NO180370B - Bionedbrytbare, stivelsesbaserte, laminerte gjenstander - Google Patents

Bionedbrytbare, stivelsesbaserte, laminerte gjenstander Download PDF

Info

Publication number
NO180370B
NO180370B NO942176A NO942176A NO180370B NO 180370 B NO180370 B NO 180370B NO 942176 A NO942176 A NO 942176A NO 942176 A NO942176 A NO 942176A NO 180370 B NO180370 B NO 180370B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
wax
laminated film
film according
ethylene
layer
Prior art date
Application number
NO942176A
Other languages
English (en)
Other versions
NO942176L (no
NO180370C (no
NO942176D0 (no
Inventor
Catia Bastioli
Giancarlo Romano
Maurizio Tosin
Mario Scarati
Original Assignee
Novamont Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novamont Spa filed Critical Novamont Spa
Publication of NO942176L publication Critical patent/NO942176L/no
Publication of NO942176D0 publication Critical patent/NO942176D0/no
Publication of NO180370B publication Critical patent/NO180370B/no
Publication of NO180370C publication Critical patent/NO180370C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/048Forming gas barrier coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2303/00Characterised by the use of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2491/00Characterised by the use of oils, fats or waxes; Derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31801Of wax or waxy material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31801Of wax or waxy material
    • Y10T428/31804Next to cellulosic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31844Of natural gum, rosin, natural oil or lac
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31844Of natural gum, rosin, natural oil or lac
    • Y10T428/31848Next to cellulosic
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31975Of cellulosic next to another carbohydrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår bionedbrytbare gjenstander og særlig tynnveggede gjenstander slik som stivelsesbaserte filmer (folier) som hovedsakelig er uløselige i vann og som kan utgjøre effektive væske-, gass- eller dampbarrie-rer.
I EP-A-0.032.802 beskrives det fremstilling av selv-bærende, fleksible og bionedbrytbare filmer fremstilt av blandinger innbefattende stivelse, etylen-akrylsyre-kopolymer og polyetylen.
I EP-A-0.400.532 beskrives det fremstilling av filmer som har gode mekaniske egenskaper og som er fremstilt av blandinger basert på stivelse og etylen-vinylalkohol-kopolymer.
Filmene fremstilt i henhold til fremgangsmåtene i patentsøknadene referert over, har god rivestyrke og god be-standighet mot oppløsning i vann, og de kan derfor anvendes til å erstatte konvensjonelle, ikke-bionedbrytbare, syntetiske, termoplastiske materialer for et stort antall anvendelser. I nærvær av vann har imidlertid filmene en tendens til å svelle, hvilket påvirker gass- og dampbarriere-egenskapene negativt.
I EP-A-0.388.924 beskrives det sammensatte filmer hvor det inngår et lag av stivelse og en syntetisk termoplastisk polymer, og et lag av et barrieremateriale som er avsatt eller laminert på stivelseslaget og som utgjøres av en kopolymer eller terpolymer av vinylidenklorid, kopolymerer av vinyl-klorid og metylakrylat, kopolymerer eller terpolymerer av vinylidenklorid og vinylidenfluorid, eller kopolymer av etylen-vinylalkohol og polyamid med polyvinylidenklorid.
I WO90/14938 beskrives det en fremgangsmåte for fremstilling av filmer som er avledet fra stivelse med høyt amylo-seinnhold og som kan lamineres med polymermaterialer som har barriereegenskaper, slik som polypropylen, polyetylen, poly-vinylklorid, polykarbonat, polystyren, polyestere, ionomerer, akrylater og polyamid.
Målet med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en laminert film som har gode mekaniske egenskaper og gode barriereegenskaper, mens egenskapene vedrørende bionedbrytbar-het forblir uforandret eller forbedres.
For dette formål er gjenstanden for oppfinnelsen en laminert film innbefattende minst ett første lag av et polymermateriale innbefattende stivelse, og minst ett andre lag av et hydrofobt materiale, kjennetegnet ved at det i det andre lag inngår en naturlig eller syntetisk voks.
I en første utførelse utgjøres det hydrofobe materiale hovedsakelig av naturlig eller syntetisk voks. De naturlige vokser innbefatter: - petroleumsvokser, slik som parafinvokser med innhold av n-alkan på fra 75 vekt% til 100 vekt% og molekylvekter på fra 280 til 560 (C20.40), - mikrokrystallinske vokser hovedsakelig sammensatt av isoparafiniske og nafteniske hydrokarboner mettet med n-alkaner og med molekyl vekter innen området fra 450 til 800 (C35_60) og med smeltepunkter i området fra 50 til 90°C, - animalsk vokser som bivoks og spermasettvoks i særdeleshet, - vegetabilske vokser slik som candelilla-, carnauba-, japan-, ouricury-, myrica-, jojoba- og montanvoks.
De syntetiske vokser innbefatter i særdeleshet Fischer-Tropsch-voks, polyetylenvoks, fettsyrer og fettsyreamider.
Voksmaterialene anvendes i oppløsning, i vandig emulsjon eller i smeltet tilstand og påføres stivelseslaget i tyk-kelser som alt etter ønskede barriereegenskaper kan variere innen vide grenser, typisk fra 0,2 um til 20 um, fortrinnsvis fra 0,5 um til 10 um.
