FI114085B - Katalyytti ja rikkiyhdisteitä sisältävien kaasujen käsittelymenetelmä - Google Patents
Katalyytti ja rikkiyhdisteitä sisältävien kaasujen käsittelymenetelmä Download PDFInfo
- Publication number
- FI114085B FI114085B FI922775A FI922775A FI114085B FI 114085 B FI114085 B FI 114085B FI 922775 A FI922775 A FI 922775A FI 922775 A FI922775 A FI 922775A FI 114085 B FI114085 B FI 114085B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- weight
- catalyst according
- metal element
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
- C01B17/0434—Catalyst compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8612—Hydrogen sulfide
- B01D53/8615—Mixtures of hydrogen sulfide and sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
5
11408E
Katalyytti ja rikkiyhdisteitä sisältävien kaasujen käsittelymenetelmä - Katalysator och behandlingsmetod för gaser som innehäller svavelföreningar
Esillä oleva keksintö koskee uutta katalyyttiä, erikoisesti rikkiyhdisteitä sisältävien kaasujen käsittelyä varten, ja sen valmistusmenetelmää.
10 Keksintö koskee myös kaasujen, erikoisesti rikkiyhdisteitä sisältävien ulosvirtaavien teollisuuskaasujen käsittelymenetelmää mainittujen rikkiyhdisteiden poistamiseksi, erikoisesti käyttämällä Clausin reaktiota jonka avulla voidaan ottaa talteen rikki, mainitun katalyytin ja erikoisesti 15 hapen mukanaollessa.
Klassisessa Clausin menetelmässä, johon keksintö ei rajoitu, rikin talteenotto rikkivetyä sisältävistä kaasuista käsittää kaksi vaihetta.
20
Ensimmäisessä vaiheessa rikkivety poltetaan säädellyn ilmamäärän mukanaollessa jotta osa kaasusta muuttuisi rikkidioksidiksi; sitten toisessa vaiheessa annetaan saadun • kaasuseoksen kulkea sarjaan kytkettyihin reaktoreihin jotka 25 sisältävät katalyytin jonka päällä tapahtuu Clausin reaktio: • ·
• « I
\ . 2 H2s + S02-----> 3/nSn + 2 H20 » « · ; Tämän tyyppiseen reaktioon käytetäään useita katalyyttejä.
» · · • ♦ · • ·
• I I
♦ · · *·' * 30 Siten on ollut jo kauan tunnettua käyttää alumiinioksidiin perustuvaa katalyyttiä; tätä selostetaan erityisesti rans-kalaisessa patentissa FR 1 570 161.
• · · • · · .·[·. Myös titaanioksidin ja alumiinioksidin seoksen käyttämistä • « · 35 on selostettu (US-A-4 141 962).
• · » · • · · • · · | V Tämän tyyppiseen reaktioon on jo suositeltu katalyyttien 114085 2 käyttöä jotka sisältävät alumiinioksidin lisäksi vanadiini-oksidia.
Mutta näiden katalyyttien eräs haitta on nimenomaan niiden 5 epästabilisuus hapen suhteen: silloin kun käsiteltävä kaa-suvirta sisältää pieniä määriä happea, nämä katalyytit voivat menettää aktiivisuutensa suhteellisen nopeasti, esimerkiksi niiden pinnan sulfatoitumisen vuoksi; niiden katalyyttinen aktiivisuus voi silloin alentua 10 palautumattomasti.
Tämän tyyppiseen reaktioon voidaan käyttää myös katalyyttiä joka sisältää titaanioksidia piidioksidin päälle levitettynä, tai katalyyttiä joka perustuu titaanioksidiin ja 15 sisältää lisäaineina maa-alkalimetallisulfaatteja (US-A-4 485 189). Mutta myös näillä katalyyteillä on pienempi aktiivisuus happea sisältävien kaasujen käsittelyssä.
On siis tärkeätä, että katalyytti säilyttää tyydyttävän 20 aktiivisuuden hapen mukanaollessa, sillä käsiteltävät teol-lisuuskaasut sisältävät sitä usein pieniä määriä.
Keksinnön päämääränä on siis hankkia katalyytti, jolla ei • ole edellä mainittuja haittoja.
• · « · 25
Keksinnön eräänä kohteena on siis uusi katalyytti erikoises-; ti rikkiyhdisteitä sisältävien kaasujen (esimerkiksi teol- ! ! lisuuskaasujen) käsittelyä varten, jolla on erikoisesti suuri aktiivisuus Clausin reaktiossa ja joka säilyttää *·’ ’ 30 olennaisesti tällaisen aktiivisuuden Clausin reaktion aikana hapen mukanaollessa, erikoisesti vähäisinä kontaktiaikoina.
V · Keksinnön toisena kohteena on keksinnön mukaisen katalyytin . ·. ·. valmistusmenetelmä.
35 • * Tällaisen katalyytin käyttäminen rikkiyhdisteitä sisältävien : V kaasujen käsittelyyn Clausin reaktion suorituksessa, erikoi- sesti hapen mukanaollessa, ja rikkiyhdisteitä sisältävien 3 114085 kaasujen käsittelymenetelmä, erikoisesti Clausin reaktion avulla ja nimenomaan hapen mukanaollessa, ovat esillä olevan keksinnön muita kohteita.
5 Muut keksinnön tyypilliset tunnusmerkit ja edut tulevat paremmin ymmärretyiksi luettaessa selostusta ja seuraavia konkreettisia, ei-rajoittavia esimerkkejä.
Keksinnön mukainen katalyytti käsittää kantimen ja kannin-10 faasin joka muodostuu kiinteästä liuoksesta, jonka keskimääräinen koostumus on : A4±yV2±x09 jossa: 15 0<x<0,2 ja 0<y<0,5, ja x ja y on sellaiset, että A-4<yV2<xO9:n sähköneutraalisuus varmistuu, ja A on metallialkuaine, joka stabiloi vanadiinin valenssiinsa 5.
20 Sähköneutraalisuudella tarkoitetaan sitä, että alkuaine A:n ja vanadiinin kationien positiivisten varausten summa on sama kuin hapen negatiivisten varausten summa.
t · * · ' 1 · ;·, Keksinnön piirissä A on metallialkuaine, joka valitaan * * · i. 25 mieluimmin ryhmästä jonka muodostavat kalsium, magnesium ja \ . sinkki; A on edullisesti magnesium.
• · » » * Keksinnön mukainen katalyytti on mieluimmin lähes ilman ’· * alkuaine A:n oksidia, esimerkiksi magnesiumoksidia ja vana- 30 diinipentoksidia, joiden mukanaolo vähentäisi katalyytin aktiivisuutta nimenomaan Clausin reaktion aikana hapen : ; mukanaollessa.
< > 1 · »
Siten, jos y on suurempi kuin 0,5 tai/ja x on suurempi kuin ;·* 35 0,2, silloin todetaan alkuaine A:n vapaan oksidin, esimer- • kiksi vapaan magnesiumoksidin ilmestyminen, sulfaattien saostuminen katalyytin pinnalle ja sen aktiivisuuden 114085 4 väheneminen tai/ja vapaan vanadyylipentoksidin ilmestyminen joka heikentää katalyytin ominaisuuksia.
Katalyyttisesti aktiivinen kanninfaasi on mieluimmin kiin-5 teä liuos, jonka keskimääräinen koostumus on A4V2Og ja vielä edullisemmin Mg4V2Og.
