FI110496B - Laminoitu kalvo, joka sisältää polymeerisestä materiaalista olevan kerroksen ja hydrofobisesta materiaalista olevan kerroksen - Google Patents

Laminoitu kalvo, joka sisältää polymeerisestä materiaalista olevan kerroksen ja hydrofobisesta materiaalista olevan kerroksen Download PDF

Info

Publication number
FI110496B
FI110496B FI942695A FI942695A FI110496B FI 110496 B FI110496 B FI 110496B FI 942695 A FI942695 A FI 942695A FI 942695 A FI942695 A FI 942695A FI 110496 B FI110496 B FI 110496B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
wax
layer
laminated film
film according
acid
Prior art date
Application number
FI942695A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI942695A0 (fi
FI942695A (fi
Inventor
Catia Bastioli
Maurizio Tosin
Giancarlo Romano
Mario Scarati
Original Assignee
Novamont Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novamont Spa filed Critical Novamont Spa
Publication of FI942695A0 publication Critical patent/FI942695A0/fi
Publication of FI942695A publication Critical patent/FI942695A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI110496B publication Critical patent/FI110496B/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/048Forming gas barrier coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2303/00Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2491/00Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31801Of wax or waxy material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31801Of wax or waxy material
    • Y10T428/31804Next to cellulosic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31844Of natural gum, rosin, natural oil or lac
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31844Of natural gum, rosin, natural oil or lac
    • Y10T428/31848Next to cellulosic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31975Of cellulosic next to another carbohydrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

110496
Laminoitu kalvo, joka sisältää polymeerisestä materiaalista olevan kerroksen ja hydrofobisesta materiaalista olevan kerroksen 5 Tämä keksintö koskee biologisesti hajoavia tuotteita ja erityisesti ohutseinäisiä tuotteita kuten tärkkelyspohjaiset kalvot (foliot), jotka ovat oleellisesti veteen liukenemattomia, ja jotka voivat muodostaa tehokkaita neste-, kaasu- ja höyrysulkuja. Erityisesti 10 keksintö koskee laminoitua kalvoa, joka sisältää vähintään yhden tärkkelystä sisältävän polymeerisestä materiaalista olevan ensimmäisen kerroksen ja vähintään yhden hydrofobisesta materiaalista olevan toisen kerroksen.
EP-hakemusjulkaisussa 0 032 802 kuvataan sellais-15 ten itsekantavien, joustavien ja biologisesti hajoavien kalvojen valmistusta, joita valmistetaan sellaisista valmistemuodoista kuin tärkkelys, eteeniakryylihap-pokopolymeeri ja polyeteeni.
EP-hakemusjulkaisussa 0 400 532 kuvataan sellais-20 ten kalvojen valmistusta, joilla on hyvät mekaaniset ominaisuudet ja joita valmistetaan valmistemuodoista, ·. jotka perustuvat tärkkelykseen ja eteenivinyylialkoholi- kopolymeereihin.
Kalvoilla, jotka on valmistettu edellä esitettyjen 25 patenttihakemusten menetelmien mukaan, on hyvä vetolujuus ja ne vastustavat veteen liukenemista ja niitä voidaan sen ^|· vuoksi käyttää korvaamaan tavanomaisia, biologisesti ha- joamattomia synteettisiä, termoplastisia materiaaleja laa-ja-alaisessa käytössä. Veden läsnä ollessa kalvoilla on 30 kuitenkin taipumus turvota, mikä taas huonontaa niiden ominaisuuksia kaasu- ja höyrysulkuina.
EP-hakemusjulkaisussa 0 388 924 kuvataan kompo-:,’’i siittikalvoj a, joihin kuuluu tärkkelyksestä ja syn- : ". teettisestä termoplastisesta polymeeristä oleva kerros ja .!. 35 sulkumateriaalista oleva kerros, joka on kerrostettu tai '··’ laminoitu tärkkelyksestä olevan kerroksen päälle, ja joka 2 110496 koostuu vinylideenikloridin kopolymeeristä tai terpolymee-ristä, vinyylikloridin ja metyyliakrylaatin kopolymeereis-tä, vinylideenikloridin ja vinvlideenifluoridin kopolymee-reistä tai terpolymeereistä, eteenivinyylialkoholin ja 5 nailonin kopolymeeristä polyvinylideenikloridin kanssa.
Julkaisu WO-90/14 938 kuvaa menetelmää valmistaa kalvoja, jotka on johdettu suuren amyloosipitoisuuden omaavasta tärkkelyksestä ja joita voidaan laminoida polymeerisellä materiaalilla, jolla on sulkuominaisuuksia, 10 kuten esimerkiksi polypropeeni, polyeteeni, polyvinyyli-kloridi, polykarbonaatti, polystyreeni, polyesterit, iono-meeriset hartsit, akrylaatit ja nailon.
Tämän keksinnön kohteena on saada aikaan laminoitu kalvo, jolla on hyvät mekaaniset ominaisuudet ja sulkuomi-15 naisuudet, samalla kun sen piirteet hajota biologisesti jäävät muuttumattomiksi tai paranevat.
Tämän vuoksi keksinnön kohteena on laminoitu kalvo, joka sisältää vähintään yhden polymeerisestä materiaalista olevan ensimmäisen kerroksen, joka sisältää tärk-20 kelystä, ja vähintään yhden hydrofobisesta materiaalista olevan toisen kerroksen, jolloin tunnusomaista on se, että : toinen kerros sisältää luonnollista tai synteettistä vahaa , ;·. lukuunottamatta kerroksia, jotka koostuvat suolan muodos taneita karboksyyliryhmiä sisältävästä polymeeristä ja 25 emulsioidusta vahasta.
Ensimmäisessä suoritusmuodossa hydrofobinen mate-riaali koostuu oleellisesti luonnollisesta tai synteetti-: : : sestä vahasta. Luonnollisiin vahoihin kuuluvat: petrolivahat kuten esimerkiksi parafiinivahat, 30 joiden n-alkaanipitoisuus on noin 75 - noin 100 massa-% ja moolimassat noin 280 - noin 560 (C20-40) t mikrokiteiset vahat, jotka koostuvat pääasiassa ’. ”. isoparafiinisista ja nafteenisista hiilivedyistä, jotka on tyydytetty n-alkaaneilla, ja joiden moolimassat ovat ,·· 35 alueella 450 - 800 (C35-60) , ja joiden sulamispisteet ovat alueella 50 - 90 °C, 3 110496 eläinvahat kuten erityisesti mehiläisvaha ja va-laanpäärasvavaha, kasvivahat kuten kandelillavaha, karnaubavahat, japaninvaha, urikurivaha, laakerimarjavaha, jojobavaha ja 5 montaanivaha.