Alternativt utgjøres det hydrofobe materiale anvendt som det andre lag, av en blanding av to eller flere vokser, eller av en blanding av én eller flere vokser, med et polymermateriale valgt blant materialene nevnt nedenfor og blandinger derav: a) polyetylenvinylalkohol med et etyleninnhold på fra 15 til 90 mol%, fortrinnsvis fra 30 til 50 mol%, b) etylen-akrylsyre-kopolymerer eller etylen-akrylsyre-alkylakrylat-kopolymerer med etyleninnhold fra 10 til 30 mol%, fortrinnsvis ca. 20 mol%, med frie karboksylsyregrupper eller med salt av karboksylsyregrupper dannet med en base, fortrinnsvis
ammoniumhydroksid,
c) polyvinylacetat,
d) kopolymerer av etylenvinylacetat som inneholder fra 5 til
50 mol%, fortrinnsvis fra 10 til 40 mol%, vinylacetat,
e) kolofonium eller kolofonium-derivater, slik som abietinsyre, levopimarinsyre og palustrinsyre og estere av disse, slik som metyl-, etyl-, heksadecyl-, oksypyranylmetyl-, 2-hydroksyetyl-, 3-hydroksyvinyl-estere og estere av 1,2,3-propantriol, og dannede produkter av syrene nevnt over med maleinsyreanhydrid og kopolymerer av disse syrer med glykoler, særlig glyserol, og ftalsyrer, f) alkydharpikser, slik som vegetabilske oljer, f.eks. linfrø-olje, saflorolje, solsikkeolje, soyaolje, rapsolje, ricinus-olje, kinesisk treolje, oiticaolje og tallolje,
g) naturgummi i emulsjon eller termoplastisk gummi.
Særlig når det påførte hydrofobe lag er i en emulsjon, kan materialene innbefatte: - tilsetningsstoffer som kan forbedre fuktingen av filmene, slik som alkoholer, f.eks. metyl-, etyl-, propyl-, isopropyl-, butyl- og isobutyl-alkoholer, og glykoler slik som f.eks. 2-metoksyetanol, 2-etoksyetanol, 2-butoksyetanol, polyetylenglykol og polypropylenglykol, - overflateaktive midler og stabilisatorer, slik som alkylsulfater, arylsulfater, alkylsulfonater, arylsulfonater, derivater av etylenoksid, fettsyrer, alkylamin-salter, kvaternære ammoniumsalter, stivelse, dekstrin, hydroksyetylcellulose, hydroksypropylcellulose, karboksymetylcellulose (natriumsalt), metylcellulose og polyvinylalkohol, - fortykningsmidler s-lik som f.eks. stivelse, metylcellulose, hydroksyetylcellulose, alginat, kasein og polyuretaner, - mykgjørere slik som dibutylftalat, n-heptylakrylat, 2-ethyl-heksylakrylat, 2-etylheksylmaleat, 2-etylheksylfumarat, dibu-tylsebakat, polyglykoladipat, tricresylfosfat, dioktylftalat, tributoksyetylfosfat, - fyllstoffer og pigmenter som titandioksid, talk, kalsiumkarbonat og silika.
Alternativt, dersom det hydrofobe belegningsmateriale påføres ved koekstrudering, med fristøpingsteknikker eller med en smeltelim-teknikk, blandes voksmaterialene fortrinnsvis med bestanddeler valgt blant: - etylen-vinylacetat-kopolymerer som inneholder fra 5 til 50 mol%, fortrinnsvis fra 10 til 40 mol%, vinylacetat, eventuelt i nærvær av kolofonium og kolofoniumderivater, særlig addi-sjonsprodukter dannet med maleinsyreanhydrid, - etylen-akrylsyre-kopolymerer eller etylen-akrylsyre-alkylakrylat-kopolymerer med frie karboksylsyrer, og - etylen-vinylalkohol-kopolymerer med etyleninnhold fra 50 til 97 mol%, fortrinnsvis fra 60 til 90 mol%, - polyhydroksyalkanoat-kopolymerer, særlig PHB (polyhydro-ksybutyrat) eller PHB/V (polyhydroksybutyrat/valerat),
- kopolymerer av (D, L)- og (L)-melkesyre,
- poly-e-kaprolakton,
- melkesyrer kopolymerisert med glykolsyrer og/eller med e-kaprolakton, - konjugerte eller ikke-konjugerte fettsyrer, slik som olje-syre, linolsyre, linolensyre, ricinolsyre, eleostearinsyre, licaninsyre og palmitinsyre.
Mykgjørere (ftalater, fettsyrer, vegetabilske oljer), pigmenter, fyllstoffer, UV-stabilisatorer, antioksidanter og antioksidasjonsmidler kan tilsettes produktene i ekstrude-ringstrinnet.
Dersom det hydrofobe lag utgjøres av en blanding av én eller flere vokser med en syntetisk polymer slik som dem nevnt over, innbefatter materialet fortrinnsvis fra 10 til 100 vekt% voks og fra 0 til 90 vekt% syntetisk polymer, med hensyn til summen av voks og syntetisk polymer.
Laminerte filmer innbefattende et første stivelseslag, et andre hydrofobt lag dannet hovedsakelig av en voks eller en blanding av vokser, og et tredje lag som også har hydrofobe egenskaper og som er dannet av en blanding av én eller flere vokser med ett eller flere av stoffene a)-g) nevnt over, faller innen rammen for oppfinnelsen.
Laminerte filmer dannet av et stivelseslag behandlet på begge sider med et voksbasert belegg eller et belegg innbefattende én eller flere vokser med ett eller flere av stoffene a)-g), faller også innenfor rammen for oppfinnelsen.
Stivelseslaget kan være dannet av stivelse, eventuelt innbefattende mykgjører, eller fortrinnsvis av et polymermateriale innbefattende stivelse og en syntetisk termoplastisk polymer.