Kanninfaasin (joka muodostuu kiinteästä liuoksesta, jonka keskimääräinen koostumus on A4+yV2:txOg), määrä on tavaili) lisesti mieluimmin välillä 2-15 paino-% laskettuna katalyytistä ja kantimen määrä on mieluimmin välillä 85 -98 paino-% laskettuna katalyytistä.
Keksinnön mukaisen katalyytin ominaispinta BET on taval-15 lisesti välillä 5 - 250 m2/g ja kokonaishuokostilavuus välillä 0,15 - 0,80 cm3/g.
Keksinnön mukaisen katalyytin sisältämä kännin perustuu tavallisesti ainakin yhteen oksidiin joka on valittu erikoi-20 sesti ryhmästä, jonka muodostavat alumiinioksidi, titaanioksidi, zirkoniumoksidi, ceriumoksidi, piidioksidi. Mainittu kännin perustuu mieluimmin titaanioksidiin, zirkoniumoksi-diin tai piidioksidiin.
• · * · · 25 Titaanioksidi on parhaana pidetty kännin esillä olevan r. keksinnön piirissä, johtuen erikoisesti saatavan katalyytin .·. : parhaista suoritusarvoista.
• · · i · • · · • · · Kännin voi sisältää ainakin yhtä lisäainetta, erikoisesti • · · • ’ 30 lisäainetta joka parantaa lopullisen katalyytin mekaanisia ominaisuuksia. Lisäaineista voidaan mainita erikoisesti *: alumiinioksidi, alumiinihydroksidi, alumiinisulfaatti, · piidioksidi, siliko-aluminaatit (erikoisesti kaavan
Al203.6Si02 tai 6Al203.Si02 mukaiset), savet ja maa-alkali-.···, 35 metallien sulfaatit kuten barium-, kalsium-, magnesium-tai strontiumsulfaatit.
5 114086
Keksinnön mukaisen katalyytin sisältämä kännin voi siis käsittää 10 - 100 paino-%, esimerkiksi 10 - 99,5 paino-% ainakin yhtä oksidia joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat alumiini-, titaani-, zirkonium-, ceriumoksidit, 5 piidioksidi ja 0 - 90 paino-%, esimerkiksi 0,5 - 90 paino-% ainakin yhtä lisäainetta joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat alumiinioksidi, alumiinihydroksidi, alumiinisulfaatti, piidioksidi, siliko-aluminaatit, savet, maa-alkalimetallisulfaatit.
10
Keksinnön parhaana pidetyn suoritusmuodon mukaisesti mainittu lisäaine on alumiinioksidi.
Kännin voi tällöin sisältää esimerkiksi 70 - 90 paino-% 15 titaanioksidia ja 10 - 30 paino-% alumiinioksidia.
Keksinnön erään toisen parhaana pidetyn suoritusmuodon mukaan mainittu lisäaine on maa-alkalimetallisulfaatti ja erikoisesti kalsiumsulfaatti.
20 Kännin voi silloin sisältää esimerkiksi 80 - 99 paino-%, mieluimmin 80 - 90 paino-% titaanioksidia ja 1 - 20 paino-%, mieluimmin 10 - 20 paino-% maa-alkalimetallisulfaat-: tia.
25 :*· Keksinnön piirissä käytetyn kantimen ominaispinta BET on .·. : tavallisesti välillä 5 - 300 m2/g ja kokonaishuokostilavuus ,·. | välillä 0,15 -0,80 cm3/g.
* · · ♦ » · • · · ' 30 Keksinnön mukainen katalyytti voidaan valmistaa minkä tahan sa tunnetun menetelmän mukaan kantimen pinnalla olevan ’· ” tuotteen saamiseksi.
• · · » * · Tämä katalyytti voidaan valmistaa esimerkiksi menetelmän .···. 35 avulla joka käsittää olennaisesti sen, että kännin impreg- noidaan metallialkuaine A:n suolan ja vanadyylisuolan liuok-: sella; tämä menetelmä on keksinnön toisena kohteena.
114085 6 Käytetyt suolat ovat tavallisesti lämmössä hajoavia.
Keksinnön mukainen menetelmä sisältää parhaana pidetyssä muodossaan seuraavat vaiheet: 5 1) kännin impregnoidaan metallialkuaine A:n liukoisen suolan ja liukoisen vanadyylisuolan liuoksella, 2) impregnoitu kännin kuivataan, 3) kuivattu kännin mahdollisesti kalsinoidaan.
10 On mahdollista toistaa nämä vaiheet 1), 2) ja mahdollisesti 3) saman kantimen kanssa sen jälkeen kun se on kuivattu ja mahdollisesti kalsinoitu.
Impregnointiliuos voi myös muodostua joko metallialkuaine 15 A:n liukoisen suolan liuoksen ja liukoisen vanadyylisuolan liuoksen seoksesta, tai näiden kahden suolan jommasta kummasta liuoksesta johon on lisätty toista suolaa.
Impregnointiliuoksen suolakonsentraatio valitaan kantimen 20 pinnalle saostettavan kiinteän liuoksen määrästä riippuen.
Absorboituneen impregnointiliuoksen määrä on riippuvainen käytetyn kantimen absorbointikyvystä.
25 Metallialkuaine A:n suola on useimmiten mainitun alkuaineen nitraatti, oksalaatti, asetaatti tai ammoniumsuola. Vana-.·. : dyylisuola on samaten tavallisesti nitraatti, oksalaatti, | asetaatti tai ammoniumvanadaatti. Edullisimmin mainitut suolat ovat nitraatteja.
v ’ 30
Muut impregnointiolosuhteet ovat niitä, joita alan asiantun-’· *: tija tavallisesti käyttää.
Ennen impregnointivaihetta voidaan lisätä kantimeen ainakin .···. 35 yhtä lisäainetta, nimenomaan sellaista kuin edellä on mainittu. Tämä voi tapahtua minkä tahansa sopivan menetelmän : mukaisesti, jotka ovat ammattimiehen hyvin tuntemia, 7 114085 erikoisesti impregnoimalla kännin mainitun lisäaineen esiasteen liuoksella.
Ennen impregnointivaihetta kännin, joka sisältää mahdol-5 lisesti lisäainetta, tavallisesti vielä muotoillaan ja mahdollisesti kuivataan ja/tai kalsinoidaan.
Muotoilu suoritetaan millä tahansa ammattimiehen tuntemalla tekniikalla. Muotoilemalla voidaan siis päästä tuotteisiin, 10 joiden muoto on vaihteleva, esimerkiksi pallomainen tai lieriömäinen, täyteisiin tai onttoihin pursotteisiin, erikoisesti muodoltaan lieriömäisiin tai monilohkoisiin, tuotteisiin jotka ovat muodoltaan palloja, kuulia, pellettejä, rakeita, renkaita, monoliittejä ja erikoisesti 15 mehiläispesän muotoisia.
Erikoisen edullisena muotona voidaan mainita täyteiset tai ontot pursotteet ja monoliitit.