Synteettisiin vahoihin kuuluvat erityisesti Fischer-Tropsch-vaha, polyeteenivahat, rasvahapot ja rasvahappojen amidit.
Vahamaisia materiaaleja käytetään liuoksena, vesi-10 pitoisena emulsiona tai sulassa tilassa ja niitä levitetään tärkkelyspitoiselle kerrokselle paksuuksina, jotka voivat vaihdella haluttujen esto-ominaisuuksien mukaan laajalla alueella, tyypillisesti 0,2 - 20 pm (mikronia), edullisesti 0,5 - 10 pm (mikronia).
15 Vaihtoehtoisesti toisena kerroksena käytetty hyd rofobinen materiaali koostuu kahden tai useamman vahan seoksesta tai yhden tai useamman vahan seoksesta sellaisen polymeerimateriaalin kanssa, joka on valittu alla mainituista materiaaleista tai niiden seoksista: 20 a) polyeteenivinyylialkoholi, jonka eteenipitoi- suus on noin 15 mooli-% - noin 90 mooli-%, edullisesti 30 ; mooli-% - 50 mooli-%, , ;·. b) eteeniakryylihappo- tai eteeniakryylihappoal- kyyliakrylaattikopolymeerit, joiden eteenipitoisuus on 25 10 - 30 mooli-%, edullisesti noin 20 mooli-%, ja joissa on ”· vapaita karboksyylihapporyhmiä tai karboksyylihapporyhmis- .tä on muodostettu suolaa emäksen avulla, edullisesti ammo-: : : niumhydroksidilla, c) polyvinyyliasetaatti, 30 d) eteenivinyyliasetaattikopolymeerit, jotka si sältävät 5-50 mooli-%, edullisesti 10 - 40 mooli-% vi-nyyliasetaattia, e) hartsi tai hartsijohdokset kuten abietiinihap-po, levopimaarihappo ja palustriinihappo ja niiden esterit ,·* 35 kuten metyyli-, etyyli-, heksadekyyli-, oksipyranyy- limetyyli-, 2-hydroksietyyli-, 3-hydroksivinyyliesterit ja 4 110496 1,2,3-propaanitriolin esterit ja lisäksi edellä mainittujen happojen tuotteet, jotka ovat muodostuneet male-iinihappoanhydridin kanssa, ja kyseisten happojen kopoly-meerit glykolien, erityisesti glyserolin, ja ftaalihappo-5 jen kanssa, f) alkydihartsit kuten esimerkiksi kasviöljyt, esimerkiksi pellavansiemenöljy, safloriöljy, auringonkuk-kaöljy, soijaöljy, rapsiöljy, risiiniöljy, tungöljy, oi-tikikaöljy ja mäntyöljy, 10 g) luonnonkumiemulsio tai termoplastinen kumi.
Erityisesti jos hydrofobista kerrosta käytetään emulsiona, koostumuksiin voi kuulua: lisäaineita, jotka voivat parantaa kalvojen kastu-vuutta, kuten esimerkiksi alkoholit, esimerkiksi metyyli-, 15 etyyli-, propyyli-, isopropyyli-, butyyli- ja isobutyyli-alkoholit ja glykolit kuten esimerkiksi 2-metoksietanoli, 2-etoksietanoli, 2-butoksietanoli, polyetyleeniglykoli ja polypropyleeniglykoli; pinta-aktiivisia aineita ja stabilisaattoreita ku-20 ten alkyylisulfaatit, aryylisulfaatit, alkyylisulfonaatit, aryylisulfonaatit, etyleenioksidin johdokset, rasvahapot, : alkyyliamiinisuolat, kvaternaariset ammoniumsuolat, tärk kelys, dekstriini, hydroksietyyliselluloosa, hydroksipro-pyyliselluloosa, karboksimetyyliselluloosa (natriumsuola) , 25 metyyliselluloosa ja polyvinyylialkoholi; paksunnosaineita kuten esimerkiksi tärkkelys, me-tyyliselluloosa, hydroksietyyliselluloosa, alginaatti, ka-seiini ja polyuretaanit; plastisoijia kuten dibutyyliftalaatti, n-heptyyli-30 akrylaatti, 2-etyyliheksyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyli-maleaatti, 2-etyyliheksyylifumaraatti, dibutyylisebasaat-ti, polyglykoliadipaatti, trikresyylifosfaatti, dioktyyli-ftalaatti, tributoksietyylifosfaatti; • _ täyteaineita ja pigmenttejä kuten titaanidioksidi, .!,* 35 talkki, kalsiumkarbonaatti ja piidioksidi.
5 110496
Vaihtoehtoisesti jos hydrofobinen päällysmateriaa-li levitetään koekstrudoimalla tai käyttämällä valamis-menetelmiä tai sulatusmenetelmää, vahamaiset materiaalit sekoitetaan edullisesti komponenttien kanssa, jotka on va-5 littu ryhmästä: eteenivinyyliasetaattikopolymeerit, jotka sisältävät 5-50 mooli-%, edullisesti 10 - 40 mooli-% vinyyli-asetaattia, mahdollisesti niin, että mukana on hartsia tai hartsijohdoksia, erityisesti maleiinihappoanhydridin kansio sa muodostuneita additiotuotteita, eteeniakryylihappo- tai eteeniakryylihappoalkyyli-akrylaattikopolymeerit, joissa on vapaita karboksyylihap-poja, ja eteenivinyylialkoholikopolymeerit, joiden eteeni-15 pitoisuus on noin 50 - noin 97 mooli-%, edullisesti 60 -90 mooli-%, polyhydroksialkanoaattikopolymeerit, erityisesti PHB (polyhydroksibutyraatti) tai PHB/V (polyhydroksibuty-raatti/valeraatti), 20 (D-, L-) ja (L-)maitohappo, poly-epsilon-kaprolaktoni, : .·. maitohapot, jotka on kopolymeroitu glykolihapoilla ... ja/tai epsilon-kaprolaktonilla, ' _ konjugoidut tai konjugoimattomat rasvahapot kuten ‘•h 25 oleiini-, linoli-, linoleeni-, risinoli-, eleosteariini-, likaani- ja palmitiinihapot.
Plastisoijat (ftalaatit, rasvahapot, kasviöljyt), pigmentit, täyteaineet, UV-stabiloijät, antioksidantit ja antioksidoivat aineet voidaan lisätä tuotteisiin ekstruu-30 siovaiheessa.
Jos hydrofobinen kerros koostuu yhden tai useamman vahan seoksesta synteettisen polymeerin kanssa, kuten edellä mainitut polymeerit, koostumus sisältää edullisesti 10 - 100 massa-% vahaa ja 0 - 90 massa-% synteettistä po-35 lymeeriä vahan ja synteettisen polymeerin summan suhteen.
