisäksi päällystekalvo on väriltään kirkas ja siten erittäin 20 käyttökelpoinen antikorrosiiviseksi päällystysaineeksi laivoihin ja teräsrakenteisiin.
δ
CM
ih o 1^
CM
X
cc
CL
CD
00
O
O
O
O
O
CM

Claims (2)

1. Antikorrosiivinen päällystyskoostumus, joka käsittää epoksihartsia (A), kovetinta (B), suositeltavasti amiinipohjaistakovetinta, ja aromaattista raakaöljyhartsia (C), joka on valmistettu polymeroimalla krakattu öljyjae fenolien läsnäollessa Friedel-Crafts-katalysaattorin avulla, jolloin sanottu krakattu öljyjae on saatu tislaamalla jae, joka sisältää pääasiassa kiehumispisteeltään 140-220°C olevia komponentteja, sanotun jakeen ollessa johdettu jako tislatusta öljystä, joka on saatu raakaöljyvarojen lämpökrakkauksella, tunnettu siitä, että mainitussa aromaattisessa raakaöljyhartsissa on 0,1 tai enemmän mutta alle 1,0 fenolista hydroksyylirybmää yhtä molekyyliä kohti, mainitussa krakatussa öljyjakeessa on indeenejä pitoisuussuhteessa 60-90 paino%, ja koostumus sisältää 1-500 paino-osaa aromaattista raakaöljyhartsia (C) 100 paino-osaa epoksihartsia kohti.
2. Vaatimuksen 1 mukainen antikorrosiivinen päällystyskoostumus, jossa konjugoitujen dieenien pitoisuussuhde krakatussa öljyjakeessa on alle 5 paino%. δ (M i tn o i h-· (M X en CL O) CO o o o o o (M
FI20000039A 1998-05-13 2000-01-10 Korroosiosuojaukseen tarkoitettu päällystyskoostumus FI121995B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14835398 1998-05-13
JP14835398A JP4150104B2 (ja) 1998-05-13 1998-05-13 防食塗料組成物
PCT/JP1999/002489 WO1999058618A1 (fr) 1998-05-13 1999-05-13 Composition de revetement pour la protection contre la corrosion
JP9902489 1999-05-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI20000039A FI20000039A (fi) 2000-01-10
FI121995B true FI121995B (fi) 2011-07-15

Family

ID=15450871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20000039A FI121995B (fi) 1998-05-13 2000-01-10 Korroosiosuojaukseen tarkoitettu päällystyskoostumus

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP4150104B2 (fi)
KR (1) KR100577920B1 (fi)
CN (1) CN1162486C (fi)
FI (1) FI121995B (fi)
WO (1) WO1999058618A1 (fi)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006100778A1 (ja) * 2005-03-24 2006-09-28 Toho Chemical Industry Co., Ltd. エポキシ塗料組成物
JP5148292B2 (ja) 2006-02-03 2013-02-20 旭化成イーマテリアルズ株式会社 マイクロカプセル型エポキシ樹脂用硬化剤、マスタ−バッチ型エポキシ樹脂用硬化剤組成物、一液性エポキシ樹脂組成物、および加工品
JP5255192B2 (ja) * 2006-08-21 2013-08-07 中国塗料株式会社 高伸び率を有する塗膜を形成可能なエポキシ樹脂組成物、防食塗料組成物、その塗膜、その塗膜で被覆された基材、並びに基材の防食方法
KR101423170B1 (ko) * 2006-10-04 2014-07-25 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 에폭시 수지, 페놀 수지, 그들의 제조방법, 에폭시 수지 조성물 및 경화물
CN101134867B (zh) * 2007-09-28 2012-05-23 中山大桥化工有限公司 船舶压载舱涂料组合物
CN101880505B (zh) * 2010-07-06 2012-07-18 庞贝捷(涂料)昆山有限公司 厚膜型防锈涂料及其制备方法
US9574045B2 (en) 2012-07-31 2017-02-21 Asahi Kasei E-Materials Corporation Epoxy resin composition, epoxy resin, and cured product
KR101775613B1 (ko) * 2014-09-16 2017-09-07 주식회사 메디바이오랩 망고스틴 추출물 또는 알파, 감마 망고스틴을 유효성분으로 포함하는 치주질환 예방 또는 개선용 조성물
JP6712402B2 (ja) 2015-11-13 2020-06-24 味の素株式会社 被覆粒子
CN106349871A (zh) * 2016-08-26 2017-01-25 江苏华夏制漆科技有限公司 一种水性环氧快干防腐涂料及其制备方法
KR102228758B1 (ko) 2017-03-17 2021-03-18 아사히 가세이 가부시키가이샤 열경화성 수지 조성물
DE112019000385T5 (de) 2018-01-12 2020-09-17 Ajinomoto Co., Inc. Beschichtetes Teilchen
CN111117418A (zh) * 2018-11-01 2020-05-08 庞贝捷涂料（昆山）有限公司 防腐涂料组合物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5952656B2 (ja) * 1977-04-11 1984-12-20 日石三菱株式会社 エポキシ樹脂組成物
JPS54131660A (en) * 1978-04-03 1979-10-12 Mitsui Petrochem Ind Ltd Epoxy resin composition
JPH0286644A (ja) * 1988-09-22 1990-03-27 Nippon Steel Chem Co Ltd クマロンインデン樹脂乳化組成物および接着剤
JP3044567B2 (ja) * 1990-11-06 2000-05-22 東ソー株式会社 ホットメルト接着剤
JPH05105858A (ja) * 1991-10-17 1993-04-27 Nippon Steel Chem Co Ltd ホツトメルト粘着剤組成物
JP3339893B2 (ja) * 1992-12-01 2002-10-28 新日本石油化学株式会社 エポキシ樹脂組成物
JPH09263713A (ja) * 1996-03-28 1997-10-07 Kansai Paint Co Ltd 防食塗料組成物
JP3783167B2 (ja) * 1996-05-28 2006-06-07 新日本石油化学株式会社 ホットメルト組成物およびそれに用いる変性芳香族石油樹脂