20 Keksinnön piirissä käytetty kännin voidaan valmistaa minkä tunnetun sopivan menetelmän avulla tahansa. Kun kännin on titaanioksidia, sitä voidaan saada erikoisesti klassisen ilmeniitin rikkihapposyövytysmenetelmän avulla sen jälkeen · kun on hydrolysoitu, suodatettu ja mahdollisesti kuivattu.
f\. 25
Keksinnön kohteena on edellä selostetun katalyytin käyt-täminen kaasujen, erikoisesti ulosvirtaavien teollisuus- • · : kaasujen käsittelemiseen jotka sisältävät rikkiyhdisteitä, erikoisesti rikkivetyä ja rikkidioksidia, mainittujen rik- 30 kiyhdisteiden poistamista varten käyttämällä Clausin reak- . . tiota, erikoisesti hapen mukanaollessa joka voi sisältyä ;*· mainittuihin kaasuihin.
* · »
Keksinnön toisena kohteena on kaasujen, esimerkiksi ulosvir-35 taavien teollisuuskaasujen käsittelymenetelmä jotka sisältävät rikkiyhdisteitä, erikoisesti rikkivetyä ja » * » • ·[ rikkidioksidia, mainittujen rikkiyhdisteiden poistamiseksi erikoisesti Clausin reaktion avulla, ja menetelmä on δ
11408E
tunnettu siitä että käytetään keksinnön raukaista katalyyttiä. Clausin reaktio voidaan suorittaa hapen mukanaollessa joka voi olla peräisin mainituista kaasuista.
5 Käsiteltävien kaasujen happipitoisuus voi olla jopa 5 tila-vuus-%; se voi olla esimerkiksi välillä 0,5-4 tila-vuus-%, erikoisesti välillä 1,5 - 3,5 tilavuus-%.
Silloin kun käsiteltävät kaasut sisältävät myös rikin or-10 gaanisia yhdisteitä kuten CS2 ja/tai COS, keksinnön mukaista katalyyttiä voidaan käyttää niiden poistamiseen mainittujen yhdisteiden hydrolyysireaktion avulla.
Keksinnön mukaisia katalyyttejä voidaan analysoida 51V 15 ydinten NMR spektrometrian avulla. Siten siinä tapauksessa, että A on magnesium ja kännin muodostuu titaanioksidista, saatu spektri eroaa selvästi vanadiinipentoksidille saadusta, jossa kantimena on titaanioksidi ja on tunnusmerkillinen sen tyyppiselle aineelle, joka on keksinnön mukai-20 nen katalyytin kanninfaasi.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä sen piiriä kuitenkaan rajoittamatta.
« · · »* ♦ · 4 · : 25 Esimerkki 1 (keksinnön mukainen) 1) Lisätään kalsiumnitraatin liuos titaanioksidin suspen- | sioon, joka on saatu hydrolysoimalla ja suodattamalla klas- • · : sisella ilmeniitin rikkihapposyövytyksellä valmistettu tita- nyylisulfaatin liuos; tämä suspensio sisältää sulfaatti- • · · 30 ioneja sellaisen määrän, että massasuhde S042”/Ti02 on . . 0,08; massasuhde Ca2+/Ti02 on 0,33.
I « I “ » · · I · • · · » » ♦ *·* ’ Suspensio kuivataan 150°C:ssa 1 h ajan. Saatua jauhetta :Y: sekotetaan veden kanssa 2 h ajan. Saatu tahna pursotetaan 35 suulakkeen läpi, jolloin saadaan pursotteita jotka sitten « · · kuivataan 110°C:ssa 1 h ajan ja kalsinoidaan 400°C;ssa 1 h * · » ’ ·’ ajan. Näin valmistetut pursotteet muodostavat kantimen joka sisältää 86,4 paino-% titaanioksidia ja 13,6 paino-% 9 114085 kalsiumsulfaattia ja jonka ominaispinta BET on 120 m2/g, kokonaishuokostilavuus 0,36 cm3/g ja absorptiokyky 0,35 ml/g.
5 2) 19,3 kg näitä pursotteita impregnoidaan 6,77 litran kanssa liuosta joka sisältää magnesiumnitraatin ja vana-dyylinitraatin seoksen. Tämä impregnointiliuos valmistetaan liuottamalla 2,06 kg magnesiumnitraattia (Mg(N03)2.6H20) 3,90 litraan liuosta, jossa on 25 % vanadyylinitraattia 10 (V0(N03)3) ja lisäämällä sitten vettä kunnes saadaan 6,77 litran tilavuus.
Impregnoinnin jälkeen pursotteille suoritetaan kuivaus ympäristön lämpötilassa 24 h ajan, sitten kalsinointi 15 350°C:ssa 4 h ajan.
Saadun katalyytin ominaispinta on 90 m2/g ja kokonaishuokostilavuus 0,33 cm3/g. Sen aktiivisen kanninfaasin pitoisuus on 3,4 paino-% ja mainittu faasi muodostuu kiinteästä liuok-20 sesta, jonka keskimääräinen koostumus on Mg4V20g.
Esimerkki 2 (keksinnön mukainen) Käytetään samaa työskentelymallia kuin esimerkissä 1, mutta i..; : siten että saadaan katalyytti jonka aktiivisen kanninfaasin • '*· 25 pitoisuus on 2,0 paino-% ja mainitulla faasilla on sama : \. koostumus kuin esimerkki l:n katalyytillä.
• · · • · :\j Esimerkki 3 (keksinnön mukainen) » « Käytetään samaa työskentelymallia kuin esimerkissä 1, mutta 30 siten että saadaan katalyytti jonka aktiivisen kanninfaasin . . pitoisuus on 15,0 paino-% ja mainitulla faasilla on sama • * · *..* koostumus kuin esimerkki l:n katalyytillä.
» · » : : : Esimerkki 4 (keksinnön mukainen) 35 19 kg esimerkki l:n vaiheesta 1) peräisin olevia pursotteita ;.\ impregnoidaan 6,67 litralla liuosta, joka sisältää magne- • · ‘ *, siumnitraatin ja vanadyylinitraatin seoksen. Tämä impreg nointiliuos valmistetaan liuottamalla 2,62 kg
10 11408E
magnesiumnitraattia (Mg(N03)2·6H20) 6,30 litraan 25 % vana-dyylinitraatin (V0(N03)3) liuosta ja lisäämällä sen jälkeen vettä kunnes saadaan 6,67 litran tilavuus.
5 Impregnoinnin jälkeen pursotteille suoritetaan kuivaus ympäristön lämpötilassa 24 h ajan, sitten kalsinointi 350°C:ssa 4 h ajan.
Saadun katalyytin ominaispinta on 65 m2/g ja kokonaishuokos-10 tilavuus 0,31 cm3/g. Sen aktiivisen kanninfaasin pitoisuus on 5,0 paino-% ja mainittu faasi muodostuu kiinteästä liuoksesta, jonka keskimääräinen koostumus on Mg3/5V2/2°9·
Esimerkki 5 (keksinnön mukainen) 15 19 kg esimerkki l:n vaiheesta 1) saatuja pursotteita impreg noidaan 6,67 litralla liuosta joka sisältää magnesiumnitraa-tin ja vanadyylinitraatin seoksen. Tämä impregnointiliuos valmistetaan liuottamalla 3,34 kg magnesiumnitraattia (Mg(N03)2.6H20) 5,07 litraan 25 % vanadyylinitraatin 20 (V0(N03)3) liuosta ja lisäämällä sitten vettä kunnes saadaan 6,67 litran tilavuus.
Impregnoinnin jälkeen pursotteille suoritetaan kuivaus ym- i.i : päristön lämpötilassa 24 h ajan, sitten kalsinointi « · i *·· 25 350°C:ssa 4 h ajan.