» * 6 110496 Tämän keksinnön alaan kuuluvat myös laminoidut kalvot, joissa on ensimmäinen tärkkelyspitoinen kerros, toinen hydrofobinen kerros, joka on muodostunut oleellisesti vahasta tai vahojen seoksesta, ja kolmas kerros, 5 jolla on myös hydrofobisia ominaisuuksia, ja joka on muodostunut yhden tai useamman vahan seoksesta yhden tai useamman edellä mainitun aineen a) - g) kanssa.
Tämän keksinnön alaan kuuluvat myös laminoidut kalvot, jotka ovat muodostuneet tärkkelyspitoisesta ker-10 roksesta, joka on käsitelty molemmilta puolilta vahapoh-jaisella päällysteellä tai päällysteellä, joka sisältää yhtä tai useampaa vahaa yhden tai useamman aineen a) - g) kanssa.
Tärkkelyspitoinen kerros voi olla muodostunut 15 tärkkelyksestä, joka sisältää mahdollisesti plastisoijaa, tai edullisesti polymeerisestä koostumuksesta, joka sisältää tärkkelystä ja synteettistä termoplastista polymeeriä .
Polymeerisiä koostumuksia, jotka sisältävät tärk-20 kelystä ja synteettistä termoplastista polymeeriä, ja jotka sopivat keksinnön mukaisen kalvon ensimmäisen tärk-: kelykseen perustuvan kerroksen valmistukseen, on kuvattu M. WO-patenttihakemuksissa 90/10 671, 91/02 025, 91/2 024 ja ' EP-hakemusjulkaisussa 0 400 532.
*··· 25 Edullisia polymeerejä, joita käytetään tärkkelys- pitoiseen seokseen, ovat polymeerit ja kopolymeerit, jotka on johdettu etyleenisesti tyydyttymättömistä monomeereistä ja joissa on toistuvia yksiköitä, joissa on ainakin yksi poolinen funktionaalinen ryhmä kuten hydroksyyli-, alkok-30 si-, karboksyyli-, karboksialkyyli-, alkoksikarboksyyli- tai asetaaliryhmä. Edullisiin polymeereihin kuuluvat poly-vinyylialkoholi ja sellaisen olefiinin kopolymeerit, joka '* on valittu ryhmästä eteeni, propeeni, isobuteeni ja sty reeni, akryylihapon, vinyylialkoholin ja/tai vinyyliase-35 taatin kanssa. Näihin olef iinikopolymeereihin kuuluvat '··· erityisesti eteenikopolymeerit kuten eteeniakryylihappo, 7 110496 eteenivinyylialkoholi, eteenivinyyliasetaatti ja niiden seokset. Erityisen edullisia ovat polyvinyylialkoholi ja polyvinyyliasetaatin ja eteenivinyylialkoholin kopolymee-rit, joiden eteenipitoisuudet ovat 10 - 50 massa-% ja joi-5 ta valmistetaan hydrolysoimalla vastaavia eteenivinyyli- asetaatin polymeerejä, jolloin hydrolyysiasteet ovat tavallisesti välillä 50 - 100.
Synteettinen polymeerikomponentti voi myös sisältää epsilon-polykaprolaktonia tai sen kopolymeerejä, po-10 lyhydroksibutyraatti/valeraattia tai maitohapon polymee rejä tai kopolymeerejä glykolihapon tai kaprolaktonin kanssa.
Näissä polymeerikoostumuksissa käytetty tärkkelys on edullisesti luontaista tärkkelystä, erityisesti maissi-15 tärkkelystä tai perunatärkkelystä. Termi "luontainen" tarkoittaa suuren amyloosipitoisuuden omaavia tärkkelyksiä ja "vahamaisia" tärkkelyksiä. Kuitenkin voidaan käyttää myös tärkkelyksiä, joita on modifioitu fysikaalisesti tai kemiallisesti, kuten esimerkiksi tärkkelysetoksilaatit, tärk-20 kelysasetaatit, kationiset tärkkelykset, hapetetut tärkkelykset ja verkkomaiset tärkkelykset. Luontaisia tärkkelyk-: siä käytetään tavallisesti valmistettaessa valmistemuotoja ... ilman etukäteen tapahtuvaa kuivausta, ja niiden luontainen * t vesipitoisuus on noin 9-15 massa-%.
• · ‘·ί· 25 Menetelmä tärkkelyspitoisten kalvojen valmistami- ·,'· seksi ei eroa oleellisesti edellä viitatussa patenttikir- •: jallisuudessa jo kuvatuista tunnetuista menetelmistä. Itse asiassa koostumukset valmistetaan sekoittamalla komponentit ekstruuderissa, joka on kuumennettu riittävän korkeaan 30 lämpötilaan termoplastisen sulatteen saamiseksi.
Ekstruuderiin syötetty koostumus sisältää tärkkelystä, synteettistä termoplastista polymeeriä, vettä ja/ *,** tai korkean kiehumispisteen omaavaa plastisoijaa pitoi- • suuksina välillä 1-50 massa-%, edullisesti 5-25 mas- 35 sa-%, kokonaiskoostumuksen massan suhteen.
8 110496
Sopivat plastisoijat sisältävät erityisesti glyse-riiniä, etyleeni- tai propyleeniglykolia, etyleeni- tai propyleenidiglykolia, etyleeni- tai propyleenitriglykolia, polyetyleeniglykolia, polypropyleeniglykolia, 1,2-propaa-5 nidiolia, 1,3-propaanidiolia, 1,2-, 1,3-, 1,4-butaani- diolia, 1,5-pentaanidiolia, 1,6-, 1,5-heksaanidiolia, 1,2,6-, 1,3,5-heksaanitriolia, neopentyyliglykolia, trime-tylolipropaania, pentaerytritolia, sorbitolia ja niiden asetaatti-, etoksilaatti- ja propoksilaattijohdoksia, eri-10 tyisesti sorbitolietoksilaattia, pentaerytritolietoksi- laattia, sorbitoliasetaattia, pentaerytritoliasetaattia tai edellä mainittujen plastisoijien seosta.
Ekstruuderiin syötetty materiaali voi sisältää myös aineita, jotka voivat hajoittaa vetysidoksia, kuten 15 esimerkiksi urea, ja joista määristä 0,5 - 20 massa-%, edullisesti 2-7 massa-% koostumuksen kokonaismassan suhteen voidaan lisätä tärkkelys- ja polymeeriseokseen.
Polymeerimateriaali voi sisältää myös verkkoutta-via aineita kuten aldehydejä, ketoneja ja glyoksaaleja, 20 prosessin apuaineita, liukuaineita ja voiteluaineita kuten esimerkiksi rasvahappoja, rasvahappojen estereitä, kor-; , keampia alkoholeja, polyetyleenivahoja, antioksidantteja, *!*,’ samentimia ja stabilointiaineita, joita liitetään taval- • lisesti koostumuksiin muovausta ja ekstruusiota varten.