Polymermaterialer innbefattende stivelse og en syntetisk termoplastisk polymer som er egnet for fremstilling av det første stivelsesbaserte lag av den laminerte film ifølge oppfinnelsen, er beskrevet i patentsøknader WO90/10671, WO91/02025, W091/2024 og EP-A-0.400.532.
De foretrukne polymerer anvendt i stivelsesblandingen er polymerer og kopolymerer som er avledet av etylenisk umet-tede monomerex og som har repeterende enheter med minst én polar, funksjonell gruppe slik som en hydroksy-, alkoksy-, karboksy-, karboksyalkyl-, alkylkarboksy- eller acetalgruppe. Foretrukne polymerer innbefatter polyvinylalkohol og kopolymerer av et olefin valgt blant etylen, propylen, isobuten og styren, med akrylsyre, vinylalkohol og/eller vinylacetat. Disse olefin-kopolymerer innbefatter i særdeleshet etylen-kopolymerer slik som etylen-akrylsyre, etylen-vinylalkohol, etylen- vinylacetat og blandinger derav. Særlig foretrukket er polyvinylalkohol og kopolymerer av polyvinylacetat og etylen-vinylalkohol med et etyleninnhold på fra 10 til 50 vekt% fremstilt ved hydrolyse av de tilsvarende polymerer av etylen-vinylacetat, med hydrolysegrader vanligvis mellom 50 og 100.
Den syntetiske polymerbestanddel kan også innbefatte e-polykaprolakton eller kopolymerer av dette, polyhydroksybu-tyrat/valerat eller polymerer eller kopolymerer av melkesyre med glykolsyre eller kaprolakton.
Stivelsen anvendt i disse polymermaterialer er fortrinnsvis naturlig stivelse, særlig maisstivelse eller potet-stivelse. Betegnelsen "naturlig" innbefatter stivelser med høye amylose-innhold og "voksaktige" stivelser. Stivelser som har vært modifisert fysisk eller kjemisk, slik som stivelse-etoksylater, stivelse-acetater, kationiske stivelser, oksi-derte stivelser og tverrbundne stivelser kan imidlertid også anvendes. Ved fremstillingen av blandinger anvendes normalt den naturlige stivelse uten å bli tørket på forhånd, og den har et naturlig vanninnhold på 9-15 vekt%.
Fremgangsmåten for fremstilling av stivelsesfilmene avviker ikke vesentlig fra de kjente fremgangsmåter som alle-rede er beskrevet i patentlitteraturen referert over. I vir-keligheten fremstilles materialene ved å blande bestanddelene i en ekstruder oppvarmet til en temperatur som er høy nok til å frembringe en termoplastisk smelte.
Materialet som tilføres ekstruderen innbefatter stivelse, syntetisk termoplastisk polymer, vann og/eller en høyt-kokende mykgjører i konsentrasjoner mellom 1 og 50 vekt%, fortrinnsvis mellom 5 og 25 vekt%, med hensyn til vekten av hele materialet.
Egnede mykgjørere innbefatter i særdeleshet glyserol, etylen- eller propylenglykol, etylen- eller propylendiglykol, etylen- eller propylentriglykol, polyetylenglykol, polypropylenglykol, 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, 1,2-, 1,3-, 1,4-bu-tandiol, 1,5-pentandiol, 1,6-, 1,5-heksandiol, 1,2,6-, 1,3,5-heksantriol, neopentylglykol, trimetylolpropan, pentaerytri-tol, sorbitol og acetat-, etoksylat- og propoksylat-derivatene derav, særlig sorbitoletoksylat, pentaerytritoletoksylat, sor-bitolacetat, pentaerytritolacetat, eller en blanding av myk-gj ørerne nevnt over. Materialet tilført ekstruderen kan også innbefatte stoffer som kan ødelegge hydrogenbindingene, slik som urea, hvorav mengder på fra 0,5 til 20 vekt%, fortrinnsvis mellom 2 og 7 vekt%, med hensyn til hele materialet, kan tilsettes blandingen av stivelse og polymer.
Polymermaterialet kan også innbefatte tverrbin-dingsmidler som aldehyder, ketoner og glyoksaler, bearbei-dingshjelpemidler, slippmidler og smøremidler som fettsyrer, fettsyreestere, høyere alkoholer, polyetylenvoks, og antioksidanter, opasifiserende midler og stabilisatorer som normalt innlemmes i materialer for sprøytestøping og ekstrudering. Blandingen som utgjør stivelseslaget kan også innbefatte mindre mengder hydrofobe polymerer, slik som polyetylen, polypropylen, polystyren, polystyren/butadien, i mengder vanligvis ikke høyere enn 5 vekt% med hensyn til vekten av hele materialet.
Eksempel 1: Fremstilling av stivelsesfilmen.
37 deler "GLOBE 3401" stivelse (11 vekt% vann), 37 deler etylen-vinylalkohol-polymer med et etyleninnhold på 42 mol% og en hydrolysegrad av acetatgruppene på 99,5%, 3 deler etylen-akrylsyre-kopolymer med 20% akrylsyre og med en smelteindeks på 2 (ved 125°C og med 0,325 kg lodd), 5 deler urea, 15 deler sorbitoletoksylat og 2,7 deler vann, ble blandet i en OMC-enkeltskrueekstruder med skruediameter D på 20 mm og et L/D-forhold på 30, og med en mellomliggende avgassingsseksjon, og med følgende temperaturprofil under drift:
90-180-150-140°C (innstilt temperaturprofil).
Det ekstruderte materiale ble formet til korn og viderebearbeidet ved ekstrudering og blåsing ved ca. 160°C til filmer med en midlere tykkelse på henholdsvis 20 og 30 um.