» · * · ♦
Saadun katalyytin ominaispinta on 80 m2/g ja kokonaishuokos- • « • \| tilavuus 0,32 cm3/g. Sen aktiivisen kanninfaasin pitoisuus on 5,0 paino-% ja mainittu faasi muodostuu kiinteästä liuok-30 sesta, jonka keskimääräinen koostumus on Mg^sV^gOg.
• ·
Esimerkit 6-14 (keksinnön mukaiset) * · · * Valmistetaan keksinnön mukaisia katalyyttejä tunnetuista : kantimista joilla on erilaiset koostumukset; nämä kantimet 35 sisältävät kukin tietyn määräosuuden titaanioksidia.
* · * ·, Nämä katalyytit sisältävät kanninfaasin joka muodostuu kiinteästä liuoksesta, jonka keskimääräinen koostumus on 114085 11
Mg4V20g; tätä varten työskennellään esimerkki l:n työskentelytavan vaiheen 2) mukaisesti, mutta siten että saadaan katalyytti, jonka kanninfaasin pitoisuus on 5,0 tai 5,1 paino-%.
5
Kunkin katalyytin koostumus on annettu taulukossa 1.
Esimerkki 15 (vertailu)
Valmistetaan aikaisemman tekniikan mukainen katalyytti.
10 Tämä katalyytti sisältää titaanioksidia levitettynä piidioksidin päälle; sen titaanioksidi- ja piidioksidipitoisuudet ovat vastaavasti 15 ja 85 paino-%. Tämä katalyytti voidaan valmistaa brittiläisen patentin GB 2 143 225 ohjeiden mu-15 kaan.
Esimerkki 16 (vertailu)
Valmistetaan toinen aikaisemman tekniikan mukainen katalyytti .
20 Tämä katalyytti sisältää kalsiumsulfaattia ja titaanioksidia; sen kalsiumsulfaatti- ja titaanioksidipitoisuudet ovat vastaavasti 13 ja 87 paino-%. Tämä katalyytti voidaan i t » : valmistaa patentin US-A-4 485 189 ohjeiden mukaan.
4 1 * · 1 " 25 • · i 1·· Esimerkki 17 Katalyyttinen testi
Esimerkkien 1-16 katalyytit testataan Clausin reaktiossa kiinteän alustan omaavassa reaktorissa lämpötilassa 220°C.
% · * < · « « 1 » » · 30 Tähän reaktoriin pannaan kaasuseos, jonka koostumus on ,·, · seuraava tilavuusprosenteissa: ,·;·! h2s : 3 % S02 : 1,6 % • · \v H20 : 30 % 35 N2 : 65,4 %.
•V, Kaasuseoksen kontaktiaika on 0,08 sekuntia.
i % MIH * 4 114085 12
Rikkivedyn konversioaste mitataan 6 ensimmäisen käynnissä-olotunnin aikana.
Sitten lisätään alun reaktioseokseen erisuuruisia määriä 5 happea (1 ja 3 tilavuus-% laskettuna alun reaktioseoksen tilavuudesta) ja mitataan rikkivedyn konversioaste.
Alun kaasuseoksen ja reaktiosta poistuvan kaasuseoksen koostumusten analyysi suoritetaan kromatografiän avulla kaasu-10 faasissa (esimerkiksi kromatogrämmien LXM-3MD ja Gazochrom 2101 avulla).
Tulokset on annettu taulukoissa 1 ja 2.
15 Todetaan, että keksinnön mukaisilla katalyyteillä, joilla on hyvin tyydyttävä aktiivisuus Clausin reaktiossa, on ylivoimaisti suurempi aktiivisuus aikaisemman tekniikan mukaisiin katalyytteihin nähden Clausin reaktiossa hapen mukanaollessa.
20
Esimerkki 18 (keksinnön mukainen) 5 kg pursotteita, jotka ovat peräisin esimerkki l:n vaiheesta 1), impregnoidaan 1,55 litran avulla liuosta joka sisäl- t · · I tää sinkkinitraatin ja vanadyylinitraatin seosta. Tämä « « ’·· 25 impregnointiliuos valmistetaan liuottamalla 0,567 kg sinkki- «<· • '·· nitraattia (Zn(N03)2-6H20) 0,904 litraan vanadyylinitraatin ,·*·,: (V0(N03)3)liuosta, jonka vanadiinikonsentraatio on 68 g per litra.
* · f » 1 * 0 0 • 30 Impregnoinnin jälkeen pursotteille suoritetaan kuivaus . . ympäristön lämpötilassa 24 h ajan, sitten kalsinointi * ♦ * 450°C:ssa 4 h ajan.
• » · » · Λ * · v,· Saadun katalyytin aktiivisen kanninfaasin pitoisuus on s**’: 35 5,0 paino-% ja mainittu faasi muodostuu kiinteästä * · · liuoksesta, jonka keskimääräinen koostumus on Zn3 5V2 2°9* » MMt • · 114085 13
Esimerkki 19 (keksinnön mukainen) Käytetään samaa työskentelymallia kuin esimerkissä 4, mutta käyttäen kalsiumnitraattia (Ca(N03)2.6H20) magnesiumnit-raatin tilalla niin, että saadaan katalyytti jonka aktiivi-5 sen kanninfaasin pitoisuus on 5,0 paino-% ja mainittu faasi muodostuu kiinteästä liuoksesta, jonka keskimääräinen koostumus on Ca3 f 5V2/2^9·
Esimerkki 20 (keksinnön mukainen) 10 Käytetään esimerkki 4:n työskentelymallia, mutta käyttäen kantimena zirkoniumoksidipursotteita esimerkki l:n vaiheesta 1) peräisin olevien pursotteiden asemesta.
Aktiivisen kanninfaasin pitoisuus on 5,0 paino-% ja mainit-15 tu faasi muodostuu kiinteästä liuoksesta, jonka keskimääräinen koostumus on Mg3/5V2/2°9*
Esimerkki 21 (keksinnön mukainen) Käytetään esimerkki 4:n työskentelymallia, mutta käyttäen 20 kantimena pursotteita jotka muodostuvat yksinomaan titaani-oksidista.
Katalyytin aktiivisen kanninfaasin pitoisuus on 5,0 paino- • 4 1 ί(* ·’ % ja mainittu faasi muodostuu kiinteästä liuoksesta, jonka : ’*25 keskimääräinen koostumus on Mg3 5V2 2°9· i t • * § \ Esimerkki 22 Katalyyttinen testi ; * : Esimerkkien 4, 16, 18-21 katalyyttejä testataan Clausin reaktion suhteen reaktorissa, jossa on kiinteä alusta lämpö-30 tilassa 220°C.
« > » * » I ! · Tähän reaktoriin pannaan kaasuseos, jonka koostumus on * » # \ seuraava tilavuusprosenteissa: ; 4 v.: H2S : 2 % 35 so? : l % ;*X H20 : 30 % * N? : 67 %.
iti?» £* • »
Kaasuseoksen kontaktiaika on 0,5 sekuntia.
114085 14
Rikkivedyn konversioaste mitataan 6 ensimmäisen käynnissä-olotunnin aikana.
5 Sitten lisätään alun reaktioseokseen erilaisia määriä happea (0,3 ja 1 tilavuus-% laskettuna alun reaktioseoksen tilavuudesta) ja mitataan rikkivedyn konversioaste.
Alun kaasuseoksen ja reaktorista poistuvan kaasuseoksen 10 koostumusten analyysi suoritetaan kromatografiän avulla kaasufaasissa (esimerkiksi kromatogrämmien LXM-3MD ja Gazochrom 2101 avulla).