‘d. 25 Tärkkelyspitoisen kerroksen valmistemuoto voi sisältää myös pieniä määriä hydrofobisia polymeerejä kuten poly-• eteeniä, polypropeenia, polystyreeniä, polystyreeni/buta- dieeniä määrinä, jotka eivät tavallisesti ole suurempia kuin 5 massa-% kokonaiskoostumuksen massan suhteen.
30 Esimerkki 1 Tärkkelyspitoisen kalvon valmistus 37 osaa tärkkelystä GLOBE 3401 (11 massa-% vettä), :/· 37 osaa eteenivinyylialkoholipolymeeriä, jonka eteenipi- : ' toisuus on 42 mooli-% ja asetaattiryhmien hydrolyysiaste 35 99,5 %, 3 osaa etyleeniakryylihappokopolymeeriä, jossa on 20 % akryylihappoa ja jonka sulaindeksi on 2 (lämpötilassa
I I
9 110496 125 °C ja kuorman ollessa 0,325 kg) 5 osaa ureaa, 15 osaa sorbitolietoksilaattia ja 2,7 osaa vettä sekoitettiin yk-siruuvisessa OMC-ekstruuderissa, jonka ruuvin halkaisija d oli 20 mm ja L/d 30 ja jossa oli välillä oleva kaasunpois-5 to-osa ja jota käytettiin seuraavan kuumennusprofiilin mukaan: 90 - 180 - 150 - 140 °C (kuumennusprofiiliasetus).
Ekstrudoitu materiaali muutettiin pelleteiksi ja prosessoitiin ekstrudoimalla ja puhaltamalla lämpötilassa noin 160 °C, jolloin saatiin kalvoja, joiden keskimääräi-10 nen paksuus oli vastaavasti 20 ja 30 pm (mikronia).
Esimerkki 2
Vesipitoinen dispersio, joka sisälsi 30 massa-% mikrokiteistä vahaa (C30, moolimassa 420, sulamispiste 72 °C) , sekoitettiin etyylialkoholin ja polyuretaanipak-15 sunnosaineen kanssa, jolloin saatiin dispersio, jonka viskositeetti oli 138 kPa.s lämpötilassa 20 °C.
Dispersion koostumus massaosina oli seuraava: mikrokiteinen vaha (30-massaprosenttinen vesidis-persio) 80 osaa, etyylialkoholi 20 osaa, polyuretaanipak-20 sunnosaine 3,5 osaa.
Vesipitoinen dispersio levitettiin esimerkin 1 mu-; _ kaan valmistetun kalvon näytteelle, jonka koko oli 30 cm x 60 cm x 30 pm (mikronia) käyttämällä kromilla päällystet- • tyä teräsrullaa.
» *
25 Käsiteltyä kalvoa kuivattiin lämpötilassa 100 °C
·/ 15 s ajan. Saadun vahan paksuus oli 0,6 pm (mikronia).
Kalvon vesihöyrynläpäisevyys lämpötilassa 38 °C ja suhteellisen kosteuden ollessa 90 % oli 402 g x 30 pm (mikronia)/m2 x 24 tuntia, kun vastaava arvo käsittelemät-30 tömälle kalvolle oli 888 g x 30 pm (mikronia)/m2 x 24 tuntia .
Sama kalvo käsiteltiin toisella kerroksella vahaa, jolloin saatiin 1,3 pm (mikronia) paksu kalvo, jonka vesi-höyrynläpäisevyys oli 215 g x 30 pm (mikronia) x 24 tun-35 tia.
t · ’ . » * * » ► 10 110496
Esimerkki 3
Esimerkissä 1 kuvatulla tavalla valmistetun kalvon näyte, jonka koko oli 30 cm x 60 cm x 30 pm (mikronia) , käsiteltiin esimerkissä 2 kuvatulla tavalla ja päällystet-5 tiin sitten polyeteeniakryylihappokerroksella.
Polyeteeniakryylihappoperustainen päällyste levitettiin kromilla päällystetyllä teräsrullalla käyttämällä seuraavan koostumuksen omaavaa vesipitoista dispersiota, jolloin koostumus on ilmoitettu massaosina: 10 polyeteeniakryylihappo (ammoniumsuola) 80 osaa, isobutyylialkoholi 20 osaa.
Äkryylikerroksen paksuus oli 0,6 pm (mikronia).
Tämän kalvon vesihöyrynläpäisevyys lämpötilassa 38 °C suhteellisen kosteuden ollessa 90 % oli 210 g x 15 30 pm (mikronia) /m2 x 24 tuntia, kun vastaava arvo käsit telemättömälle kalvolle oli 880 g x 30 pm (mikronia) /m2 x 24 tuntia.
Esimerkki 4
Esimerkissä 1 kuvatulla tavalla valmistetun kalvon 20 näyte, jonka koko oli 30 cm x 60 cm x 30 pm (mikronia) , käsiteltiin esimerkissä 2 kuvatulla tavalla ja päällystettiin sitten hydrofobisella kerroksella, joka sisälsi abietiinihapon johdosta (abietiinihappoa käytettiin glyse-* # riinin ja ftaalihapon kanssa, jolloin abietiinihapon osuus 25 oli 90 % tuotteen massasta) .
Hartsi johdosta käytettiin liuoksena, joka sisälsi ** tätä 70 massa-% asetonissa, ja se levitettiin kromilla päällystetyllä teräsrullalla.
Kuivattiin 30 s lämpötilassa 80 °C. Kerroksen pak-30 suus oli 1,0 pm (mikronia).
Kalvon vesihöyrynläpäisevyys lämpötilassa 38 °C suhteellisen kosteuden ollessa 90 % oli 111 g x 30 pm '-/· (mikronia)/m2 24 tunnin aikana, kun vastaava arvo käsit- telemättömälle kalvolle oli 880 g x 30 pm (mikronia)/m2 35 24 tunnin aikana.
» 1 1
* I M
· 11 110496
Esimerkki 5
Esimerkissä 1 kuvatulla tavalla valmistetun kalvon näyte, jonka koko oli 30 cm x 60 cm x 30 μπ\ (mikronia) , käsiteltiin esimerkissä 2 kuvatulla tavalla ja päällystet-5 tiin sitten polyvinyyliasetaatin kerroksella käyttämällä vesidispersiota, joka sisälsi tätä 35 massa-%.
Päällyste levitettiin kromilla päällystetyllä te-räsrullalla. Kuivattiin 30 s lämpötilassa 100 °C.
Kalvon vesihöyrynläpäisevyys lämpötilassa 38 °C 10 suhteellisen kosteuden ollessa 90 % oli 470 g x 30 pm (mikronia)/m2 x 24 tuntia.