Eksempel 2
En vandig dispersjon innbefattende 30 vekt% av en mikrokrystallinsk voks (C30, molekylvekt 420, smeltepunkt 72°C) ble supplert med etanol og et polyuretan-fortykningsmiddel slik at det ble fremstilt en dispersjon med en viskositet på 138 kPa.s ved 20°C.
Dispersjonens sammensetning uttrykt i vektdeler, om-fattet:
Den vandige dispersjon ble smurt ut på en prøve av filmen fremstilt i eksempel 1, med dimensjoner 30 cm x 60 cm x 30 um ved hjelp av en krom-plettert stålvalse.
Den behandlede film ble tørket ved 100°C i 15 s. Den oppnådde vokstykkelse var 0,6 um.
Filmens vanndamppermeabilitet ved 38"C og 90% relativ fuktighet var 402 g x 30 pm/m2, døgn sammenlignet med 888 g x 30 pm/m2, døgn for den ubehandlede film.
Den samme film behandlet med et andre vokslag gjorde det mulig å oppnå en belegging på 1,3 pm tykkelse, med en vanndamppermeabilitet på 215 g x 30 pm/m2, døgn.
Eksempel 3
En filmprøve fremstilt som beskrevet i eksempel 1, med dimensjoner 30 cm x 60 cm x 30 pm, ble behandlet som beskrevet i eksempel 2 og deretter dekket med et lag av polyetylen- akryl syre .
Den polyetylen-akrylsyre-baserte belegging ble påført ved hjelp av en kromplettert stålvalse ved anvendelse av en vandig dispersjon med følgende sammensetning, uttrykt i vektdeler:
Tykkelsen på akryllaget var 0,6 pm.
Filmens vanndamppermeabilitet ved 38°C og 90% relativ fuktighet var 210 g x 30 pm/m2, døgn, sammenlignet med 880 g x 30 pm/m2, døgn for den ubehandlede film.
Eksempel 4
En prøve av filmen fremstilt som beskrevet i eksempel 1, meci dimensjoner 30 cm x 60 cm x 30 pm, ble behandlet som beskrevet i eksempel 2 og deretter dekket med et hydrofobt lag bestående av et derivat av abietinsyre (abietinsyre med glyserol og ftalsyre, hvor abietinsyren utgjorde 90% av produktvek-ten, ble tilført).
Kolofoniumderivatet ble anvendt i en oppløsning inne-holdende 70 vekt% aceton og det ble avsatt med en kromplettert stålvalse.
Tørking ble utført ved 80°C i 30 s. Tykkelsen på laget var 3,0 um.
Filmens vanndamppermeabilitet ved 38°C og 90% relativ fuktighet var 111 g x 30 pm/m2* døgn, sammenlignet med 880 g x 30 pm/m<2->døgn for den ubehandlede film.
Eksempel 5
En prøve av filmen fremstilt som beskrevet i eksempel 1, med dimensjoner 30 cm x 60 cm x 30 pm, ble behandlet som beskrevet i eksempel 2 og deretter dekket med et lag polyvinylacetat i en vandig dispersjon som inneholdt 35 vekt%.
Beleggingen ble påført med en kromplettert stålvalse. Tørking ble utført ved 100°C i 30 s.
Filmens vanndamppermeabilitet ved 38°C og 90% relativ fuktighet var 470 g x 30 pm/m<2->døgn.
Eksempel 6
Overflaten på en 30 pm tykk filmprøve fremstilt som beskrevet i eksempel 1, ble ved anvendelse av et vokslamine-ringssystem behandlet med et produkt bestående av 80 vektdeler parafinvoks og 20 vektdeler polyetylen-vinylacetat (vinylace-tatinnhold 28%, smelteindeks 150) i smeltet tilstand.
Overflatebehandlingen av f i Imen ble utført med en maskin for "smeltelim"-overflatebehandling. Tykkelsen på be-legget var 7 pm.
Filmens vanndamppermeabilitet ved 38°C og 90% relativ fuktighet var 20 g x 30 pm/m<2->døgn.
Eksempel 7
To filmprøver 20 pm tykke, fremstilt som beskrevet i eksempel 1, ble sammenføyet ved anvendelse av blandingen beskrevet i eksempel 6.
Den resulterende film besto av to 20 um tykke lag av filmen beskrevet i eksempel 1, og et mellomliggende 7 pm tykt hydrofobt lag som beskrevet i eksempel 6.
Filmens vanndamppermeabilitet ved 38°C og 90% relativ fuktighet var 30 g x 30 pm/m2, døgn.
Eksempel 8
To filmprøver 20 pm tykke fremstilt som beskrevet i eksempel 1, ble sammenføyet ved anvendelse av en blanding bestående av 80 vektdeler carnaubavoks og 20 vektdeler poly-e-kaprolakton. Den resulterende film besto av to 20 pm tykke filmlag som beskrevet i eksempel 1, og et mellomliggende 7 pm tykt hydrofobt lag.
Filmens vanndamppermeabilitet ved 38°C og 90% relativ fuktighet var 52 g x 30 pm/m2, døgn.
Betegnelsen "film" slik den er anvendt i foreliggende beskrivelse, er også ment å innbefatte folier for termoforming hvor overflatene er blitt påført voksbeleggene beskrevet over.
Oppfinnelsen innbefatter også gjenstander med for-holdsvis tynne vegger, slik som gjenstander fremstilt ved sprøytestøping og kosprøytestøping, og koblåste flasker, hvor gjenstandens vegger har en komposittstruktur dannet av minst ett stivelseslag og ett eller flere lag med voks eller en voksblanding, alene eller i kombinasjon med en termoplastisk polymer.