Tulokset on annettu taulukoissa 3 ja 4.
15
Todetaan kuten esimerkissä 17, että keksinnön mukaisilla katalyyteillä, joilla on hyvin tyydyttävä aktiivisuus Clau-sin reaktiossa, on aivan ylivoimainen aktiivisuus aikaisemman tekniikan mukaisiin katalyytteihin nähden Clausin reak-20 tiossa hapen mukanaollessa.
t · • · · • · · • · · · • · » • t • · • «· ♦ · · • · · • · • · • · · • · • · « · · • « · • » · • · • · · • · • » · • 1 • · · 114085
--- Q
ο\° S. CD CD oo CO CD iCt UT) | ro g£) vO f-· c-* OO VO γ**»
CO
Φ £3 -M £3 CO j> fö rt?
O <—H »rt ·«—I CO -»-> CD
£-j o CD <—l CO CO CD CD iT) 0> ** «—i r-~ £— c-~ c— CO r— [— t> *<o a i-4 O *03 JS* *03 e g ·· se CM CNiCD cO cO )X> MD <X) cO r-.
M O i—«· c*·»· c—. c—«. r—« Ö
O) CO
Φ £3 e £3 a\y
CO I
fO »rt O ^ ^ «3* CO M
*<Ö OcäOv0OvDOM3Ovs3Ov0O O
CO -*-> ·—t gO ·>» gO «* cO *» gO ·» gO ** CM O
C3 ·—i ..-i «o <T3 CO ro CO fOcO cöoo fO CO —i CD —i CD
••H i-3 O- j£u C_J i—I CJ «rt C-> «—t O «—i C-> ?rt *aC CT) rt «—* r~* f=i
ci CO
O «3 £3 -M MS £3
JM Ö tO I
£3 ·· »rt O
·—i cmoö·^· ^ *^r ^ £3 »rt O -*-> *rt ·* *· ** ·* *.
«O -t-> »rt »rt rOvO c£> VO vO <·£> CD CD
fr* +-> fr* £X Cu cO oO CO CO CO «—i GS
>-i >*i —t w <Ö £3 ·*-> £3 o\°
• « <Ö CO I
ί - Ϊ Mi *W O
* ' O Ci
** -»-> »rt ^ O CD CD CD CD CD
• * t *f—I fO s s s s s ^ s * •'-H Cu Cl- CO CM LO UO lO LO tT) l* CO rrt J * · 03 , , fö ci • · <*h a> » · C3 £3 ♦ ( «rt »H O') O)
* , J Ci =03 O O
* * Ci V-t CO CM CO
* V . cö *<0 £J - • · *03 S O) CF> CF) CM i O) CT)
S £3 O O O £» £> O O
•rt -M CM CM CM m ir» CM CM
-M C0 > > > ^ ».£»·£> , COO ^ *4* ^ CO «et* ««3* * · CL> O cd cd Cd cd cd cd cd M-Massacsacss : * e li· Ή j l w »»» £d r—I CM cO ^ lO »*Q Γ-- » » cd in o
• i rt »rt CM
114085 16 lO lO lO <3"» ι/Ί lTj f*. r^· r·*- »43 O Ο Γ-* dNp
C/5 S3 S3 > id ·—H
·*—» uD vO lO O <D «—I lO
h-> r— r— t— c-*·. p-. r~»· r-».
*<d *<d *id
S
es CM r-. vQ m "3* uT3 UT» *3« O r— r-. c—· r—- r·*» c— r*»
CM CM
e —» O O
-- Φ W H-> ΓΟ ·—· ·>-Η
id Φ S3 +-> -—* CO CO
O c=i £3 ÖS? »*-H *«3· O ·
*«-H (Λ i ·«-* O · CO
•4-J td **-» O c3cO ro O ^ id *<d O e cm o '—- O cm O cm
•I—I (Λ 4-> —t Ο 1*Ί H-> CM CM »—I CO O
--' «*-H ·<—I ro *^H **φΟ·—»CD*—><DÄ«D id CD .-H CO
1-3 CXCXcOCDXär-tieCCMrtCMvDCMCQCMcOOO
t-4 w O S3 £3 *i>
Jki f=i (Λ i
S3 ·· ·—♦ O
CM O C2 ifi S3 O ·*-> ··”* *»
id **-t«^Hrdd CD CD CD CD CD uD
£-* E-h Ö* Cu CT» C7v CO CO oo CO r—i w S3 S3 <&?
' · W I
I I o * O ö , * , <4—> ·*Η «H «H r-l pH pH pH r—» * * * ·«—I fd v s ^ > s s
Cu O. lO lTj lO lD U~> UO lO
I · C
; .: <"
* · fS
» I »H
l * tl **d * * *-t w • · «id 6 CF» CT» <T» CT» CT» CT» θ'» m S3 o o o o o o o
*^H ·*-> CM CM CM CM CM CM CM
J* W > D* D* D» S» 5> D> * · φ o tr» d» tr» d» d* tr» Cr» • · se.*: ******* i •
* “ S
. i . ·*“» I · W CD «—< CM ΓΟ *3*
* » » CxJ CO ΟΊ r-H »—I «—* «—I rH
• • ·
LO CD ID CD
» · ^4 *-4 CM
• · 17 114085
CD
m <y\ cd m ^ ds? d''!-'
W
Oi S3
-1-> S3 O
W > «1
cö CO «1—1 CD CM
O ·—ί M3 •o ·»—i W -+-> u <D 2 1> :Γ0 c: m
O JfO
Λί -iO
ε
SS
·· es
cO
CM CM CD ro CO
Ä O Γ— r~-
CM
O
Ai <2>
Ai I
S3 O ^
*—t C3 CM O
S3 ·—) O CO
cO CO ·<—· if) (O cO
e-1 o. co co cj 2h • H % -1-> (Λ -M +-> S3 >>· CO S3 >1 W 01 • e i—| O ·»-1
• CO Φ O CM CM
* -»-> CS -»-> O O
* to ··-1 •'-h ··—t un ·>—t r-.
;2 facirtCL, E-1 «-h E—· co 1 : s
i » »»H
W tTi CO
e (sj i—1 r-l » 2 I ‘ 1 LO o UT) • # 1 (H »—e t « 18 114085
CD
'-- d# - CD CD CD C3 OO
1 x—t <yi <y> CO OO 00 '-' ifx S3 OJ 03 -1-> >
W tO
tO ·—I
Ο 2<H
•1H -2-J CO CD
w v co cd in «.
i—< ^ O p»«. c1·2» c1·2 s***· CO
a> ifO in
s1 M
CS 1tO -—‘ O 1<0 dsP ο\ύ ^ ε '—' i w C d CD 03 .... 03
C/0 CM r—I CO in «—1 CO D» CO
CM O O r-. νφ cD vO c-» to €0 ·» ÖS O ·—I o co • Η Ή ι<~ι (Λ +->
M
0) ^
d > -fO
<i> w (=: Ui Φ 03 O -tö
CS 03 o\“ .id tfO
•«-π co i ε CO ·1Η o 13· Ö ifOOciO»X>O^OOvD ·1 d W-M^-HCO^C/O^VO- C/0
¢3 ·«—» ··--» rO fO CO tö CO tO CO CM CM
CO ··—» »-CJ CXCXCj,—10<—·0«—«CD Ö^ÖäO CD CO
d cO
O d W O
^ to 03 CD .id .id 03 oNP O .id o\« 03 ö W I «—· 03 (
·1 .—I o II «—i O 1=F
S3 CM o (=: ^14 ««=2 CM S3 CiO
tO "-i O +J ·η ·»·»», <3 o to ·2η cO
Ε-» +3 ·<—· ♦«—» rO vD vD vO fc-t O EH tO fO cO
+-> E-· & OO 00 00 O N m CX, O «—I
>-« .·—I «1.