Also Published As

Publication number Publication date
CN1272125A (zh) 2000-11-01
JP4150104B2 (ja) 2008-09-17
FI20000039A (fi) 2000-01-10
CN1162486C (zh) 2004-08-18
KR100577920B1 (ko) 2006-05-09
JPH11323247A (ja) 1999-11-26
KR20010014326A (ko) 2001-02-26
WO1999058618A1 (fr) 1999-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI121995B (fi) Korroosiosuojaukseen tarkoitettu päällystyskoostumus
JP4647624B2 (ja) エポキシ防食塗料組成物、防食塗膜、およびオルガノポリシロキサン系防汚性複合塗膜、並びに該複合塗膜で被覆された船舶または水中構造物
JP4558737B2 (ja) ハイソリッド防食塗料組成物及びハイソリッド急速硬化性防食塗料組成物、船舶等の塗装方法、得られるハイソリッド防食塗膜及びハイソリッド急速硬化防食塗膜、これらの塗膜で被覆されている塗装船舶および水中構造物
JP5486171B2 (ja) 防食塗料組成物およびこれを用いた複層塗膜、ならびに、複層塗膜を備える船舶および海洋構造物
JP2021152161A (ja) 塗料
JP5913762B1 (ja) 防食塗料組成物、塗膜、船舶及び海洋構造物
WO2013138994A1 (en) A modified epoxy resin composition used in high solids coating
JP2002080564A (ja) 硬化性エポキシ樹脂組成物、塗料組成物、重防食塗料組成物、その塗膜、その塗膜で被覆された基材、並びに基材の防食方法
JPWO2007129564A1 (ja) 防食塗料組成物
CN1147545C (zh) 防腐蚀涂料组合物
JPH09263713A (ja) 防食塗料組成物
KR100326416B1 (ko) 아민계 경화제, 상기 경화제를 함유하는 경화성 수지 조성물,및 상기 경화제를 함유하는 부식 방지용 도료 조성물
JP2001279167A (ja) 防食塗料組成物、その塗膜、その塗膜で被覆された基材および防食方法
JPH11343454A (ja) 防食塗料組成物、塗膜、防食方法および船舶バラストタンク
WO2020209245A1 (ja) 防食塗料組成物
JP4283642B2 (ja) エポキシ塗料組成物
JP2000026769A (ja) 重防食塗料
KR101194454B1 (ko) 에폭시 도료 조성물
KR100744821B1 (ko) 아민 경화제와 에폭시수지를 포함하는 방식도료 조성물
KR100576800B1 (ko) 비타르계 저온 속경화형 방식도료용 수지와 이를 포함하는방식도료 조성물
US3077461A (en) Catalyzed epoxide resin/epoxidized hydrocarbon drying oil gloss enamels and metal articles coated therewith
JPH09302276A (ja) 防食塗料組成物
JP7355908B1 (ja) ２液型素地調整剤及びエアゾール用素地調整剤
JP6832122B2 (ja) 二液混合形塗料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 121995

Country of ref document: FI

MM Patent lapsed