Anvendelser av produktene ifølge oppfinnelsen innbefatter i særdeleshet fremstilling av søppelsekker og søppel-poser, filmer for hygiene-/sanitær-artikler slik som bleier, bind og kolostomiposer, beholdere, f.eks. for kosmetiske produkter, for næringsmidler og for spisebestikk.

Claims (17)

1. Laminert film, innbefattende minst ett første lag av et polymermateriale innbefattende stivelse, og minst ett andre lag av et hydrofobt materiale, karakterisert ved at det i det andre lag inngår en naturlig eller syntetisk voks eller en voksblanding.
2. Laminert film ifølge krav 1, karakterisert ved at voksen er en petroleums-voks valgt blant parafinvokser med innhold av n-alkan fra 75% til 100% og molekylvekter fra 280 til 560, og mikrokrystallinsk voks sammensatt av isoparafiniske og nafteniske hydrokarboner mettet med n-alkaner og med molekylvekter fra 450 til 800 og smeltepunkter fra 50 til 90°C.
3. Laminert film ifølge krav 1, karakterisert ved at voksen er en animalsk voks valgt blant bivoks og spermasettvoks.
4. Laminert film ifølge krav 1, karakterisert ved at voksen er en vegetabilsk voks valgt blant candelillavoks, carnaubavoks, japanvoks, ouricuryvoks, myrikavoks, jojobavoks og blandinger derav.
5. Laminert film ifølge krav 1, karakterisert ved at voksen er en mineral-voks.
6. Laminert film ifølge krav 1, karakterisert ved at voksen er en syntetisk voks valgt blant Fischer-Tropsch-voks, polyetylenvoks, fettsyrer og fettsyreamider.
7. Laminert film ifølge krav 1-6, karakterisert ved at laget av hydrofobt materiale innbefatter én eller flere vokser i kombinasjon med et materiale valgt blant poly-etylen-vinylalkohol, polyvinylacetat, etylen-vinylacetat-kopolymerer, etylen-akrylsyre-kopolymerer, etylen-akrylsyre-alkylakrylat-kopolymerer, polyhydroksyalkanoat, homopolymerer av melkesyre, poly-e-kaprolakton, melkesyre kopolymerisert med glykolsyrer og/eller e-kaprolakton og fettsyrer, kolofonium og derivater derav, alkyd-harpikser, naturgummi og termoplastisk gummi.
8. Laminert film ifølge krav 7, karakterisert ved at det hydrofobe lag innbefatter én eller flere vokser og et derivat av kolofonium valgt blant abietinsyre, levopimarinsyre og palustrinsyre, estere av disse valgt blant metyl-, etyl-, heksadecyl-, oksypyranylmetyl-, 2-hydroksyetyl- og 3-hydroksyvinyl-estere, og estere av 1,2,3-propantriol.
9. Laminert film ifølge krav 7, karakterisert ved at det hydrofobe lag innbefatter én eller flere vokser og et derivat av kolofonium valgt blant addisjonsproduktene av abietinsyre, levopimarinsyre eller palustrinsyre dannet med maleinsyreanhydrid, og polymerer av disse syrer med glykoler og ftalsyrer.
10. Laminert film ifølge krav 1-9, karakterisert ved at laget av hydrofobt materiale er dannet av en emulsjon innbefattende overflateaktive stoffer og stabilisatorer valgt blant alkylsulfater, arylsulfater, alkylsulfonater, arylsulfonater, derivater av etylenoksid, fettsyrer, alkylamin-salter, kvaternære ammoniumsalter, stivelse, dekstrin, hydroksyetylcellulose, hydroksypropylcellulose, karboksymetylcellulose (natriumsalt), metylcellulose og polyvinylalkohol.
11. Laminert film ifølge krav 10, karakterisert ved at det hydrofobe lag innbefatter en alkohol valgt blant metyl-, etyl-, propyl-, isopropyl-, butyl- og isobutylalkohol.
12. Laminert film ifølge krav 10, karakterisert ved at det hydrofobe lag innbefatter en glykol valgt blant 2-metoksyetanol, 2-butoksyetanol, 2-etoksyetanol, polyetylenglykol og polypropylenglykol.
13. Laminert film ifølge krav 10, karakterisert ved at det hydrofobe lag er dannet av en emulsjon innbefattende et fortykningsmiddel valgt blant stivelse, metylcellulose, hydroksyetylcellulose, algi-nater, kasein og polyuretaner.
14. Laminert film ifølge krav 1-13, karakterisert ved at laget med hydrofobt materiale er dannet av en emulsjon innbefattende en mykgjører valgt blant dibutylftalat, n-heptylakrylat, 2-ethylheksyl-akrylat, 2-etylheksylmaleat, 2-etylheksylfumarat, dibutyl-sebakat, polyglykoladipat, tricresylfosfat, dioktylftalat og tributoksyetylfosfat.
15. Laminert film ifølge krav 1-14, karakterisert ved at det hydrofobe lag innbefatter fyllstoffer og pigmenter valgt blant titandioksid, talk, kalsiumkarbonat og silika.
16. Laminert film ifølge krav 1 - 15, karakterisert ved at laget av hydrofobt materiale innbefatter et lag av voksmateriale dekket av et lag av et materiale valgt blant etylen-vinylalkohol-kopolymerer, etylen-akrylsyre-kopolymerer, etylen-akrylsyre-alkylakrylat-kopolymerer, polyvinylacetat, etylen-vinylacetat-kopolymerer, kolofonium og derivater av kolofonium, alkyd-harpikser og naturgummi.