W -M W
tO 03 -1->-1-> 03 -M 03 o\° fO 03
, tO CO t >« W W
> · « O p—i O ·—·
> · Ο ς=ί tO Φ O CM
> 1->.^e>«=>CDCiCD4-»C3-f->0
, , ·Η fO v ^ ^ η Ο ·Η ·Η ·<—I
·<—· Cu o· in in in in in Dd 1=c cu e-h oo ". w * · to tO d . 1 « · i»_( 0> . 1 I c ps ,, ••-I cn οί σι σι σ> ; 1, · e tto o o o o o
« ’ 1 CS H CA CM CM CM CM CM
* 1 1 fO -cO 03 «. «1 ^ 1. -
Ill «»to e CM CM CM CM CM
* B S3 5» > S1 Da1 ·1·1+> in in in in in · .id w v ^ ^ ^ s WO CO CO CO CO CO ·1Η
it· Φ O S=i to Cr> on «Λ vD
, , 4 ‘ « Jäd 3C DO O 3C 3C bJ ^-i
’ 1 ’ ' · B
•1-f
• 1 1 ’» co co en cd «—I
*,,,1 W r—t r—t CM CM
* in cd un cd 2
, 1 1 1 , 1—l r-l CM
Claims (39)
1. Katalyytti, tunnettu siitä, että se käsittää kantimen ja kanninfaasin joka muodostuu kiinteästä liuoksesta, jonka keski- 5 määräinen koostumus on: A4±yV2±x09 jossa 0<x<0,2 ja O<y<0,5, ja x ja y ovat sellaiset, että A4±yV2+x09:n 10 sähköneutraalisuus varmistuu; ja A on metallialkuaine, joka stabiloi vanadiinin valenssiinsa 5.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että A on metallialkuaine, joka on valittu ryhmästä, jonka muo- 15 dostavat kalsium, magnesium ja sinkki.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että mainittu kanninfaasi on kiinteä liuos, jonka keskimääräinen koostumus on A4V2O9. 20
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, , , että A on magnesium. • · • i I ' " 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, : · 25 että kanninfaasi on kiinteä liuos, jonka keskimääräinen koostu- • · •, · mus on Mg4V209 . • 1
5 A4 +y V 2 ±X 09 j ossa 0<x<0,2 ja O<y<0,5, ja x ja y ovat sellaiset, että Α4±νν2±χ09:η sähköneutraalisuus varmistuu; ja A on metallialkuaine, joka stabiloi vanadiinin valenssiinsa 5, 10 käyttö rikkiyhdisteitä, nimenomaan rikkivetyä ja rikkidioksidia, sisältävien kaasujen käsittelemiseen mainittujen rikkiyhdisteiden poistamiseksi suorittamalla Clausin reaktio.
38. Patenttivaatimuksen 37 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 15 että suoritetaan Clausin reaktio hapen mukana ollessa.
39. Patenttivaatimuksen 38 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että happi on peräisin mainituista kaasuista.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen katalyytti, tun-nettu siitä, että kanninfaasin määrä on välillä 2-15 paino-% ;· . 30 laskettuna katalyytistä ja kantimen määrä on välillä 85-98 pai- no-% laskettuna katalyytistä.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen katalyytti, tun- <‘ti · nettu siitä, että mainittu kännin perustuu ainakin yhteen oksi- 35 diin, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat alumiinioksi--ii>: di, titaanioksidi, zirkoniumoksidi, ceriummoksidi ja piidioksi di. 114085
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että mainittu kännin sisältää lisäksi ainakin yhtä lisäainetta.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, 5 että mainittu kännin sisältää 10-100 paino-% mainittua oksidia ja 0-90 paino-% ainakin yhtä lisäainetta, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat alumiinioksidi, alumiinihydroksidi, alumiinisulfaatti, piidioksidi, siliko-aluminaatit, savet ja maa-alkalimetallisulfaatit. 10
10. Patenttivaatimuksen 7 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että mainittu kännin perustuu titaanioksidiin.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, 15 että mainittu kännin sisältää 10-100 % titaanioksidia ja 0-90 % ainakin yhtä lisäainetta, joka on valittu ryhmästä jonka muodostavat alumiinioksidi, alumiinihydroksidi, alumiinisulfaatti, piidioksidi, silikoaluminaatit, savet ja maa-alkalimetallisul-faatit.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, . . että mainittu lisäaine on alumiinioksidi. • · t · I
· , · • : ” 13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, : ** 25 että mainittu kännin sisältää 70-90 paino-% titaanioksidia ja • > 10-30 paino-% alumiinioksidia.
14. Patenttivaatimuksen 11 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että mainittu lisäaine on maa-alkalimetallisulfaatti. : ·. 3 0 • I
» | , ·, 15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että mainittu kännin sisältää 80-99 paino-% titaanioksidia ja % » 1-20 paino-% maa-alkalimetallisulf aattia . .···, 35
16. Patenttivaatimuksen 14 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että mainittu kännin sisältää 80-90 paino-% titaanioksidia ja • t 10-20 paino-% maa-alkalimetallisulfaattia. 114085
17. Jonkin patenttivaatimuksista 14-16 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että mainittu sulfaatti on kalsiumsulfaatti.
18. Jonkin patenttivaatimuksista 1-17 mukainen katalyytti, 5 tunnettu siitä, että mainitun kantimen ominaispinta BET on välillä 5-300 m1/g.
19. Jonkin patenttivaatimuksista 1-18 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että mainitun kantimen kokonaishuokostilavuus 10 on välillä 0,15-0,80 cm2/g.
20. Jonkin patenttivaatimuksista 1-19 mukainen katalyytti, tunnettu siitä, että se on tarkoitettu rikkiyhdisteitä sisältävien kaasujen käsittelemiseen. 15
21. Menetelmä sellaisen katalyytin valmistamiseksi, joka käsittää kantimen ja kanninfaasin, joka muodostuu kiinteästä liuoksesta, jonka keskimääräinen koostumus on:
0 A4iyV2+xOg j ossa 0<x<0,2 ja O<y<0,5, ja x ja y ovat sellaiset, että A4±yV2±x09:n * · • · sähköneutraalisuus varmistuu; ja " A on metallialkuaine, joka stabiloi vanadiinin valenssiinsa 5, : ’·· 25 tunnettu siitä, että se käsittää olennaisesti kantimen impreg- *t ·· noimisen metallialkuaine A:n suolan ja vanadyylisuolan liuok- : sella. * ·
22. Patenttivaatimuksen 21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 30 että se käsittää seuraavat vaiheet: · ,, 1) impregnoidaan kännin metallialkuaine A:n liukoisen suolan ja liukoisen vanadyylisuolan liuoksella, 2. kuivataan impregnoitu kännin, !ti>J 3) mahdollisesti kalsinoidaan kuivattu kännin. 2 35 . 23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheet 1), 2) ja mahdollisesti 3) toistetaan useita kertoja. 114085
24. Jonkin patenttivaatimuksista 21-23 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ennen impregnointivaihetta lisätään ainakin yhtä lisäainetta kantimeen. 5
25. Jonkin patenttivaatimuksista 21-24 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ennen impregnointivaihetta kännin, joka mahdollisesti sisältää lisäainetta, joutuu muotoiluvaiheeseen.