Esimerkki 6 30 pm (mikronia) paksun, esimerkissä 1 kuvatulla tavalla valmistetun kalvon näytteen pinta käsiteltiin 15 käyttämällä sulassa tilassa tapahtuvaa vahalaminointisys-teemiä, jolloin tuote sisälsi 80 massaosaa parafiinivahaa ja 20 massaosaa polyeteenivinyyliasetaattia (vinyyliase-taattipitoisuus 28 %, sulaindeksi 150).
Kalvon pintakäsittely toteutettiin käyttäen "sula-20 tus" ("hot-melt") -pintakäsittelykonetta. Päällysteen paksuus oli 7 pm (mikronia).
; Kalvon vesihöyrynläpäisevyys lämpötilassa 38 °C
·.. suhteellisen kosteuden ollessa 90 % oli 20 g x 30 pm (mik- ' # ronia)/m2 x 24 tuntia.
< » · *'·· 25 Esimerkki 7 i ·.'· Kaksi esimerkissä 1 kuvatulla tavalla valmistettua ’! 20 pm (mikronia) paksua kalvonäytettä liitettiin yhteen •h* käyttämällä esimerkissä 6 kuvattua seosta.
Saatu kalvo koostui kahdesta esimerkissä 1 kuva-30 tusta kalvosta olevasta 20 pm (mikronia) paksusta kerroksesta ja välissä olevasta esimerkissä 6 kuvatusta 7 pm (mikronia) paksusta hydrofobisesta kerroksesta.
*,*· Kalvon vesihöyrynläpäisevyys lämpötilassa 38 °C
: ” suhteellisen kosteuden ollessa 90 % oli 30 g x 30 pm (mik- 35 ronia)/m2 x 24 tuntia.
* t i I I
12 110496
Esimerkki 8
Kaksi esimerkissä 1 kuvatulla tavalla valmistettua 20 pm (mikronia) paksua kalvonäytettä liitettiin yhteen käyttämällä seosta, joka sisälsi 80 massaosaa karnaubava-5 haa ja 20 massaosaa poly-epsilon-kaprolaktonia. Saatu kalvo koostui kahdesta esimerkissä 1 kuvatusta kalvosta olevasta 20 pm (mikronia) paksusta kerroksesta ja välissä olevasta 7 pm (mikronia) paksusta hydrofobisesta kerroksesta .
10 Kalvon vesihöyrynläpäisevyys lämpötilassa 38 °C
suhteellisen kosteuden ollessa 90 % oli 52 g x 30 pm (mikronia) /m2 x 24 tuntia.
Termillä "kalvo" tässä selitysosassa käytettynä tarkoitetaan myös lämpömuovaukseen tarkoitettuja levyjä, 15 joiden pinta on käsitelty edellä kuvatulla vahamaisella päällysteellä.
Keksintö koskee myös kappaleita, joilla on kohtalaisen ohuet seinämät, kuten esimerkiksi ruiskuttamalla tai rinnakkaisruiskuttamalla tai rinnakkaispuhaltamalla 20 valmistetut pullot, joiden seinämillä on komposiittirakenne, joka on muodostunut vähintään yhdestä tärkkelyspitoi- ; t- sesta kerroksesta ja yhdestä tai useammasta vahakerrokses- » * ta tai vahojen seoksesta olevasta kerroksesta joko ilman ^ * termoplastista polymeeriä tai sen kanssa.
25 Keksinnön mukaisia tuotteita voidaan käyttää eri- » tyisesti valmistettaessa jätesäkkejä tai -pusseja, hygie-nia-/terveystuotteiden, kuten vaippojen, terveyssiteiden ja kolostomiapussien, esimerkiksi kosmeettisille tuotteille ja ruoalle ja leikkeleille tarkoitettujen säiliöiden 30 kalvoja.
i
! I
! » < t »
< I
! * I
' 5 I ' * l »

Claims (19)

110496
1. Laminoitu kalvo, joka sisältää vähintään yhden tärkkelystä sisältävän polymeerisestä materiaalista olevan 5 ensimmäisen kerroksen ja vähintään yhden hydrofobisesta materiaalista olevan toisen kerroksen, t u n nettu siitä, että toinen kerros sisältää luonnollista tai synteettistä vahaa tai vahojen seosta, lukuunottamatta kerroksia, jotka koostuvat suolan muodostaneista karboksyyli-10 ryhmiä sisältävästä polymeeristä ja emulsioidusta vahasta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen laminoitu kalvo, jossa vaha on petrolivahaa, joka on valittu parafiiniva-hoista, joiden n-alkaanipitoisuudet ovat noin 75 - noin 100 % ja moolimassat 280 - 560, ja mikrokiteistä vahaa, 15 joka koostuu isoparafiinisista ja nafteenisista hiilivedyistä, jotka on tyydytetty n-alkaaneilla ja joiden moolimassat ovat 450 - 800, ja joiden sulamispisteet ovat 50 -90 °C.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen laminoitu kalvo, 20 jossa vaha on eläinvahaa, joka on valittu mehiläisvahasta ja valaanpäärasvavahasta.
: ·. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen laminoitu kalvo, . tunnettu siitä, että vaha on kasvivahaa, joka on valittu joukosta kandelillavaha, karnaubavaha, japaninva-' ·' 25 ha, urikurivaha, laakerimarjavaha, jojobavaha ja niiden seokset.
*; 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen laminoitu kalvo, tunnettu siitä, että vaha on mineraalivahaa.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen laminoitu kalvo, 30 tunnettu siitä, että vaha on synteettistä vahaa, joka on valittu joukosta Fischer-Tropsch-vaha, polyeteeni-vaha, rasvahapot ja rasvahappojen amidit.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukai- : nen laminoitu kalvo, jossa hydrofobisen materiaalin kerros 35 sisältää yhtä tai useampaa vahaa yhdessä sellaisen materiaalin kanssa, joka on valittu joukosta, johon kuu- 110496 luvat polyeteenivinyylialkoholi-, polyeteeniakryylihappo-, polyeteeniakryylihappoalkyyliakrylaatti-, polyvinyy- liasetatti,eteenivinyyliasetaattikopolymeerit, hartsi ja sen johdokset, alkydihartsit, luonnon kumi ja termo-5 plastinen kumi.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen laminoitu kalvo, jossa hydrofobinen kerros sisältää yhtä tai useampaa vahaa ja hartsin johdosta, joka on valittu ryhmästä abietiinihappo, levopimaarihappo ja palustriinihappo, 10 niiden esterit, jotka on valittu joukosta metyyli-, etyyli-, heksadekyyli-, oksipyranyylimetyyli-, 2-hydrok- sietyyli- ja 3-hydroksifenyyliesterit, ja 1,2,3-pro- paanitriolin esterit.