17. Laminert film ifølge krav 1-16, karakterisert ved at stivelseslaget innbefatter stivelse og én eller flere syntetiske termoplastiske polymerer valgt blant polyvinylalkoholer, polyetylen-vinylalkohol-kopolymerer, etylen-akrylsyre-kopolymerer og etylen-vinylacetat-kopolymerer.
NO942176A 1991-12-12 1994-06-10 Bionedbrytbare, stivelsesbaserte, laminerte gjenstander NO180370C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITTO910969A IT1250901B (it) 1991-12-12 1991-12-12 Articoli biodegradabili a base di amido.
PCT/EP1992/002821 WO1993011937A1 (en) 1991-12-12 1992-12-07 Biodegradable starch-based articles

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO942176L NO942176L (no) 1994-06-10
NO942176D0 NO942176D0 (no) 1994-06-10
NO180370B true NO180370B (no) 1996-12-30
NO180370C NO180370C (no) 1997-04-09

Family

ID=11409778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO942176A NO180370C (no) 1991-12-12 1994-06-10 Bionedbrytbare, stivelsesbaserte, laminerte gjenstander

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5512378A (no)
EP (1) EP0616569B1 (no)
JP (1) JP3040167B2 (no)
KR (1) KR100238345B1 (no)
CN (1) CN1074451A (no)
AT (1) ATE124325T1 (no)
AU (1) AU660207B2 (no)
CA (1) CA2125475C (no)
DE (1) DE69203244T2 (no)
DK (1) DK0616569T3 (no)
ES (1) ES2074896T3 (no)
FI (1) FI110496B (no)
HU (1) HUT68767A (no)
IT (1) IT1250901B (no)
NO (1) NO180370C (no)
WO (1) WO1993011937A1 (no)

Families Citing this family (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5618341A (en) 1992-08-11 1997-04-08 E. Khashoggi Industries Methods for uniformly dispersing fibers within starch-based compositions
US5810961A (en) 1993-11-19 1998-09-22 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for manufacturing molded sheets having a high starch content
US5709827A (en) 1992-08-11 1998-01-20 E. Khashoggi Industries Methods for manufacturing articles having a starch-bound cellular matrix
US5783126A (en) 1992-08-11 1998-07-21 E. Khashoggi Industries Method for manufacturing articles having inorganically filled, starch-bound cellular matrix
US5662731A (en) 1992-08-11 1997-09-02 E. Khashoggi Industries Compositions for manufacturing fiber-reinforced, starch-bound articles having a foamed cellular matrix
US5830548A (en) 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Articles of manufacture and methods for manufacturing laminate structures including inorganically filled sheets
US5830305A (en) * 1992-08-11 1998-11-03 E. Khashoggi Industries, Llc Methods of molding articles having an inorganically filled organic polymer matrix
US5683772A (en) 1992-08-11 1997-11-04 E. Khashoggi Industries Articles having a starch-bound cellular matrix reinforced with uniformly dispersed fibers
US5716675A (en) 1992-11-25 1998-02-10 E. Khashoggi Industries Methods for treating the surface of starch-based articles with glycerin
DK169728B1 (da) 1993-02-02 1995-01-23 Stein Gaasland Fremgangsmåde til frigørelse af cellulosebaserede fibre fra hinanden i vand og støbemasse til plastisk formning af celluloseholdige fiberprodukter
US5738921A (en) 1993-08-10 1998-04-14 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing sealable, liquid-tight containers comprising an inorganically filled matrix
ATE233164T1 (de) * 1993-09-02 2003-03-15 Qpf L L C Biaxial orientierte polypropylen folie
WO1995006556A1 (en) * 1993-09-02 1995-03-09 Quantum Chemical Corporation Biaxially-oriented polypropylene film with improved gas barrier
US5736209A (en) 1993-11-19 1998-04-07 E. Kashoggi, Industries, Llc Compositions having a high ungelatinized starch content and sheets molded therefrom
US6083586A (en) 1993-11-19 2000-07-04 E. Khashoggi Industries, Llc Sheets having a starch-based binding matrix
US5843544A (en) 1994-02-07 1998-12-01 E. Khashoggi Industries Articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5776388A (en) 1994-02-07 1998-07-07 E. Khashoggi Industries, Llc Methods for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US5705203A (en) 1994-02-07 1998-01-06 E. Khashoggi Industries Systems for molding articles which include a hinged starch-bound cellular matrix
US20010048176A1 (en) * 1995-04-14 2001-12-06 Hans G. Franke Resilient biodegradable packaging materials
US6176915B1 (en) 1995-04-14 2001-01-23 Standard Starch, L.L.C. Sorghum meal-based biodegradable formulations, shaped products made therefrom, and methods of making said shaped products
US5756194A (en) * 1996-01-25 1998-05-26 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Enhanced water resistance of starch-based materials
US5821286A (en) * 1996-05-24 1998-10-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer compositions and films therefrom
US5852078A (en) * 1996-02-28 1998-12-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5665786A (en) * 1996-05-24 1997-09-09 Bradley University Biodegradable polyester and natural polymer compositions and expanded articles therefrom
US6025417A (en) * 1996-02-28 2000-02-15 Biotechnology Research & Development Corp. Biodegradable polyester compositions with natural polymers and articles thereof
US5861216A (en) * 1996-06-28 1999-01-19 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable polyester and natural polymer laminates
US6168857B1 (en) 1996-04-09 2001-01-02 E. Khashoggi Industries, Llc Compositions and methods for manufacturing starch-based compositions
US6893527B1 (en) 1996-06-28 2005-05-17 William M. Doane Biodegradable polyester and natural polymer laminates
IL129745A0 (en) 1996-11-05 2000-02-29 Novamont Spa Biodegradable polymeric compositions comprising starch and a thermoplastic polymer
DE19706642A1 (de) * 1997-02-20 1998-08-27 Apack Verpackungen Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus biologisch abbaubarem Material
FI110413B (fi) * 1997-06-19 2003-01-31 Upm Kymmene Oy Pakkauslaminaatti
NL1006548C2 (nl) * 1997-07-10 1999-01-12 Sara Lee De Nv Biodegradeerbare folie.