26. Patenttivaatimuksen 25 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että muotoiluvaihe käsittää sen, että pursotetaan kännin, joka mahdollisesti sisältää lisäainetta.
27. Jonkin patenttivaatimuksista 21-26 mukainen menetelmä, tun-15 nettu siitä, että mainittu liuos on joko metallialkuaine A:n suolaliuoksen ja vanadyylisuolaliuoksen seos tai toisen mainituista suoloista liuos, johon on pantu toista mainituista suoloista .
28. Jonkin patenttivaatimuksista 21-26 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että mainittu metallialkuaine A:n suola on metal- , , lialkuaine A:n nitraatti, oksalaatti, asetaatti tai ammonium- • · • · suola. « t « • t · « * i · 25 29. Jonkin patenttivaatimuksista 21-28 mukainen menetelmä, tun- • * 2/· nettu siitä, että mainittu vanadyylisuola on nitraatti, oksa- • · : laatti, asetaatti tai ammoniumvanadaatti. • · • i »
30. Jonkin patenttivaatimuksista 21-29 mukainen menetelmä, tun-30 nettu siitä, että mainittu metallialkuaine A:n suola ja mainit- t · ,, tu vanadyylisuola ovat nitraatteja. * »
31. Jonkin patenttivaatimuksista 22-30 mukainen menetelmä, tun- 2./ nettu siitä, että kuivausvaihe suoritetaan lämpötilavälillä 15- .···, 35 150 °C, 0,5-30 h ajan. • · • * » » « * * · • » 114085
32. Jonkin patenttivaatimuksista 22-31 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsinointivaihe suoritetaan lämpötilavälillä 250-600 °C, 1-8 h ajan.
33. Sellaisen katalyytin, joka käsittää kantimen ja kanninfaa- sin, joka muodostuu kiinteästä liuoksesta, jonka keskimääräinen koostumus on: A4-j.yV2 ±xOg 10 jossa 0<x<0,2 ja 0<y<0,5, ja x ja y ovat sellaiset, että A4±yV2±x09:n sähköneutraalisuus varmistuu; ja A on metallialkuaine, joka stabiloi vanadiinin valenssiinsa 5, käyttäminen rikkiyhdisteitä, nimenomaan rikkivetyä ja rikkidi-15 oksidia, sisältävien kaasujen käsittelemiseen mainittujen rikkiyhdisteiden poistamiseksi, tunnettu siitä, että suoritetaan Clausin reaktio.
34. Patenttivaatimuksen 33 mukainen käyttö, tunnettu siitä, 20 että suoritetaan Clausin reaktio hapen mukana ollessa.
35. Patenttivaatimuksen 34 mukainen käyttäminen, tunnettu » siitä, että happi on peräisin mainituista kaasuista.
36. Katalyytin käyttö rikkiyhdisteiden poistamiseksi rikkiyh- disteitä sisältävistä kaasuista, tunnettu siitä, että käytetään ; katalyyttiä, joka käsittää kantimen ja kanninfaasin, joka muo- ,·: , dostuu kiinteästä liuoksesta, jonka keskimääräinen koostumus on: 30 • * ,, A4±yV2±x09 ’ jossa : ; : 0<x<0,2 ja O<y<0,5, ja x ja y ovat sellaiset, että A4±yV2±x09:n sähköneutraalisuus voidaan varmistaa; ja > * I 35. on metallialkuaine, joka stabiloi vanadiini valenssiinsa 5. » » * 114085
37. Katalyytin, joka käsittää kantimen ja kanninfaasin, joka muodostuu kiinteästä liuoksesta, jonka keskimääräinen koostumus on :
19 114085
20 Patentkrav
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4941760/04A SU1822529A3 (ru) | 1991-06-17 | 1991-06-17 | Катализатор для очистки отходящих промышленных газов по реакции клауса |
| SU4941760 | 1991-06-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI922775A0 FI922775A0 (fi) | 1992-06-16 |
| FI922775A FI922775A (fi) | 1992-12-18 |
| FI114085B true FI114085B (fi) | 2004-08-13 |
Family
ID=21577417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI922775A FI114085B (fi) | 1991-06-17 | 1992-06-16 | Katalyytti ja rikkiyhdisteitä sisältävien kaasujen käsittelymenetelmä |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5369076A (fi) |
| EP (1) | EP0524035B1 (fi) |
| JP (1) | JP2537734B2 (fi) |
| KR (1) | KR950009707B1 (fi) |
| CN (1) | CN1041496C (fi) |
| BR (1) | BR9202294A (fi) |
| CA (1) | CA2071336C (fi) |
| DE (1) | DE69207832T2 (fi) |
| DK (1) | DK0524035T3 (fi) |
| ES (1) | ES2086685T3 (fi) |
| FI (1) | FI114085B (fi) |
| MX (1) | MX9202903A (fi) |
| SU (1) | SU1822529A3 (fi) |
| TW (1) | TW238260B (fi) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1822529A3 (ru) * | 1991-06-17 | 1995-02-27 | Институт катализа СО РАН | Катализатор для очистки отходящих промышленных газов по реакции клауса |
| DE4423347A1 (de) * | 1994-07-04 | 1996-01-11 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren für die katalytische oxidative Dehydrierung von Alkylaromaten und Paraffinen |
| FR2747053B1 (fr) * | 1996-04-03 | 1998-10-02 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation pour l'oxydation directe des composes soufres en soufre et/ou sulfates a basse temperature d'un catalyseur a base de cuivre |
| CA2318734C (en) * | 1998-01-26 | 2007-07-03 | Tda Research, Inc. | Catalysts for the selective oxidation of hydrogen sulfide to sulfur |
| US6635169B1 (en) * | 1999-09-20 | 2003-10-21 | Mobil Oil Corporation | Method for reducing gasoline sulfur in fluid catalytic cracking |
| KR20010036675A (ko) | 1999-10-11 | 2001-05-07 | 정명식 | 황화수소 가스 산화용 촉매 및 이를 이용한 황 회수 방법 |
| KR100314758B1 (ko) * | 1999-10-19 | 2001-11-15 | 이종훈 | 배기가스에 함유된 질소산화물 제거용 오산화바나듐계 촉매 및그 제조방법 |
| WO2003082455A2 (en) * | 2002-03-25 | 2003-10-09 | Tda Research, Inc. | Catalysts and process for oxidizing hydrogen sulfide to sulfur dioxide and sulfur |
| US7060233B1 (en) * | 2002-03-25 | 2006-06-13 | Tda Research, Inc. | Process for the simultaneous removal of sulfur and mercury |
| CN1972864B (zh) * | 2004-04-22 | 2010-12-29 | 弗劳尔科技公司 | 排气处理的构型和方法 |
| CN101306367B (zh) * | 2007-05-18 | 2010-05-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 含硫化氢气体催化焚烧催化剂及制备方法 |
| US20090242460A1 (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | General Electric Company | Oxidative desulfurization of fuel oil |
| WO2010107502A1 (en) * | 2009-03-19 | 2010-09-23 | Crystatech, Inc. | System and method for sour gas well testing |
| EP2804692B1 (en) | 2012-01-18 | 2016-01-13 | Intramicron, Inc. | Method for removing sulfur containing compounds from fluid fuel streams |
| CN109126847B (zh) * | 2018-08-04 | 2021-10-15 | 山东迅达化工集团有限公司 | 氧化铁二氧化钛复合型硫磺回收催化剂的制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5523086B2 (fi) * | 1973-03-26 | 1980-06-20 | ||