9. Patenttivaatimuksen 7 mukainen laminoitu kalvo, 15 jossa hydrofobinen kerros sisältää yhtä tai useampaa vahaa ja hartsin johdosta, joka on valittu abietiinihapon, levo-pimaarihapon tai palustriinihapon additiotuotteista, jotka ovat muodostuneet maleiinihappoanhydridin kanssa, ja kyseisten happojen polymeereistä glykolien ja ftaalihappojen 20 kanssa.
10. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-9 mukai- • nen laminoitu kalvo, jossa hydrofobista ainetta oleva ker ros on muodostunut emulsiosta, joka sisältää pinta-aktii- ·' ' visia aineita ja stabilisaattoreita, jotka on valittu ryh- V,« 25 mästä alkyylisulfaatit, aryylisulfaatit, alkyylisulfonaa- tit, aryylisulfonaatit, etyleenioksidin johdokset, rasva-··· hapot, alkyyliamiinisuolat, kvaternaariset ammoniumsuolat, tärkkelys, dekstriini, hydroksietyyliselluloosa, hydroksi-propyyliselluloosa, karboksimetyyliselluloosa (natriumsuo-30 la), metyyliselluloosa ja polyvinyylialkoholi.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen laminoitu kalvo, jossa hydrofobinen kerros sisältää alkoholia, joka on : ·.· valittu ryhmästä metyyli-, etyyli-, propyyli-, isopropyy- li-, butyyli- ja isobutyylialkoholit. 35 110496
12. Patenttivaatimuksen 10 mukainen laminoitu kalvo, jossa hydrofobinen kerros sisältää glykolia, joka on valittu joukosta 2-metoksietanoli, 2-butoksietanoli, 2-etoksietanoli, polyetyleeniglykoli ja polypropyleenigly- 5 köli.
13. Patenttivaatimuksen 10 mukainen laminoitu kalvo, jossa hydrofobinen kerros on muodostunut emulsiosta, joka sisältää paksunnosainetta, joka on valittu joukosta tärkkelys, metyyliselluloosa, hydroksietyyliselluloosa, 10 alginaatit, kaseiini ja polyuretaanit.
14. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen laminoitu kalvo, jossa hydrofobisesta materiaalista oleva kerros on muodostunut emulsiosta, joka sisältää plastisoijaa, joka on valittu ryhmästä dibutyy-15 liftalaatti, n-heptyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyliakry-laatti, 2-etyyliheksyylimaleaatti, 2-etyyliheksyylifuma-raatti, dibutyylisebasaatti, polyglykoliadipaatti, trik-resyylifosfaatti, dioktyyliftalaatti, tributoksietyyli-fosfaatti.
15. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuk sen mukainen laminoitu kalvo, jossa hydrofobinen kerros sisältää täyteaineita ja pigmenttejä, jotka on valittu ryhmästä titaanidioksidi, talkki, kalsiumkarbonaatti ja piidioksidi. ' 25
16. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuk- sen mukainen laminoitu kalvo, jossa hydrofobisesta mate-·· riaalista oleva kerros sisältää vahamaisesta materiaalista olevan kerroksen, joka on päällystetty sellaisesta materiaalista olevalla kerroksella, joka on valittu ryhmästä, 30 johon kuuluvat eteenivinyylialkoholikopolymeerit, eteeni-akryylihappokopolymeerit, eteeniakryylihappoalkyyliakry-laattikopolymeerit, polyvinyyliasetaatti, eteenivinyyli-asetaattikopolymeerit, hartsi ja hartsin johdokset, alky-dihartsit ja luonnon kumi. ·/ 35
17. Patenttivaatimuksen 1 mukainen laminoitu kal- ·· vo, jossa hydrofobisesta materiaalista oleva kerros si- 110496 saitaa yhtä tai useampaa vahamaista materiaalia yhdessä sellaisen materiaalin kanssa, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat eteenivinyyliasetaattikopolymeerit ja eteeniakryylihappo-, eteeniakryylihappoalkyyliakrylaatti-, 5 polyeteeni-vinyylialkoholikopolymeerit, polyhydroksial- kanoaatti, maitohapon homopolymeerit, poly-epsilon-kapro-laktoni, maitohappo, joka on kopolymeroitu glykolihapoilla ja/tai epsilon-kaprolaktonilla ja rasvahapoilla, jolloin hydrofobinen päällyste on levitetty tärkkelyspitoiselle 10 kerrokselle koekstrudoimalla, valamalla tai käyttämällä sulatemenetelmää.
18. Minkä tahansa edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen laminoitu kalvo, jossa tärkkelyspitoinen kerros sisältää tärkkelystä ja yhtä tai useampaa synteet- 15 tistä termoplastista polymeeriä, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat polyvinyylialkoholit, polyeteenivinyy-lialkoholikopolymeerit, eteeniakryylihappokopolymeerit ja eteenivinyyliasetaattikopolymeerit.
19. Patenttivaatimuksen 1 mukainen laminoidun 20 kalvon käyttö ohutseinäisten kappaleiden valmistamiseksi, käyttämällä rinnakkaisruiskutusta tai rinnakkaispuhal-. lusta, ja joiden seinämissä on komposiittirakenne, joka sisältää tärkkelyspitoisen kerroksen ja vähintään yhden kerroksen, joka sisältää yhtä tai useampaa luonnollista : 25 tai synteettistä vahaa. 110496
FI942695A 1991-12-12 1994-06-08 Laminoitu kalvo, joka sisältää polymeerisestä materiaalista olevan kerroksen ja hydrofobisesta materiaalista olevan kerroksen FI110496B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITTO910969 1991-12-12
ITTO910969A IT1250901B (it) 1991-12-12 1991-12-12 Articoli biodegradabili a base di amido.
PCT/EP1992/002821 WO1993011937A1 (en) 1991-12-12 1992-12-07 Biodegradable starch-based articles
EP9202821 1992-12-07

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI942695A0 FI942695A0 (fi) 1994-06-08
FI942695A FI942695A (fi) 1994-06-08
FI110496B true FI110496B (fi) 2003-02-14

Family

ID=11409778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI942695A FI110496B (fi) 1991-12-12 1994-06-08 Laminoitu kalvo, joka sisältää polymeerisestä materiaalista olevan kerroksen ja hydrofobisesta materiaalista olevan kerroksen

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5512378A (fi)
EP (1) EP0616569B1 (fi)
JP (1) JP3040167B2 (fi)
KR (1) KR100238345B1 (fi)
CN (1) CN1074451A (fi)
AT (1) ATE124325T1 (fi)
AU (1) AU660207B2 (fi)
CA (1) CA2125475C (fi)
DE (1) DE69203244T2 (fi)
DK (1) DK0616569T3 (fi)
ES (1) ES2074896T3 (fi)
FI (1) FI110496B (fi)
HU (1) HUT68767A (fi)
IT (1) IT1250901B (fi)
NO (1) NO180370C (fi)
WO (1) WO1993011937A1 (fi)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5830305A (en) * 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Methods of molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5660900A (en) 1992-08-11 1997-08-26 E. Khashoggi Industries Inorganically filled, starch-bound compositions for manufacturing containers and other articles having a thermodynamically controlled cellular matrix
US5662731A (en) 1992-08-11 1997-09-02 E. Khashoggi Industries Compositions for manufacturing fiber-reinforced, starch-bound articles having a foamed cellular matrix
US5709827A (en) 1992-08-11 1998-01-20 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing articles having a starch-bound cellular matrix
US5810961A (en) 1993-11-19 1998-09-22 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing molded sheets having a high starch content
US5683772A (en) 1992-08-11 1997-11-04 E. Khashoggi Industries Articles having a starch-bound cellular matrix reinforced with uniformly dispersed fibers
US5830548A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets
US5618341A (en) 1992-08-11 1997-04-08 E. Khashoggi Industries Methods for uniformly dispersing fibers within starch-based compositions
US5716675A (en) 1992-11-25 1998-02-10 E. Khashoggi Industries Methods for treating the surface of starch-based articles with glycerin
DK169728B1 (da) 1993-02-02 1995-01-23 Stein Gaasland Fremgangsmåde til frigørelse af cellulosebaserede fibre fra hinanden i vand og støbemasse til plastisk formning af celluloseholdige fiberprodukter
US5738921A (en) 1993-08-10 1998-04-14 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing sealable, liquid-tight containers comprising an inorganically filled matrix
CA2189563C (en) * 1993-09-02 2000-06-20 Alan M. Davis Biaxially-oriented polypropylene films
WO1995006556A1 (en) * 1993-09-02 1995-03-09 Quantum Chemical Corporation Biaxially-oriented polypropylene film with improved gas barrier
US5736209A (en) 1993-11-19 1998-04-07 E. Kashoggi, Industries, Llc Compositions having a high ungelatinized starch content and sheets molded therefrom
US6083586A (en) 1993-11-19 2000-07-04 E. Khashoggi Industries, Llc Sheets having a starch-based binding matrix
US5776388A (en) 1994-02-07 1998-07-07 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5705203A (en) 1994-02-07 1998-01-06 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5843544A (en) 1994-02-07 1998-12-01 E. Khashoggi Industries Articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US20010048176A1 (en) 1995-04-14 2001-12-06 Hans G. Franke Resilient biodegradable packaging materials
US6176915B1 (en) 1995-04-14 2001-01-23 Standard Starch, L.L.C. Sorghum meal-based biodegradable formulations, shaped products made therefrom, and methods of making said shaped products
US5756194A (en) * 1996-01-25 1998-05-26 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Enhanced water resistance of starch-based materials
US5665786A (en) * 1996-05-24 1997-09-09 Bradley University Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom
US5852078A (en) * 1996-02-28 1998-12-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5861216A (en) * 1996-06-28 1999-01-19 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US6025417A (en) * 1996-02-28 2000-02-15 Biotechnology Research & Development Corp. Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5821286A (en) * 1996-05-24 1998-10-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom
US6168857B1 (en) 1996-04-09 2001-01-02 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing starch-based compositions
US6893527B1 (en) 1996-06-28 2005-05-17 William M. Doane Biodegradable polyester and natural polymer laminates
EP0947559B1 (en) * 1996-11-05 2004-10-27 NOVAMONT S.p.A. Biodegradable polymeric compositions comprising starch and a thermoplastic polymer
DE19706642A1 (de) * 1997-02-20 1998-08-27 Apack Verpackungen Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus biologisch abbaubarem Material
FI110413B (fi) * 1997-06-19 2003-01-31 Upm Kymmene Oy Pakkauslaminaatti
NL1006548C2 (nl) * 1997-07-10 1999-01-12 Sara Lee De Nv Biodegradeerbare folie.
NL1008497C2 (nl) * 1998-03-05 1999-09-07 Inst Voor Agrotech Onderzoek Poly(3-hydroxyalkanoaat)verf alsmede werkwijze ter bereiding daarvan.
CN1107585C (zh) * 1998-04-21 2003-05-07 吴新国 一种薄膜及其生产方法
US6231970B1 (en) 2000-01-11 2001-05-15 E. Khashoggi Industries, Llc Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component
DE10010826A1 (de) * 2000-03-08 2001-09-13 Basf Ag Verfahren zur Reduktion der Wasserdampfpermeabilität von Folien oder Beschichtungen
US6573340B1 (en) 2000-08-23 2003-06-03 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials
KR100401184B1 (ko) * 2001-01-18 2003-10-10 바이오리플라 주식회사 폴리우레탄 생붕괴성 캡슐 및 그 제조방법
GB0716456D0 (en) 2007-08-23 2007-10-03 Innovia Films Ltd Packaging article
US7241832B2 (en) * 2002-03-01 2007-07-10 bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture
US7297394B2 (en) 2002-03-01 2007-11-20 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials
GB0117525D0 (en) * 2001-07-19 2001-09-12 Procter & Gamble Solvent welding process
SE520187C2 (sv) * 2001-10-09 2003-06-10 Tetra Laval Holdings & Finance Laminerat förpackningsmaterial, metod för dess framställning samt förpackningsbehållare framställd av förpackningsmaterialet
CN100404246C (zh) * 2002-02-21 2008-07-23 花王株式会社 生物降解性薄膜
JP4233345B2 (ja) * 2002-02-21 2009-03-04 花王株式会社 生分解性フィルムの製造方法及び生分解性フィルム
US20040024102A1 (en) * 2002-07-30 2004-02-05 Hayes Richard Allen Sulfonated aliphatic-aromatic polyetherester films, coatings, and laminates
DE10258227A1 (de) 2002-12-09 2004-07-15 Biop Biopolymer Technologies Ag Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
US7172814B2 (en) * 2003-06-03 2007-02-06 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends
KR100559377B1 (ko) * 2004-05-28 2006-03-10 율촌화학 주식회사 생분해성 전분 용기용 조성물 및 이를 이용한 생분해성전분 용기
KR100548949B1 (ko) * 2004-07-09 2006-02-02 율촌화학 주식회사 생분해성 전분 용기 및 그 제조 방법
EP1802698B1 (en) * 2004-10-18 2012-04-25 Plantic Technologies Limited Barrier film
US7629405B2 (en) * 2004-11-19 2009-12-08 Board Of Trustees Of Michigan State University Starch-polyester biodegradable graft copolyers and a method of preparation thereof
US20090160095A1 (en) * 2004-11-19 2009-06-25 Board Of Trustees Of Michigan State University Biodegradable thermoplasticized starch-polyester reactive blends for thermoforming applications
US7989524B2 (en) * 2005-07-19 2011-08-02 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Fiber-reinforced starch-based compositions and methods of manufacture and use
US20070021515A1 (en) * 2005-07-19 2007-01-25 United States (as represented by the Secretary of Agriculture) Expandable starch-based beads and method of manufacturing molded articles therefrom
US20070092712A1 (en) * 2005-10-25 2007-04-26 Hodson Simon K Articles having a moisture-resistant protective coating and methods of manufacturing such articles
US7931778B2 (en) * 2005-11-04 2011-04-26 Cargill, Incorporated Lecithin-starches compositions, preparation thereof and paper products having oil and grease resistance, and/or release properties
BRPI0709982B1 (pt) * 2006-04-14 2019-06-25 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Película de embalagem, seu método de fabricação e elemento de embalagem para gêneros alimentícios
US7781506B2 (en) * 2007-01-26 2010-08-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Poly(vinyl alcohol) composition comprising a polyol
CN102574374B (zh) 2009-07-23 2015-07-01 特里斯塔诺私人有限公司 多层膜
KR101132104B1 (ko) * 2009-11-27 2012-04-05 주식회사 삼양제넥스 친환경 고무 블렌드 조성물, 고무 컴파운드 및 이들의 제조방법
CN101864066B (zh) * 2010-06-11 2012-10-03 中国科学院长春应用化学研究所 一种松香聚酯弹性体及其制备方法
US20160369085A1 (en) * 2015-02-18 2016-12-22 Evan Gash Solomonides Biodegradable bioplastic compositions and methods of making and using the same
CN105482386B (zh) * 2016-01-21 2018-01-02 王梦梦 一种绿色高阻隔复合包装材料及其制备方法
CN111100310A (zh) * 2018-10-25 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种全生物可降解的高阻水薄膜及制备方法和应用
KR102042760B1 (ko) * 2019-01-25 2019-11-08 이은선 경화성 조성물 및 이를 이용한 구조체
CN111621046A (zh) * 2020-06-09 2020-09-04 施塔希(绍兴)新材料有限公司 一种以可生物降解聚氨酯为涂层的防水淀粉膜及其制备方法
CN114686319B (zh) * 2022-04-01 2023-07-14 威莱(广州)日用品有限公司 一种稳定高效的机用洗碗剂

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3616106A (en) * 1968-10-01 1971-10-26 Sinclair Oil Corp Laminate made with resin and wax adhesive mixture
US3717534A (en) * 1970-08-06 1973-02-20 Sun Oil Co Method for preparing laminated article of cellulosic and polymeric layers
US4337181A (en) * 1980-01-17 1982-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable starch-based blown films
JPS57146686A (en) * 1981-03-05 1982-09-10 Ricoh Co Ltd Thermal recording type label sheet
US5106677A (en) * 1988-05-02 1992-04-21 James River Ii Inc. Styrene-butadiene compositions having improved barrier properties
US5155160A (en) * 1988-05-02 1992-10-13 James River Ii, Inc. Polyolefin films having improved barrier properties
GB2226966B (en) * 1988-12-19 1992-09-30 Murata Manufacturing Co Method and apparatus for forming electrode on electronic component
IL93620A0 (en) * 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
US5009648A (en) * 1989-03-22 1991-04-23 E. R. Squibb & Sons, Inc. Starch containing film ostomy pouches
IT1233599B (it) * 1989-05-30 1992-04-06 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1232910B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1232909B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene
US5091262A (en) * 1990-08-27 1992-02-25 Rexene Products Company Starch filled coextruded degradable polyethylene film
US5196247A (en) * 1991-03-01 1993-03-23 Clopay Corporation Compostable polymeric composite sheet and method of making or composting same

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07501762A (ja) 1995-02-23
ITTO910969A1 (it) 1993-06-12
NO942176L (fi) 1994-06-10
FI942695A0 (fi) 1994-06-08
DE69203244D1 (de) 1995-08-03
ATE124325T1 (de) 1995-07-15
DK0616569T3 (da) 1995-08-28
IT1250901B (it) 1995-04-21
AU660207B2 (en) 1995-06-15
ITTO910969A0 (it) 1991-12-12
EP0616569A1 (en) 1994-09-28
JP3040167B2 (ja) 2000-05-08
NO942176D0 (no) 1994-06-10
US5512378A (en) 1996-04-30
FI942695A (fi) 1994-06-08
ES2074896T3 (es) 1995-09-16
NO180370C (no) 1997-04-09
HU9401747D0 (en) 1994-09-28
CN1074451A (zh) 1993-07-21
HUT68767A (en) 1995-07-28
CA2125475A1 (en) 1993-06-24
CA2125475C (en) 2003-03-18
KR100238345B1 (ko) 2000-01-15
EP0616569B1 (en) 1995-06-28
WO1993011937A1 (en) 1993-06-24
NO180370B (no) 1996-12-30
AU3085592A (en) 1993-07-19
DE69203244T2 (de) 1995-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI110496B (fi) Laminoitu kalvo, joka sisältää polymeerisestä materiaalista olevan kerroksen ja hydrofobisesta materiaalista olevan kerroksen
US5306550A (en) Biodegradable composition and shaped article obtained therefrom
US5073316A (en) Process for producing a porous film
EP0965615B1 (en) Complexed starch-containing compositions having high mechanical properties
EP1225196B1 (en) Biodegradable oriented film
KR20120113220A (ko) 천연 바이오폴리머 열가소성 필름
JP7420706B2 (ja) 樹脂組成物
EP1270179A2 (en) Method for producing biaxially streched film made of ethylene-vinyl alcohol copolymer
JP2017513974A (ja) サイレージフイルム
GB2246355A (en) Biodegradable composition,shaped article obtained therefrom and method of producing biodegradable material
WO2001021881A3 (en) Hydrophobic biodegradable cellulose containing composite materials
JP4527208B2 (ja) 樹脂組成物の製造方法
JPH09291165A (ja) 生分解性多孔質フィルム
WO2022225024A1 (ja) エマルジョン用樹脂組成物及びコーティング剤
JP4846202B2 (ja) 艶消しフィルム
JP4846089B2 (ja) 紙複合体およびその製法
KR950014918B1 (ko) 분해성 통기성 필름 및 그 제조방법
JP3964940B2 (ja) 樹脂組成物及びその用途
JP3066138B2 (ja) 易崩壊性多層体
JP3154766B2 (ja) 易崩壊性付与剤および組成物
JP4290228B2 (ja) 積層体の製法
JP4460381B2 (ja) ポリ乳酸系防湿コート二軸延伸フィルム
JP2000119471A (ja) 樹脂組成物の製造方法
JP4476410B2 (ja) 水性樹脂組成物および積層体の製法
JP2022167850A (ja) エマルジョン用樹脂組成物及びコーティング剤