NL1008497C2 (nl) * 1998-03-05 1999-09-07 Inst Voor Agrotech Onderzoek Poly(3-hydroxyalkanoaat)verf alsmede werkwijze ter bereiding daarvan.
CN1107585C (zh) * 1998-04-21 2003-05-07 吴新国 一种薄膜及其生产方法
US6231970B1 (en) 2000-01-11 2001-05-15 E. Khashoggi Industries, Llc Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component
DE10010826A1 (de) 2000-03-08 2001-09-13 Basf Ag Verfahren zur Reduktion der Wasserdampfpermeabilität von Folien oder Beschichtungen
US6573340B1 (en) 2000-08-23 2003-06-03 Biotec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable polymer films and sheets suitable for use as laminate coatings as well as wraps and other packaging materials
KR100401184B1 (ko) * 2001-01-18 2003-10-10 바이오리플라 주식회사 폴리우레탄 생붕괴성 캡슐 및 그 제조방법
GB0716456D0 (en) 2007-08-23 2007-10-03 Innovia Films Ltd Packaging article
US7297394B2 (en) 2002-03-01 2007-11-20 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials
US7241832B2 (en) * 2002-03-01 2007-07-10 bio-tec Biologische Naturverpackungen GmbH & Co., KG Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture
GB0117525D0 (en) * 2001-07-19 2001-09-12 Procter & Gamble Solvent welding process
SE520187C2 (sv) * 2001-10-09 2003-06-10 Tetra Laval Holdings & Finance Laminerat förpackningsmaterial, metod för dess framställning samt förpackningsbehållare framställd av förpackningsmaterialet
JP4233345B2 (ja) * 2002-02-21 2009-03-04 花王株式会社 生分解性フィルムの製造方法及び生分解性フィルム
KR20040086377A (ko) * 2002-02-21 2004-10-08 카오카부시키가이샤 생분해성 필름
US20040024102A1 (en) * 2002-07-30 2004-02-05 Hayes Richard Allen Sulfonated aliphatic-aromatic polyetherester films, coatings, and laminates
DE10258227A1 (de) * 2002-12-09 2004-07-15 Biop Biopolymer Technologies Ag Biologisch abbaubare Mehrschichtfolie
US7172814B2 (en) * 2003-06-03 2007-02-06 Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co Fibrous sheets coated or impregnated with biodegradable polymers or polymers blends
KR100559377B1 (ko) * 2004-05-28 2006-03-10 율촌화학 주식회사 생분해성 전분 용기용 조성물 및 이를 이용한 생분해성전분 용기
KR100548949B1 (ko) * 2004-07-09 2006-02-02 율촌화학 주식회사 생분해성 전분 용기 및 그 제조 방법
JP2008517108A (ja) * 2004-10-18 2008-05-22 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド バリヤーフィルム
US20090160095A1 (en) * 2004-11-19 2009-06-25 Board Of Trustees Of Michigan State University Biodegradable thermoplasticized starch-polyester reactive blends for thermoforming applications
US7629405B2 (en) * 2004-11-19 2009-12-08 Board Of Trustees Of Michigan State University Starch-polyester biodegradable graft copolyers and a method of preparation thereof
US7989524B2 (en) * 2005-07-19 2011-08-02 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture Fiber-reinforced starch-based compositions and methods of manufacture and use
US20070021515A1 (en) * 2005-07-19 2007-01-25 United States (as represented by the Secretary of Agriculture) Expandable starch-based beads and method of manufacturing molded articles therefrom
US20070092712A1 (en) * 2005-10-25 2007-04-26 Hodson Simon K Articles having a moisture-resistant protective coating and methods of manufacturing such articles
US7931778B2 (en) * 2005-11-04 2011-04-26 Cargill, Incorporated Lecithin-starches compositions, preparation thereof and paper products having oil and grease resistance, and/or release properties
KR101123381B1 (ko) * 2006-04-14 2012-03-23 비오텍 비오로기쉐 나투르페어팍쿵엔 게엠베하 운트 컴파니 카게 복층 필름과 그 제조 방법
US7781506B2 (en) * 2007-01-26 2010-08-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Poly(vinyl alcohol) composition comprising a polyol
CA2768708C (en) * 2009-07-23 2018-11-27 Tristano Pty Ltd Multilayer film
KR101132104B1 (ko) * 2009-11-27 2012-04-05 주식회사 삼양제넥스 친환경 고무 블렌드 조성물, 고무 컴파운드 및 이들의 제조방법
CN101864066B (zh) * 2010-06-11 2012-10-03 中国科学院长春应用化学研究所 一种松香聚酯弹性体及其制备方法
EP3259314A4 (en) * 2015-02-18 2018-09-26 Solomonides, Evan Gash Biodegradable bioplastic compositions and methods of making and using the same
CN105482386B (zh) * 2016-01-21 2018-01-02 王梦梦 一种绿色高阻隔复合包装材料及其制备方法
CN111100310A (zh) * 2018-10-25 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种全生物可降解的高阻水薄膜及制备方法和应用
KR102042760B1 (ko) * 2019-01-25 2019-11-08 이은선 경화성 조성물 및 이를 이용한 구조체
CN111621046A (zh) * 2020-06-09 2020-09-04 施塔希(绍兴)新材料有限公司 一种以可生物降解聚氨酯为涂层的防水淀粉膜及其制备方法
WO2022136591A1 (en) * 2020-12-23 2022-06-30 Muylle-Facon Wood coating compositions
CN114686319B (zh) * 2022-04-01 2023-07-14 威莱(广州)日用品有限公司 一种稳定高效的机用洗碗剂

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3616106A (en) * 1968-10-01 1971-10-26 Sinclair Oil Corp Laminate made with resin and wax adhesive mixture
US3717534A (en) * 1970-08-06 1973-02-20 Sun Oil Co Method for preparing laminated article of cellulosic and polymeric layers
US4337181A (en) * 1980-01-17 1982-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Biodegradable starch-based blown films
JPS57146686A (en) * 1981-03-05 1982-09-10 Ricoh Co Ltd Thermal recording type label sheet
US5155160A (en) * 1988-05-02 1992-10-13 James River Ii, Inc. Polyolefin films having improved barrier properties
US5106677A (en) * 1988-05-02 1992-04-21 James River Ii Inc. Styrene-butadiene compositions having improved barrier properties
GB2226966B (en) * 1988-12-19 1992-09-30 Murata Manufacturing Co Method and apparatus for forming electrode on electronic component
IL93620A0 (en) * 1989-03-09 1990-12-23 Butterfly Srl Biodegradable articles based on starch and process for producing them
US5009648A (en) * 1989-03-22 1991-04-23 E. R. Squibb & Sons, Inc. Starch containing film ostomy pouches
IT1233599B (it) * 1989-05-30 1992-04-06 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1232910B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione
IT1232909B (it) * 1989-08-07 1992-03-05 Butterfly Srl Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene
US5091262A (en) * 1990-08-27 1992-02-25 Rexene Products Company Starch filled coextruded degradable polyethylene film
US5196247A (en) * 1991-03-01 1993-03-23 Clopay Corporation Compostable polymeric composite sheet and method of making or composting same

Also Published As

Publication number Publication date
DE69203244D1 (de) 1995-08-03
NO942176L (no) 1994-06-10
DE69203244T2 (de) 1995-11-09
HUT68767A (en) 1995-07-28
CN1074451A (zh) 1993-07-21
FI110496B (fi) 2003-02-14
NO180370C (no) 1997-04-09
WO1993011937A1 (en) 1993-06-24
FI942695A0 (fi) 1994-06-08
ATE124325T1 (de) 1995-07-15
EP0616569B1 (en) 1995-06-28
JP3040167B2 (ja) 2000-05-08
CA2125475A1 (en) 1993-06-24
DK0616569T3 (da) 1995-08-28
FI942695A (fi) 1994-06-08
NO942176D0 (no) 1994-06-10
EP0616569A1 (en) 1994-09-28
AU660207B2 (en) 1995-06-15
ITTO910969A1 (it) 1993-06-12
US5512378A (en) 1996-04-30
CA2125475C (en) 2003-03-18
HU9401747D0 (en) 1994-09-28
KR100238345B1 (ko) 2000-01-15
ITTO910969A0 (it) 1991-12-12
IT1250901B (it) 1995-04-21
ES2074896T3 (es) 1995-09-16
JPH07501762A (ja) 1995-02-23
AU3085592A (en) 1993-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO180370B (no) Bionedbrytbare, stivelsesbaserte, laminerte gjenstander
EP1490435B1 (en) Lactic acid-based resin composition
US5306550A (en) Biodegradable composition and shaped article obtained therefrom
WO2009137382A1 (en) Thermoformed article made from bio-based biodegradable polymer composition
JP2017513974A (ja) サイレージフイルム
CN104470986A (zh) 双轴拉伸制品
JP2003105176A (ja) 二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム及び積層フィルム
US11820881B2 (en) Plastic pro-biodegradation additives, biodegradable plastic compositions, and related methods
EP0781807B1 (en) Biodegradable composition, a process and equipment for preparing the same
JPH09291165A (ja) 生分解性多孔質フィルム
JP3066138B2 (ja) 易崩壊性多層体
TW202142618A (zh) 澱粉組成物
CN111344349A (zh) 树脂组合物、熔融成形用材料、多层结构体及液体包装用材料
JP3154766B2 (ja) 易崩壊性付与剤および組成物
CN118318008A (zh) 长期保存稳定性优异的生物降解性树脂水系分散体及其使用方法
JP2022517140A (ja) デンプン組成物
JP4460381B2 (ja) ポリ乳酸系防湿コート二軸延伸フィルム
Arul Kumar et al. Studies on the properties of photo/bio-degradable LDPE with benzophenone and hydrolysed starch
JP3287627B2 (ja) 写真用支持体
JP2024139361A (ja) エマルジョン用樹脂組成物、エマルジョン組成物及びコーティング剤
JP2024134869A (ja) エマルジョン組成物及びコーティング剤
JP2024134867A (ja) エマルジョン用樹脂組成物、エマルジョン組成物及びコーティング剤
JP2022167850A (ja) エマルジョン用樹脂組成物及びコーティング剤
JP3009272B2 (ja) 易崩壊性組成物
TW202409192A (zh) 生物可降解樹脂組合物、生物可降解樹脂成型品及其製造方法