| DE2614307C2 (de) * | 1976-04-02 | 1987-04-09 | Union Oil Company of California, Los Angeles, Calif. | Verfahren zur Beseitigung von Schwefelwasserstoff aus Gasströmen |
| US4455286A (en) * | 1982-07-07 | 1984-06-19 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | High-temperature sorbent method for removal of sulfur containing gases from gaseous mixtures |
| US4550098A (en) * | 1982-11-12 | 1985-10-29 | The Boc Group, Inc. | Methods for the removal of gaseous impurities from mixed gas streams |
| DE3607436A1 (de) * | 1986-03-06 | 1987-09-10 | Kraftwerk Union Ag | Katalysatormaterial zur minderung der stickoxide in rauchgasen |
| US4690806A (en) * | 1986-05-01 | 1987-09-01 | Exxon Research And Engineering Company | Removal of sulfur from process streams |
| BE1004205A4 (fr) * | 1989-05-12 | 1992-10-13 | Fina Research | Procede de deshydrogenation catalytique d'hydrocarbures alkylaromatiques. |
| US5002654A (en) * | 1989-12-28 | 1991-03-26 | Mobil Oil Corporation | Reducing NOx emissions with zinc catalyst |
| US5043309A (en) * | 1989-12-29 | 1991-08-27 | Texaco Inc. | Solid solutions involving MGO-V2 O3 -TiO2 |
| US5077260A (en) * | 1990-06-01 | 1991-12-31 | Texaco Inc. | Compositions involving V2 O3 -CaO |
| US5094992A (en) * | 1990-10-01 | 1992-03-10 | Texaco Inc. | Ternary composition of V2 O3 -MgO-SiO2 |
| SU1822529A3 (ru) * | 1991-06-17 | 1995-02-27 | Институт катализа СО РАН | Катализатор для очистки отходящих промышленных газов по реакции клауса |
| US5389351A (en) * | 1992-11-04 | 1995-02-14 | Hasebe; Nobuyasu | Method for desulfurizing a gas |
-
1991
- 1991-06-17 SU SU4941760/04A patent/SU1822529A3/ru active
-
1992
- 1992-06-10 ES ES92401597T patent/ES2086685T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-10 DE DE69207832T patent/DE69207832T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-10 EP EP92401597A patent/EP0524035B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-10 DK DK92401597.7T patent/DK0524035T3/da active
- 1992-06-15 JP JP4178840A patent/JP2537734B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-16 MX MX9202903A patent/MX9202903A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-06-16 CA CA002071336A patent/CA2071336C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-16 FI FI922775A patent/FI114085B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-06-16 CN CN92104691A patent/CN1041496C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-16 KR KR1019920010429A patent/KR950009707B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-06-17 BR BR929202294A patent/BR9202294A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-06-17 US US07/899,912 patent/US5369076A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-13 TW TW081105519A patent/TW238260B/zh active
-
1994
- 1994-08-16 US US08/288,750 patent/US5512258A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-05 US US08/463,763 patent/US5604173A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69207832D1 (de) | 1996-03-07 |
| FI922775A0 (fi) | 1992-06-16 |
| SU1822529A3 (ru) | 1995-02-27 |
| TW238260B (fi) | 1995-01-11 |
| CN1067829A (zh) | 1993-01-13 |
| DE69207832T2 (de) | 1996-09-12 |
| US5512258A (en) | 1996-04-30 |
| CA2071336C (fr) | 1999-06-15 |
| US5604173A (en) | 1997-02-18 |
| DK0524035T3 (da) | 1996-02-12 |
| CA2071336A1 (fr) | 1992-12-18 |
| ES2086685T3 (es) | 1996-07-01 |
| BR9202294A (pt) | 1993-01-05 |
| JP2537734B2 (ja) | 1996-09-25 |
| EP0524035B1 (fr) | 1996-01-24 |
| KR930000156A (ko) | 1993-01-15 |
| FI922775A (fi) | 1992-12-18 |
| KR950009707B1 (ko) | 1995-08-26 |
| US5369076A (en) | 1994-11-29 |
| EP0524035A1 (fr) | 1993-01-20 |
| CN1041496C (zh) | 1999-01-06 |
| JPH05212282A (ja) | 1993-08-24 |
| MX9202903A (es) | 1994-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI114085B (fi) | Katalyytti ja rikkiyhdisteitä sisältävien kaasujen käsittelymenetelmä | |
| CA1267882A (en) | Catalyst for decreasing the content of nitrogen oxides in flue gases | |
| US10376836B2 (en) | Desulfurizer for conversion and absorption of high-concentration carbonyl sulfide and a desulfurizer for catalytic conversion and absorption of carbon disulfide and their preparation methods | |
| CN109482222B (zh) | 一种脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN110368924A (zh) | 一种钛酸铋/铋/钒酸铋复合物光催化剂及其在光热催化净化有机气体污染物中的应用 | |
| CN111450841A (zh) | 一种利用赤泥制备的还原法同时脱硫脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN101733101A (zh) | 以二氧化钛纳米管为载体的脱硝催化剂及其制备工艺 | |
| US6024933A (en) | Direct oxidation method for converting sulphur compounds into sulphur with a copper catalyst | |
| IE891985L (en) | New catalyst capable of being used in a process for the¹selective reduction of oxides of nitrogen | |
| CN111185232B (zh) | 一种三聚氰胺-杂多酸盐催化剂的制备方法及其用于催化氧化脱硫的用途 | |
| KR0156811B1 (ko) | 황화합물을 함유한 가스를 처리하기 위한 알루미나 기재의 촉매, 그러한 처리를 위한 촉매의 용도 및 상기 가스의 처리방법 | |
| JPS594175B2 (ja) | 被覆触媒を使用する窒素酸化物除去 | |
| JP4959927B2 (ja) | 直接的酸化による含硫黄化合物の除去方法 | |
| CA1125730A (en) | Catalyst for reducing nitrogen oxides and process for producing the same | |
| CN115155628B (zh) | 一种炭基脱硫催化剂及制备方法和应用 | |
| CN106362744A (zh) | 一种以镁铝水滑石为载体的脱硫脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| KR100272680B1 (ko) | 공업용 가스에서 황 화합물을 제거하기 위한 촉매, 그의 제조 방법 및 용도 | |
| RU2103058C1 (ru) | Катализатор для обработки газов, содержащих соединения серы, и способ обработки газа, содержащего соединения серы | |
| CN112642396B (zh) | 改性活性炭与复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN112642397B (zh) | 复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN106492797A (zh) | 一种Ag2O@Ti‑Ce‑O双功能催化吸附脱硫剂及其制备方法和应用 | |
| CN112808303B (zh) | 一种含硫有机废气催化氧化催化剂及其制备方法 | |
| CA1178028A (en) | Catalyst and process for oxidizing hydrogen sulfide | |
| EP0914193B1 (en) | Catalytic incineration process and catalyst composition useful therefor | |
| SU1657047A3 (ru) | Катализатор дл обработки промышленных газов, содержащих соединени серы |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |